WO2023062875A1 - 鋼板およびその製造方法 - Google Patents

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真一 古谷
武士 松田
朋弘 青山
駿 鯉渕
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    • B05D2701/10—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding withstanding draw and redraw process, punching

Definitions

  • the present invention relates to a steel sheet with excellent slidability in press forming and a method for manufacturing the same.
  • the present invention relates to a steel sheet provided with a lubricating film that is excellent in formability even during severe drawing, and a method for producing the same.
  • Cold-rolled steel sheets and hot-rolled steel sheets are widely used in a wide range of fields, mainly for automobile bodies, and in such applications, they are generally press-formed before use.
  • the steel plate may break due to being unable to withstand the forming, or die galling may occur during continuous press forming, which may have a serious negative impact on the productivity of automobiles.
  • Patent Document 1 describes a technique for forming a lubricating film on a galvanized steel sheet, which is an acrylic resin film containing synthetic resin powder.
  • Patent Document 2 describes a metal plate coated with a lubricating film in which a solid lubricant protrudes from the resin film surface by 0.01 to 1.5 ⁇ m.
  • Patent Document 3 describes a lubricated surface-treated metal product with excellent press-moldability, which is coated with a coating of 0.5 to 5 ⁇ m containing a lubricant in polyurethane resin.
  • Patent Document 4 describes a technique for forming an alkali-soluble organic film on a steel plate by adding a lubricant to an epoxy resin.
  • Patent Documents 1 to 4 although lubricity is exhibited by the lubricating effect of the contained lubricant, etc., the press formability was not necessarily sufficient in complicated forming.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and in a steel sheet that is subjected to a complicated form that is difficult to press form, the sliding resistance at the risk of cracking during press forming is small and the surface pressure is high.
  • An object of the present invention is to provide a steel sheet having excellent press formability at a site where mold galling is expected to occur, and a method for producing the same.
  • the steel sheet is also required to have rust resistance when stored as a coil. Furthermore, when the steel plate is used as an automobile body, it is required to have sufficient film removal properties in the alkaline degreasing process in the painting process, and it is also necessary to have excellent adhesion and weldability in the assembly process. Needed.
  • a steel sheet having a film containing an acrylic resin and wax formed on at least one side, wherein the glass transition point (Tg) of the acrylic resin is 100°C or higher, and the ratio R between the acid value and the glass transition point acid value (mg-KOH/g)/Tg (°C) is 1.50 or more, the wax is a polyolefin wax having a melting point of 100°C or higher and 145°C or lower and an average particle diameter of 3.0 ⁇ m or lower;
  • a steel sheet, wherein the wax content in the coating is 5% by mass or more, and the coating weight W per one side of the coating is 0.3 g/m 2 or more and 2.5 g/m 2 or less.
  • steel sheets refer to cold-rolled steel sheets and hot-rolled steel sheets.
  • the present invention it is possible to obtain a steel sheet with a significantly reduced coefficient of friction with dies and the like and excellent press formability. Therefore, the steel sheet to be formed in a complicated manner has stable and excellent press formability. In addition, the steel sheet to which the film is applied has good rust resistance. Furthermore, since the adhesiveness is also good, it is possible to use adhesives in the same manner as for conventional steel plates, and since it is excellent in defilming property by alkaline degreasing, it does not interfere with the coating process.
  • FIG. 1 is a schematic front view showing a friction coefficient measuring device.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing the bead shape and dimensions in FIG.
  • the steel sheet of the present invention is a steel sheet having a film containing an acrylic resin and wax formed on at least one side thereof, and the acrylic resin has a glass transition point (Tg) of 100° C. or higher, and the acid value and the glass transition point are
  • Tg glass transition point
  • the ratio R acid value (mg-KOH/g)/Tg (°C) is 1.50 or more
  • the wax is a polyolefin wax having a melting point of 100°C or more and 145°C or less and an average particle diameter of 3.0 ⁇ m or less.
  • the ratio of wax in the film is 5% by mass or more
  • the amount W per one side of the organic resin film is 0.3 g/m 2 or more and 2.5 g/m 2 or less.
  • the glass transition point is preferably 110°C or higher and 150°C or lower. If the glass transition point exceeds 150° C., the resin tends to become brittle due to high hardness during sliding, and excellent lubricity may not be obtained.
  • the glass transition point is the intermediate glass transition temperature measured based on JIS K 7121 "Method for measuring transition temperature of plastics”.
  • the acid value is low (R ⁇ 1.50)
  • the slidability is poor due to the lack of carboxyl groups.
  • R is preferably 1.80 or more.
  • the upper limit of R is not particularly limited, it is preferably 2.05 or less. The reason for this is that when R exceeds 2.05, the rust prevention properties may deteriorate.
  • the acid value of the acrylic resin is preferably 180 mg-KOH/g or more and 350 mg-KOH/g or less. If it is less than 180 mg-KOH/g, the film-removability with alkali may be poor, and sufficient adhesive strength may not be obtained with the adhesive. If it exceeds 350 mg-KOH/g, the rust prevention property may deteriorate.
  • the acid value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the carboxy groups contained in 1 g of the resin, and JIS K 0070 "Acid value, saponification value, ester value, Iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable matter test method”.
  • units are shown as mg-KOH/g.
  • the wax used in the present invention may be a polyolefin wax having a melting point of 100°C or higher and 145°C or lower and an average particle size of 3.0 ⁇ m or lower.
  • polyolefin wax is used as wax is that it has low surface energy and self-lubricating properties, so good lubricity can be obtained.
  • it is relatively easy to adjust the melting point of polyolefin to 100° C. or higher and 145° C. or lower by controlling the density and molecular weight.
  • the melting point of the polyolefin wax is 100° C. or higher and 145° C. or lower, in addition to the self-lubricating property of the polyolefin wax itself, the polyolefin wax becomes semi-molten due to sliding during press molding, thereby forming a lubricating film mixed with the organic resin. It is possible for the component to coat the mold surface. This suppresses direct contact between the die and the steel sheet, thereby obtaining an excellent lubricating effect. If the melting point of the polyolefin wax is less than 100°C, it will melt completely due to frictional heat generated by sliding during press molding, and the polyolefin wax itself will not be able to obtain a sufficient lubricating effect.
  • the melting point of the polyolefin wax exceeds 145° C., the polyolefin wax does not melt during sliding, and a sufficient lubricating effect cannot be obtained, and a mold coating effect cannot be obtained. Furthermore, the melting point of the polyolefin wax is preferably 120° C. or higher and 140° C. or lower.
  • the melting point of polyolefin wax is the melting temperature measured based on JIS K 7121 "Method for measuring transition temperature of plastics”.
  • the average particle size of the polyolefin wax is preferably 0.5 ⁇ m or less, still more preferably 0.3 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the polyolefin wax is preferably 0.01 ⁇ m or more. If the average particle size of the polyolefin wax is less than 0.01 ⁇ m, it tends to dissolve in the lubricating oil during sliding, and a sufficient effect of improving lubricity may not be exhibited. sex is also low.
  • the average particle size of the polyolefin wax is more preferably 0.03 ⁇ m or more. Considering the miscibility with the acrylic resin, the average particle diameter of the polyolefin wax is preferably 0.01 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is the median diameter of the volume average diameter, and is determined by a laser diffraction/scattering method. For example, it can be obtained by measuring a sample diluted with pure water using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer partica (registered trademark) LA-960V2 (manufactured by HORIBA, Ltd.).
  • polyethylene waxes it is preferable to use polyethylene wax because the most lubricating effect is obtained when polyethylene wax is used.
  • the mass ratio of the polyolefin wax in the film shall be 5% by mass or more. If the mass ratio of the polyolefin wax in the film is less than 5% by mass, a sufficient lubricating effect cannot be obtained. If the mass ratio of the polyolefin wax in the film is 10% by mass or more, a particularly good lubricating effect can be obtained. Moreover, the mass ratio of the polyolefin wax in the film is preferably 50% by mass or less. If the mass ratio of the polyolefin wax in the film exceeds 50% by mass, the polyolefin wax tends to fall off due to the lack of the base resin component, resulting in poor adhesion to the steel plate and poor adhesion as the film cannot exist stably. Sometimes.
  • the mass ratio of the polyolefin wax in the film is more preferably 30 mass % or less.
  • the mass ratio of the polyolefin wax in the film is the mass ratio of the solid content of the polyolefin wax to the mass of the total solid content in the paint.
  • the film of the present invention preferably contains 30% by mass or more of the acrylic resin.
  • the mass ratio of the acrylic resin in the film is 30% by mass or more, the physical properties of the acrylic resin component such as the effect of improving lubricity due to transfer to the mold during sliding, film removal, and adhesion are improved. Sufficient influencing properties are obtained. If the mass ratio of the acrylic resin in the film is less than 30% by mass, the effect of other components increases, and the targeted performance may not be obtained.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 5000 or more and 30000 or less. If the mass average molecular weight of the acrylic resin is less than 5,000, the rust prevention may be poor, and if it exceeds 30,000, the adhesiveness may deteriorate.
  • the weight-average molecular weight is the weight-average molecular weight measured based on JIS K 7252 "Plastic-How to determine the average molecular weight and molecular weight distribution of a polymer by size exclusion chromatography".
  • the acrylic resin is a styrene-acrylic resin.
  • the water resistance is improved, so the rust resistance is improved.
  • the effect of obtaining better slidability compared to the case where styrene is not contained is also exhibited.
  • the film of the present invention preferably contains 5% by mass or more and 30% by mass or less of a rust inhibitor. Even if it does not contain a rust preventive, rust does not occur in a normal storage environment, but if the content of the rust preventive is less than 5% by mass, rust may occur under an unfavorable storage environment. In particular, when steel strips are stored in a coiled state, they may absorb moisture and cause rust. If the ratio of the rust preventive agent exceeds 30% by mass, the adhesion may deteriorate, and the rust preventive agent may precipitate in the state of the paint, deteriorating the stability of the paint.
  • rust preventive it is preferable to use at least one selected from the group consisting of aluminum salts of phosphoric acids, zinc salts and zinc oxide.
  • phosphoric acids include orthophosphoric acid as well as condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, tetrapolyphosphoric acid and metaphosphoric acid.
  • the film of the present invention preferably contains 1% by mass or more and 10% by mass or less of silica in the film.
  • silica By containing silica, the water repellency of the film is increased, and the rust prevention is improved.
  • the inclusion of silica makes it possible to suppress the precipitation of the rust preventive agent, thereby improving the stability of the paint.
  • the content is less than 1% by mass, it is difficult to obtain the aforementioned effects, and when the content exceeds 10% by mass, the adhesiveness may deteriorate.
  • colloidal silica having a particle size of 5 nm or more and 200 nm or less.
  • acrylic resins waxes, antirust agents, and silica
  • surface conditioners, antifoaming agents, dispersants, and the like that are generally added to paints may be included.
  • the surface roughness of the steel sheet used in the present invention before film formation is preferably 0.4 ⁇ m or more and 2.5 ⁇ m or less in terms of arithmetic mean roughness Ra. If Ra is 2.5 ⁇ m or less, the lubricating effect of the film can be stably obtained. If Ra is less than 0.4 ⁇ m, fine scratches that may occur during press molding may be conspicuous, and mold scuffing may occur during press molding. If the Ra exceeds 2.5 ⁇ m, the unevenness of the steel sheet becomes large, so that the coating on the concave portions does not work effectively during sliding, and the lubricating effect of the coating may be reduced.
  • the arithmetic mean roughness Ra ( ⁇ m) of a steel plate can be measured according to JIS B 0633:2001 (ISO 4288:1996). For example, when Ra is greater than 0.1 and equal to or less than 2, the cutoff value and the reference length are set to 0.8 mm, and the evaluation length is set to 4 mm, and the roughness curve is obtained from the measured roughness curve. When Ra exceeds 2 and is 10 or less, the cut-off value and the reference length are set to 2.5 mm, and the evaluation length is set to 12.5 mm.
  • Tg glass transition point
  • R acid value/Tg of 1.50 or more
  • polyolefin wax having a melting point of 100°C or more and 145°C or less and an average particle diameter of 3.0 ⁇ m or less are contained in an amount of 5% by mass or more.
  • a method for manufacturing a steel sheet having an organic resin film An acrylic resin solution in which an acrylic resin is dissolved or dispersed in a solvent or a paint obtained by adding wax to an emulsion is
  • the concentration of the total solid content in the paint is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. If the concentration of the total solid content in the paint is less than 1% by mass or more than 30% by mass, coating unevenness may occur.
  • the coating method is not particularly limited, but examples thereof include a method using a roll coater or a bar coater, and a coating method using spraying, dipping, or brushing.
  • a general method can be used to dry the steel sheet after coating. For example, drying with hot air, drying with an IH heater, and infrared heating can be used. It is preferable that the maximum temperature of the steel sheet during drying is 60° C.
  • the maximum temperature of the steel sheet is less than 60°C, it may take a long time to dry and the rust resistance may be poor. When the maximum temperature reached by the steel sheet exceeds the melting point of the wax, the wax melts and coalesces to coarsen the grain size, which may deteriorate the lubricity. Further, it is preferable to apply the coating so that the amount of coating applied per one side of the steel sheet is 0.3 to 2.5 g/m 2 in terms of dry mass. If it is less than 0.3 g/m 2 , sufficient slidability may not be obtained .
  • the coating amount was obtained by removing the coating from the steel plate after the coating was applied, and dividing the difference in mass between the steel plate before and after the coating was removed by the area.
  • Fig. 1 is a schematic front view showing a friction coefficient measuring device.
  • a friction coefficient measuring sample 1 taken from a test material is fixed to a sample table 2, and the sample table 2 is fixed to the upper surface of a horizontally movable slide table 3.
  • a vertically movable slide table support 5 having a roller 4 in contact with the slide table 3 is provided on the lower surface of the slide table 3.
  • a first load cell 7 for measuring is attached to the slide table support base 5 .
  • a second load cell 8 is attached to one end of the slide table 3 for measuring the sliding resistance force F for moving the slide table 3 in the horizontal direction while the pressing force is applied.
  • the surface of the sample 1 was coated with press cleaning oil Pleton (registered trademark) R352L manufactured by Sugimura Chemical Industry Co., Ltd. for the test.
  • Fig. 2 is a schematic perspective view showing the shape and dimensions of the beads used.
  • the lower surface of the bead 6 slides against the surface of the sample 1 .
  • the bead 6 shown in FIG. 2 has a width of 10 mm, a length of 59 mm in the sliding direction of the sample, and a curved surface with a curvature of 4.5 mmR at both ends of the sliding direction. It has a plane with a directional length of 50 mm.
  • the friction coefficient measurement test was performed using the bead shown in FIG. 2 with a pressing load N of 400 kgf and a sample withdrawal speed (horizontal movement speed of the slide table 3) of 20 cm/min.
  • the evaluation of the sliding property was as follows: A coefficient of friction of 0.119 or less was considered to be particularly excellent slidability; When exceeding 130, it was evaluated as x as insufficient.
  • Electrode used DR type Cr-Cu electrode, applied pressure: 150 kgf, current time: 10 cycles / 60 Hz, welding current: 7.5 kA Continuous spot welding A test was conducted and evaluated by the number of continuous hitting points. When the number of consecutive hits was 5,000 or more, the weldability was evaluated as good, and when the number was less than 5,000, the weldability was evaluated as poor.
  • the surface carbon intensity of the degreased test piece was measured using a fluorescent X-ray spectrometer, and the measured value, the pre-measured surface carbon intensity before degreasing, and the measured value of the surface carbon intensity of the untreated metal plate. was used to calculate the film peeling rate according to the following formula.
  • Film peeling rate (%) [(carbon strength before degreasing - carbon strength after degreasing) / (carbon strength before degreasing - carbon strength of untreated steel sheet)] x 100
  • the film removal property is evaluated according to the criteria shown below, depending on the immersion time in the alkaline degreasing solution at which the film removal rate becomes 98% or more. When it exceeded 120 seconds, it was evaluated as ⁇ because the film removal property was insufficient.
  • the steel sheets according to the present invention were evaluated for rust resistance in a superimposed state on the assumption that the steel sheets according to the present invention were stored in a coil state as a steel strip.
  • Each test piece was processed to a size of 150 mm ⁇ 70 mm, and antirust oil was applied to both sides so that 1.0 g/m 2 per side, two test pieces were superimposed, and the surface pressure was 0.02 kgf/mm 2 .
  • the test was performed in an environment of a temperature of 50° C. and a humidity of 95% RH with a load applied so as to be .
  • the inner surfaces of the layers were checked every 7 days and the number of days until rust occurred was evaluated. A case of less than 21 days was evaluated as an insufficient rust prevention property.
  • Adhesion evaluation method Each test piece was processed into a size of 100 x 25.4 mm, soaked in anticorrosive oil and left vertically for 24 hours to remove excess oil. After uniformly applying an epoxy adhesive to a 4 mm ⁇ 13 mm portion to a thickness of 0.2 mm, the pieces were overlapped and sandwiched with a clip, baked at 180° C. for 20 minutes, dried and cured. After cooling, a shear tensile test was performed using an autograph tester to measure the shear adhesive strength. Adhesiveness was evaluated as good adhesiveness when the adhesive strength was 20 MPa or more, and as insufficient adhesiveness when the adhesive strength was less than 20 MPa.
  • the steel sheets of the invention examples all have excellent press formability.
  • the steel sheets of Comparative Examples which do not have the technical features of the present invention, are all inferior in press formability.
  • the steel sheet of the present invention is excellent in slidability during press forming, weldability, film removal by alkali, rust prevention, and adhesiveness. Due to these excellent properties, it can be applied in a wide range of fields, mainly for automobile bodies.

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Abstract

プレス成形が困難な複雑な成形を施される鋼板において、プレス成形時の割れ危険部位での摺動抵抗が小さく、面圧が高く型カジリの発生が想定される部位において優れたプレス成形性を有する潤滑皮膜を有する鋼板を提供することを目的とする。　ガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）が１．５０以上であるアクリル系樹脂と、融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスを５質量％以上含有する有機樹脂皮膜を片面当たりの付着量Ｗが０．３ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下の範囲で鋼板表面に形成する。

Description

鋼板およびその製造方法
　本発明は、プレス成形における摺動性に優れた鋼板およびその製造方法に関するものである。特に厳しい絞り加工時でも成形性に優れる潤滑皮膜を備えた鋼板およびその製造方法に関する。
　冷延鋼板および熱延鋼板は自動車車体用途を中心に広範な分野で広く利用され、そのような用途では、一般にプレス成形を施されて使用に供される。近年、工程省略のための部品の一体化や意匠性の向上が求められており、より複雑な成形を可能とする必要がある。
　より複雑なプレス成形をしようとした場合、鋼板が成形に耐えられず破断したり、連続プレス成形時に型カジリが生じたりするなど自動車の生産性に深刻な悪影響を及ぼす可能性がある。
　冷延鋼板および熱延鋼板のプレス成形性を向上させる方法として、金型への表面処理が挙げられる。金型への表面処理は、広く用いられる方法ではあるが、この方法では、表面処理を施した後、金型の調整を行えない。また、コストが高いという問題もある。従って、鋼板自身のプレス成形性が改善されることが強く要請されている。
　金型に表面処理を施さずにプレス成形性を向上させる方法として、高粘度潤滑油を使う方法がある。しかし、この方法ではプレス成形後に脱脂不良を起こす場合があり塗装性が劣化する懸念がある。
　そこで、金型の表面処理や高粘度潤滑油を用いずにプレス成形を可能とする技術として各種潤滑表面処理が検討されている。
　特許文献１には、アクリル樹脂皮膜に合成樹脂粉末を含有させた潤滑皮膜を亜鉛めっき鋼板上に形成させる技術が記載されている。
　特許文献２には、樹脂皮膜表面から固体潤滑剤を０．０１～１．５μｍ突出させた潤滑皮膜を被覆した金属板が記載されている。
　特許文献３には、ポリウレタン樹脂に潤滑剤を含有させた皮膜を０．５～５μｍ被覆したプレス成形性に優れた潤滑表面処理金属製品が記載されている。
　特許文献４には、エポキシ樹脂中に潤滑剤を添加したアルカリ可溶型有機皮膜を鋼板上に形成させる技術が記載されている。
特開平９-１７００５９号公報 特開平１０－５２８８１号公報 特開２０００-３０９７４７号公報 特開２０００-１６７９８１号公報
　しかしながら、特許文献１～４では、含有する潤滑剤等による潤滑効果で潤滑性は発現するものの、複雑な成形において必ずしもプレス成形性が十分なものではなかった。
　本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、プレス成形が困難な複雑な成形を施される鋼板において、プレス成形時の割れ危険部位での摺動抵抗が小さく、面圧が高く型カジリの発生が想定される部位において優れたプレス成形性を有する鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
　また、前記鋼板をコイルとして保管した場合における防錆性も必要とされる。さらには、鋼板が自動車車体として用いられる場合には、塗装工程の中のアルカリ脱脂工程において十分な脱膜性を有することも必要とされ、更に、組立工程における接着性、溶接性に優れることも必要とされる。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）が１．５０以上であるアクリル系樹脂と融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスを５質量％以上含有する有機樹脂皮膜を片面当たりの付着量Ｗが０．３ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下の範囲で鋼板表面に形成することで上記課題を解決できることを見出した。
　本発明は、以上の知見に基づき完成されたものであり、その要旨は以下の通りである。
［１］少なくとも片面にアクリル系樹脂およびワックスを含む皮膜が形成された鋼板であって、前記アクリル系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）が１．５０以上であり、前記ワックスは融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスであり、前記皮膜中のワックスの割合が５質量％以上であり、前記皮膜の片面当たりの付着量Ｗが０．３ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である鋼板。
［２］前記アクリル系樹脂の酸価が１８０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である［１］に記載の鋼板。
［３］前記アクリル系樹脂の酸価とガラス転移点の比率Ｒが２．０５以下である［１］または［２］に記載の鋼板。
［４］前記皮膜は、前記アクリル系樹脂を３０質量％以上含み、前記ワックスの割合が５０質量％以下である［１］～［３］のいずれかに記載の鋼板。
［５］前記アクリル系樹脂の質量平均分子量が５０００以上３００００以下である［１］～［４］のいずれかに記載の鋼板。
［６］前記アクリル系樹脂がスチレンアクリル樹脂である［１］～［５］のいずれかに記載の鋼板。
［７］前記皮膜形成前の鋼板の算術平均粗さＲａが０．４μｍ以上２．５μｍ以下である［１］～［６］のいずれかに記載の鋼板。
［８］前記皮膜中に防錆剤を５質量％以上３０質量％以下含有する［１］～［７］のいずれかに記載の鋼板。
［９］前記防錆剤がリン酸類のアルミニウム塩、亜鉛塩および酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］～［８］のいずれかに記載の鋼板。
［１０］前記ワックスの平均粒径が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下である［１］～［９］のいずれかに記載の鋼板。
［１１］前記皮膜中にシリカを１質量％以上１０質量％以下含有する［１］～［１０］のいずれかに記載の鋼板
［１２］［１］～［１１］のいずれかに記載の鋼板の製造方法であって、［１］～［１１］のいずれかに記載のアクリル系樹脂およびワックスが含まれる塗料を、鋼板の少なくとも片面に塗布し乾燥する鋼板の製造方法。
［１３］前記乾燥時の鋼板の最高到達温度が６０℃以上かつ前記ワックスの融点以下である［１２］に記載の鋼板の製造方法。
［１４］前記塗料における全固形分の割合が１質量％以上３０質量％以下である［１２］または［１３］に記載の鋼板の製造方法。
本発明において、鋼板とは、冷延鋼板および熱延鋼板である。
　本発明によれば、金型等との摩擦係数が顕著に低下してプレス成形性に優れた鋼板が得られる。このため、複雑な成形を施される鋼板に対して、安定的に優れたプレス成形性を有することになる。また、皮膜を付与した鋼板の防錆性も良好である。さらに、接着性も良好なため従来の鋼板と同様の方法で接着剤の使用が可能であり、アルカリ脱脂による脱膜性に優れるため塗装工程を阻害することもない。
図１は、摩擦係数測定装置を示す概略正面図である。 図２は、図１中のビード形状・寸法を示す概略斜視図である。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の鋼板は、少なくとも片面にアクリル系樹脂およびワックスを含む皮膜が形成された鋼板であって、アクリル系樹脂はガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）が１．５０以上であり、ワックスは融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスであり、皮膜中のワックスの割合が５質量％以上であり、有機樹脂皮膜を片面当たりの付着量Ｗが０．３ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする。
　以下、酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）をＲ＝酸価／Ｔｇと表記する。
　本発明の皮膜のアクリル系樹脂のガラス転移点を１００℃以上とするのは、良好な潤滑性を得るためである。ガラス転移点が１００℃未満の場合には、摺動時に樹脂が軟化してしまいワックスの保持力が低下するとともに金属板と金型の直接接触を防止する能力が低下するため良好な摺動性が得られない。ガラス転移点は、好ましくは１１０℃以上１５０℃以下である。ガラス転移点が１５０℃を超えた場合には、逆に摺動時に樹脂の硬度が高くもろくなりやすく優れた潤滑性が得られない場合がある。
　ここで、ガラス転移点とは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１「プラスチックの転移温度測定方法」に基づき測定される中間ガラス転移温度である。
　アクリル系樹脂の酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価／Ｔｇは１．５０以上とする。ガラス転移点が１００℃以上であっても酸価が低い場合（Ｒ＜１．５０）には優れた潤滑性が得られない。この原因は明確ではないが、アクリル系樹脂中のカルボキシ基は金型との親和性が高く、摺動時に皮膜中のポリオレフィンワックスを金型に移着させる効果が得られると考えられる。摺動時にポリオレフィンワックスを含んだアクリル系樹脂成分が金型に移着することで金型表面がポリオレフィンワックスで保護され、鋼板との直接接触を防止する効果が高まり摺動性が向上する。従って、酸価が低い場合（Ｒ＜１．５０）にはカルボキシ基が不足するため摺動性が劣る。アクリル系樹脂のガラス転移点が上昇した場合には摺動により樹脂が軟化しにくくなるため金型に移着しにくくなる。そのためガラス転移点が上昇した場合に優れた摺動性を得るには、酸価も上昇させる必要がある。すなわち酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価／Ｔｇを１．５０以上とする必要がある。Ｒは、好ましくは１．８０以上である。なお、Ｒの上限は特に限定されるものではないが、２．０５以下とすることが好ましい。この理由は、Ｒが２．０５を超えると防錆性が劣化する場合があるからである。
　また、アクリル系樹脂の酸価は１８０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。１８０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ未満の場合はアルカリによる脱膜性が劣る場合があり、また接着剤による接着強度が十分得られない場合がある。３５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇを超える場合には防錆性が劣化する場合がある。
　ここで、酸価とは樹脂１ｇ中に含まれるカルボキシ基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数のことであり、ＪＩＳ　Ｋ　００７０「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」に基づき測定される。本発明では単位をｍｇ－ＫＯＨ／ｇとして示した。
　本発明に用いるワックスは融点が１００℃以上１４５℃以下かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスであればよい。
　ワックスとしてポリオレフィンワックスを用いるのは、表面エネルギーが低く、自己潤滑性を有するため、良好な潤滑性が得られるためである。また、ポリオレフィンは密度や分子量を制御することで融点を１００℃以上１４５℃以下に調整することも比較的容易である。
　ポリオレフィンワックスの融点が１００℃以上１４５℃以下の場合には、ポリオレフィンワックス自身の自己潤滑性に加え、プレス成形時の摺動によりポリオレフィンワックスが半溶融状態となることで有機樹脂と混合した潤滑皮膜成分が金型表面を被覆することが可能である。これにより、金型と鋼板の直接の接触を抑制することで優れた潤滑効果が得られる。ポリオレフィンワックスの融点が１００℃未満の場合には、プレス成形時の摺動による摩擦熱で完全に溶融しポリオレフィンワックス自身の十分な潤滑効果が得られない上に前述した金型の被覆効果も得られない。また、ポリオレフィンワックスの融点が１４５℃を超えると、摺動時にポリオレフィンワックスが溶融せず十分な潤滑効果が得られず、金型の被覆効果も得られない。さらに、ポリオレフィンワックスの融点は１２０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。
　ここで、ポリオレフィンワックスの融点とは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１「プラスチックの転移温度測定方法」に基づき測定される融解温度である。
　ポリオレフィンワックスの平均粒径が３．０μｍを超えると、摺動時に有機樹脂と混合しにくくなり、前述した金型の被覆効果が得られず十分な潤滑性が得られない。ポリオレフィンワックスの平均粒径は好ましくは０．５μｍ以下、さらにより好ましくは０．３μｍ以下である。
　ポリオレフィンワックスの平均粒径は０．０１μｍ以上であることが好ましい。ポリオレフィンワックスの平均粒径が０．０１μｍ未満では摺動時に潤滑油に溶解しやすくなり、十分な潤滑性向上効果が発揮されない場合があり、皮膜を形成させるための塗料中でも凝集しやすいため塗料安定性も低い。ポリオレフィンワックスの平均粒径は、さらに好ましくは０．０３μｍ以上である。上記アクリル系樹脂との混合性も考慮すると、ポリオレフィンワックスの平均粒径は０．０１μｍ以上、０．５μｍ以下であることが好ましい。
　前記平均粒径とは体積平均径のメジアン径であり、レーザー回折／散乱法により求められる。例えば、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置ｐａｒｔｉｃａ（登録商標） ＬＡ－９６０Ｖ２(株式会社堀場製作所製)を用いて、純水で希釈した試料を測定することにより求めることが出来る。
　ポリオレフィンワックスの中でもポリエチレンワックスを用いた場合に最も潤滑効果が得られるため、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。
　皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合は５質量％以上とする。皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合が５質量％未満の場合には十分な潤滑効果が得られない。皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合が１０質量％以上であれば、特に良好な潤滑効果が得られる。また、皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合は５０質量％以下であることが好ましい。皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合が５０質量％を超える場合には、ベース樹脂成分の不足によりポリオレフィンワックスが脱落しやすく、鋼板への密着性が劣り、皮膜として安定に存在できず接着性に劣る場合がある。また、自動車車体として用いられる場合に塗装工程の中のアルカリ脱脂工程において十分な脱脂性が得られない場合があり、アルカリ脱脂工程で十分に脱膜せず皮膜が残存し、塗装性を劣化させる場合がある。皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合は、さらに好ましくは３０質量％以下である。
　ここで、皮膜中のポリオレフィンワックスの質量割合とは、塗料中の全固形分の質量に対するポリオレフィンワックスの固形分の質量の割合である。
　本発明の皮膜は、前記アクリル系樹脂を３０質量％以上含むことが好ましい。皮膜中のアクリル系樹脂の質量割合が３０質量％以上の場合には、摺動時の金型への移着による潤滑性向上効果や脱膜性、接着性などのアクリル系樹脂成分の物性が影響する特性が十分に得られる。皮膜中のアクリル系樹脂の質量割合が３０質量％未満の場合には他の成分の影響が大きくなり、目標とする性能が得られない場合がある。
　前記アクリル系樹脂の質量平均分子量は５０００以上３００００以下であることが好ましい。アクリル系樹脂の質量平均分子量が５０００未満の場合には防錆性が劣る場合があり、３００００を超えると接着性が劣化する場合がある。
　ここで、質量平均分子量とは、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２「プラスチック-サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方」に基づき測定される質量平均分子量である。
　さらに前記アクリル系樹脂はスチレンアクリル樹脂であることが好ましい。樹脂のモノマーにスチレンを含有することで耐水性が向上するため防錆性が良好となる。さらにはスチレンを含有しない場合に比べて良好な摺動性が得られる効果も発現する。
　本発明の皮膜は、皮膜中に防錆剤を５質量％以上３０質量％以下含有することが好ましい。防錆剤を含有しない場合でも通常の保管環境ではさびが発生することはないが、防錆剤の含有率が５質量％未満では、良好でない保管環境下で錆が発生する場合がある。特に鋼帯をコイル状に重ね合わせた状態で保管した場合に吸湿して錆が発生する場合がある。防錆剤の比率が３０質量％を超えると接着性が劣化する場合があり、また、塗料の状態において防錆剤が沈殿し、塗料安定性が劣化する場合がある。防錆剤としてはリン酸類のアルミニウム塩、亜鉛塩および酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。ここで、リン酸類とはオルトリン酸の他、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸などの縮合リン酸を含む。これらの防錆剤を用いることで十分な防錆効果を発揮することができ、さらには塗料安定性の劣化も小さい。
　さらに、本発明の皮膜は皮膜中にシリカを１質量％以上１０質量％以下含有することが好ましい。シリカを含有することで皮膜の撥水性が高まり、防錆性が向上する。また、シリカを含有することで防錆剤の沈殿を抑制することが可能となり塗料安定性が向上する。また、含有量が１質量％未満の場合は前述の効果が得られにくく、１０質量％を超えると接着性が劣化する場合がある。本発明の被膜にシリカを含有する場合は、粒子径５ｎｍ以上２００ｎｍ以下のコロイダルシリカを用いることが用いることが好ましい。
　本発明においてアクリル系樹脂、ワックス、防錆剤、シリカ以外の成分として、一般的に塗料に添加される表面調整剤や消泡剤、分散剤などを含んでもよい。
　本発明に用いる鋼板の皮膜形成前の表面粗さは、算術平均粗さＲａで０．４μｍ以上２．５μｍ以下であることが好ましい。Ｒａが２．５μｍ以下であれば皮膜による潤滑効果が安定的に得られる。Ｒａが０．４μｍより小さい場合にはプレス成形時に起こりうる微細な傷が目立ちやすい場合がある上に、プレス成形時に型カジリが発生する場合がある。Ｒａが２．５μｍを超えると鋼板の凹凸が大きくなるため凹部の皮膜が摺動時に有効に作用しにくくなり、皮膜による潤滑効果が小さくなる場合がある。鋼板の算術平均粗さＲａ（μｍ）はＪＩＳ　Ｂ　０６３３：２００１（ＩＳＯ　４２８８：１９９６）に従い測定することが出来る。例えば、Ｒａが０．１より大きく２以下の場合には、カットオフ値および基準長さを０．８ｍｍ、評価長さを４ｍｍとして、測定した粗さ曲線から求める。Ｒａが２を超え、１０以下の場合にはカットオフ値および基準長さを２．５ｍｍ、評価長さを１２．５ｍｍとして、測定した粗さ曲線から求める。
　次に、本発明の鋼板の製造方法について説明する。
　本発明の鋼板の製造方法とは、少なくとも片面にアクリル系樹脂およびワックスを含む皮膜が形成された鋼板であって、アクリル系樹脂はガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価／Ｔｇが１．５０以上であるアクリル系樹脂と融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスを５質量％以上含有する有機樹脂皮膜を有する鋼板の製造方法である。溶媒にアクリル系樹脂を溶解または分散したアクリル系樹脂溶液またはエマルションにワックスを添加した塗料を鋼板表面に塗布して乾燥する。塗料の溶媒としては水または有機溶剤を用いることが出来るが、水を用いることが好ましい。塗料中の全固形分の濃度は１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。塗料中の全固形分の濃度が１質量％未満や３０質量％超えでは塗装ムラが発生する場合がある。塗布方法は特に制限されないが、例としてロールコーターやバーコーターを使用する方法や、スプレー、浸漬、刷毛による塗布方法が挙げられる。塗布後の鋼板の乾燥方法は一般的な方法で行うことができる。例えば、熱風による乾燥や、ＩＨヒーターによる乾燥、赤外加熱による方法が挙げられる。乾燥時の鋼板の最高到達温度は６０℃以上かつ使用したワックスの融点以下であることが好ましい。鋼板の最高到達温度が６０℃未満では乾燥に時間がかかる上に、防錆性が劣る場合がある。鋼板の最高到達温度がワックスの融点を超える場合はワックスが溶融、合体し、粒径が粗大化することで潤滑性が劣化する場合がある。また鋼板の片面当たりの皮膜付着量が乾燥質量で０．３～２．５ｇ/ｍ２となるように塗装することが好ましい。０．３ｇ/ｍ２未満では十分な摺動性が得られない場合があり、２．５ｇ/ｍ２を超えるとアルカリによる溶接性や脱膜性、接着性が劣化する場合がある。
　以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
表1に示す算術平均粗さＲａを有する板厚０．８ｍｍの冷延鋼板(鋼板Ｎｏ．Ａ～Ｃ)、板厚２．０ｍｍの熱延鋼板(鋼板Ｎｏ.Ｄ)を用い、表２に示す組成の塗料をバーコーターで塗布し、鋼板の最高到達温度が８０℃となるようＩＨヒーターで乾燥することで潤滑処理鋼板とした。なお、Ａ～Ｄの鋼板はいずれも２７０ＭＰａ級の引張強度を有するＳＰＣＤ（ＪＩＳ　Ｇ　３１４１）およびＳＰＨＤ（ＪＩＳ　Ｇ　３１３１）である。なお、シリカとしては体積平均粒子径９ｎｍのコロイダルシリカを用いた。
　皮膜付着量は、皮膜塗布後の鋼板の皮膜を除去し、皮膜除去前後の鋼板の質量差を面積で除して求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　　（１）プレス成形性（摺動特性）の評価方法
　プレス成形性を評価するために、各供試材の摩擦係数を以下のようにして測定した。
　図１は、摩擦係数測定装置を示す概略正面図である。同図に示すように、供試材から採取した摩擦係数測定用試料１が試料台２に固定され、試料台２は、水平移動可能なスライドテーブル３の上面に固定されている。スライドテーブル３の下面には、これに接したローラ４を有する上下動可能なスライドテーブル支持台５が設けられ、これを押上げることにより、ビード６による摩擦係数測定用試料１への押付荷重Ｎを測定するための第１ロードセル７が、スライドテーブル支持台５に取付けられている。上記押し付け力を作用させた状態でスライドテーブル３を水平方向へ移動させるための摺動抵抗力Ｆを測定するための第２ロードセル８が、スライドテーブル３の一方の端部に取付けられている。なお、潤滑油として、スギムラ化学工業（株）製のプレス用洗浄油プレトン（登録商標）Ｒ３５２Ｌを試料１の表面に塗布して試験を行った。
　図２は使用したビードの形状・寸法を示す概略斜視図である。ビード６の下面が試料１の表面に押し付けられた状態で摺動する。図２に示すビード６の形状は幅１０ｍｍ、試料の摺動方向長さ５９ｍｍ、摺動方向両端の下部は曲率４．５ｍｍＲの曲面で構成され、試料が押し付けられるビード下面は幅１０ｍｍ、摺動方向長さ５０ｍｍの平面を有する。
　摩擦係数測定試験は、図２に示すビードを用い、押し付け荷重Ｎ：４００ｋｇｆ、試料の引き抜き速度（スライドテーブル３の水平移動速度）：２０ｃｍ／ｍｉｎとし行った。供試材とビードとの間の摩擦係数μは、式：μ＝Ｆ／Ｎで算出した。
　摺動特性の評価は、摩擦係数が０．１１９以下の場合を特に優れた摺動性であるとして◎、０．１１９を超え０．１３０以下を良好な摺動性であるとして〇、０．１３０を超える場合は不十分として×と評価した。
　（２）溶接性の評価方法
　各試験片について、使用電極：ＤＲ型Ｃｒ－Ｃｕ電極、加圧力：１５０ｋｇｆ、通電時間：１０サイクル／６０Ｈｚ、溶接電流：７．５ｋＡの条件で連続打点性の溶接試験を行い、連続打点数で評価した。連続打点数が５０００点以上の場合は溶接性良好であるとして○、５０００点未満の場合は溶接性不十分として×と評価した。
　（３）脱膜性の評価方法
　本発明に係る鋼板が、自動車用途で使用される場合を想定して、脱脂時の脱膜性を評価した。皮膜の脱膜性を求めるために、まず、各試験片をアルカリ脱脂剤のファインクリーナー（登録商標）Ｅ６４０３（日本パーカライジング（株）製）で脱脂処理した。脱脂処理は、試験片を、脱脂剤濃度２０ｇ／Ｌ、温度４０℃の脱脂液に所定の時間浸漬し、水道水で洗浄することにより行った。脱脂処理後の試験片に対し、蛍光Ｘ線分析装置を用いて表面炭素強度を測定し、測定値と予め測定しておいた脱脂前表面炭素強度および無処理金属板の表面炭素強度の測定値を用いて、以下の式により皮膜剥離率を算出した。
　皮膜剥離率（％）＝［（脱脂前炭素強度－脱脂後炭素強度）／（脱脂前炭素強度－無処理鋼板の炭素強度）］×１００
　皮膜の脱膜性は、皮膜剥離率が９８％以上となるアルカリ脱脂液への浸漬時間により、以下に示す基準で評価し、１２０秒以内である場合を良好な脱膜性であるとして〇、１２０秒超えの場合は不十分な脱膜性であるとして△と評価した。
　（４）防錆性の評価方法
　本発明に係る鋼板が、鋼帯としてコイル状態で保管した場合を想定して、重ね合わせ状態での防錆性を評価した。各試験片を１５０ｍｍ×７０ｍｍのサイズに加工し、防錆油を片面当たり１．０ｇ/ｍ２となるよう両面に塗布し、２枚の試験片を重ね合わせ、面圧０．０２ｋｇｆ/ｍｍ２となるように荷重をかけた状態で温度５０℃、湿度９５％ＲＨの環境で試験を行った。防錆性の評価は７日ごとに重ね合わせた内側の面を確認し、錆が発生するまでの日数を評価し、５６日以上である場合を特に良好な防錆性として◎、２１日以上である場合を良好な防錆性として○、２１日未満の場合を不十分な防錆性として△と評価した。
　（５）接着性の評価方法
　各試験片を１００×２５．４ｍｍのサイズに加工し、防錆油に浸漬後２４時間垂直に立て掛けて余分な油を除去したものを２枚使用し、２５．４ｍｍ×１３ｍｍの部分にエポキシ系接着剤を０．２ｍｍ厚に均一に塗布後、クリップで重ね合わせて挟み、１８０℃で２０分焼付けし、乾燥・硬化させた。冷却後、オートグラフ試験機によりせん断引張試験を行い、せん断接着力を測定した。接着性は接着力２０ＭＰａ以上を良好な接着性として○、２０ＭＰａ未満を不十分な接着性として△と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表３－１乃至表３－３によれば、本発明例の鋼板は、いずれも優れたプレス成形性を有している。これに対し、本発明の技術的特徴を有さない比較例の鋼板はいずれもプレス成形性に劣っている。
　本発明の鋼板はプレス成形時の摺動性、溶接性、アルカリによる脱膜性、防錆性、接着性に優れる。これらの優れた特性を有することから、自動車車体用途を中心に広範な分野で適用できる。
１　摩擦係数測定用試料
２　試料台
３　スライドテーブル
４　ローラ
５　スライドテーブル支持台
６　ビード
７　第１ロードセル
８　第２ロードセル
９　レール

Claims (14)

  1. 　少なくとも片面にアクリル系樹脂およびワックスを含む皮膜が形成された鋼板であって、前記アクリル系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上であり、酸価とガラス転移点の比率Ｒ＝酸価（ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ）／Ｔｇ（℃）が１．５０以上であり、前記ワックスは融点が１００℃以上１４５℃以下、かつ平均粒径が３．０μｍ以下のポリオレフィンワックスであり、前記皮膜中のワックスの割合が５質量％以上であり、前記皮膜の片面当たりの付着量Ｗが０．３ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である鋼板。
  2. 　前記アクリル系樹脂の酸価が１８０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の鋼板。
  3. 　前記アクリル系樹脂の酸価とガラス転移点の比率Ｒが２．０５以下である請求項１または２に記載の鋼板。
  4. 　前記皮膜は、前記アクリル系樹脂を３０質量％以上含み、前記ワックスの割合が５０質量％以下である請求項１～３のいずれかに記載の鋼板。
  5. 　前記アクリル系樹脂の質量平均分子量が５０００以上３００００以下である請求項１～４のいずれかに記載の鋼板。
  6. 　前記アクリル系樹脂がスチレンアクリル樹脂である請求項１～５のいずれかに記載の鋼板。
  7. 　前記皮膜形成前の鋼板の算術平均粗さＲａが０．４μｍ以上２．５μｍ以下である請求項１～６のいずれかに記載の鋼板。
  8. 　前記皮膜中に防錆剤を５質量％以上３０質量％以下含有する請求項１～７のいずれかに記載の鋼板。
  9. 　前記防錆剤がリン酸類のアルミニウム塩、亜鉛塩および酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１～８のいずれかに記載の鋼板。
  10. 　前記ワックスの平均粒径が０．０１μｍ以上０．５μｍ以下である請求項１～９のいずれかに記載の鋼板。
  11. 　前記皮膜中にシリカを１質量％以上１０質量％以下含有する請求項１～１０のいずれかに記載の鋼板。
  12. 　請求項１～１１のいずれかに記載の鋼板の製造方法であって、請求項１～１１のいずれかに記載のアクリル系樹脂およびワックスが含まれる塗料を、鋼板の少なくとも片面に塗布し乾燥する鋼板の製造方法。
  13. 　前記乾燥時の鋼板の最高到達温度が６０℃以上かつ前記ワックスの融点以下である請求項１２に記載の鋼板の製造方法。
  14. 　前記塗料における全固形分の割合が１質量％以上３０質量％以下である請求項１２または１３に記載の鋼板の製造方法。
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