WO2022181549A1 - バリアフィルム及び積層体 - Google Patents

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Definitions

  • the present disclosure relates to barrier films and laminates, and particularly to barrier films and laminates suitable for recycling.
  • an object of the present disclosure is to provide a barrier film and a laminate that are excellent in recyclability and that can suppress coloring during recycling.
  • the present disclosure provides a barrier film comprising a base film containing polyolefin, wherein chlorine is detected from both sides when both sides of the barrier film are analyzed with a fluorescent X-ray analyzer. divided by the thickness of the base film (sum of fluorescent X-ray intensities of chlorine/thickness of base film) is 0.015 kcps/ ⁇ m or less. do.
  • Olefin-based resins such as polypropylene and polyethylene used for the base film of barrier films are easily oxidized by heat, and oxidative decomposition reactions easily occur when they are melted at high temperatures.
  • the oxidative decomposition reaction deteriorates the mechanical properties and physical properties of the resin, and if the reaction progresses further, the resin is carbonized, resulting in discoloration of the appearance to brown or black. It is difficult to use such a resin that has undergone an oxidative decomposition reaction as a recycled product.
  • the present inventors have found that the chlorine present in the barrier film serves as a catalyst for the oxidative decomposition reaction of the olefin resin and has the function of promoting the oxidative decomposition reaction, and that the oxidative decomposition is promoted. It has been found that the amount of chlorine present required to be applied varies with the thickness of the film. Then, when both sides of the barrier film are analyzed with a fluorescent X-ray analyzer, the sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine detected from both sides is divided by the thickness of the base film (the value of the fluorescent X-ray intensity of chlorine).
  • the barrier film that satisfies the above conditions can suppress coloring during recycling and have excellent recyclability.
  • the barrier film may further include a gas barrier layer formed on at least one surface of the base film.
  • a gas barrier layer formed on at least one surface of the base film.
  • the gas barrier layer may contain a vapor deposition layer containing an inorganic oxide.
  • the inorganic oxide may include aluminum oxide, silicon oxide, or mixtures thereof.
  • the gas barrier layer may include a gas barrier coating layer.
  • the gas barrier coating layer in the gas barrier layer, the gas barrier properties of the barrier film can be further improved.
  • the vapor deposition layer can be protected by forming a gas barrier coating layer on the vapor deposition layer.
  • the gas barrier coating layer comprises at least one silicon compound represented by the following general formula (1) and a hydrolyzate thereof, and a silicon compound represented by the following general formula (2) and a hydrolyzate thereof. and a water-soluble polymer having a hydroxyl group.
  • R 1 and R 3 each independently represent CH 3 , C 2 H 5 or C 2 H 4 OCH 3
  • R 2 represents an organic functional group
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the gas barrier coating layer may be a layer formed using a composition for forming a gas barrier coating layer containing a polyurethane resin, a water-soluble polymer having a hydroxyl group, and a curing agent.
  • the polyurethane resin may contain a reaction product of an acid group-containing polyurethane resin having an acid group and a polyamine compound having an amino group.
  • the gas barrier coating layer is a layer formed using any of the above compositions for forming a gas barrier coating layer, the above value (sum of fluorescent X-ray intensities of chlorine/thickness of base film) is reduced. It is possible to improve recyclability and obtain better gas barrier properties.
  • the polyolefin may be polypropylene.
  • the heat resistance of the barrier film can be improved.
  • the present disclosure also provides a laminate comprising two or more resin films containing polyolefin, wherein each resin film is peeled from the laminate, and both sides of all the resin films are analyzed with a fluorescent X-ray spectrometer. , a value obtained by dividing the sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine detected from all the surfaces of all the resin films by the thickness of the laminate (sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine/thickness of the laminate) Provided is a laminate that is 0.015 kcps/ ⁇ m or less.
  • the value obtained by dividing the sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine detected from all surfaces of each resin film by the thickness of the laminate (the fluorescent X-ray intensity of chlorine (sum/thickness of laminate) of 0.015 kcps/ ⁇ m or less, it is possible to suppress oxidative decomposition of polyolefin in the barrier film during recycling, and to suppress coloring. can. Therefore, the laminate that satisfies the above conditions can be inhibited from being colored during recycling, and can have excellent recyclability.
  • a barrier film and a laminate that are excellent in recyclability and that can suppress coloring during recycling.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a barrier film of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a laminate of the present disclosure
  • the barrier film of this embodiment includes a base film containing polyolefin.
  • the sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine detected from both sides is divided by the thickness of the base film (the fluorescent X-ray intensity of chlorine (sum of /thickness of substrate film) is 0.015 kcps/ ⁇ m or less.
  • the laminate of this embodiment includes two or more resin films containing polyolefin.
  • each resin film is peeled off from the laminate and both sides of all the resin films are analyzed with a fluorescent X-ray analyzer, fluorescent X-rays of chlorine detected from all the surfaces of all the resin films
  • a value obtained by dividing the sum of intensities by the thickness of the laminate is 0.015 kcps/ ⁇ m or less.
  • Chlorine content unit: kcps/ ⁇ m
  • the barrier film of the present embodiment includes at least a base film containing polyolefin, and may have layers other than the base film.
  • the barrier film may further include a gas barrier layer formed on at least one surface of the base film. This gas barrier layer may have one or both of a deposited layer containing an inorganic oxide and a gas barrier coating layer. Furthermore, the barrier film may have an anchor coat layer between the base film and the gas barrier layer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a barrier film according to one embodiment.
  • a barrier film 100 shown in FIG. 1 includes a base film 1, an anchor coat layer 2, and a gas barrier layer 10 in this order.
  • the gas barrier layer 10 comprises a vapor deposition layer 3 and a gas barrier coating layer 4 . Each layer constituting the barrier film will be described below.
  • the base film 1 is a layer that serves as a support and contains polyolefin.
  • the base film 1 may be a polyolefin film containing polyolefin as a main component.
  • main component refers to a component whose content in the film is 50% by mass or more.
  • the content of polyolefin in the base film 1 may be 50% by mass or more, 80% by mass or more, or 100% by mass based on the total amount of the base film 1 . The higher the content of polyolefin in the base film 1, the better the recyclability.
  • Polyolefins include polyethylene and polypropylene, but polypropylene is preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • polypropylene it is preferable to use homopolypropylene, which is a homopolymer of propylene, from the viewpoint of heat resistance.
  • copolymers containing ⁇ -olefins or blends of homopolypropylene and other polypropylenes can also be used as long as they do not impair the heat resistance.
  • the above copolymer or blend may be placed on the surface layer of the polypropylene film.
  • the base film 1 may be stretched or unstretched.
  • the polypropylene film used as the base film 1 may be a uniaxially or biaxially oriented film obtained by forming the above polypropylene resin into a sheet and stretching the sheet by ordinary means, or may be an unstretched film.
  • the substrate film 1 contains known additives such as antioxidants, stabilizers, lubricants such as calcium stearate, fatty acid amides and erucic acid amides, organic additives such as antistatic agents, silica, zeolite, syloid, hydro Particulate lubricants such as talcite and silicon particles may be added depending on the purpose.
  • additives such as antioxidants, stabilizers, lubricants such as calcium stearate, fatty acid amides and erucic acid amides
  • organic additives such as antistatic agents, silica, zeolite, syloid, hydro Particulate lubricants such as talcite and silicon particles may be added depending on the purpose.
  • a recycled resin may be used, or a resin obtained by polymerizing biomass-derived raw materials such as plants may be used.
  • these resins may be used alone or in combination with resins polymerized from ordinary fossil fuels.
  • the thickness of the base film 1 is not particularly limited.
  • the thickness may be 6 to 200 ⁇ m depending on the application, but may be 9 to 50 ⁇ m or 12 to 38 ⁇ m from the viewpoint of obtaining excellent recyclability and excellent impact resistance.
  • An anchor coat layer (undercoat layer) 2 may be provided on the surface of the substrate film 1 on which the vapor deposition layer 3 is laminated.
  • the anchor coat layer 2 improves the adhesion performance between the base film 1 and the vapor deposition layer 3, improves the smoothness of the surface of the base film 1, and suppresses cracking of the vapor deposition layer 3 due to elongation of the base film 1. , It is possible to achieve such effects. By improving the smoothness, it becomes easier to form the deposition layer 3 uniformly without defects, and it is easy to develop a high barrier property.
  • the anchor coat layer 2 can be formed using a composition for forming an anchor coat layer (anchor coat agent).
  • resins used for anchor coating agents include acrylic resins, epoxy resins, acrylic urethane resins, polyester polyurethane resins, and polyether polyurethane resins.
  • the anchor coat layer 2 can be formed using these resins or anchor coat agents containing components that react to form these resins.
  • the thickness of the anchor coat layer 2 is not particularly limited, it is preferably in the range of 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.03 to 3 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.05 to 2 ⁇ m. is particularly preferred. When the thickness of the anchor coat layer 2 is at least the above lower limit, there tends to be a tendency to obtain more sufficient interlaminar adhesive strength.
  • a deposition layer 3 containing an inorganic oxide can be laminated on at least one surface of the substrate film 1 to provide barrier properties.
  • the deposited layer 3 containing an inorganic oxide is composed of a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof, has transparency, and is a gas barrier against oxygen, water vapor, and the like. Any layer having properties may be used. Among these, aluminum oxide and silicon oxide are more preferably used in consideration of various sterilization resistance.
  • the material used for the deposited layer 3 of this embodiment is not limited to the inorganic oxides described above, and any material that meets the above conditions can be used.
  • the optimum thickness of the deposited layer 3 varies depending on the type and structure of the inorganic oxide used, but it is generally desirable to be within the range of 5 to 300 nm, and the value is selected as appropriate.
  • the thickness of the deposited layer 3 may be 5-100 nm. When the film thickness is 5 nm or more, a uniform film can be easily obtained, and since the film thickness is sufficient, there is a tendency that the function as a gas barrier layer can be sufficiently achieved. On the other hand, when the film thickness is 300 nm or less, the thin film tends to retain its flexibility, and cracking of the thin film due to external factors such as bending and pulling after film formation tends to be suppressed. Since these effects can be obtained more easily, the thickness of the deposited layer 3 is more preferably within the range of 10 to 150 nm.
  • the vapor deposition layer 3 on the base film 1 there are various methods for forming the vapor deposition layer 3 on the base film 1, and it can be formed by a normal vacuum vapor deposition method. It is also possible to use other thin film formation methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD). However, considering the productivity, the vacuum deposition method is the best at present. As a heating means for the vacuum evaporation method, it is preferable to use any one of electron beam heating, resistance heating, and induction heating. is more preferable. Further, in order to improve the adhesion between the vapor deposition layer 3 and the base film 1 and the denseness of the vapor deposition layer 3, the vapor deposition can be performed using a plasma assist method or an ion beam assist method. Further, in order to increase the transparency of the vapor deposition film, reactive vapor deposition may be used in which various gases such as oxygen are injected during the vapor deposition.
  • the surface of the base film 1 may be subjected to surface treatment such as plasma treatment or corona treatment.
  • the above-described anchor coat layer 2 may be provided between .
  • a gas barrier coating layer 4 may be provided on the vapor deposition layer 3 for the purpose of protecting the vapor deposition layer 3 and complementing the barrier properties.
  • the gas-barrier coating layer 4 is not particularly limited as long as it can achieve the above purpose and is recyclable.
  • Examples of the gas barrier coating layer-forming composition for forming the gas barrier coating layer 4 include a solution obtained by mixing one or more silicon compounds or hydrolysates thereof with a water-soluble polymer, a silicon compound, or a hydrolyzate thereof.
  • a solution obtained by mixing one or more decomposed products, a water-soluble polymer, an inorganic layered compound and a silane coupling agent, or a solution obtained by mixing a water-based polyurethane resin and a water-soluble polymer can be used.
  • the gas-barrier coating layer 4 can be formed by coating the deposition layer 3 with these gas-barrier coating layer-forming compositions, followed by heating and drying.
  • Known additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, and colorants are required in the gas barrier coating layer-forming composition to the extent that the gas barrier properties are not impaired. It is also possible to add as needed.
  • composition for forming a gas barrier coating layer examples include at least one of a silicon compound represented by the following general formula (1) and a hydrolyzate thereof, a silicon compound represented by the following general formula (2) and A composition containing at least one of the hydrolysates thereof and a water-soluble polymer having a hydroxyl group may be mentioned.
  • the barrier film and the laminate can have a reduced chlorine content, can be improved in recyclability, and can have excellent gas barrier properties. .
  • any compound in which R 1 is represented by CH 3 , C 2 H 5 or C 2 H 4 OCH 3 can be used, Among them, tetraethoxysilane is preferred.
  • water-soluble polymers having hydroxyl groups examples include polyvinyl alcohol and modified products thereof, polyacrylic acid, starch, and celluloses. Among them, polyvinyl alcohol and its modified products are preferable from the viewpoint of obtaining more excellent gas barrier properties. By using a water-soluble polymer, flexibility can be imparted to the gas-barrier coating layer, and the occurrence of cracks can be suppressed.
  • the organic functional group represented by R 2 preferably contains a hydrophobic functional group such as a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, a ureido group, and an isocyanate group. . Inclusion of a hydrophobic functional group in R 2 can further enhance the water resistance of the gas barrier coating layer.
  • n in the general formula (2) may be an integer of 1 or more.
  • R 4 represents (CH 2 ) m , where m represents an integer of 1 or more). This is a condensate of 3-isocyanatoalkylalkoxysilane.
  • the amount of each of the above components is not particularly limited .
  • gas-barrier coating layer-forming composition is an acid-group-containing polyurethane containing a polyurethane resin, a water-soluble polymer having a hydroxyl group, and a curing agent, wherein the polyurethane resin contains an acid group.
  • a composition comprising a reaction product of a resin and a polyamine compound having an amino group is included.
  • the acid group-containing polyurethane resin should be capable of bonding with the amino group of the polyamine compound constituting the polyurethane resin, and examples of the acid group include a carboxy group and a sulfonic acid group.
  • the acid group-containing polyurethane resin for example, one having a structural unit containing a cyclic hydrocarbon and a structural unit containing a chain hydrocarbon is used.
  • Specific examples of acid group-containing polyurethane resins include carboxylic acid-modified polyurethane resins and sulfonic acid-modified polyurethane resins. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the amino group of the polyamine compound may be a primary amino group, a secondary amino group, or a tertiary amino group.
  • Specific examples of polyamine compounds include alkylenediamines and polyalkylenepolyamines. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • water-soluble polymers having hydroxyl groups examples include polyvinyl alcohol and modified products thereof, polyacrylic acid, starch, and celluloses. Among them, polyvinyl alcohol and its modified products are preferable from the viewpoint of obtaining more excellent gas barrier properties.
  • the curing agent is not limited as long as it can cure the composition for forming a gas barrier coating layer.
  • the curing agent may be a silane coupling agent.
  • silane coupling agents include compounds represented by the following general formula (3).
  • R 11 represents an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group
  • R 12 represents an alkyl group substituted with an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an acryloxy group, a methacryloxy group, or the like.
  • R 13 is a monovalent organic functional group
  • p is an integer of 1-3.
  • Examples of monovalent organic functional groups represented by R 13 include monovalent organic functional groups containing a vinyl group, an epoxy group, a mercapto group, an amino group, or an isocyanate group. Among them, as the monovalent organic functional group, one containing an epoxy group is preferable. In this case, the composition can have better hot water resistance upon curing.
  • Silane coupling agents include, for example, silane coupling agents having a vinyl group such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane; - Silane coupling agents having epoxy groups such as glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 3-glycidoxypropylethyldiethoxysilane; mercapto groups such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; silane coupling agents having an amino group such as 3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane; and silane coupling agents having an isocyanate group such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. mentioned. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of each of the above components is not particularly limited. % by mass or less, the content of the water-soluble polymer is 20% by mass or more and 35% by mass or less, and the content of the curing agent is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the resulting gas barrier coating layer can have excellent abuse resistance and excellent hot water resistance.
  • composition for forming a gas-barrier coating layer may or may not contain an inorganic layered mineral as an inorganic layered compound.
  • An inorganic layered mineral refers to an inorganic compound in which unit crystal layers are stacked to form one layered particle.
  • inorganic layered minerals include hydrous silicates such as phyllosilicate minerals.
  • hydrous silicates include: kaolinite group clay minerals such as halloysite, kaolinite and endellite; antigorite group clay minerals such as antigorite and chrysotile; smectite group clay minerals such as montmorillonite and beidellite.
  • vermiculite group clay minerals such as vermiculite; mica such as synthetic mica, muscovite, and phlogopite; These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the inorganic layered mineral is preferably less than 2% by mass based on the total solid content of the composition for forming a gas-barrier coating layer. In this case, the lamination strength of the obtained gas barrier coating layer can be improved as compared with the case where the content of the inorganic layered mineral is 2% by mass or more.
  • the content of the inorganic layered mineral may be 0% by mass.
  • the thickness of the gas barrier coating layer 4 is preferably 0.05 to 2 ⁇ m, more preferably 0.1 to 1 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 0.5 ⁇ m.
  • the thickness of the gas barrier coating layer 4 is 2 ⁇ m or less, the chlorine content in the barrier film and laminate tends to be reduced, and coloration tends to be suppressed when the barrier film and laminate are recycled.
  • the thickness of the gas barrier coating layer 4 is 0.05 ⁇ m or more, the gas barrier properties of the barrier film and laminate can be enhanced.
  • the laminate of the present embodiment comprises two or more resin films containing polyolefin, and may have layers other than the resin films.
  • the laminate may further include a gas barrier layer formed on at least one surface of one of the resin films.
  • This gas barrier layer may have one or both of a deposited layer containing an inorganic oxide and a gas barrier coating layer.
  • the laminate may have an anchor coat layer between the resin film and the gas barrier layer.
  • the laminate may be obtained by further laminating a resin film on one surface of the barrier film of the present embodiment described above.
  • the base film included in the barrier film is the first resin film
  • the resin film further laminated on the barrier film is the second resin film.
  • the second resin film may be laminated to the barrier film via an adhesive layer.
  • the second resin film may be a sealant layer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a laminate according to one embodiment.
  • a laminate 200 shown in FIG. 2 has a structure in which a sealant layer 6 as a resin film is laminated via an adhesive layer 5 on the gas barrier coating layer 4 side of the barrier film 100 .
  • the laminate 200 includes two layers, a base film 1 and a sealant layer 6, as resin films containing polyolefin.
  • Adhesive layer 5 As a material for the adhesive layer 5, for example, polyester-isocyanate resin, urethane resin, polyether resin, or the like can be used. From the viewpoint of enhancing hot water resistance, a two-liquid curing urethane adhesive can be preferably used.
  • the sealant layer 6 is a layer that imparts sealing properties to the laminate 200 by heat sealing, and contains polyolefin.
  • the sealant layer 6 may be a polyolefin film based on polyolefin.
  • main component refers to a component whose content in the film is 50% by mass or more.
  • the content of polyolefin in the sealant layer 6 may be 50% by mass or more, 80% by mass or more, or 100% by mass based on the total amount of the sealant layer 6 . The higher the polyolefin content in the sealant layer 6, the better the recyclability.
  • Polyolefins include polyethylene and polypropylene, but polypropylene is preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • polypropylene it is preferable to use a copolymer or a blend of propylene and ⁇ -olefin from the viewpoint of heat sealability.
  • the sealant layer 6 and the base film 1 are preferably made of the same type of polyolefin. For example, when homopolypropylene is used for the base film 1, it is preferable to use homopolypropylene for the sealant layer 6 as well. .
  • the polyolefin film used for the sealant layer 6 may be either stretched or unstretched. It is preferable that it is an unstretched film from a viewpoint of carrying out.
  • the base film 1 is preferably a stretched film.
  • the sealant layer 6 contains known additives such as antioxidants, stabilizers, lubricants such as calcium stearate, fatty acid amides, and erucic acid amides, organic additives such as antistatic agents, silica, zeolite, syloid, and hydrotal. Sites, particulate lubricants such as silicon particles, and the like may be added depending on the purpose.
  • a recycled resin may be used, or a resin obtained by polymerizing biomass-derived raw materials such as plants may be used. good too. When these resins are used, they may be used alone or in combination with resins polymerized from ordinary fossil fuels.
  • the thickness of the sealant layer 6 is not particularly limited.
  • the thickness may be 6 to 200 ⁇ m depending on the application, but may be 10 to 150 ⁇ m or 20 to 100 ⁇ m from the viewpoint of obtaining excellent recyclability and excellent impact resistance.
  • the thickness of the entire laminate 200 is not particularly limited. Depending on the application, the thickness can be 10-400 ⁇ m, but can be 20-200 ⁇ m, and can be 50-150 ⁇ m.
  • the collected barrier film 100 or the laminate 200 is pulverized, the pulverized product is put into an extruder and melted at a temperature equal to or higher than the melting point, and the melt is pelletized. There is a way to reuse In addition, it is also possible to mold the melt as it is and use it for other purposes.
  • Olefin resins such as polypropylene and polyethylene are easily oxidized by heat, and oxidative decomposition reactions tend to occur when they are melted at high temperatures.
  • the oxidative decomposition reaction deteriorates the mechanical properties and physical properties of the resin, and if the reaction progresses further, the resin is carbonized, resulting in discoloration of the appearance to brown or black.
  • a resin that has undergone such an oxidative decomposition reaction cannot be used as a recycled product.
  • the recyclable barrier film 100 has chlorine (Cl) detected on both sides when both sides (F11 and F12 in FIG. 1) of the barrier film 100 are analyzed with a fluorescent X-ray analyzer.
  • the value obtained by dividing the sum of the fluorescent X-ray intensities by the thickness of the base film 1 (T1 in FIG. 1) (sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine/thickness of the base film 1) is 0.015 kcps/ ⁇ m or less. must be.
  • the laminate 200 having recyclability according to the present embodiment is obtained by peeling off the base film 1 and the sealant layer 6 as each resin film from the laminate 200, and removing both sides of the base film 1 and the sealant layer 6 (Fig. When F21 and F22, and F23 and F24) in 2) are analyzed with a fluorescent X-ray analyzer, the sum of the fluorescent X-ray intensities of chlorine detected from all surfaces of the base film 1 and the sealant layer 6 is The value (sum of fluorescent X-ray intensities of chlorine/thickness of laminate 200) divided by the thickness of laminate 200 (T2 in FIG. 2) must be 0.015 kcps/ ⁇ m or less.
  • the chlorine content obtained by the above method is 0.015 kcps/ ⁇ m or less, so that the coloring during recycling (melting) described above can be suppressed, and the barrier film 100 is excellent. It will have recyclability. Further, when the chlorine content is 0.015 kcps/ ⁇ m or less, deterioration of the mechanical properties and physical properties of the resin during recycling (melting) can be suppressed.
  • a wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometer Supermini manufactured by Rigaku Corporation can be used as an apparatus.
  • a PHA adjustment sample manufactured by Rigaku
  • the measurement is performed under the conditions shown below.
  • Detection spectrum Cl-KA X-ray excitation conditions: target Pb, tube voltage 50 kV, tube current 4.00 mA
  • Analysis crystal PET
  • Detector PC (proportional counter) Scanning conditions: start angle 62.0 deg, end angle 69.0 deg, step 0.05 deg, time 0.2 sec, speed 15 deg/min. , peak angle 65.44deg
  • the net intensity (kcps) of chlorine atoms (Cl) obtained by measuring under the above conditions is defined as the X-ray intensity of the film surface.
  • the chlorine content is more preferably 0.012 kcps/ ⁇ m or less.
  • the amount of chlorine can be adjusted, for example, by adjusting the respective thicknesses, compositions and production methods of the base film 1, the sealant layer 6 and the gas barrier coating layer 4, and the like.
  • the barrier film and laminate of the present embodiment can be used in various applications such as packaging products such as containers and bags, sheet molded products such as decorative sheets and trays, optical films, resin plates, various label materials, lid materials, and laminated tubes. It can be suitably used for packaging products, and in particular, it can be suitably used for packaging products. Packaging products include pillow bags, standing pouches, 3-sided seal bags, 4-sided seal bags, and the like. Moreover, the barrier film and laminate of the present embodiment can also be used for packaged products that are subjected to boiling treatment, retort treatment, and the like.
  • Liquid A hydrolyzed solution with a solid content of 5% by mass (in terms of SiO 2 ) obtained by adding 72.1 g of 0.1N hydrochloric acid to 17.9 g of tetraethoxysilane and 10 g of methanol and hydrolyzing the mixture by stirring for 30 minutes.
  • liquid water/methanol (mass ratio of water:methanol is 95:5) solution containing 5% by mass of polyvinyl alcohol
  • c liquid: 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylpropyl)
  • a hydrolysis solution prepared by diluting isocyanurate to a solids content of 5% by weight with a mixture of water and isopropyl alcohol (water:isopropyl alcohol at a weight ratio of 1:1).
  • Coating liquid B Aqueous dispersion of polyurethane resin (aqueous polyurethane dispersion, trade name “Takelac (registered trademark) WPB-341”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content concentration: 30% by mass), a 5% by mass polyvinyl alcohol aqueous solution, and 3 - A solution obtained by mixing glycidoxypropyltrimethoxysilane so that the solid content mass ratio is 75:20:5.
  • polyurethane resin aqueous polyurethane dispersion, trade name “Takelac (registered trademark) WPB-341”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content concentration: 30% by mass
  • a 5% by mass polyvinyl alcohol aqueous solution a 5% by mass polyvinyl alcohol aqueous solution
  • (d) Liquid: A solution obtained by blending polyvinyl alcohol and montmorillonite at a mass ratio of 15/1 and diluting it to a solid content of 6.5% by mass with a mixture of water/isopropyl alcohol 95/5 (mass ratio).
  • (e) Liquid: Tetraethoxysilane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane were blended at a mass ratio of 10 (in terms of SiO 2 )/1, hydrolyzed by adding 0.3N hydrochloric acid, and water/methanol 1. Hydrolyzed solution diluted to a solid content of 11% by mass with a mixture of /1 (mass ratio)
  • Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 ⁇ Preparation of barrier film> A stretched polypropylene film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared as a base film. On one side of the base film, tolylene diisocyanate is added to the acrylic polyol so that the NCO group is equal to the OH group of the acrylic polyol, diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 5% by mass, A mixed solution of ⁇ -(3,4 epoxycyclohexyl)trimethoxysilane added in an amount of 5% by mass based on the total solid content was applied by gravure coating and dried to form an anchor coat layer having a thickness of 0.1 ⁇ m.
  • a silicon oxide thin film having a thickness of 30 nm was vapor-deposited on the anchor coat layer by reactive vapor deposition using radio-frequency excitation ion plating in an oxygen atmosphere under reduced pressure to form a vapor deposition layer. Furthermore, a gas barrier coating layer was formed on the deposited layer.
  • the gas barrier coating layer was formed by applying any one of coating liquids A to D by gravure coating and then drying at 80° C. for 20 seconds. Table 1 shows the type of coating liquid and the thickness of the gas barrier coating layer.
  • Example 3 ⁇ Production of laminate> An unstretched polypropylene film having a thickness of 60 ⁇ m as a sealant layer was laminated on the gas barrier coating layer side surface of the barrier film prepared in Example 1 via a two-liquid curable urethane adhesive by a dry lamination method. A laminate was produced.
  • Example 4 ⁇ Production of laminate> A laminate was produced in the same manner as in Example 3 except that the barrier film produced in Comparative Example 1 was used.
  • the fluorescent X-ray intensity (kcps) of the chlorine atoms detected from both sides was measured, and the sum of the fluorescent X-ray intensities of the chlorine atoms on both sides was obtained.
  • a value obtained by dividing the obtained sum of the fluorescent X-ray intensities of the chlorine atoms by the thickness of the barrier film was defined as the amount of chlorine (kcps/ ⁇ m).
  • peel off the base film and the sealant layer from the laminate measure the fluorescent X-ray intensity (kcps) of chlorine atoms detected from both sides of each resin film, and measure the fluorescence of chlorine atoms on all surfaces. The sum of the X-ray intensities was obtained.
  • the chlorine content (kcps/ ⁇ m) was obtained by dividing the obtained sum of the fluorescent X-ray intensities of the chlorine atoms by the thickness of the laminate. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • melt mass flow rate (MFR, unit: g/10 min.) of the molten resin was measured when melt extrusion was performed under the above conditions. MFR measured 5 times and used the average value. MFR is 6.0g/min. In the case of the above values, the oxidative decomposition of the polypropylene has already started, so the suitability for recycling is poor. Tables 1 and 2 show the presence or absence of coloring and the evaluation results of MFR.
  • the oxygen permeability of the barrier film and laminate was measured.
  • the measurement was performed using an oxygen permeability measuring device (manufactured by Modern Control, trade name "OXTRAN 2/20") under conditions of a temperature of 30°C and a relative humidity of 70%.
  • the measurement method conforms to JIS K7126-2 (isobaric method) and ASTM D3985-81, and the measured values are expressed in units [cm 3 (STP)/m 2 ⁇ day ⁇ MPa]. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • barrier film or laminate of the present disclosure improves recyclability and makes it possible to produce mono-material packaging suitable for material recycling, thus helping to solve environmental problems and waste problems. can be expected.

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Abstract

ポリオレフィンを含有する基材フィルムを備えるバリアフィルムであって、バリアフィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を基材フィルムの厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である、バリアフィルム。

Description

バリアフィルム及び積層体
　本開示は、バリアフィルム及び積層体に関し、特にリサイクルに適したバリアフィルム及び積層体に関する。
　近年、世界的にプラスチックごみによる海洋汚染等の環境問題、廃棄物問題が深刻化し、地球規模の脅威になりつつあるとの認識が全世界で共有されるようになってきている。国内においても、２０１９年５月に環境省にてプラスチックの資源循環を総合的に推進するための「プラスチック資源循環戦略」が策定され、２０３５年までに使用済みプラスチックを１００％リユース・リサイクル等により有効活用することが明文化された。
　このような社会情勢に対応するため、マテリアルリサイクルに適した包装材料への要求は高まっている。リサイクルにおいては、回収された包装材料を裁断し、必要に応じて分別・洗浄した後に、押出機を用いて溶融混合する工程が一般的に採用される。
　マテリアルリサイクルにおいて、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィンなど複数の樹脂を積層させた包装材料は、各層の樹脂の分離回収が困難であるという問題がある。そこで、最近では包装材料のモノマテリアル化（単一素材化）の動きが加速しつつある。
　一方、包装材料の分野において、内容物の品質劣化を抑制するために、ガスバリア性の機能を要求されることが多い。このような場合、アルミ箔や透明ガスバリア性フィルムが使用されるが、アルミ箔は環境面、内容物視認性の面から問題となる場合があり、透明ガスバリアフィルムの使用が一般的となってきている。包装材料のモノマテリアル化の観点から、基材にポリプロピレンフィルムを使用したバリアフィルムの要求が高まっており、特許文献１及び特許文献２のように、それに対応するための提案もなされている。
特開２０００－２５４９９４号公報 国際公開第２０１６／１５８７９４号
　しかしながら、バリアフィルムをマテリアルリサイクルする際に、樹脂が劣化して着色し、リサイクルに適さない場合があるという問題があった。樹脂の劣化は、包装材料を溶融混合する工程において起こりやすい。
　そこで、本開示は、リサイクル時の着色を抑制することができる、リサイクル性に優れたバリアフィルム及び積層体を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、本開示は、ポリオレフィンを含有する基材フィルムを備えるバリアフィルムであって、上記バリアフィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を上記基材フィルムの厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である、バリアフィルムを提供する。
　バリアフィルムの基材フィルムに用いられるポリプロピレンやポリエチレンなどのオレフィン系樹脂は、熱によって酸化され易く、高温下で溶融する際に酸化分解反応が起こり易い。酸化分解反応に伴い、樹脂の機械的性質、物理的性質が劣化し、更に反応が進むと樹脂が炭化して茶色や黒色に外観の変色が見られることになる。このように酸化分解反応が起こった樹脂はリサイクル品として使用することが困難である。本発明者は鋭意研究を重ねた結果、バリアフィルム中に存在する塩素が、オレフィン系樹脂の酸化分解反応の触媒となって、酸化分解反応を促進させる働きがあること、及び、酸化分解が促進されるのに必要な塩素の存在量が、フィルムの厚さによって変わることを見出した。そして、バリアフィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を基材フィルムの厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下となるようにすることで、リサイクル時にバリアフィルム中のポリオレフィンが酸化分解されることを抑制することができ、着色を抑制できることを見出した。そのため、上記条件を満たすバリアフィルムは、リサイクル時の着色が抑制され、優れたリサイクル性を有することができる。
　上記バリアフィルムは、上記基材フィルムの少なくとも一方の面上に形成されたガスバリア層を更に備えていてもよい。上記ガスバリア層を備えることで、バリアフィルムのガスバリア性が向上する。また、バリアフィルム中に存在する塩素は、基材フィルム自体に由来するほか、ガスバリア層にも由来する。しかしながら、上記値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）を０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下とすることで、ガスバリア層に由来する塩素が存在しても、リサイクル時の着色を抑制することができる。そのため、リサイクル性及びガスバリア性に優れたバリアフィルムを提供することができる。
　上記ガスバリア層は、無機酸化物を含有する蒸着層を含んでいてもよい。上記無機酸化物は、酸化アルミニウム、酸化珪素又はそれらの混合物を含んでいてもよい。ガスバリア層が上記蒸着層を備えることで、バリアフィルムのガスバリア性をより向上させることができる。
　上記ガスバリア層は、ガスバリア性被覆層を含んでいてもよい。ガスバリア層が上記ガスバリア性被覆層を備えることで、バリアフィルムのガスバリア性をより向上させることができる。また、ガスバリア性被覆層を蒸着層上に形成することで、蒸着層を保護することができる。
　上記ガスバリア性被覆層は、下記一般式（１）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、下記一般式（２）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層であってもよい。
　Ｓｉ（ＯＲ１）４　　　…（１）
　（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ　　　…（２）
［一般式（１）及び（２）中、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を示し、Ｒ２は有機官能基を示し、ｎは１以上の整数を示す。］
　また、上記ガスバリア性被覆層は、ポリウレタン樹脂と、水酸基を有する水溶性高分子と、硬化剤とを含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層であってもよい。ここで、上記ポリウレタン樹脂は、酸基を含有する酸基含有ポリウレタン樹脂と、アミノ基を有するポリアミン化合物との反応生成物を含んでいてもよい。
　ガスバリア性被覆層が上記いずれかのガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層である場合、上記値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）を低減することができ、リサイクル性をより高めることができると共に、より優れたガスバリア性を得ることができる。
　上記バリアフィルムにおいて、上記ポリオレフィンはポリプロピレンであってもよい。この場合、バリアフィルムの耐熱性を向上させることができる。
　本開示はまた、ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムを２以上備える積層体であって、上記積層体から各樹脂フィルムを剥離し、全ての上記樹脂フィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、全ての上記樹脂フィルムの全ての面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を上記積層体の厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である、積層体を提供する。
　ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムを２以上備える積層体において、各樹脂フィルムの全ての面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を積層体の厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下となるようにすることで、リサイクル時にバリアフィルム中のポリオレフィンが酸化分解されることを抑制することができ、着色を抑制することができる。そのため、上記条件を満たす積層体は、リサイクル時の着色が抑制され、優れたリサイクル性を有することができる。
　本開示によれば、リサイクル時の着色を抑制することができる、リサイクル性に優れたバリアフィルム及び積層体を提供することができる。
本開示のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。 本開示の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
　以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。
　本実施形態のバリアフィルムは、ポリオレフィンを含有する基材フィルムを備える。また、バリアフィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を上記基材フィルムの厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である。
　本実施形態の積層体は、ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムを２以上備える。また、上記積層体から各樹脂フィルムを剥離し、全ての上記樹脂フィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、全ての上記樹脂フィルムの全ての面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を上記積層体の厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である。
　本明細書において、上記（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）の値、及び、上記（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体の厚さ）の値を、「塩素量」（単位：ｋｃｐｓ／μｍ）と呼ぶ。
＜バリアフィルム＞
　本実施形態のバリアフィルムは、ポリオレフィンを含有する基材フィルムを少なくとも備えるものであり、基材フィルム以外の他の層を有していてもよい。バリアフィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面上に形成されたガスバリア層を更に備えていてもよい。このガスバリア層は、無機酸化物を含有する蒸着層、及び、ガスバリア性被覆層の一方又は両方を有していてもよい。更に、バリアフィルムは、基材フィルムとガスバリア層との間に、アンカーコート層を備えていてもよい。
　図１は、一実施形態に係るバリアフィルムを示す模式断面図である。図１に示すバリアフィルム１００は、基材フィルム１と、アンカーコート層２と、ガスバリア層１０とをこの順に備える。ガスバリア層１０は、蒸着層３とガスバリア性被覆層４とを備える。以下、バリアフィルムを構成する各層について説明する。
［基材フィルム１］
　基材フィルム１は支持体となる層であり、ポリオレフィンを含有する。基材フィルム１は、ポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルムであってよい。ここで、「主成分」とは、フィルム中の含有率が５０質量％以上である成分をいう。基材フィルム１中のポリオレフィンの含有量は、基材フィルム１全量を基準として５０質量％以上であってよく、８０質量％以上であってよく、１００質量％であってよい。基材フィルム１中のポリオレフィンの含有量が高いほど、リサイクル性が向上する。
　ポリオレフィンとしては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどが挙げられるが、耐熱性の観点からは、ポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンとしては、耐熱性の観点から、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレンを用いることが好ましい。但し耐熱性を損なわない範囲であれば、α－オレフィンを含んだ共重合体、あるいは、ホモポリプロピレンとそれ以外のポリプロピレンとのブレンド物を使用することもできる。また、密着性を向上させるという目的で、ポリプロピレンフィルムの表面層に上記共重合体やブレンド物を配置してもよい。
　基材フィルム１は延伸されたものであっても、未延伸のものであってもよい。基材フィルム１として用いられるポリプロピレンフィルムは、上記ポリプロピレン樹脂をシート化して該シートを通常の手段により延伸し、一軸又は二軸に配向したフィルムであっても、未延伸フィルムであってもよい。
　基材フィルム１には、公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、安定剤、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸アミド、エルカ酸アミド等の滑剤、帯電防止剤などの有機添加剤、シリカ、ゼオライト、サイロイド、ハイドロタルサイト、シリコン粒子などの粒子状滑剤などが、目的に応じて添加されてもよい。
　基材フィルム１に用いるホモポリプロピレン及びプロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂としては、リサイクルされた樹脂を使用してもよく、また植物などのバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂を使用してもよい。これらの樹脂を使用する場合、単独で使用しても、通常の化石燃料から重合された樹脂と混合して使用しても構わない。
　基材フィルム１の厚さ（図１中の厚さＴ１）は特に限定されない。用途に応じ、当該厚さを６～２００μｍとすることができるが、優れたリサイクル性と優れた耐衝撃性とを得る観点から、９～５０μｍであってよく、１２～３８μｍであってよい。
［アンカーコート層２］
　基材フィルム１の蒸着層３を積層する面には、アンカーコート層（下引層）２が設けられてもよい。アンカーコート層２は、基材フィルム１と蒸着層３との密着性能向上、基材フィルム１表面の平滑性向上、及び、基材フィルム１の伸びに起因した蒸着層３の割れの発生の抑制、といった効果を奏することができる。なお、平滑性が向上することで蒸着層３を欠陥なく均一に成膜し易くなり、高いバリア性を発現し易い。アンカーコート層２はアンカーコート層形成用組成物（アンカーコート剤）を用いて形成することができる。
　アンカーコート剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂、又は、反応してこれらの樹脂を形成する成分を含むアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層２を形成することができる。
　アンカーコート層２の厚さは特に限定されないが、０．０１～５μｍの範囲であることが好ましく、０．０３～３μｍの範囲であることがより好ましく、０．０５～２μｍの範囲であることが特に好ましい。アンカーコート層２の厚さが上記下限値以上であると、より十分な層間接着強度が得られる傾向にあり、他方、上記上限値以下であると所望のガスバリア性が発現し易い傾向にある。
［蒸着層３］
　基材フィルム１の少なくとも片方の面に、バリア性を付与するために無機酸化物を含む蒸着層３を積層させることができる。無機酸化物を含む蒸着層３は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有し、且つ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層であればよい。各種殺菌耐性を配慮すると、これらの中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素を用いることがより好ましい。但し、本実施形態の蒸着層３に使用する材料は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることが可能である。
　蒸着層３の厚さは、用いられる無機酸化物の種類や構成により最適条件が異なるが、一般的には５～３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。蒸着層３の厚さは、５～１００ｎｍであってもよい。膜厚が５ｎｍ以上であると均一な膜が得られやすく、また、膜厚が十分であるためガスバリア層としての機能を十分に果たすことができる傾向がある。一方、膜厚が３００ｎｍ以下であると、薄膜にフレキシビリティを保持させやすく、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂が生じることを抑制できる傾向がある。これらの効果がより得られ易いことから、蒸着層３の厚さは、１０～１５０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
　蒸着層３を基材フィルム１上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることも可能である。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては、電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式を用いることがより好ましい。また、蒸着層３と基材フィルム１との密着性及び蒸着層３の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために、蒸着の際、酸素等の各種ガスなどを吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。
　基材フィルム１と蒸着層３との密着性を強化するために、基材フィルム１の表面にプラズマ処理、コロナ処理等の表面処理を行ってもよく、また基材フィルム１と蒸着層３との間に上述したアンカーコート層２を設けても構わない。これらの表面処理を施す、又は、アンカーコート層２を設けることで、加熱殺菌後の密着性やバリア性などの性能が向上する。
［ガスバリア性被覆層４］
　蒸着層３上に、蒸着層３を保護し、バリア性を補完する目的で、ガスバリア性被覆層４を設けることもできる。ガスバリア性被覆層４は、上記目的を達成でき、且つ、リサイクル適性が備わっている材質であれば、特に限定されない。ガスバリア性被覆層４を形成するためのガスバリア性被覆層形成用組成物としては、例えば、ケイ素化合物又はその加水分解物を１種類以上と水溶性高分子とを混合した溶液、ケイ素化合物又はその加水分解物を１種類以上と水溶性高分子と無機層状化合物とシランカップリング剤とを混合した溶液、あるいは、水性ポリウレタン樹脂と水溶性高分子とを混合した溶液などを用いることができる。これらのガスバリア性被覆層形成用組成物を蒸着層３上にコーティングした後、加熱乾燥することで、ガスバリア性被覆層４を形成することができる。ガスバリア性被覆層形成用組成物中には、ガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。
　ガスバリア性被覆層形成用組成物の例としては、下記一般式（１）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、下記一般式（２）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含有する組成物が挙げられる。上記ガスバリア性被覆層形成用組成物を用いることで、バリアフィルム及び積層体は、それらの塩素量を低減することができ、リサイクル性を高めることができると共に、優れたガスバリア性を有することができる。
　Ｓｉ（ＯＲ１）４　　　…（１）
　（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ　　　…（２）
［一般式（１）及び（２）中、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を示し、Ｒ２は有機官能基を示し、ｎは１以上の整数を示す。］
　上記一般式（１）で表される化合物としては、Ｒ１がＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３で表されるものであればいずれも使用することができるが、中でも、テトラエトキシシランが好ましい。
　水酸基を有する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びその変性体、ポリアクリル酸、でんぷん、セルロース類等が挙げられる。中でも、より優れたガスバリア性を得る観点から、ポリビニルアルコール及びその変性体が好ましい。水溶性高分子を用いることで、ガスバリア性被覆層に柔軟性を付与し、クラックの発生を抑制することができる。
　ガスバリア性被覆層形成用組成物が上記一般式（２）で表される化合物又はその加水分解物を含むことで、ガスバリア性被覆層の耐水性を高めることができる。上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２で表される有機官能基は、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、ウレイド基、及びイソシアネート基等の疎水性官能基を含むことが好ましい。Ｒ２が疎水性官能基を含むことで、ガスバリア性被覆層の耐水性をより高めることができる。また、一般式（２）中のｎは、１以上の整数であってよい。
　一般式（２）で表される化合物が多量体である場合は、三量体が好ましく、耐水性をより高める観点から、一般式（ＮＣＯ－Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ３）３）３（式中、Ｒ４は（ＣＨ２）ｍを示し、ｍは１以上の整数を示す）で表される１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートがより好ましい。これは、３－イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮合体である。
　ガスバリア性被覆層形成用組成物において、上記各成分の配合量は特に限定されないが、Ｓｉ（ＯＲ１）４をＳｉＯ２に、Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３をＲ２Ｓｉ（ＯＨ）３に換算した場合、固形分の配合比が質量比で、ＳｉＯ２／（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３／水溶性高分子）＝１００／１００～１００／３０の範囲内であってもよい。
　また、ガスバリア性被覆層形成用組成物の別の例としては、ポリウレタン樹脂と、水酸基を有する水溶性高分子と、硬化剤とを含有し、ポリウレタン樹脂が、酸基を含有する酸基含有ポリウレタン樹脂と、アミノ基を有するポリアミン化合物との反応生成物を含む、組成物が挙げられる。上記ガスバリア性被覆層形成用組成物を用いることで、バリアフィルム及び積層体は、それらの塩素量を低減することができ、リサイクル性を高めることができると共に、優れたガスバリア性を有することができる。
　上記酸基含有ポリウレタン樹脂は、上記ポリウレタン樹脂を構成する上記ポリアミン化合物のアミノ基と結合可能なものであればよく、酸基としては、カルボキシ基及びスルホン酸基等が挙げられる。酸基含有ポリウレタン樹脂としては、例えば環状炭化水素を含む構成単位と、鎖状炭化水素を含む構成単位とを有するものが用いられる。酸基含有ポリウレタン樹脂としては、具体的には、カルボン酸変性ポリウレタン樹脂及びスルホン酸変性ポリウレタン樹脂などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記ポリアミン化合物のアミノ基は、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基のいずれでもよい。ポリアミン化合物としては、具体的には、アルキレンジアミン類、ポリアルキレンポリアミン類などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　水酸基を有する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びその変性体、ポリアクリル酸、でんぷん、セルロース類等が挙げられる。中でも、より優れたガスバリア性を得る観点から、ポリビニルアルコール及びその変性体が好ましい。
　硬化剤としては、ガスバリア性被覆層形成用組成物を硬化させることが可能な硬化剤であれば限定されない。硬化剤は、シランカップリング剤であってもよい。
　シランカップリング剤としては、例えば下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
　Ｓｉ（ＯＲ１１）ｐ（Ｒ１２）３－ｐＲ１３　　　…（３）
　上記一般式（３）中、Ｒ１１はメチル基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ１２はアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示し、Ｒ１３は１価の有機官能基を示し、ｐは１～３の整数を示す。なお、Ｒ１１又はＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３で示される１価の有機官能基としては、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。中でも、１価の有機官能基としては、エポキシ基を含有するものが好ましい。この場合、組成物が、硬化によって、より優れた熱水耐性を有することが可能となる。
　シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基を持つシランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン等のエポキシ基を持つシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基を持つシランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を持つシランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基を持つシランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　ガスバリア性被覆層形成用組成物において、上記各成分の配合量は特に限定されないが、ガスバリア性被覆層形成用組成物の固形分全量を基準として、上記ポリウレタン樹脂の含有率が４５質量％以上７５質量％以下であり、上記水溶性高分子の含有率が２０質量％以上３５質量％以下であり、且つ、上記硬化剤の含有率が５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。この含有率を満たすことで、得られるガスバリア性被覆層は、優れた耐虐待性を有し、且つ、優れた熱水耐性を有することができる。
　上記ガスバリア性被覆層形成用組成物は、無機層状化合物として、無機層状鉱物を含有していてもよく、含有していなくてもよい。無機層状鉱物は、単位結晶層が重なって１つの層状粒子を形成している無機化合物をいう。
　無機層状鉱物としては、例えばフィロケイ酸塩鉱物等の含水ケイ酸塩が挙げられる。含水ケイ酸塩としては、具体的には、ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト等のカオリナイト族粘土鉱物；アンチゴライト、クリソタイル等のアンチゴライト族粘土鉱物；モンモリロナイト、バイデライト等のスメクタイト族粘土鉱物；バーミキュライト等のバーミキュライト族粘土鉱物；合成雲母、白雲母、金雲母等の雲母等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ガスバリア性被覆層形成用組成物の固形分全量を基準として、無機層状鉱物の含有率は２質量％未満であることが好ましい。この場合、無機層状鉱物の含有率が２質量％以上である場合に比べて、得られるガスバリア性被覆層のラミネート強度を向上させることができる。無機層状鉱物の含有率は０質量％であってもよい。
　ガスバリア性被覆層４の厚さは、０．０５～２μｍであることが好ましく、０．１～１μｍであることがより好ましく、０．３～０．５μｍであることが更に好ましい。ガスバリア性被覆層４の厚さが２μｍ以下であると、バリアフィルム及び積層体における塩素量を低減し易く、且つ、バリアフィルム及び積層体をリサイクルした際の着色を抑制し易い傾向がある。ガスバリア性被覆層４の厚さが０．０５μｍ以上であると、バリアフィルム及び積層体のガスバリア性を高めることができる。
＜積層体＞
　本実施形態の積層体は、ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムを２以上備えるものであり、樹脂フィルム以外の他の層を有していてもよい。積層体は、一方の樹脂フィルムの少なくとも一方の面上に形成されたガスバリア層を更に備えていてもよい。このガスバリア層は、無機酸化物を含有する蒸着層、及び、ガスバリア性被覆層の一方又は両方を有していてもよい。更に、積層体は、樹脂フィルムとガスバリア層との間に、アンカーコート層を備えていてもよい。積層体は、上述した本実施形態のバリアフィルムの一方の面上に、樹脂フィルムを更に積層したものであってよい。この場合、バリアフィルムに含まれる基材フィルムが第１の樹脂フィルムであり、バリアフィルムに更に積層される樹脂フィルムが第２の樹脂フィルムである。第２の樹脂フィルムは、接着剤層を介してバリアフィルムに積層してもよい。第２の樹脂フィルムは、シーラント層であってよい。
　図２は、一実施形態に係る積層体を示す模式断面図である。図２に示す積層体２００は、バリアフィルム１００のガスバリア性被覆層４側の面上に、樹脂フィルムとしてのシーラント層６を、接着剤層５を介して積層した構造を有する。積層体２００は、ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムとして、基材フィルム１及びシーラント層６の２つの層を備える。
［接着剤層５］
　接着剤層５の材料としては、例えば、ポリエステル－イソシアネート系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂などを用いることができる。熱水耐性を高める観点からは、２液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく用いることができる。
［シーラント層６］
　シーラント層６は、積層体２００にヒートシールによる封止性を付与する層であり、ポリオレフィンを含有する。シーラント層６は、ポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルムであってよい。ここで、「主成分」とは、フィルム中の含有率が５０質量％以上である成分をいう。シーラント層６中のポリオレフィンの含有量は、シーラント層６全量を基準として５０質量％以上であってよく、８０質量％以上であってよく、１００質量％であってよい。シーラント層６中のポリオレフィンの含有量が高いほど、リサイクル性が向上する。
　ポリオレフィンとしては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどが挙げられるが、耐熱性の観点からは、ポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンとしては、ヒートシール性の観点から、プロピレンとα－オレフィンとの共重合体、あるいは、ブレンド物を使用することが好ましい。その中でも、プロピレン－エチレンランダム共重合体もしくはプロピレン－エチレンブロック共重合体を用いることが好ましい。また、シーラント層６と基材フィルム１とは、同じ種類のポリオレフィンを用いることが好ましく、例えば基材フィルム１にホモポリプロピレンを用いた場合には、シーラント層６にもホモポリプロピレンを用いることが好ましい。
　シーラント層６に用いられるポリオレフィンフィルムは、延伸されたものであっても、未延伸のものであってもよいが、基材フィルム１よりも熱融着温度を低くしてヒートシール性を良好にする観点から、未延伸フィルムであることが好ましい。この場合、基材フィルム１は延伸フィルムであることが好ましい。
　シーラント層６には、公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、安定剤、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸アミド、エルカ酸アミド等の滑剤、帯電防止剤などの有機添加剤、シリカ、ゼオライト、サイロイド、ハイドロタルサイト、シリコン粒子などの粒子状滑剤などが、目的に応じて添加されてもよい。
　シーラント層６に用いるホモポリプロピレン及びプロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂としては、リサイクルされた樹脂を使用してもよく、また植物などのバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂を使用してもよい。これらの樹脂を使用する場合、単独で使用しても、通常の化石燃料から重合された樹脂と混合して使用しても構わない。
　シーラント層６の厚さは特に限定されない。用途に応じ、当該厚さを６～２００μｍとすることができるが、優れたリサイクル性と優れた耐衝撃性とを得る観点から、１０～１５０μｍであってよく、２０～１００μｍであってよい。
　積層体２００全体の厚さ（図２中の厚さＴ２）は特に限定されない。用途に応じ、当該厚さを１０～４００μｍとすることができるが、２０～２００μｍであってよく、５０～１５０μｍであってよい。
　バリアフィルム１００又は積層体２００をマテリアルリサイクルする場合、回収したバリアフィルム１００又は積層体２００を粉砕し、粉砕物を押出機に投入して融点以上の温度で溶融し、この溶融物をペレット化して再使用するという方法がある。その他、溶融物をそのまま成形して他の用途に使用することも可能である。
　ポリプロピレンやポリエチレンなどのオレフィン系樹脂は熱によって酸化され易く、高温下で溶融する際に酸化分解反応が起こり易い。酸化分解反応に伴い、樹脂の機械的性質、物理的性質が劣化し、更に反応が進むと樹脂が炭化して茶色や黒色に外観の変色が見られることになる。このように酸化分解反応が起こった樹脂は、リサイクル品として使用することができない。
　本実施形態に係るリサイクル適性のあるバリアフィルム１００は、バリアフィルム１００の両面（図１中のＦ１１及びＦ１２）を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素（Ｃｌ）の蛍光Ｘ線強度の和を基材フィルム１の厚さ（図１中のＴ１）で割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルム１の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である必要がある。
　また、本実施形態に係るリサイクル適性のある積層体２００は、積層体２００から各樹脂フィルムとして基材フィルム１及びシーラント層６を剥離し、基材フィルム１及びシーラント層６のそれぞれの両面（図２中のＦ２１及びＦ２２、並びに、Ｆ２３及びＦ２４）を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、基材フィルム１及びシーラント層６の全ての面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を積層体２００の厚さ（図２中のＴ２）で割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体２００の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である必要がある。
　バリアフィルム１００及び積層体２００において、上記方法で求められる塩素量が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下であることで、上述したリサイクル時（溶融時）の着色を抑制することができ、バリアフィルム１００は優れたリサイクル適性を有するものとなる。また、上記塩素量が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下であることで、リサイクル時（溶融時）の樹脂の機械的性質及び物理的性質の劣化も抑制することができる。
　蛍光Ｘ線分析には、例えば、装置としてリガク社製の波長分散型蛍光Ｘ線分析装置Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉを使用することができる。測定前にＰＨＡ調整試料（リガク社製）を使用して、ＰＣ検出器の分解能が４５％以下であることを確認する。測定は以下に示す条件にて行う。
　検出スペクトル：Ｃｌ－ＫＡ
　Ｘ線間励起条件：ターゲットＰｂ、管電圧５０ｋＶ、管電流４．００ｍＡ
　分光結晶：ＰＥＴ
　検出器：ＰＣ（プロポーショナルカウンター）
　スキャン条件：開始角度６２．０ｄｅｇ、終了角度６９．０ｄｅｇ、ステップ０．０５ｄｅｇ、時間０．２ｓｅｃ、速度１５ｄｅｇ／ｍｉｎ．、ピーク角度６５．４４ｄｅｇ
　上記条件にて測定を実施し、求められた塩素原子（Ｃｌ）のネット強度（ｋｃｐｓ）をフィルム表面のＸ線強度とする。
　塩素は、上述したような樹脂の酸化分解反応の触媒となって、酸化分解反応を促進させる働きがある。酸化分解が促進されるのに必要な塩素の存在量は、フィルムの厚さによっても変わるため、蛍光Ｘ線分析により検出される塩素原子（Ｃｌ）の和をフィルムの厚さで割る必要がある。この値（塩素量＝塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルム又は積層体の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍより高くなると、バリアフィルム又は積層体中の塩素の存在量が多すぎて酸化分解が進み、着色が生じてリサイクルが困難となる。リサイクル性をより高める観点から、上記塩素量は、０．０１２ｋｃｐｓ／μｍ以下であることがより好ましい。上記塩素量は、例えば、基材フィルム１、シーラント層６及びガスバリア性被覆層４のそれぞれの厚さ、組成及び作製方法等によって調整することができる。
　本実施形態のバリアフィルム及び積層体は、容器や袋等の包装製品、化粧シートやトレー等のシート成形品、光学フィルム、樹脂板、各種ラベル材料、蓋材、及び、ラミネートチューブ等の各種用途に好適に使用することができ、特に、包装製品に好適に使用することができる。包装製品としては、ピロー袋、スタンディングパウチ、３方シール袋、４方シール袋等が挙げられる。また、本実施形態のバリアフィルム及び積層体は、ボイル処理やレトルト処理等が施される包装製品にも使用することができる。
　以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜コーティング液の調製＞
　実施例及び比較例で用いるガスバリア性被覆層形成用組成物として、以下のコーティング液Ａ～Ｄを調製した。
（コーティング液Ａ）
　以下に示す（ａ）液、（ｂ）液及び（ｃ）液を、（ａ）液／（ｂ）液／（ｃ）液＝７０／２０／１０（固形分質量比）となるように混合した溶液。
　（ａ）液：テトラエトキシシラン１７．９ｇ及びメタノール１０ｇに、０．１Ｎ塩酸７２．１ｇを加えて３０分間攪拌して加水分解させた、固形分５質量％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液
　（ｂ）液：ポリビニルアルコールを５質量％含有する、水／メタノール（水：メタノールの質量比は９５：５）溶液
　（ｃ）液：１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートを、水／イソプロピルアルコールの混合液（水：イソプロピルアルコールの質量比は１：１）で固形分５質量％に希釈した加水分解溶液
（コーティング液Ｂ）
　ポリウレタン樹脂の水性分散体（水性ポリウレタンディスパージョン、商品名「タケラック（登録商標）ＷＰＢ－３４１」、三井化学株式会社製、固形分濃度：３０質量％）と、５質量％ポリビニルアルコール水溶液と、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとを、固形分質量比が７５：２０：５となるように混合した溶液。
（コーティング液Ｃ）
　下記に示す（ｄ）液、（ｅ）液を、（ｄ）液／（ｅ）液＝４５／５５（固形分質量比）となるように混合した溶液。
　（ｄ）液：ポリビニルアルコールとモンモリロナイトとを質量比１５／１となるように配合し、水／イソプロピルアルコール＝９５／５（質量比）の混合液で固形分６．５質量％に希釈した溶液
　（ｅ）液：テトラエトキシシランと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとを質量比１０（ＳｉＯ２換算）／１で配合し、０．３Ｎ塩酸を加えて加水分解させ、水／メタノール＝１／１（質量比）の混合液で固形分１１質量％に希釈した加水分解溶液
（コーティング液Ｄ）
　ポリ塩化ビニリデン系樹脂（旭化成社製、商品名「サランレジンＦ２１６」）をトルエンとメチルエチルケトンとの混合有機溶媒（質量比：トルエン／メチルエチルケトン＝１／２）に溶解させた、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液（固形分５質量％）。
［実施例１、２及び比較例１～４］
＜バリアフィルムの作製＞
　基材フィルムとして、厚さ２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムを準備した。基材フィルムの一方の面に、アクリルポリオールにトリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対しＮＣＯ基が等量となるように加え、全固形分が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈し、β－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを全固形分に対し、５質量％添加して混合した溶液をグラビアコートにより塗布乾燥し、厚さ０．１μｍのアンカーコート層を形成した。次にアンカーコート層上に、減圧下の酸素雰囲気中で高周波励起イオンプレーティングによる反応性蒸着により、厚さ３０ｎｍの酸化ケイ素の薄膜を蒸着し、蒸着層を形成した。更に蒸着層上に、ガスバリア性被覆層を形成した。ガスバリア性被覆層としては、コーティング液Ａ～Ｄのいずれかの溶液を、グラビアコート法により塗布した後、８０℃２０秒の条件下にて乾燥して形成した。コーティング液の種類及びガスバリア性被覆層の厚さは表１に示す。
［実施例３］
＜積層体の作製＞
　実施例１で作製したバリアフィルムのガスバリア性被覆層側の面に、シーラント層としての厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを、２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、積層体を作製した。
［実施例４］
＜積層体の作製＞
　比較例１で作製したバリアフィルムを用いたこと以外は実施例３と同様にして、積層体を作製した。
［比較例５］
＜積層体の作製＞
　比較例４で作製したバリアフィルムを用いたこと以外は実施例３と同様にして、積層体を作製した。
（塩素量の測定）
　実施例及び比較例で得られたバリアフィルム及び積層体の塩素量の測定を、蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉ）を用いて行った。測定前にＰＨＡ調整試料（リガク社製）を使用して、ＰＣ検出器の分解能が４５％以下であることを確認した。測定は以下に示す条件にて行った。下記条件にて測定を実施し、求められた塩素原子（Ｃｌ）のネット強度（ｋｃｐｓ）をフィルム表面のＸ線強度とした。
　検出スペクトル：Ｃｌ－ＫＡ
　Ｘ線間励起条件：ターゲットＰｂ、管電圧５０ｋＶ、管電流４．００ｍＡ
　分光結晶：ＰＥＴ
　検出器：ＰＣ（プロポーショナルカウンター）
　スキャン条件：開始角度６２．０ｄｅｇ、終了角度６９．０ｄｅｇ、ステップ０．０５ｄｅｇ、時間０．２ｓｅｃ、速度１５ｄｅｇ／ｍｉｎ．、ピーク角度６５．４４ｄｅｇ
　バリアフィルムについては、その両面から検出される塩素原子の蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定し、両面の塩素原子の蛍光Ｘ線強度の和を求めた。求めた塩素原子の蛍光Ｘ線強度の和をバリアフィルムの厚さで割った値を、塩素量（ｋｃｐｓ／μｍ）とした。積層体については、積層体から基材フィルム及びシーラント層を剥離し、それぞれの樹脂フィルムの両面から検出される塩素原子の蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定し、全ての面の塩素原子の蛍光Ｘ線強度の和を求めた。求めた塩素原子の蛍光Ｘ線強度の和を積層体の厚さで割った値を塩素量（ｋｃｐｓ／μｍ）とした。結果を表１及び表２に示す。
（溶融物の着色及びメルトマスフローレイトの評価）
　実施例及び比較例で得られたバリアフィルム及び積層体を適度なサイズにカットし、溶融粘度測定装置（東洋精機製作所社製、商品名「メルトインデックサ　Ｆ－Ｆ０１」）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に示される方法に準拠して、温度２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件にて溶融押出を行った。押し出された溶融樹脂の外観を目視にて観察し、着色の有無及びリサイクル性を下記の通り評価した。
Ａ：着色が確認されず、リサイクル性に優れる
Ｂ：着色が確認され、リサイクル性が劣る
Ｃ：着色が酷く、リサイクル不可
　また、上記条件で溶融押出を行った際の溶融樹脂のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０ｍｉｎ．）を測定した。ＭＦＲは５回測定を行い、その平均値を用いた。ＭＦＲが６．０ｇ／ｍｉｎ．以上の値の場合はポリプロピレンの酸化分解が始まっているため、リサイクル適性に劣る。着色の有無及びＭＦＲの評価結果を表１及び表２に示す。
（酸素透過度の測定）
　バリアフィルム及び積層体の酸素透過度の測定を行った。測定は、酸素透過度測定装置（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ社製、商品名「ＯＸＴＲＡＮ　２／２０」）を用いて、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で測定した。測定方法は、ＪＩＳ　Ｋ７１２６－２（等圧法）、及び、ＡＳＴＭ　Ｄ３９８５－８１に準拠し、測定値は単位［ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ］で表記した。結果を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本開示のバリアフィルム又は積層体を使用することでリサイクル性が向上し、マテリアルリサイクルに適したモノマテリアル包材を作製することが可能になるため、環境問題、廃棄物問題解決の一助となることが期待できる。
　１…基材フィルム、２…アンカーコート層、３…蒸着層、４…ガスバリア性被覆層、５…接着剤層、６…シーラント層、１０…ガスバリア層、１００…バリアフィルム、２００…積層体。

Claims (9)

  1. 　ポリオレフィンを含有する基材フィルムを備えるバリアフィルムであって、
    　前記バリアフィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、両面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を前記基材フィルムの厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／基材フィルムの厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である、バリアフィルム。
  2. 　前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に形成されたガスバリア層を更に備える、請求項１に記載のバリアフィルム。
  3. 　前記ガスバリア層が、無機酸化物を含有する蒸着層を含む、請求項２に記載のバリアフィルム。
  4. 　前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化珪素又はそれらの混合物を含む、請求項３に記載のバリアフィルム。
  5. 　前記ガスバリア層がガスバリア性被覆層を含む、請求項２～４のいずれか一項に記載のバリアフィルム。
  6. 　前記ガスバリア性被覆層が、下記一般式（１）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、下記一般式（２）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうちの少なくとも一種と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層である、請求項５に記載のバリアフィルム。
    　Ｓｉ（ＯＲ１）４　　　…（１）
    　（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ　　　…（２）
    ［一般式（１）及び（２）中、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、又は、Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を示し、Ｒ２は有機官能基を示し、ｎは１以上の整数を示す。］
  7. 　前記ガスバリア性被覆層が、ポリウレタン樹脂と、水酸基を有する水溶性高分子と、硬化剤とを含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層であり、
    　前記ポリウレタン樹脂が、酸基を含有する酸基含有ポリウレタン樹脂と、アミノ基を有するポリアミン化合物との反応生成物を含む、請求項５に記載のバリアフィルム。
  8. 　前記ポリオレフィンがポリプロピレンである、請求項１～７のいずれか一項に記載のバリアフィルム。
  9. 　ポリオレフィンを含有する樹脂フィルムを２以上備える積層体であって、
    　前記積層体から各樹脂フィルムを剥離し、全ての前記樹脂フィルムの両面を蛍光Ｘ線分析装置にて分析した時に、全ての前記樹脂フィルムの全ての面から検出される塩素の蛍光Ｘ線強度の和を前記積層体の厚さで割った値（塩素の蛍光Ｘ線強度の和／積層体の厚さ）が０．０１５ｋｃｐｓ／μｍ以下である、積層体。
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