WO2022210806A1

WO2022210806A1 - 樹脂組成物、フィルム、積層フィルム、および、積層体

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Publication number: WO2022210806A1
Application number: PCT/JP2022/015734
Authority: WO
Inventors: 瑞樹穴吹; 巧江頭; 和矢白鳥
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2022-03-29
Publication date: 2022-10-06
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Abstract

フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減でき、良好な艶消外観を有し、成形時の熱安定性が高くて、安定生産が可能であり、更には、透明性に優れ、種々の用途に適用し得る樹脂組成物、及びそのフィルムを提供する。　少なくとも０℃未満のＴｇを有するアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）と、３０℃以上のＴｇを有し、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）と、化合物（Ｄ）とを含有し、前記化合物（Ｄ）は、分子内に環構造と反応性基を有する基を含有し、環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］と化合物（Ｄ）の分子量Ｘが以下の式（３）を満たす、樹脂組成物。０．３４≦Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘ　・・・式（３）

Description

樹脂組成物、フィルム、積層フィルム、および、積層体

　本発明は、樹脂組成物、フィルム、積層フィルム、および、積層体に関する。

　アクリル樹脂製の成形体は透明性に優れており、美しい外観と耐候性を有することから、電器部品、車輌部品、光学用部品、装飾品、看板等の用途に幅広く用いられている。特に、ゴム含有重合体を含むアクリル樹脂組成物からなるアクリル樹脂成形体は広く利用されている。

　このようなゴム含有重合体は、例えば、乳化重合法等によって製造されている。即ち、ポリブタジエンラテックス、スチレン－ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体ラテックス、ゴム含有アクリル系グラフト共重合体ラテックス等を乳化重合法等で製造し、これらのラテックスに対して塩析、酸析凝固、噴霧乾燥、又は凍結乾燥等の処理を行なうことによって粉体状の重合体が分離回収される。

　この粉体状の重合体は、通常、コンパウンド工程において、適宜配合剤が添加され、単軸押出機や二軸押出機等で溶融混練されてストランドとして押し出され、コールドカット法やホットカット法等でカットされてペレット化される。次いで、このペレットはＴダイ付き押出機や成形機等に供給されてアクリル樹脂成形体に加工される。

　フィルム状のアクリル樹脂成形体（以下、「アクリル樹脂フィルム」という。）は、透明性、耐候性、柔軟性、加工性に優れているという特長を生かし、各種樹脂成形品、木工製品及び金属成形品の表面に積層されている。

　樹脂成形品の表面を加飾する方法として、塗装に代わり、印刷等により加飾されたフィルムを射出成形金型内に挿入し、射出成形した後に、加飾層のみを成形体表面に転写してからフィルムを剥がす転写法；加飾されたフィルムを樹脂成形体の最表面として成形体に残すインサート成形法；射出成形と同時に加飾を施すインモールド成形法；フィルムを射出成形体表面にラミネーションする方法等が広く用いられている。

　これらの加飾用フィルムとして、アクリル樹脂フィルムが用いられているが、近年、印刷が施されたアクリル樹脂フィルムの表面を艶消状態として、高級感や深み感等の意匠性や加飾性を付加することが求められてきており、特許文献１には、このような用途に対応するためのアクリル艶消樹脂フィルムが記載されている。

ＷＯ２０１９／２４４７９１号公報特開２０２０－１８０１８４号公報

　しかしながら、本発明者が検討したところによると、特許文献１のフィルムでは、艶消剤として用いている反応性基を有する重合体の分散不良や熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が多発する不具合が生じやすく、外観不良の少ないフィルムを成形することが困難であるという課題があった。
　また、特許文献２には、アクリル艶消樹脂フィルムとは異なる用途である、光学用途において、透明性、力学特性、弾性率に優れた（メタ）アクリル樹脂組成物が記載されている。

　本発明の課題は、上記実情を鑑み、フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減でき、良好な艶消外観を有し、成形時の熱安定性が高くて、安定生産が可能であり、更には、透明性に優れ、種々の用途に適用し得るアクリル艶消樹脂組成物、及びそのフィルムを提供することにある。

　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）と、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）とを含むアクリル樹脂組成物に、式（３）を満たす化合物（Ｄ）を少なくとも一種以上添加することによって、フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減でき、且つきめの細かい艶消性、透明性、熱安定性に優れた樹脂組成物、これを用いたフィルム、積層フィルム、および、積層体が得られることを見出し、以下の発明を完成させた。
０．３４≦Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘ　　　・・・式（３）

　［１］　少なくとも０℃未満のＴｇを有するアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）と、３０℃以上のＴｇを有し、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）と、化合物（Ｄ）とを含有し、前記化合物（Ｄ）は、分子内に環構造と反応性基を有する基を含有し、環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］と化合物（Ｄ）の分子量Ｘが以下の式（３）を満たす、樹脂組成物。
０．３４≦Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘ　　　・・・式（３）

　［２］　前記化合物（Ｄ）が、下記一般式（１）で表される化合物である、［１］に記載の樹脂組成物。

　一般式（１）中、
　＊Ｌは、直接結合又は環構造を有さない２価の基であり、
　環ａ、環ｂ、環ｃ、及び環ｄは、それぞれ独立して、環構造を有さない置換基を有していてもよい２価の基であり、
　ｌは、０又は１を表し、
　ｍ及びｎは、それぞれ独立して０以上の整数であり、
　ｑ及びｒは、１以上の整数であり、
　Ｒ^１及びＲ^２は、反応性基を有する基であり、qが2以上の場合、2以上のＲ^１はそれぞれ同じ基であってもよいし異なる基であってもよく、rが2以上の場合、2以上のＲ^２はそれぞれ同じ基であってもよいし異なる基であってもよい。

　［３］　前記式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択された一つである、［２］に記載の樹脂組成物。

［４］　前記式（１）中、環ａがフルオレニレン基、フェニレン基、又はシクロヘキシル基から選択され、環ｂ、ｃ、及びｄがフェニレン基、ナフチレン基、又はシクロヘキシル基から選択された一つであり、ｍ＝０～２、ｎ＝０～２、ｑ＝１又は２、ｒ＝１又は２の整数である、［２］または［３］に記載の樹脂組成物。

　［５］　前記化合物（Ｄ）のＡｉｒ雰囲気下における５％重量減少温度が３００℃以上である、［１］～［４］の何れか一項に記載の樹脂組成物。

　［６］　前記化合物（Ｄ）がフルオレン化合物である、［１］～［５］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

　［７］　前記フルオレン化合物が下記一般式（２）で表される化合物群から選択される少なくとも一種であり、前記フルオレン化合物の含有量が０．５～８．０質量％である、［６］に記載の樹脂組成物。

　［式（２）中、環Ａｒは（ｍ＋１）価の芳香族炭化水素環を示し、Ｒ^６は反応性基を有する基を示し、ｍは１以上の整数を示す。Ｒ^７は、直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、ｎは０以上の整数を示す。］

　［８］　前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の含有量が、前記アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）、任意に存在する反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）、前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．９～４０質量部である、［１］～［７］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

　［９］　前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）が有する反応性基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択された一つである、［１］～［８］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

　［１０］　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２４０℃、荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間４分間のメルトフローレート（Ｍ１）とＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２４０℃、荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間２０分間のメルトフローレート（Ｍ２）との比であるＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）が０．８５～１．１５である、［１］～［９］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

　［１１］　艶消フィルム用である、［１］～［１０］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

　［１２］　［１］～［１１］のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）が１００％未満である表面をフィルムの少なくとも一方に有する、フィルム。

　［１３］　厚みが１～５００μｍである、［１２］に記載のフィルム。

　［１４］　厚み４０μｍのフィルムの０．５ｍ^２あたりのフィッシュアイ数が５００個未満である、［１２］に記載のフィルム。

　［１５］　厚み４０μｍのフィルムの０．５ｍ^２あたりのフィッシュアイ数が４００個未満である、［１２］に記載のフィルム。

　［１６］　［１］～［１１］のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる艶消アクリル樹脂層と透明アクリル樹脂層との積層構造を有するアクリル艶消樹脂積層フィルム。

　［１７］　［１６］のアクリル艶消樹脂積層フィルムをさらに基材に積層した、積層体。

　本発明によれば、フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減でき、良好な艶消外観を有し、成形時の熱安定性が高くて、安定生産が可能であり、更には、透明性に優れ、種々の用途に適用し得る樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたフィルム、積層フィルム、および、積層体を提供することができる。

　以下、本発明の態様について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
　本明細書において、断り書きを設けない限り「△～△△」の表記は、「△以上△△以下」を意味する。また、「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。

　＜樹脂組成物＞
　本発明の樹脂組成物（以下、「アクリル樹脂組成物」という場合がある。）は、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）、化合物（Ｄ）を含有する。

　（アクリル系ゴム含有重合体（Ａ））
　分子構造的には分子内に架橋点を持ち、３次元の網目構造になっている架橋ゴム、又は加硫ゴムを含有している重合体を、本明細書において「ゴム含有重合体」と呼ぶ。ここで言う「ゴム」とは、アクリルゴム含有重合体（Ａ）のアセトン不溶分に相当する重合体と定義する。後述の製造例１～３では、ゲル含有率として該アセトン不溶分の測定値を記載する。
　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が０℃未満の弾性重合体（Ｉ－Ａ）と、Ｔｇが２０℃より高い硬質重合体（Ｉ－Ｂ）を基本構造とする多層構造のゴムである。

　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）は、少なくとも０℃未満のＴｇを有するアクリル系ゴム含有重合体であることが好ましい。ここで、「少なくとも０℃未満のＴｇを有する」とは、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）が複数のＴｇを有する場合に、少なくとも一つのＴｇが０度未満であること、および、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）が単独のＴｇを示す場合は、そのＴｇが０度未満であることを意味する。
　弾性重合体（Ｉ－Ａ）のＴｇは、－６０℃以上が好ましく、一方、－１０℃以下が好ましい。
　硬質重合体（Ｉ－Ｂ）のＴｇは、６０℃以上が好ましく、一方、１５０℃以下が好ましい。

　なお、Ｔｇは、各単量体成分の単独重合体のＴｇの値（ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，　Ｊ．　Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　１９８９］に記載されているもの）を用いてＦＯＸの式から算出される。
　また、Ｔｇは以下の方法で測定することもできる。先ず、アクリル樹脂組成物を溶融してシート状に成形し、厚さ１ｍｍ、幅６ｍｍ、長さ６５ｍｍの寸法の試験片を切り出す。動的粘弾性測定装置を用いて、ＩＳＯ６７２１－４に準拠して、初期チャック間距離２ｃｍ、測定周波数０．１Ｈｚ、測定温度範囲－９０～１５０℃、昇温速度２℃／分、窒素気流２００ｍＬ／分の条件で、引張モードで前記試験片の貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ”）を測定し、ｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’の式から各温度におけるｔａｎδ（損失正接）を算出する。次にｔａｎδの値を温度に対してプロットすると、二つ以上のピークが現れる。このうちの最も低温側に現れるピークに対応する温度を弾性重合体（Ｉ－Ａ）のＴｇとする。また、２０℃より高温に現れるピークのうち、ｔａｎδの値が最大のピークに対応する温度を硬質重合体（Ｉ－Ｂ）のＴｇとする。なお、硬質重合体（Ｉ－Ｂ）はアクリル系ゴム含有重合体の最外層であることが好ましい。

　本発明におけるアクリルゴム含有重合体（Ａ）としては、例えば、公知のアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルと、グラフト交叉剤とを少なくとも重合体の構成成分とするゴム含有多段重合体が挙げられる。
　ゴム含有多段重合体の具体例としては、エステル基の炭素数が１～８のアクリル酸アルキルエステルおよび／またはエステル基の炭素数が１～４のメタクリル酸アルキルエステルと、グラフト交叉剤とを少なくとも重合体の構成成分とする弾性重合体（Ｉ－Ａ）、エステル基の炭素数が１～４のメタクリル酸アルキルエステルを少なくとも重合体の構成成分とする硬質重合体（Ｉ－Ｂ）を、この順に重合して形成したものが挙げられる。

　弾性重合体（Ｉ－Ａ）としては、例えば、エステル基の炭素数が１～８のアクリル酸アルキルエステルおよび／またはエステル基の炭素数が１～４のメタクリル酸アルキルエステル（Ａ１）（以下「成分（Ａ１）」という。）と、必要に応じて用いる他の単量体（Ａ２）（以下「成分（Ａ２）」という。）と、必要に応じて用いる多官能性単量体（Ａ３）（以下「成分（Ａ３）」という。）と、グラフト交叉剤（Ａ４）（以下「成分（Ａ４）」という。）を構成成分とする重合体であって、ゴム含有多段重合体を重合する際の最初に重合されるものである。

　成分（Ａ１）のうち、エステル基の炭素数が１～８のアクリル酸アルキルエステルは、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチルなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、Ｔｇの低いものが好ましく、アクリル酸ブチルがより好ましい。

　成分（Ａ１）のうち、エステル基の炭素数が１～４のメタクリル酸アルキルエステルは、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　成分（Ａ１）は、成分（Ａ１）～（Ａ４）の合計１００質量％に対し、柔軟性、透明性および加工性の点から、６０～１００質量％用いることが好ましい。

　成分（Ａ２）としては、例えば、エステル基の炭素数が９以上のアクリル酸アルキルエステル、炭素数４以下のアルコキシ基を有するアクリル酸エステル、アクリル酸シアノエチル等のアクリル酸アルキルエステル単量体；アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、スチレン、アルキル置換スチレン、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。

　成分（Ａ２）は、成分（Ａ１）～（Ａ４）の合計１００質量％に対し、柔軟性の点から、０～４０質量％用いることが好ましい。

　成分（Ａ３）としては、例えば、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，４－ブチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリコール等のジメタクリル酸アルキレングリコール；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンが挙げられる。

　成分（Ａ３）は、成分（Ａ１）～（Ａ４）の合計１００質量％に対し、柔軟性の点から、０～１０質量％用いることが好ましい。

　成分（Ａ４）としては、例えば、共重合性のα，β－不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが挙げられる。これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアリルエステルが好ましく、メタクリル酸アリルがより好ましい。
　成分（Ａ４）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基又はクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。

　成分（Ａ４）は、成分（Ａ１）～（Ａ４）の合計１００質量％に対し、柔軟性の点から、０．１～５質量％用いることが好ましく、０．５～２質量％がより好ましい。これら範囲の下限値は、グラフト結合の有効量の点で意義がある。また、上限値は、次に重合形成される重合体との反応量を適度に抑え、ゴム弾性体の弾性低下を防止する点で意義がある。

　ゴム含有多段重合体中の弾性重合体（Ｉ－Ａ）の含有率は、柔軟性、透明性および加工性の点から、５～７０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。

　弾性重合体（Ｉ－Ａ）は２段以上に分けて重合してもよい。２段以上に分けて重合した場合、各段を構成する単量体成分の比を変えてもよい。

　硬質重合体（Ｉ－Ｂ）は、ゴム含有多段重合体の成形性、機械的性質に関与する成分であり、エステル基の炭素数が１～４のメタクリル酸アルキルエステル（Ｂ１）（以下「成分（Ｂ１）」という。）と、必要に応じて用いる他の単量体（Ｂ２）（以下「成分（Ｂ２）」という。）を構成成分とする重合体であって、ゴム含有多段重合体を重合する際の最後に重合されるものである。成分（Ｂ１）及び成分（Ｂ２）の好ましい具体例は、それぞれ弾性重合体（Ｉ－Ａ）の成分（Ａ１）及び（Ａ２）で挙げたものと同様である。

　成分（Ｂ１）は、成分（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計１００質量％に対し、透明性の点から、５１～１００質量％用いることが好ましい。

　硬質重合体（Ｉ－Ｂ）単独のＴｇは、機械的特性の観点から、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。また、フィルムの成形性の観点から、Ｔｇは１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。

　ゴム含有多段重合体中の硬質重合体（Ｉ－Ｂ）の含有率は、柔軟性、透明性および加工性の点から、３０～９５質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましい。

　ゴム含有多段重合体は、弾性重合体（Ｉ－Ａ）及び硬質重合体（Ｉ－Ｂ）を基本構造体とする。また、弾性重合体（Ｉ－Ａ）を重合させた後、硬質重合体（Ｉ－Ｂ）を重合させる前に、中間重合体（Ｉ－Ｃ）を１層以上重合させてもよい。中間重合体（Ｉ－Ｃ）は弾性重合体（Ｉ－Ａ）の組成と硬質重合体（Ｉ－Ｂ）の組成の中間のある一点の組成を有する。中間重合体（Ｉ－Ｃ）を設けることによって、得られるフィルムの透明性を良好にすることができる。

　ゴム含有多段重合体中の中間重合体（Ｉ－Ｃ）の含有率は、弾性重合体（Ｉ－Ａ）及び硬質重合体（Ｉ－Ｂ）の合計１００質量％に対して０～３５質量％が好ましく、０～２５質量％がより好ましい。

　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）の平均粒子径は、フィルムの機械特性の点から、０．０３μｍ以上が好ましく、０．０７μｍ以上がより好ましく、０．０９μｍ以上がさらに好ましい。また、フィルムの透明性の観点から、０．３μｍ以下が好ましく、０．１５μｍ以下がより好ましく、０．１３μｍ以下がさらに好ましい。

　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のアセトン可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましい。また、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。Ｍｗが２０，０００以上であれば、得られるフィルムの機械強度が向上し、成形加工時のクラックを抑制できる。また、得られるフィルムの耐ストレス白化性が発現する。Ｍｗが１００，０００以下であれば、得られるフィルムは柔軟性が高く、加工性に優れる。フィルムを鋼板などの基材に貼り合せた後、曲げ加工する際に曲げ部で白化が発生せず、得られる各種部材の外観が良好となる。

　また、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）は一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率は、４０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率が４０質量％以上であれば、得られる成形体の機械的強度をより高くすることができ取扱いがより容易となる。特に成形体がフィルムの場合は、直接又は樹脂シートに積層後、三次元形状の各種樹脂成形品、木工製品、又は金属成形品の表面への積層が容易で意匠性にも優れる。

　アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率が９９質量％以下であれば、成形時の流動性及び熱安定性が低くなりすぎず、溶融粘度をより低く抑えることができ、成形機内での滞留をより少なくでき樹脂の熱劣化を抑えられるので好ましい。得られる成形体がフィルムの場合は、熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が経時的に増加する等の不具合が生じにくくなり、比較的長時間に亘ってフィルム成形等の溶融押出をすることが可能である。

　ここでアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率は、下記式により算出して求めることができる。
Ｇ´＝（ｍ´／Ｍ´）×１００
式中、Ｇ´（％）はアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率を示し、Ｍ´は所定量のアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）の質量（抽出前質量ともいう。）を示し、ｍ´は該所定量のアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のアセトン不溶分の質量（抽出後質量ともいう。）を示す。

　アクリル樹脂組成物のゲル含有率は８０質量％以下であることが好ましいため、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率が８０質量％以上である場合、後述する反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）をさらに含有させることでアクリル樹脂組成物のゲル含有率を調整することができる。アクリル樹脂組成物中に占めるアクリルゴム含有重合体（Ａ）と反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）の含有量の比率は、１００：０～４０：６０（質量部）であることが好ましく、９５：５～７０：３０（質量部）であることがより好ましい。

　（反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ））
　反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、化学構造として反応性基を有している直鎖のアクリル系重合体であればよい。また、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）（以下、「アクリル系重合体（Ｂ）」と記載した場合は同義である。）は、本実施形態に係る樹脂組成物を用いて得られるフィルムや成形体の艶を抑え外観性を良くする艶消剤として機能しうる。

　反応性基はアクリル系重合体（Ｂ）同士を反応可能とする基を意味し、特段の制限はないが、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基が挙げられる。

　なお、アクリル系重合体（Ｂ）が有する反応性基は、該重合体を構成する単量体部分に有していればよい。すなわち、所望の反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）を製造するには、該所望の反応性基を有する単量体を重合することにより得ることができる。反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）は、反応性基を有する単量体の単独重合体、反応性基を有する２種以上の共重合体、反応性基を有する単量体と反応性基を有さない単量体との共重合体であってもよい。

　反応性基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、（メタ）アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジルアルキル、（メタ）アクリロイルイソシアネート、アクリル酸シアノエチル等が挙げられる。これらのなかでも、得られるフィルムや成形体の艶消外観を良好にする点で、アクリル系重合体（Ｂ）は反応性基としてヒドロキシ基を含有する重合体であることが好ましく，具体的には、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを単量体単位として有する重合体であることが好ましい。

　（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２,３－ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。中でも、艶消し発現性が最も優れるという点から、メタクリル酸２－ヒドロキシエチルが好ましい。

　反応性官能基を有さない単量体としては、特段の制限はないが、反応性基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

　反応性基を有さないメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル及びメタクリル酸ｔ－ブチルが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、エステル基の炭素数が１以上のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、一方、エステル基の炭素数が１３以下のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、エステル基の炭素数が９以下のメタクリル酸アルキルエステルであることがより好ましく、エステル基の炭素数が６以下のメタクリル酸アルキルエステルであることがさらに好ましく、なかでも、耐候性の点で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。

　反応性基を有さないアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、エステル基の炭素数が１以上のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、一方、エステル基の炭素数が１２以下のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、エステル基の炭素数が８以下のアクリル酸アルキルエステルであることがより好ましく、エステル基の炭素数が６以下のアクリル酸アルキルエステルであることがさらに好ましい。

　アクリル系重合体（Ｂ）の具体的な構成としては、該重合体を構成する全単量体成分１００質量％に対して、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル１～４０質量％、炭素数１～１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル１０～９９質量％、炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル０～２０質量％からなる単量体成分を重合して得られる重合体を挙げることができる。

　アクリル系重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの割合は、１～４０質量％の範囲であることが好ましい。この割合が１質量％以上であると艶消効果が十分となり、４０質量％以下であるとフィルムの耐水白化性が良好となる。艶消性と耐水白化性の点からは、この割合は５～３５質量％がより好ましく、１０～３０質量％が更に好ましい。

　アクリル系重合体（Ｂ）中の炭素数１～１３のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの割合は１０～９９質量％であることが好ましく、耐水白化性の観点から５０～９５質量％がより好ましい。

　アクリル系重合体（Ｂ）中の炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルの割合はフィルムの耐水白化性を良好なものとするために０～２５質量％であることがより好ましく、熱分解性、耐水白化性の観点から０．１～２０質量％がさらに好ましく、０．１～１５質量％がより一層好ましい。

　アクリル系重合体（Ｂ）は、さらにその他の共重合可能な、反応性基を有さないビニル単量体の少なくとも１種を用いることができる。反応性基を有さない共重合可能な他のビニル単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。特に、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドを用いるとアクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度を高めることができるので、フィルムの耐水白化性が更に良好となる。この共重合可能な他のビニル単量体の割合は０～５０質量％であることが好ましい。

アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、特段の制限はないが、３０℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、通常、３０～１２０℃であることが好ましい。耐水白化性の観点からガラス転移温度は３０℃以上であることが好ましく、５０℃を越えることがより好ましい。またコンパウンド工程における溶融混練時の分散性の観点からガラス転移温度は１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。重合体（Ｂ）のＴｇは、各単量体成分の単独重合体のＴｇの値（ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，　Ｊ．　Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　１９８９］に記載されているもの）を用いてＦＯＸの式から算出される。

　アクリル系重合体（Ｂ）の固有粘度は、特段の制限はないが、０．０５～０．３Ｌ／ｇの範囲に調節することが、艶消発現性、艶消性を有する面の外観の点から好ましい。更に好ましくは０．０６～０．１５Ｌ／ｇの範囲である。重合体（Ｂ）の固有粘度は、サン電子工業製ＡＶＬ－２Ｃ自動粘度計を使用して、溶媒にはクロロホルムを用い、２５℃で測定した値である。

　また、アクリル系重合体（Ｂ）の重合に際しては、分子量の調節のため、メルカプタン等の重合調節剤を用いることが好ましい。ここで用いうるメルカプタンとしては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。ただし、これらのものに限定されず、従来から知られる各種のメルカプタンも使用できる。

　重合体（Ｂ）のＭｗは３０，０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましく、一方、２５０，０００以下が好ましく、２００，０００以下がより好ましい。重合体（Ｂ）のＭｗが３０，０００以上であれば樹脂組成物中での分散性がより良好となり、一方、２５０，０００以下であればきめの細かい艶消し外観を発現しやすくなる。

　アクリル系重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定されないが、懸濁重合、乳化重合等が好ましい。懸濁重合の開始剤としては、従来から知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。懸濁安定剤としては、従来から知られる各種のものが使用でき、具体的には、有機コロイド性高分子物質、無機コロイド性高分子物質、無機微粒子、及びこれらと界面活性剤との組み合わせ等が挙げられる。懸濁重合は、通常、懸濁安定剤の存在下にモノマー類を重合開始剤と共に水性懸濁して行う。それ以外にも、モノマーに可溶な重合物をモノマーに溶かし込んで使用し、懸濁重合を行うこともできる。

　無機系の懸濁安定剤を用いる場合は、得られるフィルム中のフィッシュアイの発生を抑制して印刷抜けを抑制するために、得られた重合体（Ｂ）のビーズ状物を水洗浄して、重合体（Ｂ）中の無機物の含有量を低減させることが好ましい。この水洗浄の方法としては、例えば、熱可塑性樹脂のビーズ状物に硝酸等の洗浄液を加えて分散させた後に固液分離する分散洗浄法、熱可塑性樹脂のビーズ状物に洗浄液を通過させる通過洗浄法が挙げられる。洗浄温度は、洗浄効率の点で、１０～９０℃が好ましい。

　上述したような重合終了後の篩別や水洗浄等の後処理において、製品収率を低下させることなく篩別によりカレットを効率的に取除くために、また洗浄により効率的に無機物を除去するために、重合体（Ｂ）の平均粒子径は３００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましい。また、この平均粒子径は、重合体の取扱性の点で１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。なお、重合体（Ｂ）の平均粒子径は、ＨＯＲＩＢＡ（株）製のレーザ回折散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９１０を用いて測定することができる。

アクリル系重合体（Ｂ）の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂（アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）、任意に存在する反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の合計質量部）１００質量部に対して、０．９～４０質量部であることが好ましく、１．４～２０質量部であることがより好ましく、１．９～１５質量部であることが更に好ましい。
　アクリル系重合体（Ｂ）の添加量が、０．９質量部以上であれば十分な艶消外観が発現する。アクリル系重合体（Ｂ）の添加量が、４０質量部以下であれば、成形時の流動性及び熱安定性が低くなりすぎず、溶融粘度をより低く抑えることができ、成形機内での滞留をより少なくでき樹脂の熱劣化を抑えられるので好ましい。得られるフィルムの、熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が経時的に増加する等の不具合が生じにくくなり、比較的長時間に亘ってフィルム成形等の溶融押出をすることが可能である。

　（反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ））
　本発明のアクリル樹脂組成物は、反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）（以下、「アクリル系重合体（Ｃ）」と記載する際は同義とする。）を含んでいてもよい。反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）とは、構成単位として反応性基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を３０質量％以上有し、かつ実質的に反応性基を有さない直鎖の重合体である。なお、反応性基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、上述した単量体が例として挙げられる。また、本発明において、実質的に反応性基を有さないとは、重合体を構成する単量体成分１００質量％中の反応性基を有する単量体の合計割合が１．０質量％以下であることを意味するものとする。

　アクリル系重合体（Ｃ）は、単量体単位として、メタクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸アルキルエステルと、を有する共重合体であることが好ましい。この場合、アクリル系重合体（Ｃ）を構成する単量体成分１００質量％に対する、メタクリル酸アルキルエステルの割合は、耐候性の点で５０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９２質量％以上がさらに好ましく、一方、耐熱性の点で１００質量％以下が好ましく、９９．９質量％以下がより好ましい。また、アクリル酸アルキルエステルの割合は、耐熱性の点で０質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。なお、該割合は、耐候性の点で５０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。

　アクリル系重合体（Ｃ）は単量体単位として他のビニル単量体を有していても良い。具体的には、共重合可能な他のビニル単量体として、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、その他の反応性基を有さない置換スチレンなどの反応性基を有さない芳香族ビニル化合物、アクリル酸低級アルコキシなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。第２の重合体を構成する全単量体単位１００質量％に対する、これらのビニル単量体の割合は、フィルムの耐水白化性の観点から、０質量％以上であることが好ましく、一方、４９質量％以下であることが好ましい。

　アクリル系重合体（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐熱性の点から８０℃以上が好ましく、８５℃以上がより好ましい。また、得らえるフィルム又は成形体の成形性の点から１２０℃以下が好ましく、１１０℃以下がより好ましい。

アクリル系重合体（Ｃ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、機械特性の点から１０，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましく、一方、フィルム又は成形体の成形性の点から２５０，０００以下が好ましく、２００，０００以下がより好ましい。

　これら諸物性を満たすアクリル系重合体（Ｃ）として市販品を使用してよい。市販品としては、例えば、三菱ケミカル（株）製の商品名：アクリペットＶＨ、アクリペットＭＤ、アクリペットＭＦ等が挙げられる。

　本発明のアクリル樹脂組成物は、さらに、アクリル艶消樹脂フィルムの諸物性、生産性の向上の観点から、アクリル系の樹脂改質剤として、例えば、高分子量アクリル重合体やアクリル系高分子量外部滑剤を含有していてもよい。

　高分子量アクリル重合体を含有することにより、アクリル樹脂組成物を成形する際に、製膜安定性が向上するとともに目ヤニの発生を抑制することができる。

　高分子量アクリル重合体は、構成単位として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、実質的に反応性基を有さない重合体である。また反応性基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては上述の単量体が好ましく使用できる。

　高分子量アクリル重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、特段の制限はないが、５０，００００以上が好ましく、１，０００，０００以上がより好ましく、一方、５，０００，０００以下が好ましく、４，０００，０００以下がより好ましく、３，５００，０００以下がさらに好ましい。Ｍｗが５００，０００以上であれば、樹脂組成物のスウェル比が大きくなり、フィルム製膜時のメヤニ発生が抑制され、外観が良好となる。また、Ｍｗが５，０００，０００以下であれば、得られるフィルムの透明性が良好となる。

　高分子量アクリル重合体の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲で用いることが好ましい。フィルム製膜時の目ヤニ発生の抑制の観点から、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。他方、フィルムの透明性の観点から、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。また、高分子量アクリル重合体の添加量が少ないほど、アクリルフィルムの光沢値を低下させることが可能である。

　高分子量アクリル重合体は市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、三菱ケミカル（株）製の商品名：メタブレンＰ－５３１Ａ、メタブレンＰ－５３０Ａ、メタブレンＰ－５５１Ａ、メタブレンＰ－５５０Ａ、メタブレンＰ－５０１Ａ、メタブレンＰ－５７０Ａ、メタブレンＰ－７００、メタブレンＰ－７１０などが挙げられる。

　アクリル系高分子量外部滑剤を含有することにより、樹脂組成物に滑性を付与できるため、押出機での混錬時のせん断発熱や押出機内での滞留を抑制し、樹脂の熱劣化によるフィッシュアイの発生をさらに低減することができ、また、成形品表面へのブルームや成形加工時の金型へのプレートアウトが起こりにくくなる。

　高分子量滑剤の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲で用いることが好ましい。押出機での混錬時のせん断発熱や押出機内での滞留を抑制の観点から、０．５質量部以上がより好ましく、０．８質量部以上が更に好ましい。他方、フィルムの透明性や艶消外観の観点から、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。

　アクリル系高分子外部滑剤は市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、三菱ケミカル（株）製の商品名：メタブレンＬ－１０００などが挙げられる。

　（化合物（Ｄ））
　本発明者は、アクリル系樹脂組成物に化合物（Ｄ）を添加することによって、該アクリル系樹脂組成物を成形して得られるアクリル艶消樹脂フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減できることを見出した。化合物（Ｄ）を添加することで、上記効果が発現したメカニズムは明らかになっていないが、本発明者の予想では、アクリル樹脂組成物の混錬において、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の周囲に化合物（Ｄ）が存在することで、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の分散性を良好にしていると考えている。

　化合物（Ｄ）は、（要件１）芳香環または脂環式化合物のような嵩高い基を、中心に有し、（要件２）化合物（Ｄ）が少なくとも２以上の反応性基を有し、（要件３）化合物（Ｄ）の反応性基が、上記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）と接近することを、該嵩高い基が阻害しない構造を備えていることが好ましい。

　例えば、フルオレン、２―フェノキシエタノールは、上記要件２を備えていない。また、ポリエチレングリコール、ビス（１，２－ヒドロキシステアリン酸）マグネシウムは、上記要件１を備えていない。

　ポリエチレングリコール（ｎ＝２３０～１６０００００００）

　ビス（１，２－ヒドロキシステアリン酸）マグネシウム

　また、紫外線吸収剤として使用される以下の化合物は、上記要件３を備えていない。

　化合物（Ｄ）は、分子内に環構造と反応性基を含有し、環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］と化合物（Ｄ）の分子量Ｘが以下の式（３）を満たす。
０．３４≦Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘ　　　・・・式（３）
　Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘが０．３４以上であると、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の分散性が良好となり、アクリル艶消樹脂フィルムのフィッシュアイを低減することができる。０．３５以上がより好ましく、０．３６以上がさらに好ましく、０．４０以上が特に好ましい。Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘの上限は特に制限ないが、例えば、１．５以下が好ましく、１．０以下がより好ましい。

　環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］は以下の方法で算出することができる。
　まず環とそれ以外の部位を結ぶ単結合を切断し、生じたダングリングボンドを水素原子で終端することで環部分とそれ以外の部位に対応するモデル分子を作成する。この際、環同士を結ぶ単結合は切断しない。続いて分割前の分子と分割後のそれぞれのモデル分子に対してＵｎｉｖｅｒｓａｌＦｏｒｃｅＦｉｅｌｄ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１４（１９９２）１００２４）を用いて構造最適化を行い、ファンデルワールス体積を算出する。モデル分子はダングリングボンドに水素原子を結合する事によりファンデルワールス体積が増加することからこの増分を除く補正を考慮し、以下の式により環部分に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］を算出することができる。

　ここで

は環部分に対応するモデル分子のファンデルワールス体積の合計、

は環部分に対応するモデル分子を作成するにあたって環部分に対応する側のダングリングボンドを終端するために用いた水素原子の総数であり、またＶ_Ｈは結合を切断し水素原子を一つ結合させることで増加する体積の平均値であって下記の式によって計算される。

　ここでＶ_{ｍｏｄｅｌ}は分割後の水素原子で終端された全モデル分子のファンデルワールス体積の合計、Ｖ_ｂは分割前の分子のファンデルワールス体積、Ｎ_Ｈは全モデル分子を作成する際にダングリングボンドを終端するために用いた水素原子の総数である。構造最適化及びファンデルワールス体積の算出にはＲＤＫｉｔ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒｄｋｉｔ．ｏｒｇ）を用いることができる。

　化合物（Ｄ）の分子量Ｘは、通常５０～５０００である。分子量が上記範囲内であると、分子内に環構造と反応性基を有する基のいずれも含み、フィッシュアイ抑制の観点で好ましい。分子量Ｘは、８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましい。一方、４０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。分子量Ｘは、化合物（Ｄ）を構成する原子の原子量から算出することができる。

　化合物（Ｄ）における環構造は、環構造を有さない置換基を有していてもよい２価の環構造基を表す。

　２価の環構造基としては、特段の制限はなく、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基、２価の脂環式炭化水素基又は２価の環状の脂肪族複素環基が挙げられる。

　２価の芳香族炭化水素基としては、特段の制限はないが、炭素数が６以上３０以下の２価の芳香族炭化水素基が好ましい。具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、インダニレン基、インデニレン基、フルオレニレン基、アントラセニレン基、アズレニレン基、ピレニレン基ペリレニレン基等の縮合多環式の芳香族炭化水素基が挙げられる。

　２価の芳香族複素環基としては、特段の制限はないが、炭素数が２以上３０以下の２価の芳香族複素環基が好ましい。具体的には、チエニレン基、フラニレン基、ピリジニレン基、ピロリレン基、ピラジニレン基、チアゾリレン基、オキサゾリレン基、トリアゾリレン基等の単環式の芳香族複素環基；又は、チエノチエニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ベンゾフラニレン基、ベンゾチアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、ベンゾトリアゾリレン基、チアジアゾロピリジニレン基等の縮合多環式の芳香族複素環基が挙げられる。

　２価の脂環式炭化水素基としては、特段の制限はないが、炭素数３以上３０以下の脂環式炭化水素基が好ましい。具体的には、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニレン基、シクロペンタジエニレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン等が挙げられる。

　２価の脂肪族複素環としては、特段の制限はないが、炭素数が２以上３０以下の脂肪族複素環であることが好ましい。具体的には、３，３－オキセタンジイル基、３，３－オキソランジイル基、３，３－オキサンジイル基、４，４－オキサンジイル基、３，３－チアンジイル基、４，４－チアンジイル基等の２価の単環の脂肪族複素環基；又は、２，２－オキサノルボルナンジイル基、２，２－アザノルボルナンジイル基、２，２－チアノルボルナンジイル基、３，３－ノルボルナンラクトンジイル基、５，５－ノルボルナンラクトンジイル基、３，３－オキサノルボルナンラクトンジイル基、５，５－オキサノルボルナンラクトンジイル基、３，３－ノルボルナンスルトンジイル基、５，５－ノルボルナンスルトンジイル基等の２価の多環の脂肪族複素環基等が挙げられる。

　上述の通り、２価の環構造基は、環構造を含有しない置換基（２価の環構造基における２価の置換位置以外の置換基）を有していてもよい。なお、本発明において、環を含有しない置換基とは、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、脂環式炭化水素環及び脂肪族複素環を有さない置換基である。このような置換基としては、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子等が挙げられる。なお、化合物（Ｄ）に含まれる環構造はそれぞれ２以上の置換基を有していてもよい。
　また環構造に対する置換基の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。また、好ましい置換数は、０～３、より好ましくは０～２、さらに好ましくは０又は１である。

　上記のなかでも、化合物（Ｄ）に含まれる環構造は、２価の芳香族炭化水素基又は２価の脂環式炭化水素基が好ましい。なかでも、フルオレニレン基、フェニレン基、ナフチレン基又はシクロヘキシル基が好ましい。

　化合物（Ｄ）は、反応性基を有する基を含有する。なお、本発明において反応性基を有する基とは、反応性基だけで構成される基、又は、水素原子の一部が反応性基により置換された、ヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分岐状の１価の炭化水素基を意味するものとする。なお、本発明において、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基とは、炭化水素基を構成する炭素原子と水素原子とのうちの少なくとも一部が、ヘテロ原子又はヘテロ原子を有する原子団で置換されていてもよい炭化水素基を意味するものとする。

　なお、反応性基としては、特段の制限はなく、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基、イミン基、スルホン酸基、アジリジン基、アミン基、ユリア基、リン酸基、シアネート基、イミダゾール基又はオキサゾリン基が挙げられ、なかでも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択される基であることが好ましい。なお、反応性基は１つでも、複数でもよく、複数の場合互いに同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

　反応性基を有する基は、アクリル系重合体（Ｂ）が有する反応性基と異なる反応性基を有していてもよいが、同一の反応性基を有することが好ましい。つまり、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）中の反応性基がヒドロキシ基である場合、アクリル系重合体（Ｂ）の周囲に存在しやすくなるという点から、ヒドロキシ基を有する基が好ましい。

　化合物（Ｄ）は、以下の一般式（１）で表されることが好ましい。

　式（１）中、環ａ、環ｂ、環ｃ及び環ｄは、それぞれ独立して、環構造を有さない置換基を有していてもよい２価の環構造基を表す。

　上述の通り、２価の環構造基である環ａ～ｄは、環構造を含有しない置換基（２価の環構造基における２価の置換位置以外の置換基）を有していてもよい。なお、本発明において、環構造を含有しない置換基とは、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、脂環式炭化水素環及び脂肪族複素環を有さない置換基である。このような置換基としては、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルチオ基、ハロゲン原子等が挙げられる。なお、環ａ～ｄはそれぞれ２以上の置換基を有していてもよい。
　また環ａ～ｄに対する置換基の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。また、好ましい置換数は、０～３、より好ましくは０～２、さらに好ましくは０又は１である。

　上記のなかでも、環ａ、環ｂ、環ｃ及び環ｄは、それぞれ、２価の芳香族炭化水素基又は２価の脂環式炭化水素基が好ましい。なかでも環ａは、フルオレニレン基、フェニレン基、又はシクロヘキシル基が好ましく、環ｃ、ｂ及びｄはフェニレン基、ナフチレン基、又はシクロヘキシル基が好ましい。

　上記式（１）中、＊Ｌは直接結合又は環構造を有さない２価の基が挙げられる。

　２価の基としては、特段の制限はないが、置換基を有していてもよいアルケニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^３）－、－ＣＯＯＲ^４－、又は－ＣＯＮＲ^５－が挙げられる。

　アルケニレン基としては、特段の制限はないが、炭素数が１以上８以下の直鎖状又は分岐状のアルケニレン基であることが好ましい。また、アルケニレン基が有していても良い置換基としては、上述の環ａ～ｄが有していてもよい置換基が挙げられる。

　Ｒ^３～Ｒ^５は、それぞれ、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基である。アルキル基としては、好ましくは、炭素数１以上８以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、上述の環ａ～ｄが有していてもよい置換基が挙げられる。

　上記のなかでも、＊Ｌは直接結合、置換基を有していてもよいアルケニレン基が好ましい。

　式（１）中、ｌは括弧内の基の連結数を意味し、０又は１を表す。ｍ及びｎは、それぞれ環ｃ、環ｄの連結数を意味し、それぞれ独立して０以上の整数を表す。なお、ｍ及びｎは、同じであってもよいし異なっていてもよい。なかでも、ｍ及びｎはそれぞれ独立して３以下であることが好ましく、１以下であることが特に好ましい。

　式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、反応性基を有する基を表す。なお、本発明において反応性基を有する基とは、反応性基だけで構成される基、又は、水素原子の一部が反応性基により置換された、ヘテロ原子を有していてもよい直鎖状又は分岐状の１価の炭化水素基を意味するものとする。なお、本発明において、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基とは、炭化水素基を構成する炭素原子と水素原子とのうちの少なくとも一部が、ヘテロ原子又はヘテロ原子を有する原子団で置換されていてもよい炭化水素基を意味するものとする。

　なお、反応性基としては、特段の制限はなく、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基、イミン基、スルホン酸基、アジリジン基、アミン基、ユリア基、リン酸基、シアネート基、イミダゾール基又はオキサゾリン基が挙げられ、なかでも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択される基であることが好ましい。なお、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

　反応性基を有する基は、アクリル系重合体（Ｂ）が有する反応性基と異なる反応性基を有していてもよいが、同一の反応性基を有することが好ましい。つまり、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）中の反応性基がヒドロキシ基である場合、アクリル系重合体（Ｂ）の周囲に存在しやすくなるという点から、Ｒ^１及びＲ^２は、ヒドロキシ基を有する基が好ましい。

　式（１）中ｑ及びｒは、それぞれＲ^１、Ｒ²の置換数を意味し、それぞれ１以上の整数を表す。一方、ｑ及びｒはそれぞれ５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましく、１であることが特に好ましい。なお、ｑ及びｒは同じであってもよいし異なっていてもよい。なお、ｑが２以上の場合、２以上のＲ^１は互いに同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。同様に、ｒが２以上の場合、２以上のＲ^２は互いに同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

　上記した、式（３）を満たす、および／または、式（１）に含まれる化合物（Ｄ）としては、例えば、以下が挙げられる。
　ＢＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン

　ＢＰＦ：９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン

　１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン

　２，２－ビス(４－ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン

　化合物（Ｄ）のＡｉｒ雰囲気下における５％重量減少温度は、３００℃以上であることが好ましい。このような化合物（Ｄ）を用いることで、樹脂組成物の混錬の際の温度で化合物（Ｄ）の分解を防ぎ、混錬の間に亘って、化合物（Ｄ）のフィッシュアイ低減効果を保持させることができる。

　化合物（Ｄ）の含有量は、アクリル樹脂組成物全体の質量を１００質量％として、０．５～８．０質量％であることが好ましく、１．０～６．０質量％がより好ましく、１．５～４．０質量％であることがさらに好ましい。

　化合物（Ｄ）の量が０．５質量％以上であれば、アクリル艶消樹脂フィルムのフィッシュアイを低減することができるため好ましい。また、８．０質量％以下であれば、アクリル艶消樹脂フィルムの艶消外観が悪化しないため好ましい。

　なかでも、化合物（Ｄ）はフルオレン化合物であることが好ましい。
さらに、フルオレン化合物は下記一般式（２）で表される化合物群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。

　式（２）中、環Ａｒは（ｍ＋１）価の芳香族炭化水素環を示す。芳香族炭化水素環の好ましい例としては、ベンゼン環、又は縮合多環式芳香族炭化水素環が挙げられる。なお、縮合多環式芳香族炭化水素環としては、少なくともベンゼン環を含む縮合多環式炭化水素環が挙げられる。このような縮合多環式芳香族炭化水素環としては、縮合二環式炭化水素環、縮合三環式炭化水素環等が挙げられる。

　縮合二環式炭化水素環としては、例えば、インデン環、ナフタレン環などのＣ_８－２０の縮合二環式炭化水素環が挙げられる。また、好ましくはＣ_{１０－１６}縮合二環式炭化水素環が挙げられる。また、縮合三環式炭化水素環としては、例えば、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。これらのなかでも、好ましい縮合多環式芳香族炭化水素環としては、ナフタレン環又はアントラセン環が挙げられ、特にナフタレン環が好ましい。なお、フルオレンの９位に置換する２つの環Ａｒは同一の環又は異なる環であってもよく、同一の環であることが好ましい。

　式（２）中、ｍは１以上の整数であり、なかでも、１～５であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、１～３であることがさらに好ましく、１又は２であることが最も好ましい。なお、置換数ｍは、二つの環Ａｒで異なっていてもよいが、通常同一である。

　二つの環Ａｒは、Ｒ^６以外に、反応性基を有さない基を有していてもよい。例えば、一方のＡｒがＲ^６（反応性基を有する基）を一つ有し（ｍ＝１）、他方のＡｒが反応基を有さない基を有していてもよい（ｍ＝０）。
　なお、反応性基を有さない基としては、特段の制限はないが、例えば、炭素数１～６の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。但し、２つの環Ａｒがそれぞれ有するＲ^６および反応性基を有さない基は互いに同じ基であってもよいし、異なる基であってもよいが同じ基であることが好ましい。

　このような反応性基を有する基のなかでも、重合体（Ｂ）がヒドロキシ基を有する場合、Ｒ⁶は反応性基としてヒドロキシ基を有する基であることが好ましい。反応性基としてヒドロキシ基を有する基としては、好ましくは、ヒドロキシ基又は－［Ｏ－（Ｒ⁸－Ｏ）_ｋ－Ｈ］で表される基が挙げられる。なお、Ｒ⁸はアルキレン基を示し、ｋは１以上の整数を示す。アルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数２～４のアルキレン基が挙げられ、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。なかでも、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、プロピレン基が好ましい。また、ｋは、なかでも、１～１５であることが好ましく、１～１２であることがより好ましく、１～８であることがさらに好ましく、１～６であることが特に好ましく、１～４であることが最も好ましい。なお、ｋが２以上の場合、ポリアルコキシ基（ポリアルキレンオキシ基）は、同一のアルキレン基で構成されていてもよく、例えば、エチレン基とプロピレン基のように異種のアルキレン基が混在して構成されていてもよいが、通常、同一のアルキレン基で構成されている。

　式（２）中、ｎは０以上の整数であり、なかでも、０～４であることが好ましく、０～３であることがより好ましく、０～２であることがさらに好ましく、０～１であることが特に好ましく、０であることが最も好ましい。

　また、Ｒ⁷は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数１～６の直鎖状又は分岐状アルキルであることが好ましく、炭素数１～４の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることがさらに好ましい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、なかでもメチル基であることが好ましい。なお、Ｒ^７は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、ｎが２以上の場合、Ｒ^７は、同一のベンゼン環において、異なっていてもよく、同一であってもよい。なお、フルオレン骨格を構成するベンゼン環に対するＲ^７の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。なお、置換数ｎは、フルオレンを構成する２つのベンゼン環で異なっていてもよいが、通常、同一である。

　一般式（２）で表わされる具体的なフルオレン化合物には、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類又はその誘導体などが含まれる。さらに、９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類としては、９，９－ビス（モノヒドロキシアリール）フルオレン類などが挙げられる。

　９，９－ビス（モノヒドロキシアリール）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（ビスフェノールフルオレン、ＢＰＦ）、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン（ＢＮＦ）などの９，９－ビス（ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレンなどが挙げられ、置換基を有する９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシアリール）フルオレン［９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（ビスクレゾールフルオレン、ＢＣＦ）、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－５－メチル－２－ナフチル）フルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_１－４アルキル－ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ジＣ_１－４アルキル－ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレン］などが挙げられ、９，９－ビス（シクロアルキル－ヒドロキシアリール）フルオレンとしては、例えば９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_５－８シクロアルキル－ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレンなどが挙げられ、９，９－ビス（アリール－ヒドロキシアリール）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－８アリール－ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレンなどが挙げられ、９，９－ビス（アラルキル－ヒドロキシアリール）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ベンジルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－８アリールＣ_１－２アルキル－ヒドロキシＣ_６－１０アリール）フルオレンなどが挙げられる。

　９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類の誘導体としては、９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類のアルキレンオキシド付加体などが挙げられる。

　（アルキレンオキシド付加体）
　９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類のアルキレンオキシド付加体としては、前記例示のビス（モノ乃至ジヒドロキシアリール）フルオレン類にアルキレンオキシド（Ｃ_２－４アルキレンオキシド、特にＣ_２－３アルキレンオキシド）が付加した化合物が挙げられる。アルキレンオキシド単位の付加数（前記式（２）におけるｋ）は、前記と同様（例えば、１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは１～６、特に１～４程度）であり、特に限定されないが、以下に、一例として、ｋが１の化合物を例示する。

　アルキレンオキシド付加体としては、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）フルオレン［例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］フルオレン（ビスフェノキシエタノールフルオレン，ＢＰＥＦ）、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス［（ヒドロキシＣ_２－４アルコキシ）－Ｃ_６－１０アリール］フルオレンなど］、置換基を有する９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）フルオレン｛例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン（ビスクレゾールエタノールフルオレン，ＢＣＥＦ）などの９，９－ビス（ヒドロキシＣ_２－４アルコキシ－Ｃ_１－４アルキルＣ_６－１０アリール）フルオレン、９，９－ビス［（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ_２－４アルコキシ－ジＣ_１－４アルキルＣ_６－１０アリール）フルオレンなど｝などが挙げられる。

　前記式（２）で表させるフルオレン化合物の含有量は、アクリル樹脂組成物全体の質量を１００質量％として、０．５～８．０質量％であることが好ましく、１．０～６．０質量％がより好ましく、１．５～４．０質量％であることがさらに好ましい。

　フルオレン化合物の量が０．５質量％以上であれば、アクリル艶消樹脂フィルムのフィッシュアイを低減することができるため好ましい。また、８．０質量％以下であれば、アクリル艶消樹脂フィルムの艶消外観が悪化しないため好ましい。

　（添加剤）
　本発明の艶消性を有するアクリル樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、抗菌剤、防カビ剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等の添加剤を含むことができる。
　特に本発明のアクリル艶消樹脂フィルム（または、アクリル樹脂組成物）が基材の保護層として使用される際は、耐候性を付与するためにアクリル樹脂組成物中には紫外線吸収剤及び／又は光安定剤が含有されていることが好ましい。更には、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の熱分解を抑制するために酸化防止剤が含有されていることが好ましい。

　（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤としては公知のものを用いることができ、共重合タイプのものを使用することもできる。使用される紫外線吸収剤の分子量は３００以上であることが好ましく、より好ましくは４００以上である。分子量が３００以上の紫外線吸収剤を使用すると、射出成形金型内で真空成形又は圧空成形を施す際の紫外線吸収剤の揮発による金型汚れ等を防止することができる。また一般的に、分子量が高い紫外線吸収剤ほど、フィルム状態に加工した後の長期的なブリードアウトが起こりにくく、分子量が低いものよりも紫外線吸収性能が長期間に渡り持続する。

　さらに、紫外線吸収剤の分子量が３００以上であると、アクリル艶消樹脂フィルムがＴダイから押し出され冷却ロールで冷やされるまでの間に、紫外線吸収剤が揮発する量が少ない。従って、残留する紫外線吸収剤の量が十分なので良好な性能を発現する。また、揮発した紫外線吸収剤がＴダイ上部にあるＴダイを吊るすチェーンや排気用のフードの上で再結晶して経時的に成長し、これがやがてフィルム上に落ちて、外観上の欠陥になるという問題も少なくなる。

　紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系又は分子量４００以上のトリアジン系のものが特に好ましく使用できる。前者の具体例としては、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名：アデカスタブＬＡ－２４、アデカスタブＬＡ－３１ＲＧ等、ＢＡＳＦジャパン（株）製の商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０等、後者の具体例としては、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名：アデカスタブＬＡ－４６、アデカスタブＬＡ－Ｆ７０等、ＢＡＳＦジャパン（株）製の商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００等が挙げられる。
　紫外線吸収剤自身の長期熱安定性の観点から、アデカスタブＬＡ－３１ＲＧを好適に用いることができる。

　紫外線吸収剤の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲で用いることが好ましい。耐候性改良の観点から、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。他方、製膜時の工程汚れを防止する観点及び成形体の透明性の観点から、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。

　（光安定剤）
　光安定剤としては公知のものを用いることができ、特にヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤が好ましい。
　例えば、以下の化合物を用いることができる。Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate（Cas No.：91788-83-9、分子量８４７、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－５２）、Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate（Cas No.：64022-61-3、分子量７９１、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－５７、アデカスタブＬＡ－５７Ｇ）、1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, tetramethyl ester, reaction products with 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β,β,β',β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol（Cas No.：101357-36-2,85631-00-1（製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－６３Ｐ）、1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, tetramethyl ester, reaction products with 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β,β,β',β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol（Cas No.：101357-37-3,85631-01-2（製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－６８）、Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate（Cas No.：41556-26-7、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－７２）、Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate（Cas No.：52829-07-9、分子量481、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－７７Ｙ、アデカスタブLA-77G）、Bis(1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)carbonate（Cas No.：705257-84-7、分子量681、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－８１）、1,6-hexanediamine, N, N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with 2,4,4,-trimethyl-2-pentanamine（Cas No.：70624-18-9、分子量2,000～3,000、製品例：ADEKA社製アデカスタブＬＡ－９４Ｇ）等、N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexanediamine polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine reaction products with N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine;1,6-Hexanediamine, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with, N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine;1,6-Hexanediamine, N1,N6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with, N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine（Cas No: 192268-64-7、分子量２６００～３４００、製品例：BASF社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ）、Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2,4-diyl]-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]]（Cas No.：71878-19-8、分子量２０００～３１００、製品例：BASF社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＦＤＬ）等が挙げられる。

　艶消性を有するアクリル樹脂組成物を成形して得られるアクリル艶消樹脂フィルムのフィッシュアイ抑制の観点からアデカスタブＬＡ－５７、アデカスタブＬＡ－５７Ｇを好適に用いることができ、フィッシュアイ抑制および長期熱安定性およびブリード抑制の観点から、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬを好適に用いることができる。長期熱安定性の観点から光安定剤の分子量は１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましい。
　光安定剤の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１～２質量部の範囲で用いることが好ましい。アクリル樹脂組成物の耐候性の観点から、０．２質量部以上がより好ましい。他方、アクリル樹脂組成物のＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）の観点から、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。光安定剤の添加量が０．１質量部以上であれば、アクリル艶消樹脂フィルムの耐候性を向上させることができる。光安定剤の添加量が２質量部以下であれば、成形時の熱安定性をより高くし樹脂の熱劣化による溶融粘度の上昇をより低く抑えることができ、成形機内での滞留をより少なくでき、樹脂の熱劣化を抑えられるので好ましい。得られるフィルムは、熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が経時的に増加する等の不具合が生じにくく、長時間に亘ってフィルム成形等の溶融押出をすることが可能である。

　（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤が好ましい。

　フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、フェノール性水酸基を含む化合物である公知のフェノール系酸化防止剤であればよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名：アデカスタブＡＯ－２０、アデカスタブＡＯ－３０、アデカスタブＡＯ－４０、アデカスタブＡＯ－５０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－８０、アデカスタブＡＯ－３３０等、ＢＡＳＦジャパン（株）製の商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５ＷＬ、Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０Ｌ、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよく、他の酸化防止剤と併用してもよい。

　アクリル樹脂組成物の長期熱安定性の観点から、アデカスタブＡＯ－６０又はＩｒｇａｎｏｘ１０１０を好適に用いることができる。
　フェノール系酸化防止剤の添加量は、アクリル樹脂組成物を構成する樹脂１００質量部に対して、０．２～１０質量部の範囲で用いることが好ましい。成形時の熱安定性及び耐候性の観点から、０．４質量部以上がより好ましく、０．６質量部以上が更に好ましい。
他方、製膜時の工程汚れを防止する観点や成形体の透明性の観点から、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。

　リン系酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤が好ましい。炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、炭素数８以上のアルキル基を有する亜リン酸エステル化合物である公知のリン系酸化防止剤であればよい。炭素数８以上のアルキル基を有することで、アクリル艶消樹脂フィルムの艶消外観を向上させることができる。

　炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤としては、例えば、Triisodecyl phosphite（Cas No.：25448-25-3、分子量503、製品例：ADEKA社製　アデカスタブ3010）等、Phosphorous Acid Tris(2-ethylhexyl) Ester（Cas No.：301-13-3、分子量418、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３０８Ｅ、JPE―３０８E等）、Triisodecyl phosphite（Cas No.：25448-25-3、分子量502、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３１０）、Trilauryl phosphite（Cas No.：3076-63-9、分子量587、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３１２Ｌ）、triisotridecyl phosphite（Cas No.：77745-66-5、分子量629、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３３３Ｅ）、Trioctadec-9-en-1-yl Phosphite（Cas No.：13023-13-7、分子量833、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３１８－Ｏ）、trioctadecyl phosphite（Cas No.：2082-80-6、分子量839、製品例：城北化学工業（株）製ＪＰ－３１８Ｅ）等を挙げることができる。リン系酸化防止は一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよく、他の酸化防止剤と併用してもよい。

　炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤の添加量は、アクリル樹脂組成物中、０．４５～２．００質量％であることが好ましく、０．５０～１．６０質量％であることがより好ましく、０．６０～１．２０質量％であることが更に好ましい。

　炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤の添加量が、０．４５質量％以上であれば、アクリル樹脂組成物の艶消外観とＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）を向上させることができる。より詳しくは、アクリル樹脂組成物を製造するコンパウンド工程において、炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤が反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の架橋反応を促進することで、アクリル樹脂組成物を用いた艶消性を有する面の艶消外観が向上する。また、コンパウンド工程内で反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の架橋反応が促進されることで、アクリル樹脂組成物のＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）が良好となり、次工程以降での架橋反応の進行による流動性の低下が抑えられる。
　炭素数８以上のアルキル基を有するリン系酸化防止剤の添加量が、２．００質量％以下であれば、アクリル樹脂組成物を用いたアクリル艶消樹脂フィルムの艶消外観を向上させることができる。より詳しくは、アクリル樹脂組成物を製造するコンパウンド工程において、溶融樹脂の粘度が適切な範囲になるため反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の分散度合いが良好となり、アクリル樹脂組成物を用いたアクリル艶消樹脂フィルムの艶消外観が向上する。

　＜艶消性を有するアクリル樹脂組成物の性状＞
　（ＭＦＲ保持率）
　アクリル樹脂組成物のＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０（Ａ法）に準拠し、温度２４０℃及び荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間２０分間のメルトフローレート（Ｍ２）とＪＩＳ　Ｋ７２１０（Ａ法）に準拠し、温度２４０℃及び荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間４分間のメルトフローレート（Ｍ１）との比で算出される。
ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）は、０．８５～１．１５の範囲であることが好ましく、０．９～１．１の範囲であることがより好ましい。

　ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）が０．８５以上であれば、成形時の熱安定性をより高くし樹脂の熱劣化による溶融粘度の上昇をより低く抑えることができ、成形機内での滞留をより
少なくでき、樹脂の熱劣化を抑えられるので好ましい。得られる成形体がフィルムの場合は、熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が経時的に増加する等の不具合が生じにくく、長時間に亘ってフィルム成形等の溶融押出をすることが可能である。
　ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）が１．１５以下であれば、成形時の熱安定性をより高くし樹脂の熱分解をより低く抑えることができ、副反応による樹脂の熱劣化を抑えられるため好ましい。得られる成形体がフィルムの場合は、熱劣化物に起因するフィッシュアイと呼ばれる欠陥が経時的に増加する等の不具合が生じにくく、長時間に亘ってフィルム成形等の溶融押出をすることが可能である。

　アクリル樹脂組成物のメルトフローレート（Ｍ１）の範囲は、１．０～１０．０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、１．５～７．０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、２．０～６．０ｇ／１０ｍｉｎがさらに好ましい。

　メルトフローレート（Ｍ１）が１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、溶融粘度が低いため、成形加工時に成形機内での樹脂の滞留をより少なくできるため好ましい。また、１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、溶融粘度が低すぎず、アクリル樹脂組成物を成形する際の製膜安定性が高いため好ましい。

　＜艶消性を有するアクリル樹脂組成物の製造方法＞
　アクリル樹脂組成物は、一般的なコンパウンド加工である押出機を用いた一軸混練法、同方向二軸混練法、異方向二軸混練法等の公知の方法によって製造することができるが、二軸混練法等の混練効果の大きい方法が好ましい。
　好ましい二軸押出機としては、東芝機械（株）製のＴＥＭシリーズ等が挙げられる。また、スクリュー構成としては、アクリル樹脂組成物を搬送する搬送部とニーディングゾーンや溶融物の送り方向が逆のスクリューセグメント（螺旋の巻き方向が逆のスクリューセグメント）等のアクリル樹脂組成物を混練するための混練部を有するスクリュー構成が挙げられる。

　また、押出機は原料であるアクリル樹脂組成物中の水分や溶融混練された溶融物から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましい。ベントには真空ポンプの如き減圧用ポンプが好ましく設置される。かかる設置により発生水分や揮発ガスは効率よく押出機外部へ排出される。また押出原料中に混入した異物等を除去するためのスクリーンを押出機のダイ部前のゾーンに設置し、異物を、アクリル樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網メッシュ、焼結金属不織布等を用いた、フィルターパック、スクリーンチェンジャー、リーフディスクタイプ及びプリーツタイプのポリマーフィルターを等が例示される。

　また、混練効果を大きくする方法としては、スクリューの回転数をできるだけ高くし、アクリル樹脂組成物の供給量を少なくすることも挙げられ、このようにして溶融押出しされたアクリル樹脂組成物は剪断発熱しやすくなりヘッド部での温度が高くなる傾向にある。押出機内で溶融混練された溶融物は、ヘッド部に設置された直径３～５ｍｍ程度のノズルを有するダイからストランドとして押し出され、コールドカット法やホットカット法等でカットされて、ペレット化される。

　＜アクリル艶消樹脂フィルム＞
　本発明の樹脂組成物は、艶消フィルム用であることが好ましい。本発明の艶消性を有するアクリル樹脂組成物を成形することにより、本発明のアクリル艶消フィルムを製造することができる。本発明のアクリル艶消フィルムは、艶消し性および熱安定性に優れる。さらに、フィルム製造時のフィッシュアイの発生を低減できることから、得られるフィルムは外観欠陥の極めて少ない特徴を有する。

　（６０°表面光沢度）
　本発明に係るアクリル艶消樹脂フィルムは、少なくとも一方の面の６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）が１００％未満であることが好ましい。なお、本発明では、Ｇｓ６０°が１００％未満である面を「艶消性を有する面」という。また、Ｇｓ６０°が１００％以上の面を「艶消性を有さない面」という。
　単層フィルムの場合、少なくとも一方の表面が艶消性を有する面からなる艶消アクリル樹脂フィルムである。

　一方、Ｇｓ６０°の下限は１％以上であることが好ましい。Ｇｓ６０°は５％以上７０％未満であることが好ましく、６％以上４０％未満であることがより好ましく、７％以上３０％未満が特に好ましい。
　艶消性を有する面のＧｓ６０°が１％以上１００％未満であれば、得られるアクリル艶消樹脂フィルムは艶消性を有し、高級感や深み感等の意匠性や加飾性に優れる。
　また、Ｇｓ６０°が７０％未満であれば、加工条件や製膜条件による影響が少なく、艶消外観の安定性に優れる。一方、Ｇｓ６０°が５％以上であれば、艶消し剤を多量に添加しなくてよく、流動性が過剰に低下せず、ロングラン性が良好になる。また経済的な観点から好ましい。なお、フィルムの表面光沢度は、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に準じて測定した値である。

　（算術平均粗さＲａ）
　フィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．０５以上が好ましく０．１０以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、一方、０．８０以下が好ましく、０．７０以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましく、０．５０以下が特に好ましい。Ｒａが０．０５以上であればギラツキ感が低く、高級感や深み感等の意匠性や加飾性に優れる。Ｒａが０．０６以下であれば、艶消しのきめが細かく、外観意匠性に優れる。なお、算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ　Ｂ０６０１－２００１に準じ測定した値である。

　（輪郭曲線要素の平均長さＲｓｍ）
　フィルムの輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）は、３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上がさらに好ましい。また、９０以下が好ましく、８５以下がより好ましく、８０以下がさらに好ましい。Ｒｓｍが３０以上であればギラツキ感が低く、高級感や深み感等の意匠性や加飾性に優れる。Ｒｓｍが９０以下であれば艶消しのきめが細かく、外観意匠性に優れる。なお、輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）は、ＪＩＳ　Ｂ０６０１－２００１に準じ測定した値である。

　（透明性）
　フィルムの光の透過率としては、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて測定した全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。全光線透過率が８０％以上であれば、フィルムに印刷された加飾層を、加飾層が印刷されていない面から視認した際に美麗である。

　フィルムのヘーズとしては、全光線透過率が８０％以上であれば特に制限されない。艶消しフィルムとしての外観の美麗さの点から、ヘーズは９５％以下が好ましく、９０％以下がより好ましく、８５％以下がさらに好ましい。なお、フィルムのヘーズは、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じて測定した値である。

　（フィッシュアイ数）
　フィルムのフィッシュアイ数としては、外観意匠性の点から、厚さ４０μｍのフィルムにおける０．００１ｍｍ^２以上の大きさのフィッシュアイ数が５００個／０．５ｍ^２未満であることが好ましく、４５０個／０．５ｍ^２未満であることがより好ましく、４００／０．５ｍ^２以下であることがさらに好ましい。０．００１ｍｍ^２以上のフィッシュアイ数が５００個／０．５ｍ^２未満であれば、フィルムの外観不良が少なくなり、加工時のラミネート性や印刷性が良好になり、製品のロスが少なくなる。フィッシュアイ数は少なければ少ないほどよく、下限値は０個／０．５ｍ^２以上が好ましく、０個／０．５ｍ^２が最も好ましい。

　（フィルムの厚み）
　フィルムの厚さは、フィルムの取扱い性、ラミネート性が良好となる点から、１μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。また、フィルム状に成形する製膜性、加工性が良好となる点から、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましい。

　＜アクリル艶消し樹脂積層フィルム、積層体＞
　本発明の積層フィルムは、上記した艶消性を有するアクリル樹脂組成物からなる艶消アクリル樹脂層と透明アクリル樹脂層との積層構造を有する。積層フィルムは、上記した単層のアクリル艶消樹脂フィルムと、透明アクリル樹脂フィルム（透明アクリル樹脂層）とをラミネートすることで製造してもよいし、艶消性を有するアクリル樹脂組成物と、透明アクリル樹脂層を形成する組成物とを、共押出成形することにより、製造してもよい。

　また、積層フィルムの場合、非積層面が艶消性を有する面からなる艶消アクリル樹脂フィルムからなる艶消アクリル樹脂層に非積層面が艶消性を有さない面となる透明アクリル樹脂層が積層されたアクリル艶消樹脂フィルムである。
　艶消性を有する面は、後述する艶消性を有するアクリル樹脂組成物を用いて形成することができる。透明アクリル樹脂層は、後述する艶消性を発現しない透明アクリル樹脂組成物を用いて形成することができる。

　また、艶消性を有さない面の６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）は１００％以上である。１２０％以上であることが好ましく、１４０％以上であることがより好ましい。
　艶消性を有さない面の６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）が１００％以上であれば、印刷適性とラミネート適性が向上する。すなわち、積層フィルムの場合、透明アクリル樹脂層の非積層面は平滑性に優れるので、印刷抜けを極めて低減することができる。さらに、印刷を施した後の積層フィルムを基材上に積層して積層体とする場合は、透明アクリル樹脂層の平滑性に優れた面を基材に接するよう積層できるので、ラミネート適性に優れる。

　積層フィルムにおける、艶消アクリル樹脂層と透明アクリル樹脂層の層厚みの比率は、特に制限されない。ただし、アクリル艶消樹脂積層フィルムの透明性、艶消外観及び印刷適性の観点から、１／９９～９９／１が好ましく、５０／５０～１０／９０（艶消アクリル樹脂層／透明アクリル樹脂層）がより好ましい。

　（透明アクリル樹脂組成物）
　アクリル艶消樹脂積層フィルムにおける、透明アクリル樹脂層を構成する透明アクリル樹脂組成物は、特に限定されるものではなく、艶消性を発現せず、主成分としてアクリル樹脂を含む組成物であればよい。
　透明アクリル樹脂組成物としては、艶消性を有するアクリル樹脂組成物において艶消成分（艶消剤）として例示した成分を含有しないアクリル樹脂組成物が挙げられ、好ましい例としては、艶消性を発現する成分（艶消剤）である反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）以外は、前述の艶消性を有するアクリル樹脂組成物で用いることができるアクリルゴム含有重合体（Ａ）、反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、及び各種添加剤等を含有するアクリル樹脂組成物を好適に用いることができる。

　（基材）
　本発明のアクリル艶消樹脂積層フィルムの透明アクリル樹脂層側を、基材に積層して、積層体とする場合における、基材の材質としては、例えば、樹脂、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属等が挙げられる。

　上記樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の汎用の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート等の汎用エンジニアリング樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、液晶ポリエステル、ポリアリル系耐熱樹脂等のスーパーエンジニアリング樹脂等、ガラス繊維又は無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等）等の補強材、ゴム成分等の改質剤を添加した複合樹脂又は各種変性樹脂等が挙げられる。

　＜積層フィルムの製造方法＞
　アクリル艶消樹脂フィルムは、溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の公知の方法によって製造することができるが、経済性の点からＴダイ法が好ましい。また、積層フィルムの場合、Ｔダイ多層法等によって、上記の艶消性を有するアクリル樹脂組成物を用いてなる艶消アクリル樹脂層と、上記の透明アクリル樹脂組成物を用いて透明アクリル樹脂層を共押出しすることで積層フィルムとすることができる。

　Ｔダイ法によりフィルムを成形する場合、金属ロール、非金属ロール及び金属ベルトから選ばれる複数のロール又はベルトに狭持して製膜する方法を用いれば、得られるフィルムの表面平滑性を向上させ、フィルムに印刷処理した際の印刷抜けを抑制することができる。なお、金属ロールとしては、特許第２８０８２５１号公報に記載の金属製の鏡面タッチロール、又はＷＯ９７／２８９５０号公報に記載の金属スリーブ（金属製薄膜パイプ）と成形用ロールからなるスリーブタッチ方式で使用されるロール等を例示することができる。また、非金属ロールとしては、シリコンゴム性等のタッチロール等を例示することができる。更に、金属ベルトとしては、金属製のエンドレスベルト等を例示することができる。なお、これらの金属ロール、非金属ロール及び金属ベルトを複数組み合わせて使用することもできる。

　以上に述べた、金属ロール、非金属ロール及び金属ベルトから選ばれる複数のロール又はベルトに狭持して製膜する方法では、溶融押出後の艶消性を発現し得るアクリル樹脂組成物を、実質的にバンク（樹脂溜まり）が無い状態で狭持し、実質的に圧延されることなく面転写させて製膜することが好ましい。バンク（樹脂溜まり）を形成することなく製膜した場合は、冷却過程にある艶消性を発現し得るアクリル樹脂組成物が圧延されることなく面転写されるため、この方法で製膜したフィルムの加熱収縮率を低減することもできる。

　なお、Ｔダイ法等で溶融押出しをする場合は、押出原料中に混入した異物等を除去するためのスクリーンを押出機のＴダイ部前のゾーンに設置し、異物を、艶消性を発現し得るアクリル樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網メッシュ、焼結金属不織布等を用いた、フィルターパック、スクリーンチェンジャー、リーフディスクタイプ及びプリーツタイプのポリマーフィルターを等が例示される。

　積層フィルムの厚みは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましい。また、１５μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましい。厚みが１５μｍ以上であると、成形品外観において十分な深みが得られるため好ましい。また特に、複雑な形状に成形する場合、延伸によって十分な厚みが得られる。一方、厚みが３００μｍ以下であると、適度な剛性を有することになるので、ラミネート性、二次加工性等が向上する傾向にあり好ましい。また、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利になる。さらには、製膜性が安定してフィルムの製造が容易になる。

　アクリル艶消樹脂フィルムには、必要に応じて、各種機能付与のための表面処理を施すことができる。表面処理としては、シルク印刷、インクジェットプリント等の印刷処理、金属調付与あるいは反射防止のための金属蒸着処理、スパッタリング、湿式メッキ処理、表面硬度向上のための表面硬化処理、汚れ防止のための撥水化処理あるいは光触媒層形成処理、塵付着防止、あるいは電磁波カットを目的とした帯電防止処理、反射防止層形成、防眩処理等が挙げられる。
　上述した処理の中でも、印刷処理を施す場合には、フィルムに片側印刷処理を行うことが好ましく、中でも、印刷面を基材樹脂との接着面に配した裏面印刷処理が、印刷面の保護や高級感の付与の点から特に好ましい。

　＜積層体の製造方法＞
　本発明の積層体は、上記した積層フィルムの透明アクリル樹脂層側を、基材にラミネートすることで製造することができる。

　厚さが薄く実質的に２次元形状の基材に対して積層フィルムを積層する場合、熱融着できる基材に対しては熱ラミネーション等の公知の方法により貼り合わせることができる。また、熱融着しない基材に対しては、接着剤を用いたり、積層フィルムの透明アクリル樹脂層側を粘着加工したりして貼り合わせることができる。

　また、３次元形状の基材に対して積層フィルムを積層する場合、予め形状加工した積層フィルムを射出成形用金型に挿入するインサート成形法、金型内で真空成形後、射出成形を行なうインモールド成形法等の公知の成形方法により貼り合わせることができる。これらの中でも、インモールド成形法が好ましい。インモールド成形法では、積層フィルムを真空成形により、三次元形状に成形した後、その成形品の中に、射出成形により基材樹脂を流し込み一体化させるので、表層に積層フィルムを有する成形品を容易に得ることができる。また、フィルムの成形と射出成形とを一工程で行なえるので、作業性、経済性に優れている。

　インモールド成形法における加熱温度としては、積層フィルムが軟化する温度以上であって、通常７０～１７０℃であることが好ましい。７０℃未満であると、成形が困難になることがあり、１７０℃を超えると、表面外観が悪化したり、離型性が悪くなったりする。

　このような積層体は、外観、耐候性、透明性、印刷性、耐水白化性等に優れているので、特に浴室、台所等の水周り部材やサイディング材等の屋外建材部品の保護フィルムとして非常に有用であり、工業的価値が高い。また、積層体は、浴室、台所等の水周り部材及び外壁材、サイディング材等の外装建材部品の保護フィルム以外の用途にも使用できる。

　以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明する。尚、以下の説明において、量比に関連する「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味し、略記号／略称は表１に記載の化合物名を意味する。
　先ず、評価方法、アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）、及び反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の製造例を説明する。

　＜評価方法＞
　（反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の平均粒子径）
　ＨＯＲＩＢＡ（株）製のレーザ回折散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９１０を用いて反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の質量平均粒子径を測定した。

　（反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の固有粘度）
　クロロホルム溶媒中、２５℃において、サン電子工業製ＡＶＬ－２Ｃ自動粘度計により反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の固有粘度を測定した。

　（アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）の平均粒子径）
　大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ－７００（商品名）を用い、動的光散乱法でアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）の質量平均粒子径を測定した。

　（アクリルゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率）
　抽出前質量Ｍとして０．５ｇのアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）をアセトン５０ｍＬに溶解したアセトン溶液を、６５℃で４時間還流させる。得られた抽出液に対し、高速冷却遠心機（日立工機（株）製、商品名：ＣＲ２１Ｇ）を用いて、４℃において１４０００ｒｐｍの回転数で、３０分間遠心分離を行う。溶液をデカンテーションで取り除き、残存した固体を得る。この固体に対し、還流、遠心分離、デカンテーションを再度繰り返し、得られた固体を５０℃で２４時間乾燥して得られたアセトン不溶分の質量を、抽出後質量ｍとして測定した。抽出前質量Ｍおよび抽出後質量ｍから下記式によりアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率Ｇ（％）を算出した。
　ゲル含有率Ｇ（％）＝（抽出後質量ｍ（ｇ）／抽出前質量Ｍ（ｇ））×１００

　（アクリルゴム含有重合体（Ａ）、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）のＴｇ）
Ｔｇは、各単量体成分の単独重合体のＴｇの値（ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，　Ｊ．　Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　１９８９］に記載されているもの）を用いてＦＯＸの式から算出した。

　（アクリルゴム含有重合体（Ａ）の分子量（Ｍｗ））
　アクリルゴム含有重合体（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣカラムとしてTSKgel SuperMultiporeHZ-N、TSKgel guardcolumn SuperMP(HZ)-H、TSKgel Super H-RCを連結したものをセットした高速GPC装置HLC-8420GPC（東ソー社製）を使用し、溶媒ＴＨＦにて、ポリスチレン換算で測定した。

　（メルトフローレート（Ｍ１））
　メルトインデクサー（立山科学工業（株）製、型式：Ｌ２２７－４２（Ｌ２２０タイプ））を用い、ＪＩＳ　Ｋ７２１０（Ａ法）に従い、サンプル量４ｇを温度２４０℃及び荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間４分間のメルトフローレート（Ｍ１）を測定した。
試料切り取り時間間隔は試料のメルトフローレート（Ｍ１）に応じ３０秒～１２０秒とすることで単位時間当たりの吐出量を測定し、ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（Ｍ１）を算出した。

　（メルトフローレート（Ｍ２））
　メルトインデクサー（立山科学工業（株）製、型式：Ｌ２２７－４２（Ｌ２２０タイプ））を用い、ＪＩＳ　Ｋ７２１０（Ａ法）に従い、サンプル量４ｇを温度２４０℃及び荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間２０分間のメルトフローレート（Ｍ２）を測定した。試料切り取り時間間隔は試料のメルトフローレート（Ｍ２）に応じ３０秒～１２０秒とすることで単位時間当たりの吐出量を測定し、ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（Ｍ２）を算出した。

　（ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１））
　ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）は、前述の保持時間２０分間のメルトフローレート（Ｍ２）と保持時間４分間のメルトフローレート（Ｍ１）との比で算出した。

　（化合物（Ｄ）及び比較例の化合物の５％重量減少温度）
　示差熱熱重量同時測定装置（セイコーインスツルメンツ社製、型式：ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用い、大気雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて化合物（Ｄ）の５％重量減少温度を測定した。各実施例で使用した化合物（Ｄ）及び比較例で使用の化合物の５％重量減少温度を表２に示した。

　ＢＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン

　１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン

　２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン

　ＰＥＧ―２００００

　ビス（１，２－ヒドロキシステアリン酸）マグネシウム　（ＭＳ－６）

　Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０　ＦＤＬ

　（化合物（Ｄ）の環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ、及びＶ^Ｒｉｎｇと化合物（Ｄ）の分子量Ｘとの比Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘの算出）
　環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］は以下の方法で算出した。
　まず環とそれ以外の部位を結ぶ単結合を切断し、生じたダングリングボンドを水素原子で終端することで環構造とそれ以外の部位に対応するモデル分子を作成した。この際、環同士を結ぶ単結合は切断しなかった。続いて分割前の分子と分割後のそれぞれのモデル分子に対してＵｎｉｖｅｒｓａｌＦｏｒｃｅＦｉｅｌｄ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１４（１９９２）１００２４）を用いて構造最適化を行い、ファンデルワールス体積を算出した。モデル分子はダングリングボンドに水素原子を結合する事によりファンデルワールス体積が増加することからこの増分を除く補正を考慮し、以下の式により環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］を算出した。

　ここで

は環構造に対応するモデル分子のファンデルワールス体積の合計、

は環構造に対応するモデル分子を作成するにあたって環構造に対応する側のダングリングボンドを終端するために用いた水素原子の総数であり、またＶ_Ｈは結合を切断し水素原子を一つ結合させることで増加する体積の平均値であって下記の式によって計算した。

　ここでＶ_{ｍｏｄｅｌ}は分割後の水素原子で終端された全モデル分子のファンデルワールス体積の合計、Ｖ_ｂは分割前の分子のファンデルワールス体積、Ｎ_Ｈは全モデル分子を作成する際にダングリングボンドを終端するために用いた水素原子の総数である。構造最適化及びファンデルワールス体積の算出にはＲＤＫｉｔ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒｄｋｉｔ．ｏｒｇ）を用いた。得られた環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］と分子量（Ｘ）から、Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘを算出した。結果を表３に示す。

　（透明性（全光線透過率、ヘイズ））
　ヘイズメーター（日本電色工業（株）製、商品名：Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＨ４０００）を用い、光源Ｄ６５、温度２５℃の条件で、全光線透過率はＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に従い測定し、ヘイズはＪＩＳ　Ｋ７１３６に従い測定した。

　（６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°））
　光沢計（コニカミノルタ（株）製、商品名：ＧＭ－２６８Ｐｌｕｓ）を用い、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に従い、フィルムの艶消性を有する面の長手方向（ＭＤ）、及び幅方向（ＴＤ）の６０°表面光沢度を測定した。

　（算術平均粗さ（Ｒａ）および輪郭曲線要素の平均長さ(Ｒｓｍ)）
　表面粗さ測定機（（株）東京精密製、商品名：ＳＵＲＦＣＯＭ　１４００Ｄ）を用い、ＪＩＳ　Ｂ０６０１－２００１に従い、測定長さ４．０ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍ、カットオフ波長０．８ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ／ｓの条件で測定される算術平均粗さ（Ｒａ）および輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）を測定した。なお、フィルムのような長尺なサンプルを測定する場合は、幅方向（ＴＤ）または、長手方向（ＭＤ）のいずれでも測定できるが、評価に当たっては、ＴＤのみか、ＭＤのみのどちらかで行う必要がある。
　なお、算術平均粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＹ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したときに、次の式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。

　輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）は、基準長さにおける、輪郭曲線要素の長さＸｓの平均であり、次の式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。また、Ｘｓｉは一つの輪郭曲線要素に対応する長さである。

　（フィルムのフィッシュアイ数）
　オフライン型ＦＥカウンター（（株）メック、型式：ＬＳＣ－４５００）を用い、フィルム中の０．００１ｍｍ^２以上の大きさのフィッシュアイを検出した。また、測定面積は計０．５ｍ^２となるように設定し、０．５ｍ^２中のフィッシュアイの総数を測定した。

　＜アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）＞
　（製造例１）ゴム含有多段重合体（Ｉ）の製造
　攪拌機を備えた容器内に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ－ＢＡ４．５部、ＢＤＭＡ０．２部、ＡＭＡ０．０５部及びＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分（ｉ－ａ－１）を投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、ＲＳ６１０　１．３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して「乳化液１」を調製した。

　次に、還流冷却器付き重合容器内に脱イオン水１５６．０部を投入し、７４℃に昇温した。さらに、脱イオン水４．５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部及びＥＤＴＡ０．０００３部を加えた混合物を調製し、この混合物を前記重合容器内に投入した。次いで、窒素雰囲気下で攪拌しながら、前記乳化液１を９分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させ、第一弾性重合体（Ｉ－ａ１）の重合を完結した。

　続いて、ＭＭＡ９．６部、ｎ－ＢＡ１４．４部、ＢＤＭＡ１部、ＡＭＡ０．２５部及びＣＨＰ０．０１６部からなる単量体成分（ｉ－ａ－２）を、９０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、第二弾性重合体（Ｉ－ａ２）を生成させ
た。このようにして第一弾性重合体（Ｉ－ａ１）及び第二弾性重合体（Ｉ－ａ２）含む弾性重合体（Ｉ－Ａ）を得た。なお、第一弾性重合体（Ｉ－ａ１）用及び第二弾性重合体（Ｉ－ａ２）用の各単量体成分を、それぞれ別個に、前記と同条件で重合した場合、重合体（Ｉ－ａ１）のＴｇは－４８℃、重合体（Ｉ－ａ２）のＴｇは－１０℃であった。

　続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部、ＡＭＡ０．０７５部及びＣＨＰ０．０１３部からなる単量体成分（ｉ－ｃ）を、４５分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体（Ｉ－Ｃ）を形成させた。なお、中間重合体（Ｉ－Ｃ）用の単量体成分を、別個に、前記と同条件で重合した場合、重合体（Ｉ－Ｃ）のＴｇは６０℃であった。

　続いて、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｔ－ＢＨＰ０．０７５部及びｎ－ＯＭ０．２６４部からなる単量体成分（ｉ－ｂ）を１４０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、硬質重合体（Ｉ－Ｂ）を形成して、ゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを得た。得られたラテックス状のゴム含有多段重合体（Ｉ）の平均粒子径は０．１１μｍであった。なお、硬質重合体（Ｉ－Ｂ）用の単量体成分を、別個に、前記と同条件で重合した場合、硬質重合体（Ｉ－Ｂ）のＴｇは９９℃であった。

　得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：５４μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い、濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有多段重合体（Ｉ）を得た。表４に各単量体成分の一覧を示す。尚、ゴム含有多段重合体（Ｉ）のゲル含有率は７０％、Ｍｗは５８，０００であった。

　（製造例２）ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の製造
　各単量体成分を表４に示すように変更した以外は、製造例１と同様の方法により、ゴム多段重合体（ＩＩ）を製造した。
　攪拌機を備えた容器内に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ－ＢＡ４．５部、ＢＤＭＡ０．２部、ＡＭＡ０．０５部及びＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分を投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、ＲＳ６１０　１．１部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して「乳化液」を調製した。

　次に、還流冷却器付き重合容器内に脱イオン水１５５．８部を投入し、７４℃に昇温した。さらに、脱イオン水４．５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部及びＥＤＴＡ０．０００３部を加えた混合物を調製し、この混合物を前記重合容器内に投入した。次いで、窒素雰囲気下で攪拌しながら、前記乳化液を９分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させ、第一弾性重合体（ＩＩ－ａ１）の重合を完結した。

　続いて、ＭＭＡ１．５部、ｎ－ＢＡ２２．５部、ＢＤＭＡ１部、ＡＭＡ０．２５部及びＣＨＰ０．０１６部からなる第二弾性単量体成分を、９０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、第二弾性重合体（ＩＩ－ａ２）を生成させた。このようにして第一弾性重合体（ＩＩ－ａ１）及び第二弾性重合体（ＩＩ－ａ２）を含む弾性重合体を得た。なお、第一弾性重合体（ＩＩ－ａ１）用及び第二弾性重合体（ＩＩ－ａ２）用の各単量体成分を、それぞれ別個に、前記と同条件で重合した場合、重合体（ＩＩ－ａ１）のＴｇは－４５℃、重合体（ＩＩ－ａ２）のＴｇは－４５℃であった。

　続いて、ＭＭＡ６部、ｎ－ＢＡ４部、ＡＭＡ０．０７５部及びＣＨＰ０．０１３部からなる単量体成分を、４５分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体（ＩＩ－Ｃ）を形成させた。なお、中間重合体（ＩＩ－Ｃ）用の単量体成分を、別個に、前記と同条件で重合した場合、重合体（ＩＩ－Ｃ）のＴｇは２０℃であった。

　続いて、ＭＭＡ５５．２部、ｎ－ＢＡ４．８部、ｔ－ＢＨＰ０．０７５部及びｎ－ＯＭ０．２２０部からなる単量体成分を１４０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、３０分間反応を継続させ、硬質重合体（ＩＩ－Ｂ）を形成して、ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の重合体ラテックスを得た。得られたラテックス状のゴム含有多段重合体（ＩＩ）の平均粒子径は０．１２μｍであった。なお、硬質重合体（ＩＩ－Ｂ）用の単量体成分を、別個に、前記と同条件で重合した場合、硬質重合体（ＩＩ－Ｂ）のＴｇは８４℃であった。

　得られたゴム含有多段重合体（ＩＩ）の重合体ラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：５４μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い、濾過した後、酢酸カルシウム３部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有多段重合体（ＩＩ）を得た。表３に各単量体成分の一覧を示す。尚、ゴム含有多段重合体（ＩＩ）のゲル含有率は６０％、Ｍｗは５８，０００であった。

　（製造例３）ゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）の製造
　各単量体成分を表３に示すように変更した以外は、製造例１と同様の方法により、ゴム多段重合体（ＩＩＩ）を製造した。
　還流冷却器付き重合容器内に脱イオン水１８６．３部を投入し、７９℃に昇温した。さらに、脱イオン水３．４部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２５部、硫酸第一鉄０．００００２５部及びＥＤＴＡ０．００００７５部を加えた混合物を調製し、この混合物を前記重合容器内に投入した。

　次いで、窒素雰囲気下で攪拌しながら、ＭＭＡ１１．２５部、ｎ－ＢＡ１２．５部、Ｓｔ１．２５部、ＢＤＭＡ０．７５部、ＡＭＡ０．０９部及びＣＨＰ０．０４４部からなる単量体成分とＲＳ６１０　０．７５部との混合物の１／１０仕込みを４分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させ、その後、前記混合物の残りの９／１０仕込みを１０８分間にわたって重合容器内に滴下した後、４０分間反応時点にてソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１２５部を投入し、５５分間反応を継続させ、第一弾性重合体の重合を完結した。

　続いて、ＭＭＡ３０．９４部、ｎ－ＢＡ６．５６部、ＢＤＭＡ０．０９部、ＡＭＡ０．６６部及びＣＨＰ０．１０６部からなる単量体成分を、１８０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、１０５分間反応時点にてソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１２５部を投入し、１２０分間反応を継続させ、第二弾性重合体を生成させた。このようにして第一弾性重合体及び第二弾性重合体含む弾性重合体を得た。６－３６

　続いて、ＭＭＡ３５．６３部、ＭＡ１．８８部、ｔ－ＢＨＰ０．０６４部及びｎ－ＯＭ０．１１３部からなる単量体成分を１２０分間にわたって前記重合容器内に滴下し、硬質重合体を形成して、ゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）の重合体ラテックスを得た。得られたラテックス状のゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）の平均粒子径は０．２６μｍであった。９９

　得られたゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）の重合体ラテックスを、濾材にＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：５４μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用い、濾過した後、酢酸カルシウム５．０部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）を得た。表３に各単量体成分の一覧を示す。尚、ゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）のゲル含有率は９０％、Ｍｗは４５，０００であった。

　＜反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）＞
　（製造例４）ヒドロキシ基含有重合体の製造
　還流冷却器付き重合容器内に脱イオン水２６２部、第三リン酸カルシウム１０％スラリー１３．８部、ＭＭＡ６０．０部、ＭＡ１０．０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル３０．０部、ｎ－ドデシルメルカプタン０．２５部及びラウロイルパーオキサイド０．５２部からなる単量体混合物を投入し、重合容器内の雰囲気を充分に窒素ガスで置換した。次に、単量体混合物を攪拌しながら７８℃に昇温し、窒素雰囲気下で２時間反応させた。
　続いて、重合容器内の液温度を８５℃に昇温した後、過硫酸カリウム０．０２２部を添加し、更に９０分保持して重合体のビーズを得た。得られた重合体のビーズを１５０メッシュ（目開き１００μｍ）の条件で篩別を行ない、メッシュを通過したビーズを脱水、乾燥して水酸基含有重合体のビーズを得た。得られたヒドロキシ基含有重合体のガラス転移温度は７７℃であり、固有粘度は、０．０６９Ｌ／ｇ、平均粒子径は９０μｍであった。

　＜透明アクリル樹脂＞
　（製造例５）透明アクリル樹脂組成物の製造
　製造例１で得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）を８０部、及び製造例３で得られたゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）を１０部、反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）としてメタクリル酸アルキル－アクリル酸アルキル共重合体（三菱ケミカル（株）製；商品名：アクリペットＭＤ）を１０部、添加剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン(株)製；商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４）を１．４部、ヒンダードアミン系光安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ－５７Ｇ）を０．３部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン(株)製；商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）を０．１部、を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。その後、二軸押出機（東芝機械（株）製、商品名：ＴＥＭ－３５Ｂ、以下同様）を用いてシリンダー温度１８０～２４０℃及びダイヘッド温度２４０℃の条件で、スクリーンメッシュ（日本精線（株）製、商品名：ＮＦ－１２Ｔ、公称ろ過径４０μｍ）で夾雑物を取り除きながらストランド状に押出し、水槽を通し冷却後に切断して透明アクリル樹脂組成物のペレットを得た。

　＜実施例１＞
　表５に示す艶消性を有するアクリル樹脂組成物として、アクリルゴム含有重合体（Ａ）である製造例１で得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）を７５部、反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）としてメタクリル酸アルキル－アクリル酸アルキル共重合体（三菱ケミカル（株）製；商品名：アクリペットＶＨ（ＭＭＡ／ＭＡ＝９７／３））を２３部、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）として製造例４で得られたヒドロキシ基含有重合体を２部、化合物（Ｄ）として９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］フルオレン（ビスフェノキシエタノールフルオレン，ＢＰＥＦ、大阪ガスケミカル（株）製；商品名：オグソールＭＦ－１１）を２．５部、アクリル系高分子外部滑剤（三菱ケミカル（株）製；商品名：メタブレンＬ－１０００）を１．６部、および、高分子量アクリル重合体（三菱ケミカル（株）製；商品名：メタブレンＰ－５５１Ａ）を１部、添加剤として、リン系酸化防止剤（城北化学工業（株）製；商品名：ＪＰ－３３３Ｅ）を１．１部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ－３１ＲＧ）を１．１部、ヒンダードアミン系光安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ－５７Ｇ）を０．９部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＡＯ－６０）を０．７部、を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。その後、二軸押出機（東芝機械（株）製、商品名：ＴＥＭ－３５Ｂ）を用いてシリンダー温度１７０～２４０℃及びダイヘッド温度２４０℃の条件で、２００メッシュのスクリーンメッシュで夾雑物を取り除きながらストランド状に押出し、水槽を通し冷却後に切断してペレット化した。スクリュー回転数２８０ｒｐｍ、吐出量２０．０ｋｇ／ｈでのダイス出口樹脂温度は２８６℃であった。得られたペレットのメルトフローレート（Ｍ１）は５．８ｇ／１０ｍｉｎ、メルトフローレート（Ｍ２）は５．８ｇ／１０ｍｉｎ、ＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）は１．０１であった、評価結果を表５に示す。

　得られたペレットについては、８５℃で一昼夜除湿乾燥し、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた２００メッシュのスクリーンメッシュを設けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００～２４０℃、Ｔダイ温度２４５℃の条件で、４０μｍ厚みのアクリル艶消樹脂フィルムを製膜した。得られたアクリル艶消樹脂フィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）〔μｍ〕はＭＤが０．１０、及びＴＤが０．１２、輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）〔μｍ〕はＭＤが７０．７、及びＴＤが６９．６、６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）はＭＤが４４．１％、及びＴＤが４５．９％、フィッシュアイ数〔個／０．５ｍ^２〕が２３５個／０．５ｍ^２であった。評価結果を表５に示す。

　＜実施例２～１８、実施例２０～２３、比較例１～８＞
　艶消性を有するアクリル樹脂組成物を表５～７に示す組成とした以外は、実施例１と同様に実施した。尚、実施例２０～２３、及び比較例５、６では、光安定剤としてＢＡＳＦ（株）製；商品名：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０　ＦＤＬ（分子量２６００～３４００）を使用した。得られたペレットとアクリル艶消樹脂フィルムの評価結果を表５～７に示す。

　＜実施例１９＞
　艶消アクリル樹脂層を構成する艶消性を有するアクリル樹脂組成物として実施例１２で得られたペレットと、透明アクリル樹脂層を構成する透明アクリル樹脂組成物として製造例５で得られたペレットを８５℃で一昼夜除湿乾燥した。２００メッシュのスクリーンメッシュを設けた３０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いて、シリンダー温度２００～２４０℃の条件で艶消性を有するアクリル樹脂組成物を可塑化し、他方、５００メッシュのスクリーンメッシュを設けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いて、シリンダー温度２２０～２４０℃の条件で、透明アクリル樹脂組成物を可塑化し、次いで２４５℃に設定した５００ｍｍ幅の２種２層用マルチマニホールドＴダイで、透明アクリル樹脂層側が鏡面冷却ロールに接するようにして厚さ７５μｍの積層フィルムを作製した。

　積層フィルムの断面を観察したところ、艶消アクリル樹脂層の厚みは７．５μｍ、透明アクリル樹脂層の厚みは６７．５μｍであった。また、艶消アクリル樹脂層の透明アクリル樹脂層が積層されていない側の算術平均粗さ（Ｒａ）〔μｍ〕はＭＤが０．１５、及びＴＤが０．１４、輪郭曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）〔μｍ〕はＭＤが４２．７、及びＴＤが４９．７、６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）はＭＤが２７．８％、及びＴＤが２８．９％であった。透明アクリル樹脂層の艶消アクリル樹脂フィルムからなる艶消アクリル樹脂層が積層されていない側の６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）はＭＤが１４５％、及びＴＤが１４６％であった。評価結果を表６に示す。

　上記の実施例及び比較例より、次のことが明らかとなった。
　本発明の艶消性を有するアクリル樹脂組成物を用いたアクリル艶消フィルム、および、積層フィルム（実施例１～２３）は、化合物（Ｄ）を添加していないアクリル樹脂組成物を用いた比較例のフィルムに比べて、フィッシュアイ数が低減されていることが示された。
　例えば、化合物（Ｄ）の有無以外は、同様の組成を有するアクリル艶消樹脂フィルム（実施例３、４、９、１０、及び１１）及び、比較例１のフィルム、さらには実施例１７と比較例２のフィルムとを比較してもフィッシュアイ数が低減されていることが示された。さらには、特許文献１（ＷＯ２０１９／２４４７９１）の実施例を参照し、生産した艶消性を有するアクリル樹脂組成物を用いたアクリル艶消樹脂フィルム（比較例５，６）に対しても、良好なフィッシュアイ数であった。そのうえ、環構造を有さず、反応性基のみを有する化合物を用いた比較例７、８では、フィッシュアイ数の低減が見られなかった。また、実施例１～２３のアクリル艶消樹脂フィルムは、艶消外観の高級感や深み感等の意匠性や加飾性が良好であった。

　本発明の艶消性を有するアクリル樹脂組成物は、フィルムの外観不良となるフィッシュアイを低減でき、良好な艶消外観を有し、成形時の熱安定性が高くて、安定生産可能な艶消性を有し、更には、外観意匠性に優れ、種々の用途に適用し得るアクリル艶消樹脂フィルムを提供することができる。

　以上、説明したように、本発明の樹脂組成物から製造される艶消しフィルム、積層フィルム、加飾フィルム、積層シート及び積層成形品は、特に車輌用途、建材用途に適している。具体例としては、インストルメントパネル、コンソールボックス、メーターカバー、ドアロックペゼル、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチベース、センタークラスター、ダッシュボード等の自動車内装用途、ウェザーストリップ、バンパー、バンパーガード、サイドマッドガード、ボディーパネル、スポイラー、フロントグリル、ストラットマウント、ホイールキャップ、センターピラー、ドアミラー、センターオーナメント、サイドモール、ドアモール、ウインドモール等、窓、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、風防部品等の自動車外装用途、ＡＶ機器や家具製品のフロントパネル、ボタン、エンブレム、表面化粧材等の用途、携帯電話等のハウジング、表示窓、ボタン等の用途、さらには家具用外装材用途、壁面、天井、床等の建築用内装材用途、サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の建築用外装材用途、窓枠、扉、手すり、敷居、鴨居等の家具類の表面化粧材用途、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材用途、あるいは電車、航空機、船舶等の自動車以外の各種乗り物の内外装用途、瓶、化粧品容器、小物入れ等の各種包装容器及び材料、景品や小物等の雑貨等のその他各種用途等に好適に使用することができる。

Claims

　少なくとも０℃未満のＴｇを有するアクリル系ゴム含有重合体（Ａ）と、３０℃以上のＴｇを有し、反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）と、化合物（Ｄ）とを含有し、前記化合物（Ｄ）は、分子内に環構造と反応性基を有する基を含有し、環構造に対応するファンデルワールス体積の合計Ｖ^Ｒｉｎｇ［Å^３］と化合物（Ｄ）の分子量Ｘが以下の式（３）を満たす、樹脂組成物。
０．３４≦Ｖ^Ｒｉｎｇ／Ｘ　　　・・・式（３）
　前記化合物（Ｄ）が、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。

　一般式（１）中、
　＊Ｌは、直接結合又は環構造を有さない２価の基であり、
　環ａ、環ｂ、環ｃ、及び環ｄは、それぞれ独立して、環構造を有さない置換基を有していてもよい２価の基であり、
　ｌは、０又は１を表し、
　ｍ及びｎは、それぞれ独立して０以上の整数であり、
　ｑ及びｒは、１以上の整数であり、
　Ｒ^１及びＲ^２は、反応性基を有する基であり、ｑが２以上の場合、２以上のＲ^１はそれぞれ同じ基であってもよいし異なる基であってもよく、ｒが２以上の場合、２以上のＲ^２はそれぞれ同じ基であってもよいし異なる基であってもよい。
　前記式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択された一つである、請求項２に記載の樹脂組成物。
前記式（１）中、環ａがフルオレニレン基、フェニレン基、又はシクロヘキシル基から選択され、環ｂ、ｃ、及びｄがフェニレン基、ナフチレン基、又はシクロヘキシル基から選択された一つであり、ｍ＝０～２、ｎ＝０～２、ｑ＝１又は２、ｒ＝１又は２の整数である、請求項２または３に記載の樹脂組成物。
　前記化合物（Ｄ）のＡｉｒ雰囲気下における５％重量減少温度が３００℃以上である、請求項１～４の何れか１項に記載の樹脂組成物。
　前記化合物（Ｄ）がフルオレン化合物である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　前記フルオレン化合物が下記一般式（２）で表される化合物群から選択される少なくとも一種であり、前記フルオレン化合物の含有量が０．５～８．０質量％である、請求項６に記載の樹脂組成物。

［式（２）中、環Ａｒは（ｍ＋１）価の芳香族炭化水素環を示し、Ｒ^６は反応性基を有する基を示し、ｍは１以上の整数を示す。Ｒ^７は、直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、ｎは０以上の整数を示す。］
　前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の含有量が、前記アクリル系ゴム含有重合体（Ａ）、任意に存在する反応性基を有さないアクリル系重合体（Ｃ）、前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．９～４０質量部である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　前記反応性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）が有する反応性基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、アミド基、アミノ基、シアノ基及びイミン基よりなる群から選択された一つである、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２４０℃、荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間４分間のメルトフローレート（Ｍ１）とＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２４０℃、荷重４９Ｎの条件で測定される保持時間２０分間のメルトフローレート（Ｍ２）との比であるＭＦＲ保持率（Ｍ２／Ｍ１）が０．８５～１．１５である、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　艶消フィルム用である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、６０°表面光沢度（Ｇｓ６０°）が１００％未満である表面をフィルムの少なくとも一方に有する、フィルム。
　厚みが１～５００μｍである、請求項１２に記載のフィルム。
　厚み４０μｍのフィルムの０．５ｍ^２あたりのフィッシュアイ数が５００個未満である、請求項１２に記載のフィルム。
　厚み４０μｍのフィルムの０．５ｍ^２あたりのフィッシュアイ数が４００個未満である、請求項１２に記載のフィルム。
　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる艶消アクリル樹脂層と透明アクリル樹脂層との積層構造を有するアクリル艶消樹脂積層フィルム。
　請求項１６のアクリル艶消樹脂積層フィルムをさらに基材に積層した、積層体。