WO2022220657A1 - 이차전지 - Google Patents

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WO2022220657A1
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secondary battery
vent member
vent
resin
lead
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송대웅
김상훈
강민형
유형균
임훈희
황수지
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LG Energy Solution Ltd
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a secondary battery, and more particularly, to a secondary battery having a vent member.
  • Secondary batteries can be applied to various products and have excellent electrical characteristics such as high energy density. Secondary batteries are widely used not only in portable devices, but also in electric vehicles (EVs) and hybrid electric vehicles (HEVs) powered by electricity. Secondary batteries are attracting attention as a new energy source for improving environmental friendliness and energy efficiency in that they can significantly reduce the use of fossil fuels and do not generate by-products in the process of energy consumption.
  • EVs electric vehicles
  • HEVs hybrid electric vehicles
  • водород batteries include lithium ion batteries, lithium polymer batteries, nickel cadmium batteries, nickel hydrogen batteries, nickel zinc batteries, and the like.
  • a secondary battery is generally housed in a battery case of a laminate sheet in which an electrode assembly including at least one unit cell having a positive electrode/separator/negative electrode structure is sequentially stacked with an outer layer, a metal barrier layer, and a sealant layer, The electrode assembly is sealed by fusion of a sealant resin.
  • the battery may be ignited due to various causes, such as a short circuit inside the secondary battery, overcharge or overdischarge, and temperature control. At this time, the temperature inside the secondary battery rapidly rises, and at the same time, thermal propagation in which heat is transferred to adjacent cells may occur, which may further increase the fire.
  • an object of the present invention is to provide a secondary battery with improved safety by inducing gas discharge in a specific direction.
  • an object of the present invention is to provide a secondary battery with improved safety by inducing gas emission in a specific direction.
  • vent resin comprising a resin having a lower melting point than the sealant resin
  • the sealing part includes an extension part adjacent to the curved surface and extending from the curved surface,
  • the vent member relates to a secondary battery, characterized in that at least partially located in the extension.
  • the vent member may be located at least partially in a bat ear region.
  • a third embodiment according to the first or second embodiment,
  • It may further include a lead film surrounding the outer surface of the electrode lead and interposed between the electrode lead and the sealing part, the vent member may extend through the receiving part, and the first end of the vent member may be The sealing part may be spaced apart from the lead film, and the second end of the vent member may overlap or contact at least a portion of the lead film in the accommodating part.
  • a fourth embodiment according to any one of the first to third embodiments,
  • the electrode lead may extend along a Y-axis from the battery case
  • the vent member may include a first may include a portion and a second portion, wherein the first portion may extend along an X-axis orthogonal to the Y-axis between the lead film and the second portion, and the second portion may extend along the Y-axis .
  • a fifth embodiment according to any one of the first to third embodiments,
  • the electrode lead may extend along a Y-axis from the battery case
  • the vent member may include a first may include a portion and a second portion, wherein the first portion may extend between the lead film and the second portion along a first direction that is not parallel to the Y-axis, and the second portion is in the first direction It may extend along a second orthogonal direction.
  • the vent member may have an L-shape.
  • a seventh embodiment according to the fourth or fifth embodiment,
  • the vent member may include a tapering section at an intersection of the first portion and the second portion, and the tapered portion may extend to the accommodating portion.
  • the first portion may be a bridge portion that at least partially overlaps the lead film.
  • a ninth embodiment according to any one of the fourth to eighth embodiments,
  • An outer end of the first part may be spaced apart from an inner end of the extension, and the first part may be located in the receiving part.
  • the second part may overlap or not contact the lead film.
  • the vent member may have a narrow width along the venting direction.
  • the vent member may have any one of a circular shape, an oval shape, a step shape, a triangular shape, and a trapezoid shape.
  • the vent member may have a reduced thickness along the venting direction.
  • a fourteenth embodiment according to any one of the third to thirteenth embodiments,
  • An area in which the vent member overlaps or contacts the lead film may be 1% to 30% of an area in which the lead film does not overlap or contact the electrode lead.
  • the vent resin may include linear low-density polyethylene having a comonomer having 6 or more carbon atoms.
  • the vent member may be melted at 100° C. to 120° C. to vent the gas from the accommodating part to the outside of the secondary battery.
  • the vent member may vent the gas from the accommodating part when the pressure of the accommodating part is 1.5 atm or more.
  • the vent member may have a maximum sealing strength at 100° C. or higher of less than 6 kgf/15 mm.
  • the vent member may have an average sealing strength of less than 4.5 kgf/15 mm at 100° C. or higher.
  • the vent member may have a maximum sealing strength of 6 kgf/15 mm or more at room temperature to 60°C.
  • the vent member may have an average sealing strength of 4.5 kgf/15 mm or more at room temperature to 60°C.
  • vent resin may be polymerized in the presence of a metallocene catalyst.
  • the content of the comonomer having 6 or more carbon atoms may be 15 wt% or less.
  • the vent resin may have a Poly Dispersity Index (PDI) of 4 or less.
  • PDI Poly Dispersity Index
  • a difference between a crystallization temperature of the sealant resin and a crystallization temperature of the vent resin may be 10° C. or less.
  • the vent resin may have a melting point of 100°C to 130°C.
  • the vent resin may have a weight average molecular weight of 100,000 g/mol to 400,000 g/mol.
  • the secondary battery may be a pouch-type secondary battery.
  • the vent member may have a maximum sealing strength at 120° C. or higher of less than 3 kgf/15 mm.
  • a thirtieth embodiment according to any one of embodiments 1 to 29,
  • the vent member may have an average sealing strength at 120° C. or higher of less than 2 kgf/15 mm.
  • the secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a vent member including a vent resin having a lower melting point than the sealant resin in the extension part of the sealing part, so that the gas can be induced to be discharged to the extension part, thereby improving safety can be
  • FIG. 1 is a plan view of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the formation of a vent in a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a partial plan view of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 7A is a cross-sectional view of the vent member of FIG. 1 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7B is a cross-sectional view of the vent member of FIG. 1 according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 12 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a partial plan view of an electrode lead and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • a secondary battery includes an electrode assembly to which an electrode lead is attached; a case including a housing part for accommodating the electrode assembly, and a sealing part including a sealant resin and formed to seal the electrode assembly; and a lead film formed to surround a portion of the outer surface of the electrode lead and interposed between the electrode lead and the sealing part of the case, wherein the sealing part includes an extension part, and a vent having a lower melting point than the sealant resin A vent member including a resin is included in the extension part.
  • a secondary battery 10 according to an embodiment of the present invention includes an electrode assembly 12 to which an electrode lead 11 is attached, and a case 13 .
  • the electrode assembly 12 includes a positive electrode plate, a negative electrode plate, and a separator.
  • a positive electrode plate and a negative electrode plate may be sequentially stacked with a separator interposed therebetween.
  • the positive electrode plate may include a metal thin plate having excellent conductivity, for example, a positive electrode current collector made of aluminum (Al) foil, and a positive electrode active material layer coated on at least one surface thereof.
  • the positive electrode plate may include a positive electrode tab made of a metal material, for example, an aluminum (Al) material, at one end of the positive electrode plate.
  • the positive electrode tab may protrude from one end of the positive electrode plate.
  • the positive electrode tab may be welded to one end of the positive electrode plate or bonded using a conductive adhesive.
  • the negative electrode plate may include a conductive metal thin plate, for example, a negative electrode current collector made of copper (Cu) foil, and a negative electrode active material layer coated on at least one surface thereof.
  • the negative electrode plate may include a negative electrode tab formed of a metal material, for example, a copper (Cu) or nickel (Ni) material at one end. The negative electrode tab may protrude from one end of the negative electrode plate. The negative electrode tab may be welded to one end of the negative electrode plate or may be bonded using a conductive adhesive.
  • the separator may be positioned between the positive and negative plates to electrically insulate the positive and negative plates from each other, and may be a porous membrane between the positive and negative plates to allow lithium ions to pass through each other.
  • the separator may include, for example, a porous membrane using polyethylene (PE), polypropylene (PP), or a composite film thereof.
  • An inorganic coating layer may be provided on the surface of the separator.
  • the inorganic coating layer may have a structure in which inorganic particles are bonded to each other by a binder to form an interstitial volume between the particles.
  • the electrode assembly 12 is a jelly-roll (winding type) electrode assembly having a structure in which long sheet-shaped positive electrodes and negative electrodes are wound in a state in which a separator is interposed, and a plurality of positive and negative electrodes cut in units of a predetermined size are interposed with a separator.
  • a stack type (stacked type) electrode assembly that is sequentially stacked in one state, a stack of bi-cells or full-dells in which positive and negative electrodes of a predetermined unit are stacked with a separator interposed therebetween / It may be a folding type electrode assembly or the like.
  • the case 13 may include a accommodating part 13a for accommodating the electrode assembly 12 , a bent surface 17 , and a sealing part 13b including a sealant resin and formed to seal the electrode assembly 12 .
  • the curved surface 17 may be formed by bending adjacent portions (the upper case portion and the lower case portion) of the case 13 to face each other.
  • the sealing part 13b may be sealed on three sides at the edge of the case 13 .
  • the case 13 is bent so that the accommodating portions 13a formed in the upper case and the lower case overlap to form the accommodating portion. After the case is bent in this way, the edges of the remaining three surfaces except for the bent part are sealed to form the bent surface 17 .
  • the sealing part 13b means, for example, a part for sealing the electrode assembly 12 by being fused along the outer circumferential surface of the accommodating part 13a.
  • the sealing part 13b may be fused by thermal fusion, ultrasonic fusion, or the like, but is not particularly limited as long as the sealing part can be fused.
  • the electrode assembly 12 is surrounded by three surfaces of the sealing part 13b and the bent surface 17 of the case 13 .
  • the electrode lead 11 may be accommodated in the case 13 so that a portion of the electrode lead 11 is exposed to the outside of the case 13 .
  • the secondary battery 10 includes a lead film 14 as shown in FIG. 1 .
  • the lead film 14 surrounds a portion of the outer surface of the electrode lead 11 and is interposed between the electrode lead 11 and the sealing portion 13b of the case 13 at the portion from which the electrode lead 11 protrudes. It helps to bind the electrode lead 11 and the sealing part 13b of the case 13 to each other.
  • the case 13 may be in the form of a pouch.
  • the case 13 may include an upper pouch and a lower pouch.
  • the battery can be sealed by disposing the upper pouch and the lower pouch so that the sealant resins face each other, and then the opposite sealant resins are fused to each other by heat and pressure.
  • the case 13 may be provided in the form of a film having a multilayer structure including an outer layer for external impact protection, a metal barrier layer for blocking moisture, and a sealant layer for sealing the case.
  • the outer layer is polyester-based using poly(ethylene terephthalate) (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, co-polyester, polycarbonate, nylon, etc. It may include a film, and may consist of a single layer or multiple layers.
  • the metal barrier layer may include aluminum, copper, or the like.
  • the sealant layer includes a sealant resin, and may be formed of a single layer or multiple layers.
  • the sealant resin may include polypropylene (PP), acid modified polypropylene (PPa), random polypropylene, ethylene propylene copolymer, or two or more of these.
  • the ethylene-propylene copolymer may include, but is not limited to, an ethylene-propylene rubber, an ethylene-propylene block copolymer, and the like.
  • the sealing portion 13b includes an extension 15 .
  • the extension 15 may be a bat ear region.
  • bat ear region refers to the extension of the sealing portion protruding outside the battery, not in the direction in which the edge of the curved surface 17 extends.
  • the bat ear region is an example of an extension part in which the sealing part protrudes outward.
  • Other embodiments may have extensions of different shapes and sizes of seals.
  • the case may be sealed again. Accordingly, when the vent member is included in the sealing part except for the extension part, the electrolyte may be attached to the vent member.
  • the sealing strength of the sealing part excluding the extended part is greater than the sealing strength of the extended part. Therefore, it is more likely that the vent will lead to the extension instead of the rest of the seal.
  • the extension part 15 includes a vent member 16 .
  • the secondary battery 10 according to an embodiment of the present invention can induce gas discharge to the extension part 15 spaced apart from the electrode lead, thereby minimizing the amount of gas in direct contact with the electrode lead 11 . Therefore, the safety of the battery can be further improved. That is, it is possible to minimize the amount of gas that is vented toward the side of the electrode lead 11 , thereby further improving the safety of the battery.
  • the gas discharge is induced in a direction away from the electrode lead 11 .
  • the electrode lead 11 temperature may rise rapidly in abnormal situations such as overcharging or internal short circuit.
  • the inclusion of the vent member 16 in the extended portion 15 means that the extended portion 15 and the vent member 16 may at least partially overlap.
  • the secondary battery 10 includes a vent member 16 including a vent resin having a lower melting point than the sealant resin.
  • the vent member 16 includes the vent resin having a lower melting point than the sealant resin, the vent member 15 melts before the sealant resin when the temperature rises.
  • the sealing strength of the portion into which the vent member 16 is inserted is lower than the sealing strength of the case portion including the sealant resin, so that venting characteristics can be easily implemented. Accordingly, when a thermal runaway phenomenon occurs, the extension portion 15 may be induced to vent due to a decrease in sealing strength. That is, it can serve as a passage through which gas is discharged from the accommodating part to the outside of the secondary battery, and thus the electrode lead 11 can be effectively prevented from being damaged by gas, flame, or the like.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the formation of a vent in a secondary battery according to an embodiment of the present invention. Specifically, FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a vent member in a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • the vent member 16 serves to seal the case 13 from the outside. If the temperature of the battery is excessively increased due to abnormal operation of the battery, the vent member 16 is melted and the sealing strength of the portion into which the vent member 16 is inserted is reduced. Accordingly, as the sealing strength of the portion into which the vent member 16 is inserted is lowered, a vent may be formed at this position to discharge gas from the case. For example, as the pressure of the gas inside the cell is applied to the interface between the vent member 16 and the extension part 15, a gap or vent is formed between the vent member 16 and the extension part 15 so that the gas can be emitted.
  • vent member 16 and the case 13 may overlap through thermal fusion.
  • the vent member 16 and the case 13 may be overlapped through an adhesive such as glue.
  • the vent member 16 and the case 13 may be physically coupled to each other through a clip or the like.
  • at least a portion of the vent member 16 may be embedded in a film constituting the case 13 , for example, a sealant resin.
  • the vent member 16 may be located inside the extension 15 . In another embodiment of the present invention, the vent member 16 may be located in the extension portion 15 via the receiving portion 13a. In another embodiment of the present invention, the vent member 16 may extend to the outside of the case 13 via the extension 15 . In another embodiment of the present invention, the vent member 16 may extend from the receiving portion 13a through the extension portion 15 to the outside of the case 13 .
  • the vent member 16 may be inclined at the extension portion 15 , for example, the vent member 16 may be 10° to 80°, or 20° to 60°, or 40° to 50°. may have an angle of inclination of The inclination angle may mean an angle between the vent member and the protruding direction of the electrode lead 11 .
  • the vent member 16 may or may not overlap the lead film 14 .
  • the vent member 16 may have a region partially overlapping or in contact with the lead film 14 . If the vent member 16 has at least a partial region overlapping with or in contact with the lead film 14 , the position of the vent member 16 can be consistently and easily fixed. For example, when the vent member 16 is inserted and then fused, as a part of the vent member 16 overlaps or comes into contact with the lead film 14, the vent member 16 is inserted into a predetermined position and then fused. can
  • the vent member 16 may have various shapes to facilitate venting.
  • the vent member 16 may have a structure that is narrowed along the venting direction shown in the arrow direction in FIG. 1 .
  • the width of the vent member 16 may be continuously or discontinuously narrowed along the venting direction.
  • FIGS. 4 to 6 are partially enlarged views of the electrode lead and the vent member in the secondary battery 10 according to another embodiment of the present invention.
  • the vent member 16 may have, for example, an elliptical shape ( FIG. 4 ) or a stepped shape ( FIG. 5 ).
  • the shape of the vent member 16 may be other shapes, such as circular, triangular, trapezoidal, or the like.
  • the vent member 16 may have an asymmetric step-like structure.
  • the step difference may be formed to correspond to the side surface of the electrode lead 11 .
  • the size (exhaust angle of the vented gas) and the position (distance from the electrode lead 11) of the exhaust end of the vent member 16 are the contact of the vented gas with the electrode lead as best shown in FIG. can be configured to minimize Accordingly, reducing the size of the exhaust end of the vent member to direct the gas away from the electrode lead 11 and positioning the exhaust end away from the electrode lead will minimize contact between the vented gas and the electrode lead.
  • the thickness of the vent member 16 may decrease continuously or discontinuously along the protruding direction of the electrode lead 11 .
  • 7a and 7b show two embodiments of cross-sections of the vent member 15 of FIG. 1 having varying thicknesses. As shown in FIG. 7A , the thickness of the vent member 16 may be discontinuously reduced along the step. 7B shows the vent member 16 having varying thicknesses, either progressively or continuously.
  • the vent member 16 may be positioned to be spaced apart from the electrode lead 11 by a predetermined distance. Therefore, it is easy to minimize the amount of gas vented to the side of the electrode lead 11 in a direct contact with the electrode lead 11, that is, the safety of the battery can be further improved.
  • the electrode lead 11 temperature may rise rapidly in abnormal situations such as overcharging or internal short circuit. Therefore, if the direct contact between the vented gas and the electrode lead 11 is minimized, the safety of the secondary battery may be improved.
  • the vent member 16 may be spaced apart from the lead film 14 in the sealing portion, and may at least partially overlap or contact the lead film 14 in the receiving portion 13a. Gas vented to the side of the electrode lead 11 as the vent member 16 overlaps or does not contact the lead film 14 in the sealing portion, that is, as the vent member 16 is positioned away from the electrode lead 11 . can be minimized, so that the safety of the battery can be further improved.
  • the area in which the vent member overlaps or contacts the lead film is 1% to 30%, or 1.3% to 23%, or 1.5% of the area in which the lead film does not overlap or contact the electrode lead to 12%, or 2% to 9%.
  • the region in which the lead film does not overlap the electrode lead means the sum of both regions of the lead film in which the electrode lead and the lead film do not overlap.
  • a portion of the vent member 16 and a portion of the lead film 14 may overlap or contact each other through thermal fusion. In another example, a portion of the vent member 16 and a portion of the lead film 14 may overlap or contact through an adhesive such as glue. In another example, a portion of the vent member 16 and a portion of the lead film 14 may be physically coupled to each other through a clip or the like. In another example, a portion of the vent member 16 may be embedded in the film constituting the lead film 14 .
  • the vent member 16 is a first portion 16b extending in the X axis direction. and a second portion 16a extending in the Y-axis direction. As shown in FIG. 8 , the first portion 16b extends or is connected to the lead film 14 via the second portion 16a.
  • the vent member 16 may have an L-shape as shown in FIG. 8 .
  • the vent member 16 may be configured such that the inner end of the second portion 16a is cut to form a tapering section as shown in FIG. 9 .
  • the inner end of the second portion 16a may be cut in a direction not perpendicular to the Y-axis.
  • the vent member 16 has the above-described shape, it may be easier to prevent the electrode assembly 12 from coming into contact with the inner end of the second part 16a inside the accommodating part 13a.
  • the inner end of the second portion 16a refers to the end of the second portion closer to the receiving portion.
  • the first part may extend between the lead film and the second part along a first direction that is not parallel to the Y-axis.
  • the second part may extend in a second direction orthogonal to the first direction.
  • the vent member 16 may have an L-shape.
  • the vent member 16 may be configured such that the inner end of the second portion 16a is cut to form a tapering section.
  • the inner end of the second part 16a may be cut in a direction not perpendicular to the second direction.
  • the vent member 16 has the above-described shape, it may be easier to prevent the electrode assembly 12 from coming into contact with the inner end of the second part 16a inside the accommodating part 13a.
  • the inner end of the second portion 16a refers to the end of the second portion closer to the receiving portion.
  • a vent may occur substantially in the second portion 16a such as a body portion, and substantially no vent occurs in the first portion 16b such as a bridge portion.
  • the first portion 16b may have at least a portion of the region overlapping or in contact with the lead film 14 .
  • the position of the vent member 16 can be consistently and easily fixed. For example, when the vent member 16 is inserted and then fused, the vent member 16 is inserted into a predetermined position and then fused as a part of the first portion 16b overlaps or comes into contact with the lead film 14 . can be
  • a portion of the first portion 16b and a portion of the lead film 14 may overlap or contact each other by thermal fusion.
  • a portion of the first portion 16b and a portion of the lead film 14 may overlap or contact each other through an adhesive such as glue.
  • a portion of the first portion 16b and a portion of the lead film 14 may be physically coupled through a clip or the like.
  • a portion of the first portion 16b may be embedded in a film constituting the lead film 14 .
  • the second portion 16a of the vent member 16 and the lead film 14 may overlap or not contact each other.
  • the second part 16a and the lead film 14 may overlap or not contact each other in the sealing part.
  • the outer end of the first portion 16b may be spaced apart from the inner end of the extension 15 .
  • the outer end of the first part of the vent member means the end of the first part 15b close to the extension part.
  • Inner end of the extension means the end of the extension adjacent to the receiving portion.
  • the entire first part 16b may be located in the accommodating part 13a. Therefore, the gap or space between the first part 16b and the extension part 15 is exposed as the receiving part 13a, and as a result, the gas pressure is concentrated in this gap or space, so that faster venting can be possible in an abnormal situation. have.
  • the first portion 16b may have a rectangular shape.
  • the long side of the first part may be positioned in the X-axis direction, and the short side of the first part may be positioned in the Y-axis direction.
  • the second portion 16a may have a rectangular shape.
  • the short side of the second part may be positioned in the X-axis direction, and the long side of the second part may be positioned in the Y-axis direction.
  • 11 to 13 are partially enlarged views illustrating a lead film and a vent member of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
  • the vent member 16 may include a first portion 16b and a second portion 16a, and the second portion 16a is, for example, an elliptical or stepped portion. It may have a mold shape. However, the shape of the second portion 16a may be circular, triangular, trapezoidal or the like in other embodiments.
  • the second part 16a may have an asymmetric step-type structure.
  • the step difference may be formed to correspond to the side surface of the electrode lead 11 .
  • the size (exhaust angle of the vented gas) and the position (distance from the electrode lead 11) of the exhaust end of the second portion 16b are, as best shown in FIG. 13, the size of the vented gas and the electrode lead. It can be configured to minimize contact. Accordingly, reducing the size of the outlet end of the second portion and positioning the outlet end away from the electrode lead to direct the gas away from the electrode lead 11 will minimize contact between the vented gas and the electrode lead.
  • the vent member 16 may be vented at 100°C to 120°C. Also, the vent member 16 may be vented at a pressure of 1.5 atm or more.
  • vent member 16 As the vent member 16 is vented in the aforementioned temperature range and/or the aforementioned pressure condition, it may be easier to induce gas discharge only during abnormal operation of the battery while the battery is sealed when the battery operates normally.
  • the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may include a linear low-density polyethylene having a comonomer having 6 or more carbon atoms.
  • the vent resin includes linear low-density polyethylene having a comonomer having 6 or more carbon atoms, the sealing strength with the sealant resin is excellent in the normal temperature range, and the sealing strength of the sealing part including the vent member 16 is reduced at high temperature. Venting can be realized.
  • the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may include a linear low-density polyethylene having a comonomer having 6 to 8 carbon atoms.
  • the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may have a melting point of 100°C to 130°C, or 105°C to 125°C, or 110°C to 120°C.
  • the melting point of the vent resin satisfies the above-described range, the sealing strength of the sealing part including the vent member 16 is lowered at a high temperature, for example, 100° C. or higher, so that the vent characteristic may be more easily realized.
  • the melting point of the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may be measured using a differential scanning calorimeter (DSC). For example, the temperature of the sample is increased from 30°C to 280°C at 10°C/min, maintained at 280°C for 10 minutes, cooled to 30°C at 10°C/min, and then maintained at 30°C for 10 minutes. Thereafter, the melting point can be measured by increasing the temperature of the sample from 30° C. to 280° C. at 10° C./min and maintaining the temperature at 280° C. for 10 minutes.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the vent member may have a maximum sealing strength of less than 6 kgf/15 mm, or less than 5 kgf/15 mm, or less than 4.5 kgf/15 mm at 100° C. or higher.
  • the vent member 15 may have a maximum sealing strength between 100° C. and 120° C. of less than 6 kgf/15 mm, or less than 5 kgf/15 mm, or less than 4.5 kgf/15 mm.
  • the vent member 16 has a maximum sealing strength at 120° C. or higher of less than 3 kgf/15 mm, or less than 2 kgf/15 mm, or less than 1 kgf/15 mm, or 0.5 kgf It may be less than /15 mm.
  • the sealing strength of the sealing portion including the vent member 16 is lowered at a high temperature, for example, 100° C. or higher, so that the vent characteristic may be more easily implemented. .
  • the vent member may have a maximum sealing strength of 6 kgf/15 mm or more, or 8 kgf/15 mm or more, or 10 kgf/15 mm or more at room temperature to 60°C.
  • the vent member may have excellent sealing strength during normal operation of the battery, thereby making it easy to secure sealing properties of the battery.
  • the vent member may have a maximum sealing strength of less than 6 kgf/15 mm at 100° C. or higher, and a maximum sealing strength of 6 kgf/15 mm or more at room temperature to 60° C.
  • the sealing strength of the sealing portion including the vent member 16 may be reduced at a high temperature, so that the vent characteristic may be easily realized.
  • it may have excellent sealing strength during normal operation of the battery, and thus it may be easy to secure the sealing property of the battery.
  • the vent member may have an average sealing strength at 100° C. or higher of less than 4.5 kgf/15 mm, or less than 3 kgf/15 mm. In one embodiment of the present invention, the vent member 16 may have an average sealing strength at 100° C. to 120° C. of less than 4.5 kgf/15 mm, or less than 3 kgf/15 mm. In one embodiment of the present invention, the vent member 16 may have an average sealing strength at 120° C. or higher of less than 2 kgf/15 mm, or less than 1 kgf/15 mm, or less than 0.5 kgf/15 mm. When the vent member satisfies the above-described sealing strength in the above-described temperature range, the sealing strength of the sealing portion including the vent member 16 is lowered at a high temperature, so that the vent characteristic may be more easily realized.
  • the vent member has an average sealing strength at room temperature to 60°C of 4.5 kgf/15 mm or more, or 5 kgf/15 mm or more, or 6 kgf/15 mm or more, or 7 kgf/15 mm or larger.
  • the vent member may have excellent sealing strength during normal operation of the battery, thereby making it easy to secure sealing properties of the battery.
  • the vent member may have an average sealing strength of less than 4.5 kgf/15 mm at 100° C. or higher, and an average sealing strength of 4.5 kgf/15 mm or more at room temperature to 60° C.
  • the vent member has the above-described sealing strength in the above-described temperature range, the sealing strength of the sealing portion including the vent member 16 is reduced at a high temperature, so that the vent characteristic may be easily realized.
  • it may have excellent sealing strength during normal operation of the battery, and thus it may be easy to secure the sealing property of the battery.
  • the sealing strength of the vent member according to the temperature is determined by cutting a part of the case into which the vent member is inserted to 15mm wide and 5cm long, spread the ends 180° apart, bite the UTM jig, and then perform a tensile test at a speed of 5 mm/min. can be measured by performing
  • the maximum sealing strength means the maximum value when the battery case is ruptured, and the average sealing strength is when the battery case is stretched by 8 mm at 4.5 kgf/15 mm when the maximum sealing strength is 4.5 kgf/15 mm or more.
  • the maximum sealing strength is less than 4.5 kgf/15 mm, it means an average value when the battery case is stretched by 8 mm at the maximum sealing strength.
  • the vent resin may be polymerized in the presence of a metallocene catalyst.
  • a metallocene catalyst it may be more advantageous in terms of sealing strength and physical properties than when polymerized in the presence of a Ziegler-Natta catalyst.
  • the content of the comonomer having 6 or more carbon atoms in the linear low density polyethylene having the comonomer having 6 or more carbon atoms is 15% by weight or less compared to 100% by weight of the linear low density polyethylene having the comonomer having 6 or more carbon atoms, or 12 wt% or less, or 11.8 wt% or less, or 10 wt% or less, or 9 wt% or less, or 8 wt% or less, or 7.6 wt% or less.
  • the content of the comonomer having 6 or more carbon atoms is 5% by weight or more, or 7.6% by weight or more, or 8% by weight or more, or 9.0% by weight or more, or 10 wt% or more, or 11.8 wt% or more, or 12 wt% or more.
  • the packing density between molecules is reduced, and it may be easy to prevent a problem in which the sealing strength is lowered during normal operation of the battery.
  • the content of the comonomer having 6 or more carbon atoms may be measured by H-NMR. For example, after completely dissolving about 10 mg of a sample in about 0.6 mL of a trichlorethylene solvent using a heater gun, it is sampled in an NMR tube, and can be measured using 1 H-NMR or 13 C-NMR. .
  • the vent resin having a lower melting point than the sealant resin has a weight average molecular weight of 100,000 g/mol to 400,000 g/mol, or 200,000 g/mol to 350,000 g/mol, or 230,000 g/mol to 300,000 g/mol.
  • weight average molecular weight of the vent resin satisfies the aforementioned range, sealing strength with the sealant resin may be further improved during normal operation of the battery.
  • the polydispersity index (PDI) of the vent resin having a lower melting point than the sealant resin is 4 or less, or 3.8 or less, or 3.796 or less, or 3.5 or less, or 3.023 or less, or 3 or less, or 2.7 or less, or 2.674 or less.
  • the polydispersity index (PDI) may be 1.0 or more.
  • the weight average molecular weight and polydispersity index of the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may be measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • the crystallization temperature of the sealant resin and the crystallization temperature of the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may be similar.
  • the difference between the crystallization temperature of the sealant resin and the crystallization temperature of the vent resin may be 10° C. or less, or 5° C. or less.
  • the difference between the crystallization temperature of the sealant resin and the crystallization temperature of the vent resin may be 0.1° C. or more.
  • the crystallization temperature of the vent resin having a lower melting point than the sealant resin may be from 90 °C to 115 °C, alternatively from 95 °C to 110 °C, alternatively from 100 °C to 110 °C, alternatively from 105 °C to 110 °C. .
  • the crystallization temperature of the vent resin satisfies the above-described range, fusion properties between the sealant resin and the vent resin may be further improved.
  • the crystallization temperature may be measured using a differential scanning calorimeter (DSC). For example, after increasing the temperature of the sample from 30°C to 280°C at 10°C/min, holding at 280°C for 10 minutes, cooling to 30°C at 10°C/min, and then maintaining at 30°C for 10 minutes . Thereafter, the crystallization temperature can be measured by increasing the temperature of the sample from 30° C. to 280° C. at 10° C./min and maintaining the temperature at 280° C. for 10 minutes.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the vent member 16 may have a thickness of a film.
  • the vent member 16 may be formed to have a predetermined thickness of a predetermined size.
  • the vent member 16 may be inserted into the extension part 15 so that the insertion length can be varied or the venting pressure and position can be controlled according to design.
  • the vent member 16 may further include an adhesive layer for sealing and smoother arrangement between the sealant resin and the vent resin having a lower melting point than the sealant resin.
  • the secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a vent member having a vent resin having a lower melting point than the sealant resin in the extension portion, when a thermal runaway phenomenon occurs, the sealing strength is lowered at a high temperature to discharge gas to the extension portion Directional venting can be implemented more smoothly and quickly.
  • the secondary battery may be a cylindrical, prismatic, or pouch-type secondary battery.

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Abstract

본 발명은 벤트 부재를 구비한 이차전지에 관한 것이다. 상기 이차전지는 전극 리드가 부착된 전극 조립체, 수납부를 포함하는 케이스를 포함할 수 있다. 상기 수납부는 절곡면과 실링부에 의해 구획될 수 있다. 상기 수납부는 상기 전극 조립체를 수납하고 내부에 전극조립체를 밀봉하기 위해 형성될 수 있다. 상기 실링부는 상기 전극 조립체의 둘레를 밀봉하기 위해 실란트 수지를 포함할 수 있다. 상기 실링부는 상기 절곡면과 인접하고 상기 절곡면으로부터 연장되는 연장부를 포함할 수 있다. 상기 벤트 부재는 적어도 부분적으로 상기 연장부에 위치할 수 있다. 상기 벤트 부재는 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 포함하는 벤트 부재를 포함할 수 있다.

Description

이차전지
본 출원은 2021년 4월 15일에 출원된 한국특허출원 제10-2021-0049400호 및 2022년 1월 4일에 출원된 한국특허출원 제10-2022-0001216호에 기초한 우선권을 주장한다.
본 발명은 이차전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 벤트 부재를 구비한 이차전지에 관한 것이다.
이차전지는 다양한 제품에 적용이 가능하며 높은 에너지 밀도 등 전기적 특성이 우수하다. 이차전지는 휴대용 기기뿐만 아니라 전력으로 구동되는 전기자동차(EV)나 하이브리드 전기자동차(HEV)에도 많이 사용된다. 이차전지는 화석연료의 사용을 크게 줄일 수 있고 에너지 소비 과정에서 부산물이 발생하지 않는다는 점에서 환경 친화성 및 에너지 효율 향상을 위한 새로운 에너지원으로 주목받고 있다.
현재 널리 사용되는 이차전지로는 리튬 이온 전지, 리튬 폴리머 전지, 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지, 니켈 아연 전지 등이 있다.
이차전지는 일반적으로 양극/분리막/음극 구조를 갖는 적어도 하나의 단위 셀을 포함하는 전극 조립체가 외층, 금속 배리어층, 실란트층이 순차적으로 적층된 라미네이트 시트의 전지 케이스에 수납되고, 상기 실란트층의 실란트 수지를 융착하여 전극 조립체가 밀봉된 구조를 갖는다.
종래의 이차전지에서는 이차전지 내부의 단락, 과충전 또는 과방전, 온도 조절 등 다양한 원인에 의해 전지가 발화될 수 있다. 이 때, 이차전지 내부의 온도가 급격히 상승함과 동시에 인접 셀로 열이 전달되는 열 폭주 현상(Thermal Propagation)이 발생하여 화재가 더욱 커질 수 있다.
열 폭주 현상 발생 시, 즉 이차전지 내부 온도가 상승할 때, 가스에 의한 전극의 손상을 최소화하기 위해, 가스를 한 방향으로 배출하는 디렉셔널 벤팅(Directional Venting) 특성이 요구된다. 그러나, 종래의 이차전지는 특정 방향으로 가스 배출을 유도하기 어려운 문제점이 있다.
따라서, 본 발명은 특정 방향으로 가스 배출을 유도하여 안전성이 향상된 이차전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 특정 방향으로 가스 배출을 유도할 수 있어 안전성이 향상된 이차전지를 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 구현예들의 이차전지가 제공된다.
제1 구현예는,
전극 조립체;
상기 전극 조립체에 부착된 전극 리드;
실란트 수지를 포함하고 상기 전극 조립체를 밀봉하기 위해 형성된 실링부, 및 절곡면 및 상기 실링부에 의해 구획되고 내부에 상기 전극 조립체를 수납하는 수납부를 포함하는 케이스; 및
상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 수지(이하 "벤트 수지"라고 함)를 포함하는 벤트 부재;를 포함하고,
상기 실링부는 상기 절곡면과 인접하고 상기 절곡면으로부터 연장되는 연장부를 포함하고,
상기 벤트 부재는 적어도 부분적으로 상기 연장부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지에 관한 것이다.
제2 구현예는, 제1 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 적어도 부분적으로 박쥐 귀 영역(bat ear region)에 위치할 수 있다.
제3 구현예는, 제1 구현예 또는 제2 구현예에 있어서,
상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함할 수 있고, 상기 벤트 부재가 상기 수납부를 거쳐 연장될 수 있고, 상기 벤트 부재의 제1 단부는 상기 실링부에서 상기 리드 필름과 이격될 수 있고, 상기 벤트 부재의 제2 단부는 상기 수납부에서 상기 리드 필름과 적어도 일부가 중첩되거나 접촉할 수 있다.
제4 구현예는, 제1 구현예 내지 제3 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함할 수 있고, 상기 전극 리드는 상기 전지 케이스로부터 Y축을 따라 연장될 수 있고, 상기 벤트 부재는 제1부와 제2부를 포함할 수 있고, 상기 제1부는 상기 리드 필름과 상기 제2부 사이에서 상기 Y축에 직교하는 X축을 따라 연장될 수 있고, 상기 제2부는 상기 Y축을 따라 연장될 수 있다.
제5 구현예는, 제1 구현예 내지 제3 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함할 수 있고, 상기 전극 리드는 상기 전지 케이스로부터 Y축을 따라 연장될 수 있고, 상기 벤트 부재는 제1부와 제2부를 포함할 수 있고, 상기 제1부는 상기 리드 필름과 상기 제2부 사이에서 상기 Y축에 평행하지 않은 제1 방향을 따라 연장될 수 있고, 상기 제2부는 상기 제1 방향에 직교하는 제2 방향을 따라 연장될 수 있다.
제6 구현예는, 제4 구현예 또는 제5 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재가 L자 형상을 이루는 것일 수 있다.
제7 구현예는, 제4 구현예 또는 제5 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 상기 제1부와 상기 제2부의 교차점에 테이퍼부(tapering section)를 포함할 수 있고, 상기 테이퍼부는 상기 수납부로 연장될 수 있다.
제8 구현예는, 제4 구현예 내지 제7 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 제1부는 적어도 부분적으로 상기 리드 필름과 중첩되는 브릿지 부분(bridge portion)일 수 있다.
제9 구현예는, 제4 구현예 내지 제8 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 제1부의 외측 단부는 상기 연장부의 내측 단부로부터 이격될 수 있고, 상기 제1부는 상기 수납부에 위치할 수 있다.
제10 구현예는, 제4 구현예 내지 제9 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 제2부는 상기 리드 필름과 중첩되거나 접촉하지 않을 수 있다.
제11 구현예는, 제1 구현예 내지 제10 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 벤팅 방향을 따라 폭이 좁아질 수 있다.
제12 구현예는, 제1 구현예 내지 제11 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 원형, 타원형, 스텝형, 삼각형, 및 사다리꼴 형상 중 어느 하나를 가질 수 있다.
제13 구현예는, 제1 구현예 내지 제12 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 벤팅 방향을 따라 두께가 감소할 수 있다.
제14 구현예는, 제3 구현예 내지 제13 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재가 상기 리드 필름과 중첩되거나 접촉하는 면적이 상기 리드 필름이 상기 전극 리드와 중첩되거나 접촉하지 않는 영역의 1% 내지 30%일 수 있다.
제15 구현예는, 제1 구현예 내지 제14 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 수지가 탄소수 6 이상의 코모노머(comonomer)를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다.
제16 구현예는, 제1 구현예 내지 제15 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재가 100℃ 내지 120℃에서 용융되어 상기 수납부에서 상기 이차전지의 외부로 가스를 벤트하는 것일 수 있다.
제17 구현예는, 제16 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재가 상기 수납부의 압력이 1.5 atm 이상일 때 상기 수납부로부터 가스를 벤트시키는 것일 수 있다.
제18 구현예는, 제1 구현예 내지 제17 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 미만일 수 있다.
제19 구현예는, 제1 구현예 내지 제18 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만일 수 있다.
제20 구현예는, 제1 구현예 내지 제19 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 이상일 수 있다.
제21 구현예는, 제1 구현예 내지 제20 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 이상일 수 있다.
제22 구현예는, 제1 구현예 내지 제21 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 수지가 메탈로센 촉매의 존재 하에 중합된 것일 수 있다.
제23 구현예는, 제15 구현예 내지 제22 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 100 중량%을 기준으로 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량이 15 중량% 이하일 수 있다.
제24 구현예는, 제1 구현예 내지 제23 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 수지가 4 이하의 다분산성 지수(Poly Dispersity Index; PDI)를 가지는 것일 수 있다.
제25 구현예는, 제1 구현예 내지 제24 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 실란트 수지의 결정화 온도와 상기 벤트 수지의 결정화 온도의 차이가 10℃ 이하일 수 있다.
제26 구현예는, 제1 구현예 내지 제25 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 수지가 100℃ 내지 130℃의 융점을 가질 수 있다.
제27 구현예는, 제1 구현예 내지 제26 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 수지는 중량평균분자량이 10만 g/mol 내지 40만 g/mol일 수 있다.
제28 구현예는, 제1 구현예 내지 제27 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 이차전지는 파우치형 이차전지일 수 있다.
제29 구현예는, 제1 구현예 내지 제28 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 120℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 3 kgf/15 mm 미만일 수 있다.
제30 구현예는, 제1 구현예 내지 제29 구현예 중 어느 한 구현예에 있어서,
상기 벤트 부재는 120℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 2 kgf/15 mm 미만일 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지는 실란트 수지보다 낮은 융점을 가지는 벤트 수지를 포함하는 벤트 부재를 실링부의 연장부에 구비하여, 가스가 연장부로 배출될 수 있도록 유도할 수 있어, 안전성이 향상될 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은, 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지의 평면도이다.
도 2는, 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지에서 벤트 형성을 나타내는 개략도이다.
도 3은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 부분 평면도이다.
도 4는, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 5는, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 6은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 7a는, 본 발명의 일 실시양태에 따른 도 1의 벤트 부재의 단면도이다.
도 7b는, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 도 1의 벤트 부재의 단면도이다.
도 8은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 9는, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 10은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 11은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 12는, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
도 13은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드 및 벤트 부재의 부분 평면도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지는, 전극 리드가 부착된 전극 조립체; 상기 전극 조립체를 수납하는 수납부, 및 실란트 수지를 포함하고 상기 전극 조립체를 밀봉하기 위해 형성된 실링부를 포함하는 케이스; 및 상기 전극 리드의 외면의 일부를 감싸도록 형성되고, 상기 전극 리드와 상기 케이스의 실링부 사이에 개재되는 리드 필름;을 포함하고, 상기 실링부는 연장부를 포함하고, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 포함하는 벤트 부재가 상기 연장부에 포함된다.
도 1은 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지를 나타낸 것이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지(10)는 전극 리드(11)가 부착된 전극 조립체(12), 및 케이스(13)를 포함한다.
상기 전극 조립체(12)는 양극판, 음극판 및 분리막을 포함한다. 전극 조립체(12)에서 분리막을 사이에 두고 양극판과 음극판이 순차적으로 적층될 수 있다.
양극판은 도전성이 우수한 금속 박판, 예를 들면 알루미늄(Al) 호일(foil)로 이루어진 양극 집전체와 이의 적어도 일면에 코팅된 양극 활물질층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 양극판은 일측 단부에 금속 재질, 이를테면 알루미늄(Al) 재질로 이루어진 양극탭을 포함할 수 있다. 상기 양극탭은 양극판의 일측 단부로부터 돌출될 수 있다. 상기 양극탭은 양극판의 일측 단부에 용접되거나 도전성 접착제를 이용하여 접합될 수 있다.
음극판은 도전성 금속 박판, 예를 들면 구리(Cu) 호일로 이루어진 음극 집전체와, 이의 적어도 일면에 코팅된 음극 활물질층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 음극판은 일측 단부에 금속 재질, 이를테면 구리(Cu)나 니켈(Ni) 재질로 형성된 음극탭을 포함할 수 있다. 상기 음극탭은 음극판의 일측 단부로부터 돌출될 수 있다. 상기 음극탭은 음극판의 일측 단부에 용접되거나 도전성 접착제를 이용하여 접합될 수 있다.
분리막은 양극판과 음극판 사이에 위치하여, 양극판과 음극판을 서로 전기적으로 절연시키고, 양극판과 음극판 사이에서 리튬 이온이 서로 통과할 수 있도록 다공성 막일 수 있다. 상기 분리막은, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 또는 폴리프로필렌(PP), 또는 이들의 복합필름을 사용한 다공성 막을 포함할 수 있다.
분리막의 표면에는 무기물 코팅층이 구비될 수 있다. 무기물 코팅층은 무기물 입자들이 바인더에 의해 서로 결합되어 입자들 사이에 기공 구조(interstitial volume)를 형성한 구조를 가질 수 있다.
전극 조립체(12)는 긴 시트형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤(권취형) 전극 조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극 조립체, 소정 단위의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 적층한 바이셀(Bi-cell) 또는 풀 셀(Full dell)들을 권취한 구조의 스택/폴딩형 전극 조립체 등일 수 있다.
케이스(13)는 전극 조립체(12)를 수납하는 수납부(13a), 절곡면(17), 및 실란트 수지를 포함하고 전극 조립체(12)를 밀봉하기 위해 형성된 실링부(13b)를 포함할 수 있다. 절곡면(17)은 도 1에 가장 잘 도시된 바와 같이 케이스(13)의 인접한 부분(상부 케이스 부분과 하부 케이스 부분)을 서로 마주보도록 절곡시켜 형성될 수 있다.
상기 실링부(13b)는 케이스(13)의 테두리에서 3면 실링될 수 있다. 3면 실링 구조에서, 상부 케이스와 하부 케이스에 형성된 수납부(13a)가 수납부를 형성하기 위해 포개지도록 케이스(13)가 절곡된다. 케이스를 이러한 방법으로 절곡한 후, 절곡부를 제외한 나머지 3면의 테두리가 실링되어 절곡면(17)을 형성한다.
상기 실링부(13b)는 예컨대, 수납부(13a)의 외주면을 따라 융착되어 전극 조립체(12)를 밀봉하는 부분을 의미한다. 상기 실링부(13b)는 열융착, 초음파에 의한 융착 등에 의해 융착될 수 있으나, 실링부를 융착시킬 수 있다면 특별히 제한되지는 않는다. 전극 조립체(12)는 도 1에 가장 잘 도시된 바와 같이 실링부(13b)의 3면과 케이스(13)의 절곡면(17)에 의해 둘러싸여 있다.
상기 전극 리드(11)는 전극 리드(11)의 일부가 상기 케이스(13)의 외부로 노출되도록 케이스(13)에 수납될 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지(10)는 도 1에 도시된 바와 같이 리드 필름(14)을 구비한다. 상기 리드 필름(14)은 상기 전극 리드(11)의 외면의 일부를 감싸고, 전극 리드(11)와 전극 리드(11)가 돌출되는 부분의 케이스(13)의 실링부(13b) 사이에 개재되어 전극 리드(11)와 상기 케이스(13)의 실링부(13b)의 결착을 돕는다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 케이스(13)는 파우치 형태일 수 있다.
이 실시양태에서, 케이스(13)는 상부 파우치와 하부 파우치를 포함할 수 있다. 케이스(13)가 상부 파우치와 하부 파우치를 포함하는 경우, 실란트 수지가 서로 대향하도록 상부 파우치와 하부 파우치를 배치한 후, 대향하는 실란트 수지가 열과 압력에 의해 상호 융착됨으로써 전지를 밀봉할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 케이스(13)는 외부 충격 보호를 위한 외층, 수분을 차단하는 금속 배리어층, 및 케이스를 밀봉하는 실란트층의 다층 구조의 필름 형태로 구비될 수 있다.
상기 외층은, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(Poly(ethylene terephthalate); PET), 폴리부틸렌테레프타레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 공중합 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 나일론 등을 사용한 폴리에스터계 필름을 포함할 수 있고, 단일층 또는 다층으로 구성될 수 있다. 상기 금속 배리어층은, 알루미늄, 구리 등을 포함할 수 있다.
상기 실란트층은 실란트 수지를 포함하고, 단일층 또는 다층으로 구성될 수 있다. 상기 실란트 수지는 폴리프로필렌(PP), 산 변성 폴리프로필렌(Acid modified polypropylene; PPa), 랜덤 폴리프로필렌(random polypropylene), 에틸렌 프로필렌 공중합체, 또는 이들 중 2 이상을 포함할 수 있다. 상기 에틸렌 프로필렌 공중합체는 에틸렌 프로필렌 고무(ethylene-propylene rubber), 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 등을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
실링부(13b)는 연장부(extension)(15)를 포함한다. 이차전지의 케이스(13)가 절곡되어 절곡면을 제외한 3면을 밀봉하는 경우, 이차전지의 절곡면과 인접한 하나의 밀봉된 면의 가장자리가 외측으로 돌출될 수 있다. 상기 연장부(15)는 박쥐 귀 영역(bat ear region)일 수 있다. 본 명세서 전체에서 "박쥐 귀 영역"은 절곡면(17)의 가장자리가 연장되는 방향이 아닌 전지의 외부로 돌출된 실링부의 연장부를 의미한다. 상기 박쥐 귀 영역은 실링부가 외측으로 돌출된 연장부의 일 예이다. 다른 실시양태는 상이한 형상 및 크기의 실링부의 연장부를 구비할 수 있다.
이 경우, 절곡면(17)의 실링 강도가 실링부의 실링 강도보다 크기 때문에, 절곡면에 인접한 실링부를 제외하고는 실링부에서 벤트가 발생할 가능성이 매우 크므로, 리드 탭, 버스 바 등을 손상시킬 위험이 높다.
절곡면에 인접한 실링부(즉, 연장부)를 제외한 실링부에서 전해질을 주입한 후, 케이스가 다시 밀봉될 수 있다. 이에 따라, 벤트 부재가 연장부를 제외한 실링부에 포함되는 경우, 벤트 부재에 전해질이 묻을 수 있다. 또한, 전해액을 주입한 후 다시 실링을 함에 따라, 상기 연장부의 실링 강도보다 연장부를 제외한 실링부의 실링 강도가 더 크다. 따라서, 벤트가 실링부의 나머지 부분 대신 연장부로 유도될 가능성이 더 높다.
본 발명의 일 실싱양태에 따른 이차전지에서, 상기 연장부(15)는 벤트 부재(16)를 포함한다. 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지(10)는 전극 리드와 이격된 연장부(15)로 가스 배출을 유도할 수 있어, 전극 리드(11)와 직접적으로 접촉하는 가스의 양을 최소화할 수 있어, 전지의 안전성을 더욱 향상시킬 수 있다. 즉, 전극 리드(11)의 측면으로 향하는 벤트되는 가스의 양을 최소화할 수 있어, 전지의 안전성을 더욱 향상시킬 수 있다. 도 1에서 가스 배출방향을 나타내는 화살표로 나타낸 바와 같이, 가스 배출은 전극 리드(11)로부터 먼 방향으로 유도된다. 전극 리드(11) 온도는 과충전 또는 내부 단락과 같은 비정상적인 상황에서 급격히 상승할 수 있다. 따라서, 벤트되는 가스와 전극 리드(11)의 직접적인 접촉을 최소화하면 이차전지의 안전성이 향상될 수 있다. 본 명세서 전체에서, 벤트 부재(16)가 연장부(15)에 포함된다는 것은 연장부(15)와 벤트 부재(16)가 적어도 부분적으로 중첩될 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지(10)는 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 포함하는 벤트 부재(16)를 포함한다. 벤트 부재(16)가 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 포함함에 따라, 온도가 상승할 때 벤트 부재(15)가 실란트 수지보다 먼저 녹는다. 고온에서 벤트 부재(16)가 삽입된 부분의 실링 강도는 실란트 수지를 포함하는 케이스 부분의 실링 강도보다 낮아서 벤팅 특성을 용이하게 구현할 수 있다. 이에 따라, 열 폭주 현상 발생 시, 실링 강도의 감소로 인해 연장부(15)가 벤트되는 것을 유도할 수 있다. 즉 수납부에서 이차전지의 외부로 가스가 방출되는 통로 역할을 할 수 있어, 전극 리드(11) 등이 가스, 화염 등에 의해 손상되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.
도 2는, 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지에서 벤트 형성을 나타내는 개략도이다. 구체적으로, 도 2는 본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지에서 벤트 부재를 도시한 단면도이다.
도 2를 참조하면, 전지가 정상적으로 작동하는 온도에서, 벤트 부재(16)는 케이스(13)를 외부로부터 밀봉하는 역할을 한다. 전지의 비정상적인 작동으로 인해 전지의 온도가 과도하게 상승하면 벤트 부재(16)가 용융되면서 벤트 부재(16)가 삽입된 부분의 실링 강도가 저하된다. 따라서, 벤트 부재(16)가 삽입된 부분의 실링 강도가 낮아짐에 따라 가스를 케이스로부터 배출하기 위해 이 위치에 벤트가 형성될 수 있다. 예를 들어, 전지 내부 가스의 압력이 벤트 부재(16)와 연장부(15) 사이의 계면에 가해짐에 따라 벤트 부재(16)와 연장부(15) 사이에 갭 또는 벤트가 형성되어 가스가 배출될 수 있다.
상기 벤트 부재(16)와 케이스(13)는 열융착을 통해 중첩될 수 있다. 다른 예에서, 상기 벤트 부재(16)와 케이스(13)는 글루 등의 접착제를 통해 중첩될 수 있다. 또 다른 예에서, 상기 벤트 부재(16)와 케이스(13)는 클립 등을 통해 물리적으로 상호 결합될 수 있다. 또 다른 예에서, 케이스(13)를 구성하는 필름, 예컨대, 실란트 수지 내에 벤트 부재(16)의 적어도 일부가 매립(embedding)될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 연장부(15)의 내부에 위치할 수 있다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 수납부(13a)를 거쳐 연장부(15)에 위치할 수 있다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 연장부(15)를 거쳐 케이스(13)의 외부로 연장될 수 있다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 수납부(13a)에서부터 연장부(15)를 거쳐 케이스(13) 외부로 연장될 수 있다.
도 3은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지를 나타낸 도이다. 도 3을 참조하면, 벤트 부재(16)는 연장부(15)에서 경사를 이룰 수 있으며, 예컨대 벤트 부재(16)는 10° 내지 80°, 또는 20° 내지 60°, 또는 40° 내지 50°의 경사각을 가질 수 있다. 경사각은 벤트 부재와 전극 리드(11)의 돌출 방향 사이의 각도를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서 벤트 부재(16)는 리드 필름(14)과 중첩되거나 접촉하지 않을 수 있다.
벤트 부재(16)는 리드 필름(14)과 부분적으로 중첩 또는 접촉하는 영역을 가질 수 있다. 벤트 부재(16)가 리드 필름(14)과 중첩 또는 접촉하는 적어도 일부의 영역을 가지면, 벤트 부재(16)의 위치를 일관되고 용이하게 고정시킬 수 있다. 예를 들어, 벤트 부재(16)가 삽입된 후 융착되는 경우, 벤트 부재(16)의 일부가 리드 필름(14)과 중첩 또는 접촉함에 따라 벤트 부재(16)는 소정 위치에 삽입된 후 융착될 수 있다.
벤트 부재(16)는 벤팅을 용이하게 하기 위하여 다양한 형상을 가질 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 도 1에서 화살표 방향으로 도시된 벤팅 방향을 따라 좁아지는 구조를 가질 수 있다. 벤트 부재(16)의 폭은 벤팅 방향을 따라 연속적으로 또는 불연속적으로 좁아질 수 있다. 벤트 부재(16)가 벤팅 방향을 따라 좁아지는 구조를 가지는 경우, 벤트되는 가스의 배출 각을 줄여 전극 리드(11)의 측면으로 벤트되는 가스의 양을 최소화함으로써, 전지의 안전성을 더욱 향상시킬 수 있다.
도 4 내지 도 6은 본 발명의 다른 실시양태에 따른 이차전지(10)에서 전극 리드 및 벤트 부재를 부분적으로 확대하여 나타낸 것이다.
도 4 및 도 5를 참조하면, 벤트 부재(16)는 예를 들어, 타원형(도 4) 또는 스텝형(도 5)의 형상을 가질 수 있다. 그러나, 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)의 형상은 원형, 삼각형, 사다리꼴 등과 같은 다른 형상일 수 있다.
도 6에 도시된 바와 같이, 벤트 부재(16)는 비대칭 스텝형 구조를 가질 수 있다. 비대칭 스텝형 구조에서, 단차의 차이는 전극 리드(11)의 측면과 대응되게 형성될 수 있다. 예컨대, 벤트 부재(16)의 배출 단부의 크기(벤트된 가스의 배기 각도) 및 위치(전극 리드(11)로부터의 거리)는 도 6에 가장 잘 도시된 바와 같이 벤트된 가스와 전극 리드의 접촉을 최소화하도록 구성될 수 있다. 따라서, 전극 리드(11)로부터 멀리 가스를 유도하기 위해 벤트 부재의 배출 단부의 크기를 줄이고 전극 리드로부터 멀리 배출 단부를 위치시키는 것은 벤트된 가스와 전극 리드 사이의 접촉을 최소화할 것이다.
본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)의 두께는 전극 리드(11)의 돌출 방향을 따라 연속적 또는 불연속으로 감소할 수 있다. 도 7a 및 도 7b는 변하는 두께를 가지는 도 1의 벤트 부재(15)의 단면의 두 가지 실시양태를 나타낸다. 도 7a에 도시된 바와 같이, 벤트 부재(16)의 두께는 단차를 따라 불연속적으로 감소될 수 있다. 도 7b는 점진적 또는 연속적으로 다양한 두께를 갖는 벤트 부재(16)를 도시한다.
벤트 부재(16)는 전극 리드(11)와 소정 거리 이격되어 위치할 수 있다. 따라서, 전극 리드(11)와 직접 접촉할 수 있는 방향, 즉 전극 리드(11)의 측면으로 벤트되는 가스의 양을 최소화하기 용이하여 전지의 안전성을 더욱 향상시킬 수 있다. 전극 리드(11) 온도는 과충전 또는 내부 단락과 같은 비정상적인 상황에서 급격히 상승할 수 있다. 따라서, 벤트되는 가스와 전극 리드(11)의 직접적인 접촉을 최소화하면 이차전지의 안전성이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 실링부에서 리드 필름(14)과 이격될 수 있고, 수납부(13a)에서 리드 필름(14)과 적어도 부분적으로 중첩 또는 접촉할 수 있다. 벤트 부재(16)가 실링부에서 리드 필름(14)과 중첩되거나 접촉하지 않음으로써, 즉 벤트 부재(16)가 전극 리드(11)로부터 떨어져 위치함에 따라, 전극 리드(11) 측면으로 벤트되는 가스의 양이 최소화될 수 있어, 전지의 안전성을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 있어서, 벤트 부재가 리드 필름과 중첩 또는 접촉하는 영역이 리드 필름이 전극 리드와 중첩 또는 접촉하지 않는 영역의 1% 내지 30%, 또는 1.3% 내지 23%, 또는 1.5% 내지 12%, 또는 2% 내지 9%일 수 있다. 여기서, 리드 필름이 전극 리드와 중첩되지 않는 영역은 전극 리드와 리드 필름이 중첩되지 않는 리드 필름의 양 영역의 합을 의미한다.
상기 벤트 부재(16)의 일부와 리드 필름(14)의 일부는 열융착을 통해 중첩 또는 접촉할 수 있다. 또 다른 예에서, 벤트 부재(16)의 일부와 리드 필름(14)의 일부는 글루 등의 접착제를 통해 중첩 또는 접촉할 수 있다. 또 다른 예에서, 벤트 부재(16)의 일부와 리드 필름(14)의 일부는 클립 등을 통해 물리적으로 상호 결합될 수 있다. 또 다른 예에서, 리드 필름(14)을 구성하는 필름 내에 벤트 부재(16)의 일부가 매립(embedding)될 수 있다.
도 8은 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드(11) 및 벤트 부재(16)를 부분적으로 확대한 도이다. 도 8을 참조하면, 전극 리드(11)의 돌출 방향을 Y축으로 하고, Y축과 직교하는 방향을 X축으로 하면, 벤트 부재(16)는 X축 방향으로 연장되는 제1부(16b)와, Y축 방향으로 연장되는 제2부(16a)를 포함할 수 있다. 도 8에 도시된 바와 같이, 제1부(16b)는 제2부(16a)를 거쳐 리드 필름(14)까지 연장되거나 연결된다.
본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 도 8에 도시된 바와 같이 L자 형상을 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 도 9에 도시된 바와 같이 제2부(16a)의 내측 단부가 절단되어 테이퍼부(tapering section)를 형성하도록 구성될 수 있다. 예를 들어, 제2부(16a)의 내측 단부는 Y축과 직교하지 않는 방향으로 절단될 수 있다. 벤트 부재(16)가 전술한 바와 같은 형상을 가지는 경우, 수납부(13a) 내부에서 전극 조립체(12)가 제2부(16a)의 내측 단부와 접촉하는 것을 방지하기 더욱 용이할 수 있다. 여기서, 제2부(16a)의 내측 단부는 수납부에 더 가까운 제2부의 단부를 지칭한다.
도 10은, 본 발명의 또 다른 실시양태에 따른 이차전지의 전극 리드(11) 및 벤트 부재(16)를 부분적으로 확대한 도이다. 도 10을 참조하면, 제1부는 리드 필름과 제2부 사이에서 Y축에 평행하지 않은 제1 방향을 따라 연장될 수 있다. 제2부는 상기 제1방향과 직교하는 제2 방향을 따라 연장될 수 있다. 예컨대, 제1 방향을 전극 리드(11)의 돌출 방향에 대해 45°의 각도로 설정하는 경우, 벤트 부재(16)는 L자 형상을 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 제2부(16a)의 내측 단부가 절단되어 테이퍼부(tapering section)를 형성하도록 구성될 수 있다. 예를 들어, 제2부(16a)의 내측 단부는 상기 제2 방향과 직교하지 않는 방향으로 절단될 수 있다. 벤트 부재(16)가 전술한 바와 같은 형상을 가지는 경우, 수납부(13a) 내부에서 전극 조립체(12)가 제2부(16a)의 내측 단부와 접촉하는 것을 방지하기 더욱 용이할 수 있다. 여기서, 제2부(16a)의 내측 단부는 수납부에 더 가까운 제2부의 단부를 지칭한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 몸체부와 같은 제2부(16a)에서는 실질적으로 벤트가 발생하고, 브릿지부와 같은 제1부(16b)에서는 실질적으로 벤트가 발생하지 않을 수 있다.
도 8 내지 도 10을 참조하면, 본 발명의 일 실시양태에서, 제1부(16b)는 리드 필름(14)과 중첩 또는 접촉하는 적어도 일부의 영역을 가질 수 있다. 제1부(16b)가 리드 필름(14)과 중첩 또는 접촉하는 적어도 일부의 영역을 가짐에 따라, 벤트 부재(16)의 위치를 일관되고 용이하게 고정시킬 수 있다. 예를 들어, 벤트 부재(16)가 삽입된 후 융착되는 경우, 제1부(16b)의 일부가 리드 필름(14)과 중첩 또는 접촉함에 따라 벤트 부재(16)는 소정 위치에 삽입된 후 융착될 수 있다.
제1부(16b)의 일부와 리드 필름(14)의 일부는 열융착에 의해 중첩되거나 접촉될 수 있다. 또 다른 예로, 제1부(16b)의 일부와 리드 필름(14)의 일부가 글루와 같은 접착제를 통해 중첩되거나 서로 접촉될 수 있다. 또 다른 예로, 제1부(16b)의 일부와 리드 필름(14)의 일부가 클립 등을 통해 물리적으로 결합될 수 있다. 또 다른 예에서, 제1부(16b)의 일부는 리드 필름(14)을 구성하는 필름에 매립될 수 있다.
도 8 내지 도 10을 참조하면, 본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)의 제2부(16a)와 리드 필름(14)은 서로 중첩되거나 접촉되지 않을 수 있다. 예를 들어, 제2부(16a)와 리드 필름(14)은 실링부에서 서로 중첩되거나 접촉되지 않을 수 있다. 벤트 부재(16)의 제2부(16a)와 리드 필름(14)이 중첩되거나 접촉하지 않는 경우, 전극 리드(11)의 측면으로 벤트되는 가스의 양이 최소화되어 전지의 안전성이 더욱 향상될 수 있다.
도 8 내지 도 10을 참조하면, 제1부(16b)의 외측 단부는 연장부(15)의 내측 단부와 이격될 수 있다. 여기서, "벤트 부재의 제1부의 외측 단부"는 연장부에 가까운 제1부(15b)의 단부를 의미한다. "연장부의 내측 단부"는 수납부에 인접한 연장부의 단부를 의미한다. 이 경우, 제1부(16b) 전체가 수납부(13a)에 위치할 수 있다. 따라서, 제1부(16b)와 연장부(15) 사이의 갭 또는 공간이 수납부(13a)로 노출되고, 결과적으로 이 갭 또는 공간에 가스 압력이 집중되어 비정상적인 상황에서 보다 빠른 벤팅이 가능할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 제1부(16b)는 직사각형 형상일 수 있다. 예컨대, X축 방향으로 상기 제1부의 장변이 위치하고, Y축 방향으로 상기 제1부의 단변이 위치할 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 제2부(16a)는 직사각형 형상일 수 있다. 예컨대, X축 방향으로 상기 제2부의 단변이 위치하고, Y축 방향으로 상기 제2부의 장변이 위치할 수 있다.
도 11 내지 13은 본 발명의 다른 실시양태에 따른 이차전지의 리드 필름 및 벤트 부재를 부분적으로 확대하여 나타낸 도이다.
도 11 내지 13을 참조하면, 전술한 바와 같이, 벤트 부재(16)가 제1부(16b) 및 제2부(16a)를 포함할 수 있고, 제2부(16a)가 예컨대, 타원형 또는 스텝형의 형상을 가질 수 있다. 그러나, 제2부(16a)의 형상은 다른 실시양태에서, 원형, 삼각형, 사다리꼴 등일 수 있다.
또한, 도 13을 참조하면, 제2부(16a)는 비대칭 스텝형 구조를 가질 수 있다. 비대칭 스텝형 구조에서, 단차의 차이는 전극 리드(11)의 측면과 대응되게 형성될 수 있다. 예컨대, 제2부(16b)의 배출 단부의 크기(벤트된 가스의 배기 각도) 및 위치(전극 리드(11)로부터의 거리)는 도 13에 가장 잘 도시된 바와 같이 벤트된 가스와 전극 리드의 접촉을 최소화하도록 구성될 수 있다. 따라서, 전극 리드(11)로부터 멀리 가스를 유도하기 위해 제2부의 배출 단부의 크기를 줄이고 전극 리드로부터 멀리 배출 단부를 위치시키는 것은 벤트된 가스와 전극 리드 사이의 접촉을 최소화할 것이다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(16)는 100℃ 내지 120℃에서 벤트될 수 있다. 또한, 벤트 부재(16)는 1.5 atm 이상의 압력에서 벤트될 수 있다.
상기 벤트 부재(16)가 전술한 온도 범위 및/또는 전술한 압력 조건에서 벤트됨에 따라, 전지가 정상 작동할 때에는 전지가 밀봉되면서 전지의 이상 작동 시에만 가스 배출을 유도하기 더욱 용이할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지는 탄소수 6 이상의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 상기 벤트 수지가 탄소수 6 이상의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함함에 따라, 정상 온도 범위에서는 실란트 수지와의 밀봉성이 우수하면서, 고온에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤팅을 실현할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지가 탄소수 6 내지 8의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지는 100℃ 내지 130℃, 또는 105℃ 내지 125℃, 또는 110℃ 내지 120℃의 융점을 가질 수 있다. 상기 벤트 수지의 융점이 전술한 범위를 만족하는 경우, 고온, 예컨대 100℃ 이상에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤트 특성이 구현되기 더욱 용이할 수 있다.
상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지의 융점은 시차 주사 열량계(Differential scanning calorimeter; DSC)를 이용하여 측정할 수 있다. 예컨대, 시료의 온도를 30℃로부터 10℃/min으로 280℃까지 증가시킨 후, 280℃에서 10분 간 유지하고, 10℃/min으로 30℃까지 냉각한 후, 30℃에서 10분간 유지한다. 이후, 시료의 온도를 30℃로부터 10℃/min으로 280℃까지 증가시킨 후 280℃에서 10분간 온도를 유지하여 융점을 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 미만, 또는 5 kgf/15 mm 미만, 또는 4.5 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(15)는 100℃ 내지 120℃에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 미만, 또는 5 kgf/15 mm 미만, 또는 4.5 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(16)는 120℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 3 kgf/15 mm 미만, 또는 2 kgf/15 mm 미만, 또는 1 kgf/15 mm 미만, 또는 0.5 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 온도 범위에서 전술한 실링 강도를 만족하는 경우, 고온, 예컨대 100℃ 이상에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤트 특성이 구현되기 더욱 용이할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 이상, 또는 8 kgf/15 mm 이상, 또는 10 kgf/15 mm 이상일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 온도 범위에서 전술한 실링 강도를 만족하는 경우, 전지의 정상 작동 시에 우수한 실링 강도를 가져 전지의 밀봉성을 확보하기 용이할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 미만이고, 상온 내지 60℃에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 이상일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 실링 강도를 만족하는 경우, 고온에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤트 특성이 구현되기 용이할 수 있다. 또한, 전지의 정상적 작동 시에는 우수한 실링 강도를 가져 전지의 밀봉성을 확보하기 용이할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만, 또는 3 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(16)는 100℃ 내지 120℃에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만, 또는 3 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(16)는 120℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 2 kgf/15 mm 미만, 또는 1 kgf/15 mm 미만, 또는 0.5 kgf/15 mm 미만일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 온도 범위에서 전술한 실링 강도를 만족하는 경우, 고온에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤트 특성이 구현되기 더욱 용이할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 이상, 또는 5 kgf/15 mm 이상, 또는 6 kgf/15 mm 이상, 또는 7 kgf/15 mm 이상일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 온도 범위에서 전술한 실링 강도를 만족하는 경우, 전지의 정상 작동 시에 우수한 실링 강도를 가져 전지의 밀봉성을 확보하기 용이할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재가 100℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만이고, 상온 내지 60℃에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 이상일 수 있다. 상기 벤트 부재가 전술한 온도 범위에서 전술한 실링 강도를 가지는 경우, 고온에서 벤트 부재(16)를 포함하는 실링부의 실링 강도가 저하되어 벤트 특성이 구현되기 용이할 수 있다. 또한, 전지의 정상 작동 시에 우수한 실링 강도를 가져 전지의 밀봉성을 확보하기 용이할 수 있다.
온도에 따른 벤트 부재의 실링 강도는 벤트 부재가 삽입된 케이스의 일부를 폭 15mm, 길이 5cm로 재단한 뒤, 양 끝을 180°로 벌려 UTM 지그에 물린 뒤, 5 mm/min의 속도로 인장 테스트를 실시하여 측정할 수 있다.
이 때, 최대 실링 강도는 전지 케이스가 파단될 때의 최대값을 의미하며, 평균 실링 강도는 최대 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 이상인 경우에는 4.5 kgf/15 mm에서 전지 케이스가 8 mm 만큼 연신되었을 때의 평균값을 의미하고, 최대 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만인 경우에는 최대 실링 강도에서 전지 케이스가 8 mm 만큼 연신되었을 때의 평균값을 의미한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 수지가 메탈로센 촉매의 존재 하에 중합된 것일 수 있다. 상기 벤트 수지가 메탈로센 촉매의 존재 하에 중합된 것인 경우, 지글러-나타 촉매의 존재 하에 중합된 경우보다 실링 강도 및 물성 측면에서 더욱 유리할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 탄소수 6 이상의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌에서의 상기 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량이 상기 탄소수 6 이상의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌 100 중량% 대비 15 중량% 이하, 또는 12 중량% 이하, 또는 11.8 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하, 또는 9 중량% 이하, 또는 8 중량% 이하, 또는 7.6 중량% 이하일 수 있다. 동시에, 상기 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량이 상기 탄소수 6 이상의 코모노머를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌 100 중량% 대비 5 중량% 이상, 또는 7.6 중량% 이상, 또는 8 중량% 이상, 또는 9.0 중량% 이상, 또는 10 중량% 이상, 또는 11.8 중량% 이상, 또는 12 중량% 이상일 수 있다. 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량이 전술한 범위를 만족하는 경우, 분자 간 패킹 밀도가 감소하여, 전지의 정상 작동 시에 실링 강도가 낮아지는 문제를 방지하기 용이할 수 있다.
상기 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량은 H-NMR로 측정할 수 있다. 예컨대, 시료 약 10 mg을 트리클로로에틸렌 용매 약 0.6 mL에 히터 건(heat gun)을 사용하여 완전히 녹인 후, NMR 튜브에 샘플링하고, 1H-NMR 또는 13C-NMR을 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지의 중량평균분자량이 10만 g/mol 내지 40만 g/mol, 또는 20만 g/mol 내지 35만 g/mol, 또는 23만 g/mol 내지 30만 g/mol일 수 있다. 상기 벤트 수지의 중량평균분자량이 전술한 범위를 만족하는 경우, 전지의 정상 작동 시에 실란트 수지와의 실링 강도가 더욱 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지의 다분산성 지수(Poly Dispersity Index; PDI)가 4 이하, 또는 3.8 이하, 또는 3.796 이하, 또는 3.5 이하, 또는 3.023 이하, 또는 3 이하, 또는 2.7 이하, 또는 2.674 이하일 수 있다. 또한, 다분산성 지수(Poly Dispersity Index; PDI)가 1.0 이상일 수 있다. 상기 벤트 수지의 다분산성 지수가 전술한 범위를 만족하는 경우, 분자량 분포가 좁아 전지의 정상 작동 시에 실란트 수지와의 실링 강도 및 물성이 더욱 우수할 수 있다.
상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지의 중량평균분자량 및 다분산성 지수는 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography)로 하기의 조건에서 측정한 것일 수 있다.
- 컬럼: Tosoh社 HLC-8321 GPC/HT
- 용매: TCB(Trichlorobenzene) + 0.04% BHT(after drying with 0.1% CaCl2)
- 유속: 1.0 ml/min
- 시료농도: 1.5 mg/ml
- 주입량: 300 ㎕
- 컬럼온도: 160℃
- Detector: RI detector
- Standard: Polystyrene (3차 함수로 보정)
본 발명의 일 실시양태에서, 실란트 수지의 결정화 온도와 실란트 수지보다 낮은 융점을 가지는 벤트 수지의 결정화 온도가 비슷할 수 있다. 예컨대, 실란트 수지의 결정화 온도와 벤트 수지의 결정화 온도의 차이가 10℃ 이하, 또는 5℃ 이하일 수 있다. 또한, 실란트 수지의 결정화 온도와 벤트 수지의 결정화 온도의 차이가 0.1℃ 이상일 수 있다. 상기 실란트 수지의 결정화 온도와 벤트 수지의 결정화 온도의 차이가 전술한 범위를 만족하는 경우, 상기 실란트 수지와 벤트 수지의 전지의 정상 작동 시의 융착 특성이 더욱 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 실란트 수지보다 낮은 융점을 가지는 벤트 수지의 결정화 온도가 90℃ 내지 115℃, 또는 95℃ 내지 110℃, 또는 100℃ 내지 110℃, 또는 105℃ 내지 110℃일 수 있다. 상기 벤트 수지의 결정화 온도가 전술한 범위를 만족하는 경우, 상기 실란트 수지와 벤트 수지의 융착 특성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 결정화 온도는 시차 주사 열량계(Differential scanning calorimeter; DSC)를 이용하여 측정할 수 있다. 예컨대, 시료의 온도를 30℃로부터 10℃/min으로 280℃까지 증가시킨 후, 280℃에서 10분 간 유지하고, 10℃/min으로 30℃까지 냉각한 후, 30℃에서 10분간 유지할 수 있다. 이후, 시료의 온도를 30℃로부터 10℃/min으로 280℃까지 증가시킨 후 온도를 280℃에서 10분간 유지하여 결정화 온도를 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 벤트 부재(16)는 필름의 두께를 가질 수 있다.
상기 벤트 부재(16)는 기 설정된 크기의 소정의 두께를 갖도록 형성될 수 있다. 또한, 벤트 부재(16)는 설계에 따라, 삽입길이를 다르게 하거나 벤팅 압력 및 위치 제어가 가능할 수 있게 연장부(15)에 삽입될 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 벤트 부재(16)는 실란트 수지와 상기 실란트 수지보다 더 낮은 융점을 가지는 벤트 수지 사이의 실링과 더 원활한 배치를 위해 접착층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지는 연장부에 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 갖는 벤트 부재를 포함하므로, 열 폭주 현상 발생 시, 고온에서 실링 강도를 저하시켜 연장부로 가스를 배출할 수 있는 디렉셔널 벤팅을 보다 더 원활하고 신속하게 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에서, 상기 이차전지는 원통형, 각형, 또는 파우치형 이차전지일 수 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하고 설명하였지만, 본 발명은 상술한 특정 실시예에 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 요지를 벗어나지 않고 다양하게 변형될 수 있다. 본 발명은 특허청구범위에 정의되어 있으며, 이러한 변형은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어서는 안 된다.

Claims (30)

  1. 전극 조립체;
    상기 전극 조립체에 부착된 전극 리드;
    실란트 수지를 포함하고 상기 전극 조립체를 밀봉하기 위해 형성된 실링부, 및 절곡면 및 상기 실링부에 의해 구획되고 내부에 상기 전극 조립체를 수납하는 수납부를 포함하는 케이스; 및
    상기 실란트 수지보다 융점이 낮은 벤트 수지를 포함하는 벤트 부재;를 포함하고,
    상기 실링부는 상기 절곡면과 인접하고 상기 절곡면으로부터 연장되는 연장부를 포함하고,
    상기 벤트 부재는 적어도 부분적으로 상기 연장부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 적어도 부분적으로 박쥐 귀 영역(bat ear region)에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함하고,
    상기 벤트 부재가 상기 수납부를 거쳐 연장되고,
    상기 벤트 부재의 제1 단부는 상기 실링부에서 상기 리드 필름과 이격되고,
    상기 벤트 부재의 제2 단부는 상기 수납부에서 상기 리드 필름과 적어도 일부가 중첩되거나 접촉하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함하고,
    상기 전극 리드는 상기 케이스로부터 Y축을 따라 연장되며,
    상기 벤트 부재는 제1부와 제2부를 포함하고,
    상기 제1부는 상기 리드 필름과 상기 제2부 사이에서 상기 Y축에 직교하는 X축을 따라 연장되고,
    상기 제2부는 상기 Y축을 따라 연장되는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 전극 리드의 외면을 감싸고, 상기 전극 리드와 상기 실링부 사이에 개재되는 리드 필름을 더 포함하고,
    상기 전극 리드는 상기 케이스로부터 Y축을 따라 연장되며,
    상기 벤트 부재는 제1부와 제2부를 포함하고,
    상기 제1부는 상기 리드 필름과 상기 제2부 사이에서 상기 Y축에 평행하지 않은 제1 방향을 따라 연장되고,
    상기 제2부는 상기 제1 방향에 직교하는 제2 방향을 따라 연장되는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 벤트 부재가 L자 형상을 이루는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 상기 제1부와 상기 제2부의 교차점에 테이퍼부(tapering section)를 포함하고,
    상기 테이퍼부는 상기 수납부로 연장되는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  8. 제4항에 있어서,
    상기 제1부는 적어도 부분적으로 상기 리드 필름과 중첩되는 브릿지 부분(bridge portion)인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  9. 제4항에 있어서,
    상기 제1부의 외측 단부는 상기 연장부의 내측 단부로부터 이격되고,
    상기 제1부는 상기 수납부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  10. 제4항에 있어서,
    상기 제2부는 상기 리드 필름과 중첩되거나 접촉하지 않는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 벤팅 방향을 따라 폭이 좁아지는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 원형, 타원형, 스텝형, 삼각형, 및 사다리꼴 형상 중 어느 하나를 가지는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 벤팅 방향을 따라 두께가 감소하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  14. 제3항에 있어서,
    상기 벤트 부재가 상기 리드 필름과 중첩되거나 접촉하는 면적이 상기 리드 필름이 상기 전극 리드와 중첩되거나 접촉하지 않는 영역의 1% 내지 30%인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 수지가 탄소수 6 이상의 코모노머(comonomer)를 가지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재가 100℃ 내지 120℃에서 용융되어 상기 수납부에서 상기 이차전지의 외부로 가스를 벤트하는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 벤트 부재가 상기 수납부의 압력이 1.5 atm 이상일 때 상기 수납부로부터 가스를 벤트시키는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 100℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 최대 실링 강도가 6 kgf/15 mm 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  21. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 상온 내지 60℃에서의 평균 실링 강도가 4.5 kgf/15 mm 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  22. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 수지가 메탈로센 촉매의 존재 하에 중합된 것을 특징으로 하는 이차전지.
  23. 제15항에 있어서,
    상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 100 중량%을 기준으로 탄소수 6 이상의 코모노머의 함량이 15 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 수지가 4 이하의 다분산성 지수(Poly Dispersity Index; PDI)를 가지는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  25. 제1항에 있어서,
    상기 실란트 수지의 결정화 온도와 상기 벤트 수지의 결정화 온도의 차이가 10℃ 이하인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  26. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 수지가 100℃ 내지 130℃의 융점을 가지는 것을 특징으로 하는 이차전지.
  27. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 수지는 중량평균분자량이 10만 g/mol 내지 40만 g/mol인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  28. 제1항에 있어서,
    상기 이차전지는 파우치형 이차전지인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  29. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 120℃ 이상에서의 최대 실링 강도가 3 kgf/15 mm 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  30. 제1항에 있어서,
    상기 벤트 부재는 120℃ 이상에서의 평균 실링 강도가 2 kgf/15 mm 미만인 것을 특징으로 하는 이차전지.
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