WO2022220212A1 - アントラキノン化合物、該化合物を含む液晶組成物及び調光素子 - Google Patents

アントラキノン化合物、該化合物を含む液晶組成物及び調光素子 Download PDF

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将一 白石
瞳 武藤
沙織 鈴木
加奈恵 小川
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    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes

Definitions

  • the present invention relates to a novel anthraquinone compound, a liquid crystal composition containing the compound, and a light control device.
  • Dichroic dyes are commonly used as dyes for liquid crystal light control films.
  • a GH (guest-host) type light control device using a liquid crystal composition containing a dichroic dye is known, and various dichroic dyes have been proposed (see Patent Documents 5, 6, and 7). .
  • Patent Documents 5 to 7 disclose dichroic dyes suitable for dimming applications, but the dyes in these documents are insufficient in contrast, light resistance, and electrical heat resistance.
  • a first object of the present invention is to provide novel anthraquinone compounds.
  • Another object of the present invention is to provide dichroic dyes which are novel anthraquinone compounds, liquid crystal compositions containing the anthraquinone compounds, and tones containing the compositions which are excellent in contrast, light resistance and electrical heat resistance. It is to provide an optical element.
  • the present inventors have succeeded in obtaining a novel anthraquinone compound with a specific structure.
  • the present inventors have found that by using a liquid crystal composition containing a dichroic dye, which is a novel anthraquinone compound with such a specific structure, a light control device having excellent contrast, light resistance, and electrical heat resistance can be produced. I have found that you can get That is, aspects included in the present invention are as follows. [1].
  • Formula (1) below (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 2 represents the following formula (a ) (wherein R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or —CH 2 OR 4 and R 4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) or the following formula (b) (In the formula (b), R 5 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituent represented by —CH 2 OR 6 , and R 6 has 1 to 8 carbon atoms.
  • R 2 in formula (1) is a substituent represented by formula (a)
  • R 3 in formula (a) is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or carbon
  • the anthraquinone compound according to the preceding item [1] which is a linear or branched alkoxy group of numbers 1 to 8. [3].
  • R 2 in formula (1) is a substituent represented by formula (b), and R 5 in formula (b) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
  • R 5 in formula (b) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • a liquid crystal composition comprising the anthraquinone compound according to any one of [1] to [8] above and a liquid crystal material. [10].
  • a light modulating element formed by sandwiching a cured product. [14].
  • the light modulating element according to [13] above, wherein both of the pair of substrates are transparent substrates having transparent electrodes.
  • novel anthraquinone compounds are provided. Further, by using the liquid crystal composition containing the anthraquinone compound of the present invention, it is possible to obtain a light modulating device excellent in contrast, light resistance and electrical heat resistance.
  • the anthraquinone compound of the present invention is represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 1 in formula (1) may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable, and a linear alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable. groups are more preferred.
  • the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 1 in formula (1) may be linear or branched. Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, iso- pentyloxy group, neo-pentyloxy group, t-pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, undecyloxyl group, dodecyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 2 -propylhexyloxy group, 2-butylhexyloxy group, 2-pentylhexyloxy group and 2-pentylheptyloxy group.
  • a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkoxy group having 4 to 8 carbon atoms is more preferable, and a linear alkoxy group having 4 to 8 carbon atoms is preferred. groups are more preferred.
  • R 1 in formula (1) is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and a linear or branched chain having 4 to 8 carbon atoms. or a linear alkoxy group having 4 to 8 carbon atoms.
  • R 2 represents a substituent represented by formula (a) or (b) below.
  • R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or —CH 2 OR 4 and R 4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 3 in formula (a) may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl. group, neo-pentyl group, t-pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms is more preferable.
  • the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 3 in formula (a) may be linear or branched. Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, iso- pentyloxy group, neo-pentyloxy group, t-pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group and 2-ethylhexyloxy group; A straight or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a branched alkoxy group having 3 or 4 carbon atoms is more preferable.
  • R 3 in formula (a) is preferably a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a carbon number 1 to 8 linear or branched alkyl groups are more preferred.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 4 in the substituent —CH 2 OR 4 represented by R 3 in formula (a) may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl. group, neo-pentyl group, t-pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group.
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and a linear alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • R 5 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a structure represented by —CH 2 OR 6 , where R 6 is a C 1 to 8 represents a straight or branched chain alkyl group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 5 in formula (b) may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl. group, neo-pentyl group, t-pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a branched alkyl group having 3 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • R 5 in formula (b) is preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 6 in the substituent —CH 2 OR 6 represented by R 5 in formula (b) may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl. group, neo-pentyl group, t-pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group.
  • a linear or branched alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable, and a linear alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • R 2 in formula (1) is preferably a substituent represented by formula (a).
  • the compound represented by formula (1) can be synthesized using a conventionally known method described in, for example, WO87/02688.
  • the anthraquinone compound represented by Formula (1) of the present invention has a high order parameter (S value).
  • the order parameter (S value) in the present invention is based on the spectroscopic measurement of the dichroic ratio of the anthraquinone compound (dichroic dye) represented by formula (1), and is described in "Liquid Crystal Device Handbook" (Japan Society for the Promotion of Science). 142nd Committee, Nikkan Kogyo Shimbun, 1989).
  • S (A // - A ⁇ )/(2A ⁇ +A // )
  • “A // ” and “A ⁇ ” indicate the absorbance of the dye for light polarized parallel and perpendicular to the alignment direction of the liquid crystal, respectively.
  • the calculated S value ranges from 0 to 1. Theoretically, the closer the value is to 1, the better the contrast when used as a GH (guest-host) light control device.
  • the liquid crystal composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "the composition of the present invention") contains an anthraquinone compound represented by formula (1) and a liquid crystal material.
  • the content of the anthraquinone compound represented by formula (1) in the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystal material. It is more preferably 5 parts by mass.
  • a dichroic dye (described later) other than the compound represented by the formula (1) is used in combination
  • the anthraquinone compound represented by the formula (1) and the dichroic dye other than the compound represented by the formula (1) is preferably within the above range (0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid crystal material).
  • the liquid crystal material contained in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a material having liquid crystallinity (compound having liquid crystallinity) such as nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, smectic liquid crystal. preferable.
  • Examples of compounds having liquid crystallinity include liquid crystals described in "Liquid Crystal Device Handbook” (edited by Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee, Nikkan Kogyo Shimbun, 1989), paragraphs 154 to 192 and paragraphs 715 to 722. compound.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises a dichroic dye other than an anthraquinone compound represented by the formula (1), an optically active substance exhibiting a liquid crystal phase such as cholesteryl noenanoate, or an optically active substance exhibiting no liquid crystal phase, an ultraviolet ray.
  • an optically active substance exhibiting a liquid crystal phase such as cholesteryl noenanoate, or an optically active substance exhibiting no liquid crystal phase, an ultraviolet ray.
  • Each additive such as an absorbent and an antioxidant, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and the like may be contained.
  • the photocurable compound that can be contained in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a functional group that can be polymerized by the action of a photopolymerization initiator, which will be described later, when irradiated with light.
  • the photocurable compound include compounds having a (meth)acrylate group, compounds having a vinyl group, and compounds having an allyl group. Compounds with (meth)acrylate groups are preferred.
  • the term "(meth)acrylate” means "methacrylate and/or acrylate".
  • the (meth)acrylate compound contained in the liquid crystal composition of the present invention includes, for example, a mono(meth)acrylate compound having one (meth)acrylate group in one molecule and a compound having two (meth)acrylate groups in one molecule. and di(meth)acrylate compounds having
  • the mono(meth)acrylate compound is preferably a mono(meth)acrylate having a linear, cyclic or branched alkyl group with 5 to 13 carbon atoms.
  • Specific examples include pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl Linear alkyl mono (meth) acrylates such as (meth) acrylate and tridecyl (meth) acrylate, cyclic alkyl mono (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( Branched alkyl mono(meth)acrylates such as meth)acrylate, 2-propylhexyl
  • Di(meth)acrylate compounds include, for example, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,5-pentanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,7 -heptanediol di(meth)acrylate, 1,8-octanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, 1,11-undecane Diol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate and 1,13-tridecanediol di(meth)acrylate, and trialkylene glycol di(meth)acrylate such as triethylene glycol di(meth)acrylate. ) acrylates and the like.
  • a mono(meth)acrylate compound and a di(meth)acrylate compound may be used together in the liquid crystal composition of the present invention.
  • the mass ratio of the mono(meth)acrylate compound to the di(meth)acrylate compound is 10:90 to 96:4.
  • a ratio of 50:50 to 95:5 is preferred.
  • the photopolymerization initiator that can be contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound capable of polymerizing a photocurable compound upon irradiation with light. It is preferable that the dichroic dye such as the anthraquinone compound represented by the formula (1) does not remain in the cured product after light irradiation and does not deteriorate.
  • the photopolymerization initiator for example, alkylphenone photopolymerization initiators such as Darocure 1173, Irgacure 651 and Irgacure 184, and phosphine oxide photopolymerization initiators such as Irgacure TPO are preferably used.
  • the mixing ratio of the sum of the anthraquinone compound represented by formula (1) and the liquid crystal material to the photocurable compound is 90 by mass. :10 to 50:50 is preferred, 80:20 to 50:50 is more preferred, and 65:35 to 50:50 is even more preferred.
  • the mixing ratio of the total liquid crystal material and the photocurable compound is preferably within the above range (90:10 to 50:50 in mass ratio).
  • the more preferred range and the more preferred range are also the same as above.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable compound.
  • a dichroic dye other than the anthraquinone compound represented by Formula (1) can be used in combination with the composition of the present invention.
  • Dichroic dyes that can be used in combination are not particularly limited, and examples include azo dyes, anthraquinone dyes, perylene dyes, quinophthalone dyes, merocyanine dyes, azomethine dyes, phthaloperylene dyes, indigo dyes, azulene dyes, dioxazine dyes, polythiophene dyes, and the like. You can choose. Specific examples include those described in "Dichroic dyes for Liquid Crystal Display” (AV Ivashchenko, CRC, 1994). Among these, azo dyes, anthraquinone dyes, perylene dyes, or quinophthalone dyes are preferably used in combination, and azo dyes and anthraquinone dyes are more preferably used in combination.
  • the content of the anthraquinone compound represented by formula (1) in the total dichroic dye impairs the effects of the present invention. It is not particularly limited as long as it does not The amount is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, even more preferably 10 to 50% by mass.
  • composition of the present invention further contains benzotriazole-based, benzophenone-based and hindered amine-based light stabilizers, phosphite-based and hindered phenol-based antioxidants, thermal polymerization inhibitors, thiol compounds, and light stabilizers.
  • Sensitizer, Photosensitizer, Chain transfer inhibitor, Polymerization inhibitor, Adhesion agent, Defoaming agent, Cross-linking agent, Surfactant, Thermosetting accelerator, Thermoplastic resin, Thermosetting resin, Urethane diacrylate You may use together the thickeners, etc., such as.
  • a spherical or cylindrical spacer made of silica, glass, plastic, ceramic, or the like may be added in order to control the cell gap as a light modulating element.
  • the cell gap at this time can be set in the range of 2 to 100 ⁇ m.
  • the composition of the present invention comprises an anthraquinone compound and a liquid crystal material represented by formula (1), which are essential components, and optionally a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and optional components to be added, which are mixed and stirred.
  • a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and optional components to be added which are mixed and stirred.
  • a device such as a magnetic stirrer is effective.
  • heating may be applied during stirring and mixing.
  • Stirring and mixing under a light source that emits the absorption wavelength of the photopolymerization initiator are preferably carried out in as short a time as possible.
  • the mixture may be filtered using a mesh, membrane filter, or the like.
  • cured product By irradiating the composition of the present invention containing a photocurable compound and a photopolymerization initiator with light, a cured product of the liquid crystal composition in which the photocurable compound component is cured (polymerized) can be obtained.
  • cured product means a state in which the functional groups of the photocurable compound are polymerized or copolymerized by irradiation with light, and the anthraquinone compound represented by the formula (1), liquid crystal material, or the like is not necessarily It does not mean a cured product that contributed to the curing reaction.
  • the light source for light irradiation is not particularly limited as long as it can irradiate light having a wavelength that is absorbed by the photopolymerization initiator.
  • Preferred light sources include high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps and halogen lamps capable of irradiating ultraviolet rays.
  • the light-modulating device of the present invention comprises a pair of substrates, at least one of which is a transparent substrate having a transparent electrode, arranged opposite to each other, and a layer of the liquid crystal composition or its photocured product is sandwiched between the pair of substrates.
  • the substrate include inorganic transparent materials such as glass and quartz, and colorless transparent, colored transparent, and opaque materials such as metals, metal oxides, semiconductors, ceramics, plastic plates, and plastic films.
  • the electrode is formed on the substrate by a known coating method, printing method, vapor deposition method such as sputtering, or the like, using a thin film of metal oxide, metal, semiconductor, organic conductive material, or the like, on the entire surface or part of the substrate. It is.
  • a vapor deposition method such as sputtering or a printing method, etc.
  • ITO indium oxide, tin oxide
  • both of the pair of substrates are transparent substrates having transparent electrodes.
  • wiring for connecting the electrodes or the electrodes to the outside may be provided on the substrate.
  • an electrode substrate for segment driving, an electrode substrate for matrix driving, an electrode substrate for active matrix driving, or the like may be used.
  • the electrode surface provided on the substrate is covered with a protective film or an alignment film made of organic compounds such as polyimide, polyamide, silicone, and cyanide compounds, inorganic compounds such as SiO 2 , TiO 2 , and ZrO 2 , or mixtures thereof. It may be covered entirely or partially.
  • the light modulating element can be used by sandwiching it between a pair of flat or curved glass, hard plastic, or the like via an adhesive layer such as polyvinyl butyral, vinyl acetate, double-sided tape, or adhesive.
  • the light modulating element can be used by sticking it on a sheet of flat or curved glass, hard plastic, or the like with a double-sided tape, an adhesive, or the like.
  • it may be sandwiched between soft plastics or stuck on one side or both sides.
  • a protective layer such as a hard coat, an ultraviolet cut layer, an infrared cut layer, or a half mirror may be provided on the substrate surface opposite to the electrode surface of the light modulating element.
  • a child filter may be attached.
  • it may be laminated as an electroluminescence display element, a light-emitting diode display element, an electrochromic display element, or another liquid crystal display element.
  • a driving device for applying a voltage to the light modulating element of the present invention is a device capable of applying a DC voltage of 2 to 100 V or an AC voltage of 10 to 1000 Hz. Anything that opens or shorts is acceptable. Further, this drive device may include a voltage application circuit for segment drive, a voltage application circuit for matrix drive, a voltage application circuit for active matrix, and the like.
  • the anthraquinone compound represented by the formula (1) of the present invention has a high order parameter, and a light control device using a liquid crystal composition containing the compound can realize high-contrast display. It also has excellent light resistance and electrical heat resistance for long-term outdoor exposure. Therefore, the light modulating element is most suitable for in-vehicle use or building material use.
  • Example 1 Synthesis of the Anthraquinone Compound of the Present Invention Represented by Formula (1)
  • Step 1-1 Synthesis of an intermediate compound represented by the following formula (2) DMF 120 parts 1,5-dichloroanthraquinone 10.0 parts and potassium carbonate 7.3 parts, 4-hydroxybenzenethiol 6.0 parts was added and stirred at 60° C. for 4 hours. After cooling the reaction solution to 25° C., 240 parts of methanol was added and stirred for 1 hour. The reaction product was collected by filtration and dried in a hot air dryer at 80° C. for 24 hours to obtain 6.3 parts of an intermediate compound represented by the following formula (2).
  • Step 1-2 Synthesis of an intermediate compound represented by the following formula (3)
  • DMF 70 parts of the intermediate compound represented by the formula (2) obtained in step (1-1) 6.3 parts, carbonic acid 3.6 parts of potassium and 5.7 parts of 4-octylbenzenethiol were added and stirred at 60° C. for 2 hours.
  • 140 parts of methanol was added and stirred for 1 hour.
  • the reaction product was collected by filtration and washed with toluene, it was dried in a hot air dryer at 80° C. for 24 hours to obtain 5.1 parts of an intermediate compound represented by the following formula (3).
  • Step (1-3) Specific example No. Synthesis of the compound represented by 7 5.1 parts of the intermediate compound represented by the formula (3) obtained in step (1-2), 1.5 parts of potassium carbonate and 2.2 parts of benzyl bromide were added to 50 parts of DMF. and stirred at 100° C. for 2 hours, the reaction solution was cooled to 25° C., 200 parts of methanol was added, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction product was collected by filtration, washed with methanol, and dried with a hot air dryer at 80° C. for 24 hours. The resulting crude product was dissolved in toluene, and column purification was performed using toluene as a developing solvent.
  • the solvent was distilled off from the purified solution under reduced pressure, and dried in a hot air dryer at 80°C for 24 hours to obtain No. 1 of the above specific example. 4.0 parts of the compound represented by 7 were obtained as an orange solid. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 449 nm.
  • Example 2 (Synthesis of the Anthraquinone Compound of the Present Invention Represented by Formula (1)) Step (2-1) Specific example No. Synthesis of compound represented by 10 4-octylbenzenethiol 5.7 parts in step 1-2 is changed to 4-n-butylbenzenethiol 4.3 parts, benzyl bromide 2.2 parts in step 1-3 In the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts of 4-i-propylbenzyl chloride was used, No. 2 of the above specific example was prepared. 3.3 parts of the compound represented by 10 were obtained as an orange solid. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 450 nm.
  • Example 3 (Synthesis of the Anthraquinone Compound of the Present Invention Represented by Formula (1)) (Step 3-1) Specific example No. Synthesis of compound represented by 15 4-octylbenzenethiol 5.7 parts in step 1-2 was changed to 4-t-butylbenzenethiol 4.3 parts, and benzyl bromide 2.2 parts in step 1-3 was changed to In the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts of 4-t-butylbenzyl chloride was used, No. 1 of the above specific example was prepared. 3.5 parts of the compound represented by 15 were obtained as an orange solid. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 450 nm.
  • Example 4 Synthesis of the Anthraquinone Compound of the Present Invention Represented by Formula (1) (Step 4-1) Specific example No. Synthesis of Compound Represented by No. 17
  • Step 4-1 Specific example No. Synthesis of Compound Represented by No. 17
  • 2.2 parts of benzyl bromide in step 1-3 was changed to 2.4 parts of 4-t-butylbenzyl chloride
  • No. 1 of the above specific example was prepared. 3.0 parts of the compound represented by 17 were obtained as an orange solid.
  • the maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 449 nm.
  • Example 5 (Synthesis of the Anthraquinone Compound of the Present Invention Represented by Formula (1)) (Step 5-1) Specific example No. Synthesis of compound represented by 48 5.7 parts of 4-octylbenzenethiol in step 1-2 was changed to 5.9 parts of 4-octyloxybenzenethiol, and 2.2 parts of benzyl bromide in step 1-3 was converted to 4 No. 1 of the above specific example was repeated in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts of t-butylbenzyl chloride was used. 3.9 parts of the compound represented by 48 were obtained as an orange solid. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 452 nm.
  • Synthesis Example 1 (Synthesis of Comparative Compound) No. 2 in Table 2 of JP-A-63-72760 was prepared by a known synthesis method. A compound represented by 2 (a compound represented by the following formula (X)) was obtained.
  • Synthesis Example 2 (Synthesis of Comparative Compound) No. 1 in Table 2 of JP-A-62-101657 was prepared by a known synthesis method. A compound represented by 1 (a compound represented by the following formula (Y)) was obtained.
  • Example 6 (Preparation of liquid crystal composition of the present invention) No. 1 of the specific example obtained in Example 1. 0.003 parts of the compound represented by 7, 0.306 parts of 1-cyano-4'-n-pentylbiphenyl, 0.15 parts of 1-cyano-4'-n-heptylbiphenyl, 1-cyano-4'- 0.096 parts of n-octyloxybiphenyl and 0.048 parts of 1-cyano-4′′-n-pentylterphenyl were mixed at room temperature to prepare the liquid crystal composition of the present invention.
  • Examples 7 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 Preparation of liquid crystal composition for the present invention and comparison
  • the compound represented by No. 7 of the specific example obtained in Example 2 was used.
  • a liquid crystal composition of the present invention and a liquid crystal composition for comparison were obtained according to Example 6, except that the compound represented by Z) was changed.
  • Example 11 (Fabrication of light modulating device of the present invention)
  • the liquid crystal composition obtained in Example 6 has a transparent electrode, and the surface in contact with the liquid crystal is rubbed with a polyamide resin to give a homogenous alignment treatment. enclosed in.
  • the liquid crystal was in a homogeneous alignment state when no voltage was applied, and the dye molecules (the anthraquinone compound obtained in Example 1) were in a similar alignment state according to the liquid crystal.
  • Examples 12 to 15 and Comparative Examples 4 to 6 Preparation of light modulating elements for the present invention and comparison
  • Example 11 except that the liquid crystal composition obtained in Example 6 was changed to each of Examples 7 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, the present invention and comparative light modulating elements were produced.
  • the light modulating elements of Examples 11 to 15 have higher order parameters than the light modulating elements of Comparative Examples 4 to 6, and are clearly superior as light modulating elements.
  • Example 16 (Preparation of liquid crystal composition of the present invention) No. of the specific example obtained in Example 2.
  • Examples 17, 18 and Comparative Example 7 Preparation of liquid crystal composition for the present invention and comparison No. of the specific example obtained in Example 2.
  • the compound represented by No. 10 of the specific example obtained in Example 3 was used. 15, the specific example No. 1 obtained in Example 4;
  • the liquid crystal composition of the present invention and the liquid crystal composition for comparison were prepared according to Example 16 except that the compound represented by Formula 17 and the compound represented by Formula (X) obtained in Synthesis Example 1 were changed. Got each.
  • Examples 19 to 21 and Comparative Example 8 (Preparation of light modulating element for the present invention and comparison)
  • the liquid crystal compositions obtained in Examples 16 to 18 and Comparative Example 7 were each applied onto the ITO film of the 5 cm square PET film provided with the ITO film using an applicator to form a liquid crystal composition layer. Then, this film and a 5 cm square PET film provided with the same ITO film as described above were superimposed so that the liquid crystal composition layer on the ITO film faced the ITO film. After that, the sample of the laminate of the two films and the liquid crystal composition layer obtained in this way was maintained at 23 ° C. with a thermoplate, and the light intensity of the LED lamp at 365 nm was 9 mW / cm 2 .
  • the light-modulating element of the present invention and a light-modulating element for comparison were obtained by setting and light-irradiating for 1 minute to photo-cure the photo-curable compound.
  • Example 22 (Preparation of black light control element) In the same manner as in Example 16, except that 0.012 parts of LCD121 (anthraquinone compound, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 0.009 parts of LCD212 (anthraquinone compound, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were added. Using the prepared liquid crystal composition of the present invention, a black light-modulating device was produced in the same manner as in Examples 19-21. The obtained black light-modulating device had an average transmittance difference of 32% in the range from 400 to 700 nm, showing high contrast.
  • the black light-modulating element obtained in Example 22 had no change in transmittance even after 500 hours in the xenon light resistance test, and had excellent light resistance during long-term exposure to light. Further, even when a 100 V AC (50 Hz sine wave) voltage was applied under the condition of 110° C., there was no change in the transmittance, and the resistance to electric heat was excellent. These results show that the black light control element of Example 22 is a black liquid crystal light control element having high contrast, excellent light resistance, and excellent electrical heat resistance.
  • liquid crystal composition containing the anthraquinone compound of the present invention By using the liquid crystal composition containing the anthraquinone compound of the present invention, it is possible to obtain a light modulating element excellent in contrast, light resistance and electrical heat resistance.
  • a light modulating element having these excellent properties is suitable for vehicle use or building material use.

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Abstract

本発明は、下記式（１）（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を表す。Ｒ２は下記式（ａ）（式（ａ）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、又は－ＣＨ２ОＲ４で表される置換基を表し、Ｒ４は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）又は下記式（ｂ）（式（ｂ）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は－ＣＨ２ОＲ６で表される置換基を表し、Ｒ６は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）で表される置換基を表す。）で表されるアントラキノン化合物である。

Description

アントラキノン化合物、該化合物を含む液晶組成物及び調光素子
　本発明は、新規のアントラキノン化合物、該化合物を含有する液晶組成物及び調光素子に関する。
　電車や自動車等の車両、ビジネスビルや病院等の建物の窓、扉及び間仕切り等において、プライバシーの保護等を目的として、外来光の透過を制御する調光フィルムに関する工夫が種々に提案されている（特許文献１、２参照）。このような調光フィルムの一つに液晶を利用したものがある。通常、液晶調光フィルムは、電圧印加の有無により光の透過や散乱を制御して視界を遮ることはできるが、光自体を遮ることはできないため光散乱により眩しさが増す傾向にある。そこで、眩しさの軽減やコントラストの向上等を目的として、調光パネルの材料に色素を用いる試みがなされている（特許文献３、４参照）。例えばこの様な調光パネルを自動車の窓ガラスに用いる場合、透明時に曇りがなく視界良好であることに加え、遮光時に濃い着色が得られること、屋外使用による長期暴露の影響により、高温下で長時間光を照射しても透過率が低下しない耐光性、更には、高温下で長時間電圧を印加しても透過率が低下しない通電耐熱性が求められている。
　液晶調光フィルムに使用される色素としては二色性色素が一般的である。二色性色素を含有する液晶組成物を用いた調光素子としてＧＨ（ゲストホスト）型が知られており、様々な二色性色素が提案されている（特許文献５、６、７参照）。
　この様な二色性色素には、表示素子とした場合のコントラストは元より、耐光性及び通電耐熱性などが求められている。これらの特性を向上させる取り組みがなされているが、コントラスト、耐光性、通電耐熱性を満足できるものは見出されていない。例えば特許文献５乃至７には調光用途において好適な二色性色素が開示されているが、同文献の色素は、コントラスト、耐光性、通電耐熱性が不十分である。
特表昭６３－５０１５１２号公報 特開平０３－４７３９２号公報 特開２０１８－２０５７４６号公報 特開２０１１－１９０３１４号公報 特開昭６３－７２７６０号公報 特開昭６２－１０１６５７号公報 ＥＰ５９０３６Ａ１
　本発明の第一の目的は、新規なアントラキノン化合物を提供することである。
　本発明の他の目的は、この新規なアントラキノン化合物である二色性色素、該アントラキノン化合物を含有する液晶組成物、ならびに、該組成物を含有するコントラスト、耐光性及び通電耐熱性に優れた調光素子を提供することである。
　本発明者らは、特定構造の新規なアントラキノン化合物を得ることに成功した。
　また、本発明者らは、そのような特定構造の新規なアントラキノン化合物である二色性色素を含有する液晶組成物を用いることにより、コントラスト、耐光性及び通電耐熱性に優れた調光素子を得ることができることを見出した。
　すなわち、本発明に包含される諸態様は、以下のとおりである。
　［１］．下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を表す。Ｒ２は下記式（ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式（ａ）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、又は－ＣＨ２ОＲ４で表される置換基を表し、Ｒ４は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）
又は下記式（ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式（ｂ）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は－ＣＨ２ОＲ６で表される置換基を表し、Ｒ６は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）
で表される置換基を表す。）
で表されるアントラキノン化合物。
　［２］．式（１）におけるＲ２が、式（ａ）で表される置換基であり、式（ａ）におけるＲ３が水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基である、前項［１］に記載のアントラキノン化合物。
　［３］．式（ａ）におけるＲ３が、水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、前項［２］に記載のアントラキノン化合物。
　［４］．式（１）におけるＲ２が式（ｂ）で表される置換基であり、式（ｂ）におけるＲ５が水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、前項［１］に記載のアントラキノン化合物。
　［５］．式（１）におけるＲ１が炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖アルコキシ基である、前項［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のアントラキノン化合物。
　［６］．式（１）におけるＲ１が炭素数４乃至８の直鎖のアルコキシ基である、前項［５］に記載のアントラキノン化合物。
　［７］．式（１）におけるＲ１が、水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、前項［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のアントラキノン化合物。
　［８］．式（１）におけるＲ１が炭素数４乃至８の直鎖のアルキル基である、前項［７］に記載のアントラキノン化合物。
　［９］．前項［１］乃至［８］のいずれかに記載のアントラキノン化合物、及び液晶材料を含有する液晶組成物。
　［１０］．光硬化性化合物及び光重合開始剤を更に含有する、前項［９］に記載の液晶組成物。
　［１１］．更に、前項［１］に記載のアントラキノン化合物以外の色素化合物を少なくとも１つ以上含む、前項［９］又は［１０］に記載の液晶組成物。
　［１２］．前項［１０］又は［１１］に記載の液晶組成物の光硬化物。
　［１３］．少なくとも一方が透明電極を有する透明基板である対向配置された一対の基板間に、前項［９］乃至［１１］のいずれか一項に記載の液晶組成物、又は前項［１２］に記載の光硬化物を挟持してなる調光素子。
　［１４］．一対の基板の両方が透明電極を有する透明基板である、前項［１３］に記載の調光素子。
　本発明によれば、新規なアントラキノン化合物が提供される。
　また、本発明のアントラキノン化合物を含有する液晶組成物を用いることにより、コントラスト、耐光性及び通電耐熱性に優れた調光素子を得ることができる。
　以下に本発明を詳細に説明する。
　本発明のアントラキノン化合物は、下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を表す。
　式（１）のＲ１が表す炭素数１乃至１２のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルヘキシル基、２－ブチルヘキシル基、２－ペンチルヘキシル基及び２－ペンチルへプチル基等が挙げられる。炭素数１乃至８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数４乃至８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基よりが好ましく、炭素数４乃至８の直鎖状のアルキル基が更に好ましい。
　式（１）のＲ１が表す炭素数１乃至１２のアルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉｓｏ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｉｓｏ－ペンチルオキシ基、ｎｅｏ－ペンチルオキシ基、ｔ－ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシル基、ドデシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、２－プロピルヘキシルオキシ基、２－ブチルヘキシルオキシ基、２－ペンチルヘキシルオキシ基及び２－ペンチルへプチルオキシ基等が挙げられる。炭素数１乃至８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基が好ましく、炭素数４乃至８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基がより好ましく、炭素数４乃至８の直鎖状のアルコキシ基が更に好ましい。
　式（１）におけるＲ１は、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、炭素数４乃至８の直鎖のアルキル基又は炭素数４乃至８の直鎖のアルコキシ基がより好ましい。
　式（１）中、Ｒ２は下記式（ａ）又は（ｂ）で表される置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（ａ）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、又は－ＣＨ２ОＲ４で表される置換基を表し、Ｒ４は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
　式（ａ）のＲ３が表す炭素数１乃至８のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数１乃至４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数３又は４の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
　式（ａ）のＲ３が表す炭素数１乃至８のアルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉｓｏ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｉｓｏ－ペンチルオキシ基、ｎｅｏ－ペンチルオキシ基、ｔ－ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基及び２－エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。炭素数１乃至４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基が好ましく、炭素数３又は４の分岐鎖状のアルコキシ基がより好ましい。
　式（ａ）のＲ３は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
　式（ａ）のＲ３が表す置換基－ＣＨ２ОＲ４中のＲ４が表す炭素数１乃至８のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数２乃至６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数２乃至６の直鎖状のアルキル基がより好ましい。
　式（ｂ）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は－ＣＨ２ОＲ６で表される構造を表し、Ｒ６は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。
　式（ｂ）のＲ５が表す炭素数１乃至８のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数１乃至４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数３乃至４の分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
　式（ｂ）のＲ５は水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
　式（ｂ）のＲ５が表す置換基－ＣＨ２ОＲ６中のＲ６が表す炭素数１乃至８のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基及び２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数２乃至６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、炭素数２乃至６の直鎖状のアルキル基がより好ましい。
　式（１）におけるＲ２としては、式（ａ）で表される置換基が好ましい。
　前記式（１）で表される化合物の好適な具体例としては以下のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（１）で表される化合物は、例えば、ＷＯ８７／０２６８８号公報等に記載の従来公知の方法を利用して合成することができる。
　本発明の式（１）で表されるアントラキノン化合物は、高いオーダーパラメータ（Ｓ値）を有する。
　本発明におけるオーダーパラメーター（Ｓ値）は、式（１）で表されるアントラキノン化合物（二色性色素）の二色比の分光学的な測定に基づき、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）に記載の次式から求めることができる。
　　　Ｓ＝（Ａ／／―Ａ⊥）／（２Ａ⊥＋Ａ／／）
　式中、「Ａ／／」及び「Ａ⊥」は、それぞれ液晶の配向方向に対して平行及び垂直に偏光した光に対する色素の吸光度を示す。算出したＳ値は、０乃至１の範囲の値をとり、理論上はその値が１に近づく程、ＧＨ（ゲストホスト）型調光素子とした際のコントラストが向上する。
　本発明の液晶組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも記載する）は、式（１）で表されるアントラキノン化合物及び液晶材料を含有する。
　液晶組成物中における式（１）で表されるアントラキノン化合物の含有割合は、特に限定されないが、液晶材料１００質量部に対して０．５乃至１０質量部であることが好ましく、０．５乃至５質量部であることがより好ましい。式（１）で表される化合物以外の二色性色素（後述）を併用する場合は、式（１）で表されるアントラキノン化合物と式（１）で表される化合物以外の二色性色素の合計の含有量が前記の範囲（液晶材料１００質量部に対して０．５乃至１０質量部）であることが好ましい。
　本発明の液晶組成物が含有する液晶材料は、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶等の液晶性を有する材料（液晶性を有する化合物）でありさえすれば特に限定されないが、この中でもネマチック液晶が好ましい。液晶性を有する化合物としては、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第１５４乃至１９２項及び第７１５乃至７２２項に記載の液晶化合物が挙げられる。
　本発明の液晶組成物は、式（１）で表されるアントラキノン化合物以外の二色性色素、又はコレステリルノエナノエート等の液晶相を示す光学活性物質もしくは液晶相を示さない光学活性物質、紫外線吸収剤及び酸化防止剤等の各添加物、光硬化性化合物及び光重合開始剤等を含有していてもよい。
　本発明の液晶組成物が含有し得る光硬化性化合物は、光を照射された際に後述する光重合開始剤の作用により重合可能な官能基を有する化合物で有りさえすれば特に限定されない。光硬化性化合物としては、例えば（メタ）アクリレート基を有する化合物、ビニル基を有する化合物及びアリル基を有する化合物等が挙げられる。（メタ）アクリレート基を有する化合物が好ましい。尚、本明細書において「（メタ）アクリレート」との記載は、「メタクリレート及び／又はアクリレート」を意味する。
　本発明の液晶組成物が含有する（メタ）アクリレート化合物には、例えば一分子中に（メタ）アクリレート基を一つ有するモノ（メタ）アクリレート化合物及び一分子中に（メタ）アクリレート基を二つ有するジ（メタ）アクリレート化合物等が包含される。
　モノ（メタ）アクリレート化合物としては、炭素数５乃至１３の直鎖状、環状あるいは分岐鎖状のアルキル基を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。その具体例としては、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等の直鎖状アルキルモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキルモノ（メタ）アクリレート、２－メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘプチル（メタ）アクリレート及び２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート等の分岐鎖状アルキルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ジ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１－ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１３－トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、さらに、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのトリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　本発明の液晶組成物にはモノ（メタ）アクリレート化合物およびジ（メタ）アクリレート化合物を併用してもよい。モノ（メタ）アクリレート化合物とジ（メタ）アクリレート化合物を併用する場合の割合は、モノ（メタ）アクリレート化合物：ジ（メタ）アクリレート化合物の質量比が、１０：９０乃至９６：４であることが好ましく、５０：５０乃至９５：５であることがより好ましい。
　本発明の組成物が含有し得る光重合開始剤は、光の照射により光硬化性化合物を重合し得る化合物でありさえすれば特に限定されない。光照射後に硬化物中に残存して式（１）で表されるアントラキノン化合物等の二色性色素の変質を引き起こさないものが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、ダロキュア１１７３、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４等のアルキルフェノン系光重合開始剤や、イルガキュアＴＰＯ等のホスフィンオキシド系光重合開始剤が好ましく用いられる。
　光硬化性化合物および光重合開始剤を含有する場合の本発明の組成物における式（１）で表されるアントラキノン化合物および液晶材料の合計と光硬化性化合物との配合割合は、質量比で９０：１０乃至５０：５０が好ましく、８０：２０乃至５０：５０がより好ましく、６５：３５乃至５０：５０が更に好ましい。光硬化性化合物の配合割合を前記の範囲とすることにより、光照射による硬化前に液晶材料と光硬化性化合物とが分離すること、及び硬化物の遮光性が低下することを防ぐことができる。
　尚、式（１）で表される化合物以外の二色性色素（後述）を併用する場合、本発明の組成物における式（１）で表されるアントラキノン化合物を含む全ての二色性色素および液晶材料の合計と光硬化性化合物との配合割合は、上記の範囲（質量比で９０：１０乃至５０：５０）が好ましい。より好ましい範囲及び更に好ましい範囲も上記と同じである。
　光硬化性化合物および光重合開始剤を含有する場合の本発明の組成物における光重合開始剤の含有量は、光硬化性化合物１００質量部に対して０．１乃至５質量部が好ましい。
　本発明の組成物には、式（１）で表されるアントラキノン化合物以外の二色性色素を併用することができる。
　併用し得る二色性色素は、特に限定されないが、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、キノフタロン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素等より選択すればよい。具体的には、「Ｄｉｃｈｒｏｉｃ　ｄｙｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ」（Ａ．Ｖ．Ｉｖａｓｈｃｈｅｎｋｏ著、ＣＲＣ社、１９９４年）に記載されているもの等が挙げられる。
　これらの中でも、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素又はキノフタロン色素を併用することが好ましく、アゾ色素、アントラキノン色素を併用することがより好ましい。
　式（１）で表されるアントラキノン化合物以外の二色性色素を併用する場合、全二色性色素中に占める式（１）で表されるアントラキノン化合物の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。その量は、１乃至８０質量％が好ましく、５乃至７０質量％がより好ましく、１０乃至５０質量％が更に好ましい。
　本発明の組成物には、更に、ベンゾトリアゾ－ル系、ベンゾフェノン系及びヒンダードアミン系等の光安定剤、ホスファイト系及びヒンダードフェノール系等の抗酸化剤、熱重合禁止剤、チオール化合物、光鋭感剤、光増感剤、連鎖移動禁止剤、重合禁止剤、接着性付与剤、消泡剤、架橋剤、界面活性剤、熱硬化促進剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ウレタンジアクリレート等の増粘剤等を併用してもよい。
　また、調光素子としてのセルギャップを制御するために、シリカやガラス、プラスチック、セラミック等の球状あるいは円筒状のスペーサーを加えてもよい。この際のセルギャップは２乃至１００μｍの範囲に設定できる。
　本発明の組成物は、必須成分である式（１）で表されるアントラキノン化合物及び液晶材料、ならびに、必要により光硬化性化合物、光重合開始剤、および添加される任意成分を、混合、攪拌することにより得られる。混合、撹拌は、最も単純には全ての構成成分を容器中に入れて手動で撹拌するだけでも構わないが、マグネチックスターラー等の機器を用いて撹拌を行うのが効果的である。また、均一な組成物を効率よく調製するためには、先ず光硬化性化合物、光重合開始剤及び液晶材料の均一混合物を調製し、次いで式（１）で表されるアントラキノン化合物及び他の任意成分を加えて撹拌、混合することが好ましい。撹拌、混合時は必要により加熱を施しても構わない。光重合開始剤の吸収波長を発する光源下での撹拌、混合は極力短時間で行うことが好ましい。各成分を混合した後は、さらにメッシュ、メンブレンフィルターなどを用いてろ過を施してもよい。
　光硬化性化合物及び光重合開始剤を含有する本発明の組成物に光を照射することにより、光硬化性化合物成分が硬化（重合）した液晶組成物の硬化物が得られる。尚、本発明における「硬化物」とは、光の照射により光硬化性化合物の官能基が重合或いは共重合した状態を意味し、式（１）で表されるアントラキノン化合物や液晶材料等が必ずしも硬化反応に寄与した硬化物を意味するものではない。
　光を照射する際の光源としては、光重合開始剤の吸収する波長の光を照射可能な光源であれば特に限定されない。好ましい光源としては、紫外線を照射可能な高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ及びハロゲンランプ等が挙げられる。
　本発明の調光素子は、少なくとも一方が透明電極を有する透明基板である基板が対向配置された一対の基板間に前記液晶組成物又はその光硬化物の層が挟持されてなるものである。ここで基板としては、例えば、ガラスや石英等の無機透明物、金属、金属酸化物、半導体、セラミック、プラスチック板、プラスチックフィルム等の無色透明或いは着色透明、又は不透明のものが挙げられる。電極は、その基板の上に、例えば、金属酸化物、金属、半導体、有機導電物質等の薄膜を基板全面或いは部分的に既知の塗布法や印刷法やスパッタ等の蒸着法等により形成されたものである。特に大面積の調光素子を得る為には、生産性及び加工性の面からＰＥＴ等の透明高分子フィルム上にＩＴＯ（酸化インジウム、酸化スズ）電極をスパッタ等の蒸着法や印刷法等を用いて形成した電極基板を用いることが望ましい。一対の基板の両方が透明電極を有する透明基板であることは、より好ましい態様である。尚、基板上に電極或いは電極と外部を結ぶ為の配線が設けられていても良い。例えば、セグメント駆動用電極基板やマトリックス駆動用電極基板、アクティブマトリックス駆動用電極基板等が用いられて良い。更に基板上に設けられた電極面上が、ポリイミドやポリアミド、シリコーン、シアン化合物等の有機化合物、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の無機化合物、又はこれらの混合物よりなる保護膜や配向膜で全面或いは一部が覆われていてもよい。
　プラスチックフィルムを基板として用いることにより、フレキシブルで軽量な調光素子が得られる。このため、一対の平面状又は曲面状のガラスや硬質プラスチック等の間にポリビニルブチラールや酢酸ビニルエステル、両面テープ、接着剤等の接着層を介して調光素子を挟んで使用することができる。あるいは、一枚の平面状又は曲面状のガラスや硬質プラスチック等の面に両面テープや接着剤等で調光素子を張り付けて使用することができる。又、軟質プラスチックの間に挟んだり、片面や両面に張り付けたりしても良い。又、調光素子の電極面とは反対側の基板面上にハードコート、紫外線カット層や赤外線カット層、ハーフミラー等の保護層が設けられてもよいし、カラーフィルターを積層したり、偏光子フィルターを付けたりしても良い。又、エレクトロルミネンス表示素子、発光ダイオード表示素子、エレクトロクロミック表示素子、他の液晶表示素子として積層しても良い。
　本発明の調光素子に電圧を印加する為の駆動装置としては、２乃至１００Ｖの直流電圧や１０乃至１０００Ｈｚの交流電圧を印加することのできる装置であり、電圧を印加しない時には、電極間をオープンするか短絡するものであればよい。また、この駆動装置には、セグメント駆動用の電圧印加回路、マトリックス駆動用の電圧印加回路、アクティブマトリクス用の電圧印加回路等が備えられていても良い。
　本発明の式（１）で表されるアントラキノン化合物は、高いオーダーパラメーターを有しており、該化合物を含有する液晶組成物を用いた調光素子は高コントラストな表示が実現可能であると共に、長期屋外暴露による耐光性及び通電耐熱性にも優れている。その為、当該調光素子は、車載用途又は建材用途に最適である。
　以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。実施例における極大吸収波長は、（株）島津製作所製の分光光度計「ＵＶ－３１５０」で測定した値である。
実施例１（式（１）で表される本発明のアントラキノン化合物の合成）
（工程１－１）下記式（２）で表される中間体化合物の合成
　ＤＭＦ１２０部に１，５－ジクロロアントラキノン１０．０部及び炭酸カリウム７．３部、４－ヒドロキシベンゼンチオール６．０部を加え、６０℃で４時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却した後、メタノール２４０部を加え、１時間撹拌した。反応生成物をろ取し、８０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して下記式（２）で表される中間体化合物６．３部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（工程１－２）下記式（３）で表される中間体化合物の合成
　ＤＭＦ７０部に工程（１－１）で得られた式（２）で表される中間体化合物６．３部、炭酸カリウム３．６部及び４－オクチルベンゼンチオール５．７部を加え、６０℃で２時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却した後、メタノール１４０部を加えて１時間撹拌した。反応生成物をろ取してトルエンで洗浄した後、８０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して下記式（３）で表される中間体化合物５．１部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
工程（１－３）具体例のＮｏ．７で表される化合物の合成
　ＤＭＦ５０部に工程（１－２）で得られた式（３）で表される中間体化合物５．１部、炭酸カリウム１．５部及びベンジルブロミド２．２部を加え、１００℃で２時間撹拌した後、反応液を２５℃まで冷却してメタノール２００部を加え、１時間撹拌した。反応生成物をろ取してメタノールで洗浄した後、８０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥した。得られた粗体をトルエンに溶解し、展開溶媒にトルエンを用いてカラム精製を行った。精製後の溶液から溶媒を減圧留去し、８０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥することにより上記具体例のＮｏ．７で表される化合物４．０部を橙色固体として得た。この化合物のメタノール中の極大吸収波長は４４９ｎｍであった。
実施例２（式（１）で表される本発明のアントラキノン化合物の合成）
工程（２－１）具体例のＮｏ．１０で表される化合物の合成
　工程１－２における４－オクチルベンゼンチオール５．７部を４－ｎ―ブチルベンゼンチオール４．３部に変更し、工程１－３におけるベンジルブロミド２．２部を４－ｉ－プロピルベンジルクロリド２．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記具体例のＮｏ．１０で表される化合物３．３部を橙色固体として得た。この化合物のメタノール中の極大吸収波長は４５０ｎｍであった。
実施例３（式（１）で表される本発明のアントラキノン化合物の合成）
（工程３－１）具体例のＮｏ．１５で表される化合物の合成
　工程１－２における４－オクチルベンゼンチオール５．７部を４－ｔ－ブチルベンゼンチオール４．３部に変更し、工程１－３におけるベンジルブロミド２．２部を４－ｔ－ブチルベンジルクロリド２．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記具体例のＮｏ．１５で表される化合物３．５部を橙色固体として得た。この化合物のメタノール中の極大吸収波長は４５０ｎｍであった。
実施例４（式（１）で表される本発明のアントラキノン化合物の合成）
（工程４－１）具体例のＮｏ．１７で表される化合物の合成
　工程１－３におけるベンジルブロミド２．２部を４－ｔ－ブチルベンジルクロリド２．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記具体例のＮｏ．１７で表される化合物３．０部を橙色固体として得た。この化合物のメタノール中の極大吸収波長は４４９ｎｍであった。
実施例５（式（１）で表される本発明のアントラキノン化合物の合成）
（工程５－１）具体例のＮｏ．４８で表される化合物の合成
　工程１－２における４－オクチルベンゼンチオール５．７部を４－オクチルオキシベンゼンチオール５．９部に変更し、工程１－３におけるベンジルブロミド２．２部を４－ｔ－ブチルベンジルクロリド２．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記具体例のＮｏ．４８で表される化合物３．９部を橙色固体として得た。この化合物のメタノール中の極大吸収波長は４５２ｎｍであった。
合成例１（比較用化合物の合成）
　公知の合成方法により、特開昭６３－７２７６０号公報の表２のＮｏ．２で表される化合物（下記式（Ｘ）で表される化合物）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
合成例２（比較用化合物の合成）
　公知の合成方法により、特開昭６２－１０１６５７号公報の表２の１のＮｏ．１で表される化合物（下記式（Ｙ）で表される化合物）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
合成例３（比較用化合物の合成）
　公知の合成方法により、ＥＰ５９０３６Ａ１号公報の例１１で表される化合物（下記式（Ｚ）で表される化合物）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
実施例６（本発明の液晶組成物の調製）
　実施例１で得られた具体例のＮｏ．７で表される化合物０．００３部、１－シアノ－４’－ｎ－ペンチルビフェニル０．３０６部、１－シアノ－４’－ｎ－ヘプチルビフェニル０．１５部、１－シアノ－４’－ｎ－オクチルオキシビフェニル０．０９６部、及び１－シアノ－４’’－ｎ－ペンチルターフェニル０．０４８部を室温で混合し、本発明の液晶組成物を調製した。
実施例７乃至１０及び比較例１乃至３（本発明および比較用の液晶組成物の調製）
　実施例１で得られた具体例のＮｏ．７で表される化合物を、実施例２で得られた具体例のＮｏ．１０で表される化合物、実施例３で得られた具体例のＮｏ．１５で表される化合物、実施例４で得られた具体例のＮｏ．１７で表される化合物、実施例５で得られた具体例のＮｏ．４８で表される化合物、合成例１で得られた式（Ｘ）で表される化合物、合成例２で得られた式（Ｙ）で表される化合物、合成例３で得られた式（Ｚ）で表される化合物にそれぞれ変更した以外は実施例６に準じて、本発明の液晶組成物及び比較用の液晶組成物をそれぞれ得た。
実施例１１（本発明の調光素子の作製）
　実施例６で得られた液晶組成物を、透明電極を有し、液晶と接する面にポリアミド系樹脂をラビングしてホモジニアス配向処理を施した上下２枚のガラス基板からなる基板間ギャップ１５μｍの素子に封入した。このように得られた素子内では、液晶は電圧無印加の時にはホモジニアス配向状態であり、色素分子（実施例１で得られたアントラキノン化合物）も液晶に従って同様の配向状態であった。
実施例１２乃至１５及び比較例４乃至６（本発明及び比較用の調光素子の作製）
　実施例６で得られた液晶組成物を実施例７乃至１０及び比較例１乃至３の各々に変更した以外は実施例１１に準じて、本発明及び比較用の調光素子をそれぞれ作製した。
（調光素子のオーダーパラメーターの算出）
　実施例１１乃至１５及び比較例４乃至６で得られた調光素子について、極大吸収波長及びオーダーパラメーターの測定を行った。作製した調光素子に、配向方向に対して平行な直線偏光、及び配向方向に対して垂直な直線偏光を入射した。その時のそれぞれのスペクトルから、着色したセルの配向方向に平行な直線偏光に対する吸光度（Ａ／／）、及び配向方向に垂直な偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、偏光度ρが最大となる極大吸収波長におけるオーダーパラメータ（Ｓ値）を下記の式から求めた。結果を表１に示した。
　　　Ｓ＝（Ａ／／―Ａ⊥）／（２Ａ⊥＋Ａ／／）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表１に示した通り、実施例１１乃至１５の調光素子は比較例４乃至６の調光素子よりもオーダーパラメーターが高く、調光素子として優れていることは明らかである。
実施例１６（本発明の液晶組成物の調製）
　実施例２で得られた具体例のＮｏ．１０で表される化合物０．０１部、イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業製、モノアクリレート）０．３８０部、トリエチレングリコールジメタクリレート（新中村化学社製）０．０２０部、１－シアノ－４’－ｎ－ペンチルビフェニル０．３０６部、１－シアノ－４’－ｎ－ヘプチルビフェニル０．１５部、１－シアノ－４’－ｎ－オクチルオキシビフェニル０．０９６部、１－シアノ－４’’－ｎ－ペンチルターフェニル０．０４８部、イルガキュアＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）０．００４部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）０．００４部、及び直径２０μｍのスペーサー剤（積水化学株式会社製「ミクロパール（登録商標）ＳＰ２２０」）０．０１０部を室温で混合し、５０℃で２時間撹拌した。次いで、この混合液を室温まで冷却し、１μｍのメンブレンフィルターを通すことにより、本発明の液晶組成物を調製した。
実施例１７、１８及び比較例７（本発明及び比較用の液晶組成物の調製）
　実施例２で得られた具体例のＮｏ．１０で表される化合物を、実施例３で得られた具体例のＮｏ．１５で表される化合物、実施例４で得られた具体例のＮｏ．１７で表される化合物及び合成例１で得られた式（Ｘ）で表される化合物にそれぞれ変更した以外は実施例１６に準じて、本発明の液晶組成物及び比較用の液晶組成物をそれぞれ得た。
実施例１９乃至２１及び比較例８（本発明及び比較用の調光素子の作製）
　ＩＴＯ膜が設けられた５ｃｍ角のＰＥＴフィルムのＩＴＯ膜上に、アプリケーターを用いて実施例１６乃至１８及び比較例７で得られた液晶組成物をそれぞれ塗布し、液晶組成物層を形成した。次いで、このフィルムと、前記と同じＩＴＯ膜が設けられた５ｃｍ角のＰＥＴフィルムとを、ＩＴＯ膜上の液晶組成物層とＩＴＯ膜とが対向する様に重ね合わせた。その後、このように得られた２枚のフィルムと液晶組成物層との積層体のサンプルをサーモプレートで２３℃に維持したまま、ＬＥＤランプの３６５ｎｍの光強度が９ｍＷ／ｃｍ２になる位置にセットし、１分間光照射を行って光硬化性化合物を光硬化させることにより、本発明の調光素子及び比較用の調光素子をそれぞれ得た。
（調光素子の透過率差の算出）
　実施例１９乃至２１及び比較例８で得られた調光素子について、前記した手法により極大吸収波長を測定すると共に、１００Ｖ交流電圧（５０Ｈｚ正弦波）印加時と無印加時の極大吸収波長における透過率（％）の測定結果から透過率差（透過率変化）を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表２に示した通り、実施例１９乃至２１の調光素子は比較例８の調光素子よりも印加時と無印加時の透過率差が大きいことは明らかである。
実施例２２（黒色調光素子の作製）
　ＬＣＤ１２１（アントラキノン系化合物、日本化薬（株）製）０．０１２部及びＬＣＤ２１２（アントラキノン系化合物、日本化薬（株）製）０．００９部を加えた以外は、実施例１６と同様にして調製した本発明の液晶組成物を用いて、実施例１９乃至２１と同様の方法で黒色調光素子を作製した。得られた黒色調光素子の４００乃至７００ｎｍにおける平均透過率差は３２％であり高いコントラストを示した。
　実施例２２で得られた黒色調光素子は、キセノン耐光試験で５００時間経過後も透過率に変化がなく、光に対する長時間暴露時の耐光性も優れていた。また、１１０℃の条件下、１００Ｖ交流（５０Ｈｚ正弦波）電圧を印加した場合においても透過率に変化がなく通電耐熱性も優れていた。この結果から実施例２２の黒色調光素子は、高いコントラスト、優れた耐光性、および優れた通電耐熱性を有する黒色液晶調光素子であることが示された。
産業上利用の可能性
　本発明のアントラキノン化合物を含有する液晶組成物を用いることにより、コントラスト、耐光性及び通電耐熱性に優れた調光素子が得られる。これらの優れた特性を有する調光素子は、車載用途又は建材用途に好適である。

Claims (14)

  1. 　下記式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基を表す。Ｒ２は下記式（ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式（ａ）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、又は－ＣＨ２ОＲ４で表される置換基を表し、Ｒ４は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）
    又は下記式（ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式（ｂ）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は－ＣＨ２ОＲ６で表される置換基を表し、Ｒ６は炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。）
    で表される置換基を表す。）
    で表されるアントラキノン化合物。
  2. 　式（１）におけるＲ２が、式（ａ）で表される置換基であり、式（ａ）におけるＲ３が水素原子、炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基である、請求項１に記載のアントラキノン化合物。
  3. 　式（ａ）におけるＲ３が、水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、請求項２に記載のアントラキノン化合物。
  4. 　式（１）におけるＲ２が式（ｂ）で表される置換基であり、式（ｂ）におけるＲ５が水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、請求項１に記載のアントラキノン化合物。
  5. 　式（１）におけるＲ１が炭素数１乃至８の直鎖又は分岐鎖アルコキシ基である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のアントラキノン化合物。
  6. 　式（１）におけるＲ１が炭素数４乃至８の直鎖のアルコキシ基である、請求項５に記載のアントラキノン化合物。
  7. 　式（１）におけるＲ１が、水素原子、又は炭素数１乃至８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のアントラキノン化合物。
  8. 　式（１）におけるＲ１が炭素数４乃至８の直鎖のアルキル基である、請求項７に記載のアントラキノン化合物。
  9. 　請求項１乃至８のいずれかに記載のアントラキノン化合物、及び液晶材料を含有する液晶組成物。
  10. 　光硬化性化合物及び光重合開始剤を更に含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
  11. 　更に、請求項１に記載のアントラキノン化合物以外の色素化合物を少なくとも１つ以上含む、請求項９又は１０に記載の液晶組成物。
  12. 　請求項１０又は１１に記載の液晶組成物の光硬化物。
  13. 　少なくとも一方が透明電極を有する透明基板である対向配置された一対の基板間に、請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の液晶組成物、又は請求項１２に記載の光硬化物を挟持してなる調光素子。
  14. 　一対の基板の両方が透明電極を有する透明基板である、請求項１３に記載の調光素子。
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