WO2023190818A1 - リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置 - Google Patents

リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2023190818A1
WO2023190818A1 PCT/JP2023/013067 JP2023013067W WO2023190818A1 WO 2023190818 A1 WO2023190818 A1 WO 2023190818A1 JP 2023013067 W JP2023013067 W JP 2023013067W WO 2023190818 A1 WO2023190818 A1 WO 2023190818A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laminated film
functional layer
film
roll
recycled material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/013067
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
友和 武田
恵理美 味戸
未来 帯金
敏彦 森
愛 大鷹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zacros Corp
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority to CN202380029932.6A priority Critical patent/CN118922285A/zh
Priority to KR1020247031946A priority patent/KR20240171083A/ko
Priority to JP2024512765A priority patent/JPWO2023190818A1/ja
Publication of WO2023190818A1 publication Critical patent/WO2023190818A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/40Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • B29C63/0004Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C63/0013Removing old coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B2101/00Type of solid waste
    • B09B2101/75Plastic waste
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B2017/001Pretreating the materials before recovery
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213Specific separating techniques
    • B29B2017/0286Cleaning means used for separation
    • B29B2017/0289Washing the materials in liquids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/26Scrap or recycled material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20Waste processing or separation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing recycled materials, recycled materials, a method for manufacturing recycled materials, and an apparatus for manufacturing recycled materials.
  • Patent Document 1 discloses a method of removing functional layers such as a hard coat layer and an adhesive layer by treating them with a chemical containing an alkalinizing agent and a compound having a hydroxyl group such as benzyl alcohol. There is.
  • the functional layer is removed from a laminated film using a material other than a polyester film as the resin film and the resin film is reused, a method that similarly suppresses the deterioration of the resin film is required.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method for producing recycled materials in which a functional layer is removed from a laminated film of a base film and a functional layer without degrading the physical properties of the base film.
  • the purpose is to provide equipment for manufacturing recycled materials.
  • Another object of the present invention is to provide the obtained recycled material and a method for producing a recycled material for producing a molded article using the recycled material as a raw material.
  • one embodiment of the present invention includes the following embodiments.
  • the laminated film is rolled up from a roll including a long base film extending in one direction and at least one functional layer formed on one side of the base film. a step of pressing a removal member for peeling off the functional layer on the one side of the laminated film to remove the functional layer, and winding the laminated film from which the functional layer has been removed into a roll shape. and a step of taking the laminated film, wherein the base film is made of polyester, and the laminated film is not brought into contact with an alkaline solution between the feeding step and the winding step.
  • [A5] The method for producing a recycled material according to any one of [A1] to [A4], which includes a step of heating the laminated film prior to the step of removing the functional layer.
  • a recycled material consisting of a long base film extending in one direction, in which a plurality of grooves extending in the one direction are formed on one surface of the base film, and the base film is A recycled material made of polyester and having an intrinsic viscosity of 0.5 dL/g or more.
  • [A8] A method for producing a recycled material, comprising a step of melting and molding the recycled material according to [A7].
  • the present invention includes the following aspects in order to solve the above problems.
  • the laminated film is rolled up from a roll that includes a long base film extending in one direction and at least one functional layer formed on one side of the base film. a step of pressing a removal member for peeling off the functional layer on the one side of the laminated film to remove the functional layer, and winding the laminated film from which the functional layer has been removed into a roll shape.
  • a method for producing a recycled material comprising: a step of taking the laminated film and an organic solvent from the feeding step to the winding step.
  • a recycled material consisting of a long base film extending in one direction, wherein one surface of the base film has a plurality of grooves extending in the one direction.
  • a method for producing recycled material comprising the step of melting and molding the recycled material according to [7] or [8].
  • the laminated film is rolled up from a roll including a long base film extending in one direction and at least one functional layer formed on one side of the base film.
  • a feeding part that feeds out the functional layer in a direction, a pretreatment part that performs a pretreatment that promotes removal of the functional layer without using an organic solvent, and a removal member that peels off the functional layer is pressed against the one surface of the laminated film.
  • a recycling material manufacturing apparatus comprising: a removing section that removes the functional layer; and a winding section that winds up the laminated film from which the functional layer has been removed into a roll.
  • the present invention it is possible to provide a method for producing a recycled material and a device for producing a recycled material, in which a functional layer is removed from a laminated film of a base film and a functional layer without degrading the physical properties of the base film. Further, it is possible to provide the obtained recycled material and a method for producing a recycled material, which produces a molded article using the recycled material as a raw material.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a laminated film 5 processed in the method for producing recycled materials.
  • FIG. 2 is a schematic explanatory diagram of the recycled material manufacturing method and recycled material manufacturing apparatus of this embodiment.
  • FIG. 3 is an enlarged photograph of the recycled material 1.
  • FIG. 4 is a schematic explanatory diagram of a modified example of the recycling material manufacturing apparatus.
  • FIG. 5 is a schematic explanatory diagram of a modified example of the recycled material manufacturing apparatus.
  • FIG. 6 is a graph showing the results of the example.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a laminated film 5 processed in the method for producing recycled materials of this embodiment.
  • the laminated film 5 includes a base film 2 and a functional layer 3 provided on one surface 2a of the base film 2.
  • the laminated film 5 shown in FIG. 1 has the functional layer 3 only on one surface 2a of the base film 2, the present invention is not limited to this.
  • the laminated film 5 may have the functional layer 3 on both sides of the base film 2.
  • the layer to be removed from the laminated film 5 may be provided discretely, such as dirt or partially printed paint.
  • the base film 2 is a long resin film extending in one direction.
  • Polyester can be used as the material for the resin film.
  • examples of the polyester used include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • any polyester used as a film material can be used as appropriate. These polyesters may be used alone or in combination of two or more (polymer blend).
  • the material for the resin film examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and polyamides.
  • any resin known as a material for resin films may be used as appropriate.
  • the functional layer 3 is provided on one surface 2a of the base film 2, and provides the base film 2 with various functions.
  • the functional layer 3 is not particularly limited, and examples include a release layer, a release layer, an antistatic layer, a printed layer, and an adhesive layer.
  • One functional layer 3 may be provided on one surface 2a, or two or more layers may be stacked.
  • the functional layer 3 when the functional layer 3 is a release layer, the functional layer 3 may be formed on one surface 2a of the base film 2 using a silicone release agent as the material for the release layer.
  • the laminated film 5 having such a functional layer 3 is used as a release film that is bonded to the adhesive surface of a surface protection film of various industrial products.
  • the laminated film 5 is used as a carrier film when manufacturing a ceramic chip capacitor.
  • the laminated films used in these applications were collected by manufacturers and disposed of after their use in each application was completed.
  • the material of the functional layer 3 for example, silicone release agent if the functional layer 3 is a release layer
  • the material of the functional layer 3 is mixed in, making it difficult to use as a recycled raw material.
  • the value of laminated film was decreasing.
  • the conventional problems have been explained using the case where the functional layer 3 is a release layer as an example, but even when recycling a laminated film in which the functional layer 3 has other functions, the same problem occurs, that is, the problem of changing the material of the functional layer. There is a risk that the value of the base film may decrease due to contamination or functional layer removal processing.
  • FIG. 2 is a schematic explanatory diagram of the recycled material manufacturing method and recycled material manufacturing apparatus of the present embodiment.
  • a recycled material manufacturing apparatus 100 (hereinafter referred to as manufacturing apparatus 100) shown in FIG. 2 is used to perform the recycled material manufacturing method of this embodiment.
  • the manufacturing apparatus 100 includes a feeding section 10, a heating section 20, a removing section 30, a cleaning section 40, a drying section 50, a winding section 60, and a control section 90.
  • the manufacturing apparatus 100 is an apparatus that transports the long laminated film 5 in the longitudinal direction, removes the functional layer during the transport process, and manufactures a recycled material made of the base film 2.
  • the relative positions may be explained by assuming that the horizontal direction, which is the transport direction of the laminated film 5, is the x direction, and the vertical direction is the y direction. Below, they will be explained in order.
  • the feeding unit 10 feeds out the laminated film 5 in the longitudinal direction of the laminated film 5 from the roll 5R on which the laminated film 5 is wound.
  • the operation performed by the feeding section 10 corresponds to the "feeding out step" in the present invention.
  • An example of the roll 5R is one in which a used release film or carrier film is wound up into a roll.
  • These laminated films are usually wound up into a roll after use and recovered from the location where they were used.
  • the roll-shaped laminated film collected in this way may be used as it is.
  • the laminated film 5 is slitted in advance to adjust the width of the roll 5R. You can also use it as
  • the laminated film 5 is transported with the functional layer 3 facing upward (+y side).
  • the conveyance speed of the laminated film 5 is, for example, 1 m/min to 10 m/min.
  • the heating unit 20 is provided on the downstream side (+x side) of the laminated film 5 in the transport direction with respect to the feeding unit 10, and heats the laminated film 5 being transported.
  • the process performed in the heating unit 20 corresponds to the "heating process" in the present invention.
  • pretreatment is performed to promote removal of the functional layer 3 without using an organic solvent. For this reason, the heating section 20 corresponds to the "pretreatment section" in the present invention.
  • the heating unit 20 has a processing tank 21 in which hot water HW is stored.
  • the processing tank 21 preferably includes a heater (not shown) that adjusts the temperature of the hot water HW, a water supply pipe, and a drainage pipe connected to the processing tank 21.
  • the laminated film 5 is transported using transport rolls 101, 102, and 103.
  • the transport roll 102 is placed in the hot water HW of the processing tank 21. Thereby, the laminated film 5 being conveyed passes through the hot water HW and is heated.
  • the temperature of the hot water HW depends on the type of laminated film to be processed, based on the correspondence between the heating temperature of the laminated film 5 after passing through the heating section 20 and the effect of removing the functional layer 3 in the removal section 30, which will be described later. It is recommended to set the settings accordingly.
  • the correspondence between the temperature of the hot water HW and the effect of removing the functional layer 3 is preferably determined in advance through a preliminary experiment.
  • the heating temperature of the laminated film 5 means “the temperature of the laminated film 5 at the exit of the heating section 20.”
  • the heating temperature of the laminated film 5 can be measured using a known non-contact thermometer.
  • the passage time of the hot water HW becomes relatively short. Therefore, when increasing the conveyance speed, it is preferable to raise the temperature of the hot water HW so that desired heating can be achieved in a short time.
  • the temperature of the hot water HW is 40°C to 90°C. It is preferable to use a processing tank 21 in which hot water HW is stored as the heating section 20, and to immerse the laminated film 5 in the hot water HW, since the laminated film 5 can be heated effectively in a short time.
  • blowing hot air onto the laminated film 5 or passing the laminated film 5 through a heating environment may also be adopted.
  • Examples of "passing through a heated environment” include passing through a chamber whose interior is heated or passing near a heat source such as a heater. When these systems are adopted as the heating unit 20, the laminated film 5 can be heated to a temperature higher than the boiling point of water.
  • the heating temperature in the heating section 20 is, for example, 20°C to 250°C.
  • the lower limit of the heating temperature is set to a temperature higher than the environmental temperature at which the method for producing recycled materials of this embodiment is carried out. For example, when implementing a method for manufacturing recycled materials in winter or in a cold region, heating to 20° C. may be considered heating.
  • the upper limit of the heating temperature is set to a temperature below the melting point of the base film that constitutes the laminated film to be treated.
  • the removing section 30 is provided on the downstream side of the heating section 20 in the conveying direction of the laminated film 5, and removes the functional layer 3 from the laminated film 5 being conveyed.
  • the process performed in the heating unit 20 corresponds to the "removal process" in the present invention.
  • the removing section 30 includes a first removing means 30A and a second removing means 30B.
  • the first removal means 30A includes nip rolls 31 and 32, a buff roll (removal member) 33, and a water sprinkling means 34.
  • the nip roll 31 has rolls 311 and 312.
  • the nip roll 31 conveys the laminated film 5 by sandwiching it between rolls 311 and 312.
  • the nip roll 32 includes rolls 321 and 322.
  • the nip roll 32 is provided on the downstream side of the nip roll 31, and conveys the laminated film 5 while sandwiching it between rolls 321 and 322.
  • the buff roll 33 is a cylindrical member provided between the nip roll 31 and the nip roll 32, and rotates around the axis of the cylinder.
  • the length of the buff roll 33 in the axial direction is longer than the length in the width direction of the laminated film 5 being conveyed.
  • the buff roll 33 is disposed across the laminated film 5 so as to intersect with the laminated film 5, and is pressed against the one surface 2a side of the laminated film 5 from above (+y side) in a rotated state. As a result, the buff roll 33 polishes the functional layer 3 provided on the surface 2a and physically peels it off.
  • the buff roll 33 may be fixed in its operating position during operation, or may swing in the axial direction of the cylinder, that is, in the width direction of the laminated film 5.
  • the buff roll 33 is swingable, it is preferable to have a swing part that swings the buff roll 33 in the width direction of the laminated film 5 while being rotated. It is preferable that the swinging section can set the swing width and swing period of the buff roll 33 as appropriate.
  • the direction of rotation of the buff roll 33 may be the same direction as the conveying direction of the laminated film 5 (forward rotation) at the point of contact with the laminated film 5, or the direction opposite to the conveying direction of the laminated film 5 (reverse rotation). Good too. If the buff roll 33 is set to rotate in the opposite direction, it can be expected that the effect of removing the functional layer 3 will be enhanced.
  • the buff roll 33 rotates forward, the laminated film 5 is sent out in the transport direction, and it is assumed that the speed is higher than the set film transport speed. Therefore, when the buff roll 33 is rotated in the forward direction, it is preferable to adjust the film transport speed so as not to exceed the winding speed of the winding section 60.
  • a backup roll or a backup support plate may be provided below the position where the buff roll 33 and the laminated film 5 contact (on the side opposite to the buff roll 33 with respect to the laminated film 5).
  • the buff roll 33 is a member formed into a cylindrical shape from a nonwoven fabric containing an abrasive.
  • an abrasive As the material for the buff roll 33, natural fibers such as cotton and hemp, and synthetic fibers such as polyester and nylon can be used.
  • the material and particle size of the abrasive contained in the buff roll 33 can be appropriately selected depending on the configuration (material, thickness) of the functional layer 3 to be removed.
  • the rotational speed of the buff roll 33 is preferably set according to the type of laminated film to be processed, based on the correspondence between the rotational speed and the effect of removing the functional layer 3.
  • the correspondence between the rotational speed and the effect of removing the functional layer 3 is preferably determined in advance through a preliminary experiment.
  • the pressure applied from the buff roll 33 to the laminated film 5 can be adjusted by adjusting the height of the central axis of the buff roll 33. That is, the height position of the center axis of the buff roll 33 that contacts the laminated film 5 without pressing it when supported without slack by the nip rolls 31 and 32 is taken as the reference position, and the movement of the center axis when the buff roll 33 is lowered is Can be adjusted by distance.
  • the above pressure may be set depending on the type of laminated film to be processed, based on the correspondence between the position of the buff roll 33 and the effect of removing the functional layer 3.
  • the correspondence between the position of the buff roll 33 and the effect of removing the functional layer 3 is preferably determined in advance through a preliminary experiment.
  • the pressure applied from the buff roll 33 to the laminated film 5 may adjust the approach angle of the laminated film 5 with respect to the buff roll.
  • the "approach angle of the film to the buff roll” can be understood as the angle of depression with respect to the imaginary straight line connecting the laminated films supported by the nip rolls before and after the buff roll as a reference.
  • the depression angle can be expressed as the depression angle with respect to the horizontal direction. can.
  • the laminated film 5 between the nip rolls 31 and 32 can be held without loosening, and even if high pressure is applied from the buff roll 33, Reverse running of the laminated film 5 can be suppressed.
  • the nip rolls 31 and 32 send the laminated film 5 downstream at the same speed as the winding speed by the winding section 60. Since the laminated film 5 is sent to the downstream side using the winding section 60 and the nip rolls 31 and 32, there is a difference in conveyance speed between the winding section 60 and the nip rolls 31 and 32. The laminated film 5 may become slack. Therefore, a dancer roll may be provided downstream of the nip roll 32 so that the tension of the laminated film 5 can be adjusted.
  • the water sprinkling means 34 sprinkles water onto the upper surface (+x side) of the laminated film 5 from the upstream side (-x side) of the contact point between the buff roll 33 and the laminated film 5.
  • the buff roll 33 polishes the surface of the laminated film 5 while the surface of the laminated film 5 is wet.
  • the water sprinkling means 34 suppresses frictional heat at the contact point between the buff roll 34 and the laminated film 5, and washes away fine shavings generated by polishing.
  • the configuration of the water spraying means 34 is not particularly limited, and for example, a known shower head capable of spraying water in the width direction of the laminated film 5 can be employed.
  • the water W to be sprinkled may be at room temperature or may be warm water.
  • the temperature of the hot water is, for example, 30°C to 40°C.
  • the second removal means 30B includes nip rolls 35 and 36, a buff roll (removal member) 37, and a water sprinkling means 38.
  • the nip roll 35 has rolls 351 and 352.
  • the nip roll 36 has rolls 361 and 362.
  • the nip rolls 35, 36 and the water sprinkling means 38 can have the same configuration as the first removing means 30A.
  • the buff roll 37 of the second removing means 30B may be the same as or different from the buff roll 33 of the first removing means 30A. Further, the operating conditions of the buff roll 37 may be the same as or different from those of the buff roll 33.
  • the removal section 30 includes the first removal means 30A and the second removal means 30B, but the present invention is not limited to this.
  • the removing unit 30 can have one or more removing means, with the same configuration as the first removing means 30A (nip roll, buff roll, water spraying means) as a set of removing means. It is preferable that the removing unit 30 has a structure including two or more and four or less removing means.
  • a buff roll is used as the removal member, but other configurations may be used as long as the functional layer can be peeled off.
  • the removal member for example, a cylindrical rotating brush, a rubber roll, or a grindstone can be used.
  • the removal member is preferably configured to remove the functional layer by bringing it into contact with the functional layer while rotating to apply friction to the contact area.
  • the rotation axis of the removal member is preferably set in a direction that intersects the conveyance direction of the laminated film 5.
  • the buff rolls 33 and 37 which are removal members, are both set in a direction perpendicular to the conveyance direction of the laminated film 5.
  • the angle of the rotation axis with respect to the film transport direction may be the same or different.
  • the laminated film 5 (i.e., the base film 2) from which the functional layer 3 has been removed in the removing section 30 is transported downstream using transport rolls 104, 105, 106, and 107.
  • the manufacturing apparatus 100 includes a cleaning section 40 and a drying section 50 in this order on the downstream side of the removing section 30.
  • the cleaning section 40 has a water sprinkling means 41 provided above the substrate film 2 being transported, and washes the upper surface (one surface 2a side) of the laminated film 5 after the functional layer 3 has been removed.
  • the water sprinkling means 41 sprinkles water on the upper surface of the laminated film 5.
  • the configuration of the water spraying means 41 is not particularly limited, and for example, a known shower head capable of spraying water in the width direction of the laminated film 5 can be employed.
  • the drying section 50 includes an air knife 51 and a hot air blower 52 in this order from the upstream side.
  • the air knife 51 blows compressed air toward one surface 2a of the base film 2 to drain water from the one surface 2a.
  • the blowing direction of the compressed air Air is preferably inclined toward the upstream side with respect to the one surface 2a.
  • the hot air blower 52 blows hot air H toward one surface 2a of the base film 2 to dry the one surface 2a.
  • the temperature of the hot air H is, for example, 50°C to 70°C.
  • the winding unit 60 winds up the transported base film 2 (namely, the recycled material 1) into a roll.
  • the roll 1R wound up by the winding section 60 is used as a raw material for material recycling or chemical recycling.
  • the laminated film to be processed if the functional layer is formed on both sides of the base film, the laminated film can be passed through the manufacturing device 100 twice to remove the functional layer from both sides of the base film. Recycled materials can be obtained.
  • the control unit 90 controls the operating conditions of each component of the manufacturing apparatus 100.
  • the control unit 90 also stores the correspondence between the type of laminated film 5 to be processed and the operating conditions of each part, and sets appropriate operating conditions each time the type of laminated film 5 to be processed is changed. It would be good to be able to pull it out and change the conditions.
  • the laminated film 5 is provided with a silicone-based release agent over the entire surface of the film.
  • the buff roll pressed against the functional layer may slip on the surface of the functional layer (release layer) and removal may not proceed.
  • the ease of removing the functional layer depends on the difference between monochrome printing and multicolor printing, the printing conditions such as the presence or absence of a base (overcoating), and the type of ink used. different.
  • the functional layer 3 is physically peeled off using the buff rolls 33 and 37. That is, in the method for manufacturing recycled materials using the above-described manufacturing apparatus 100, the laminated film 5 and the organic solvent are brought into contact from the feeding section 10 to the winding section 60, that is, from the feeding process to the winding process. Not yet. Thereby, deterioration and swelling of the recycled material 1 can be suppressed, and the functional layer 3 can be removed from the laminated film 5 without degrading the physical properties of the base film 2 to produce the recycled material 1. Moreover, the environmental burden in manufacturing the recycled material 1 can be reduced.
  • the laminated film 5 is not brought into contact with the alkaline solution.
  • the material of the base film 2 is polyester, hydrolysis of the base film 2 can be suppressed, and the functional layer 3 can be removed from the laminated film 5 without deteriorating the physical properties of the base film 2.
  • the recycled material 1 can be manufactured using the same method.
  • the "alkaline solution” refers to a solution with a pH of over 8.
  • a weakly basic solution with a pH of 7 or more and 8 or less is not included in the alkaline solution in this embodiment.
  • the water W sprayed from the water spraying means in the above-mentioned removal section 30 may contain a small amount of surfactant to the extent that the effects of the invention are not impaired.
  • FIG. 3 is an enlarged photograph of recycled material 1 obtained by the above method.
  • the recycled material 1 consists of a polyester base film 2 from which the functional layer 3 has been removed.
  • the direction indicated by symbol A in the figure is the width direction of the laminated film
  • the direction indicated by symbol B is the longitudinal direction of the laminated film.
  • a plurality of grooves extending in the longitudinal direction are formed on one surface 2a of the base film 2.
  • the grooves can be confirmed as white streaks.
  • the grooves are scratches formed by the buff roll described above.
  • the intrinsic viscosity (IV value) of the polyester constituting the recycled material 1 is 0.5 dL/g or more.
  • the intrinsic viscosity of the polyester constituting the base film 2 is preferably 0.55 dL/g or more, more preferably 0.6 dL/g or more.
  • the intrinsic viscosity of the film can be measured by a method based on JIS K 7390.
  • the intrinsic viscosity of the base film 2 is about 0.6 dL/g. If an alkaline solution (basic substance) is used when removing the functional layer 3 from such a laminated film 5, the base film 2 may be hydrolyzed and the intrinsic viscosity may decrease.
  • the intrinsic viscosity of the polyester material is approximately 0.6 dL/g, and when spinning fibers, the intrinsic viscosity is approximately 0.5 dL/g. Therefore, when the recycled material obtained from the laminated film is used as a material for chemical recycling or material recycling, the recycled material needs to have the intrinsic viscosity of each of the above-mentioned molded bodies.
  • the alkaline solution does not come into contact with the laminated film 5 as described above. Therefore, the obtained recycled material 1 can also be suitably used as a material for chemical recycling or material recycling without reducing the intrinsic viscosity of polyester.
  • the recycled material 1 may be made of a resin other than polyester, which is exemplified as the material for the resin film.
  • the obtained recycled material can be melted and molded to produce recycled material. That is, the method for manufacturing recycled material according to the present embodiment includes a step of melting and molding the above-mentioned recycled material. Examples of recycled materials include the above-mentioned films and fibers.
  • recycled material manufacturing method and recycled material manufacturing apparatus configured as described above, it is possible to remove the functional layer from the laminated film of the base film and the functional layer without reducing the physical properties of the base film. It is possible to produce recycled materials that can be suitably used as materials for chemical recycling and material recycling.
  • recycled material having the above structure can be suitably used as a material for chemical recycling or material recycling.
  • FIGS. 4 and 5 are schematic explanatory diagrams showing a modification of the recycled material manufacturing apparatus.
  • the feeding unit 10 feeds out the laminated film 5 from two rolls 5R in the longitudinal direction of the laminated film 5.
  • the feeding unit 10 feeds out the laminated film 5 from the roll 5RA, for example, and then feeds it from the roll 5RB as soon as the feeding from the roll 5RA is finished.
  • the roll 5RA is replaced with a new roll while the roll 5RB is being fed out.
  • the roll replacement may be performed manually by an operator or an administrator of the manufacturing apparatus 150, or may be performed automatically by the manufacturing apparatus 150.
  • the manufacturing apparatus 150 has a connecting part 80 between the feeding part 10 and the heating part 20, which connects the laminated film 5A fed out from the roll 5RA and the laminated film 5RB fed out from the roll 5RB within the conveyance path.
  • the connecting portion 80 connects the rear end of one laminated film (for example, the laminated film 5A) and the tip of the other laminated film (for example, the laminated film 5B), and connects the two laminated films 5 that are unwound from the two rolls 5R. It has the function of combining into one.
  • the manufacturing apparatus 150 also includes a dividing section 90 between the warm air blower 52 (drying section 50) and the winding section 60 that divides the recycled material 1 being conveyed into two recycled materials 1A and 1B in the longitudinal direction. has.
  • the dividing part 90 is a part corresponding to the part where the above-mentioned laminated film 5A and laminated film 5B are connected, and the recycled material 1 may be divided into two recycled materials 1A and 1B, or it can be divided at an arbitrary part. Good too.
  • a known turret unwinding machine can be employed.
  • winding section 60 and the dividing section 90 for example, a known turret winding machine can be employed.
  • the winding unit 60 alternately winds the recycled material 1 onto two rolls 1RA and 1RB.
  • the winding section 60 winds the recycled material 1A onto the roll 1RA, for example, and switches to winding onto the roll 1RB as soon as the set value for the amount of winding onto the roll 1RA is reached.
  • the roll replacement may be performed manually by a worker or an administrator of the manufacturing apparatus 150, or may be performed automatically by the manufacturing apparatus 150.
  • the control unit 90 controls the connecting unit 80 and the dividing unit 90, and continuously unwinds the laminated film 5 and winds up the recycled material 1. Thereby, continuous operation is possible in the manufacturing apparatus 150.
  • the water sprinkling means 34 may include a waste water tank 341, a filter 342, piping 343, a pump 344, and a shower head 345. good.
  • the wastewater tank 341 receives and stores wastewater WW generated from the contact point between the buffroll 33 and the laminated film 5 below the buffroll 33 .
  • the filter 342 removes solid matter (shavings) contained in the wastewater WW.
  • Piping 343 connects waste water tank 341, filter 342, and shower head 345.
  • the wastewater WW from which solids have been removed is supplied to the shower head 345 via a pipe 343 by a pump 344 disposed within the path of the pipe 343.
  • the shower head 345 sprays the buff roll 33 with water W from which solids have been removed from the waste water WW.
  • the water sprinkling means 38 may include a waste water tank 381, a filter 382, piping 383, a pump 384, and a shower head 385.
  • Each structure of the water sprinkling means 38 can be made similar to each structure of the water sprinkling means 34.
  • the water spraying means 34 and 38 may include heating equipment that heats the water flowing inside the pipes.
  • a used release film can be collected, and the functional layer can be removed from the collected release film to produce a recycled material. Furthermore, the obtained recycled material can be melt-processed to produce a base film as a recycled material, and a release layer (functional layer) can be formed on one surface of the film, so that the release film can be recycled and used. In this way, according to the present invention, it is possible to contribute to a recycling-oriented society.
  • Examples 1 to 3 a release film having a release layer (functional layer) made of a silicone release agent on one side of a PET film was used as the laminated film. A small piece of 7 cm x 12 cm was cut out from the release film, and the base film side of the small piece was attached to a stainless steel plate to prepare a test piece.
  • a release film having a release layer (functional layer) made of a silicone release agent on one side of a PET film was used as the laminated film.
  • a small piece of 7 cm x 12 cm was cut out from the release film, and the base film side of the small piece was attached to a stainless steel plate to prepare a test piece.
  • the functional layer exposed on the side opposite to the stainless steel plate was removed using a test machine similar to the removal section 30 of this embodiment.
  • the removal of the functional layer from the laminated film of the test piece was determined by measuring the amount of silicone using fluorescent X-rays using a wavelength-dispersive fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Corporation, ZSX Primus). . Perform fluorescent X-ray measurements on the laminated film before removing the functional layer, and create a calibration curve with the determined amount of silicone A as 100%, perform fluorescent X-ray measurements on only the PET film, and set the determined silicone amount B as 0%. Then, the residual rate (%) of the functional layer was roughly estimated from the silicone amount C determined by performing fluorescent X-ray measurements on the laminated film of the test piece from which the functional layer was removed.
  • Example 1-1 to 1-5 a test machine having the following configuration was used.
  • ⁇ Buff roll of first removal means Count 320 ⁇ Buff roll of second removal means: count 600 ⁇ Buff roll rotation speed: 2000 rpm ⁇ Rotation direction of buff roll: Reverse direction ⁇ With watering means ⁇ Distance of movement of center axis of buff roll from reference position: 0.2 mm ⁇ Transportation speed of test piece: 4m/min
  • the temperature conditions were changed as shown in Table 1, and the residual rate of the functional layer was determined.
  • pre-heating corresponds to the immersion treatment in the heating section 20 of this embodiment.
  • the test piece was immersed in warm water for 1 minute.
  • shown temperature means the temperature of water sprayed from the water spraying means in the removal section 30 of this embodiment.
  • the functional layer was removable in both cases. Furthermore, it has been found that the functional layer can be easily removed by heating the laminated film before removing the functional layer in the removal section.
  • Example 2-1 to 2-4 the test machine with the above configuration was used, and the rotation speed of the buff roll was set to 500 rpm (Example 2-1), 1000 rpm (Example 2-2), and 1500 rpm (Example 2-3). ), 2000 rpm (Example 2-4). In addition, preheating was performed at 80° C. in common for all.
  • FIG. 4 is a graph showing the results of Examples 2-1 to 2-4. As shown in FIG. 4, it can be seen that as the rotation speed of the buff roll increases, the residual rate of the functional layer decreases (the removal rate of the functional layer improves).
  • Examples 3-1 to 3-24 In Examples 3-1 to 3-24, a test machine having the following configuration was used. In addition, in common to all, preheating was performed at 80°C, and the shower temperature was set at 50°C.
  • the survival rate of the functional layer was determined by changing (1) the moving distance of the central axis of the buff roll with respect to the reference position, (2) the number of times it passed through the test machine, and (3) the conveyance speed.
  • (1) corresponds to the pressure applied from the buff roll to the laminated film.
  • (2) corresponds to the number of removing means included in the removing section in the manufacturing apparatus 100 of this embodiment.
  • the functional layer tends to be difficult to remove, but it was found that the functional layer can be easily removed by adjusting the pressure applied to the laminated film from the buff rolls and the number of buff rolls.
  • Example 4 a carrier film in which a residue of MLCC (Multi-Layer Ceramic Capacitor) was attached to one side of a PET film was used as the laminated film. Further, in Example 5, a printed film in which a printed layer was formed on one side of a polyethylene film was used as the laminated film.
  • MLCC Multi-Layer Ceramic Capacitor
  • Example 4 it was visually confirmed that the black MLCC residue had been removed.
  • a release layer may be provided on the surface of the laminated film on which the MLCC is laminated. If the laminated film has a release layer, it is assumed that the release layer is also removed by polishing to the extent that the MLCC residue is removed. In Example 5, it was visually confirmed that the printed layer had been removed.
  • Example 4 the MLCC residue was completely removed by passing the test piece through the test machine once at a transport speed of 4 m/min. These conditions were the same as in Example 3-21 above, in which a portion of the release layer remained.
  • Example 5 the printed layer was removed by passing the test piece through the test machine once at a transport speed of 1 m/min. These conditions were the same as in Example 3-13 above, in which a portion of the release layer remained.
  • Example 6 a release film (laminated film) having a release layer (functional layer) made of a silicone-based release agent on one side of a PET film was used.
  • the release film was sequentially unrolled from a roll of rolled-up long release film, and the functional layer was continuously removed.
  • a 30 mm x 30 mm test piece was cut out from the film from which the functional layer had been removed, and the residual rate was determined for the obtained test piece according to the above (method for measuring residual rate).
  • Example 6 The functional layer was removed under the following conditions. Table 3 shows the residual rate of the functional layer. (conditions) Temperature of hot water in heating section: 50°C or 90°C Buff roll rotation speed: 2000rpm Passage count (processing count): 1 time
  • the functional layer was removable in both cases. Furthermore, it has been found that the functional layer can be easily removed when the approach angle of the film to the buff roll is large, that is, when the position of the buff roll is lowered and the pressure applied from the buff roll is large. Furthermore, it has been found that the functional layer can be easily removed by heating the laminated film before removing the functional layer in the removal section.
  • Example 7 The functional layer was removed under the following conditions. Table 4 shows the residual rate of the functional layer. (conditions) Temperature of hot water in heating section: 90°C Buff roll rotation speed: 1000rpm, 1500rpm, 2000rpm Passage count (processing count): 1 time
  • Example 8> The functional layer was removed under the following conditions.
  • the residual rate of the functional layer is shown in Tables 5 and 6.
  • Table 5 shows the results when the heating part temperature was 90°C
  • Table 6 shows the results when the heating part temperature was 50°C.
  • Temperature of hot water in heating section 50°C
  • 90°C Buff roll rotation speed 1500rpm
  • Example 9 The functional layer was removed under the following conditions, and the effect of the presence or absence of rocking of the buff roll was confirmed.
  • Table 7 shows the residual rate of the functional layer. (conditions) Temperature of hot water in heating section: 90°C Buff roll rotation speed: 1000rpm, 2000rpm Passage count (processing count): 1 time

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

一方向に延びる長尺の基材フィルムと、基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロールから、積層フィルムを一方向に繰り出す工程と、積層フィルムの一面の側に機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、機能層を除去する工程と、機能層を除去した積層フィルムをロール状に巻き取る工程と、を有し、繰り出す工程から巻き取る工程までの間において、積層フィルムと有機溶媒とを接触させないリサイクル材の製造方法。

Description

リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置
 本発明は、リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置に関する。
 本願は、2022年3月30日に出願された日本国特願2022-054763号及び2022年11月29日に出願された日本国特願2022-189933号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 近年の環境意識の高まりから、循環型社会への対応として、廃プラスチックの削減及び再利用が盛んに検討されている。例えば、ポリエステルフィルム(樹脂フィルム)の表面にハードコート層や粘着層等の機能層が設けられた積層フィルムについて、機能層を除去してポリエステルフィルムとし、得られたポリエステルフィルムを再利用する技術が知られている(例えば、特許文献1参照)。詳細には、特許文献1においては、ハードコート層、粘着層等の機能層を、アルカリ性化剤と、ベンジルアルコール等の水酸基を有する化合物とを含む薬品で処理して除去する方法が開示されている。
特開2021-160350号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の方法では、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、機能層を除去する際に用いるベンジルアルコールにより膨潤し、劣化するおそれがある。また、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、機能層の除去に用いているアルカリ化剤により加水分解されるおそれがある。そのため、特許文献1に記載の方法では、リサイクル材として得られたポリエステルフィルムの物性が、元の積層フィルムを構成するポリエステルフィルムから劣化し、リサイクル材の使用用途が限定されるおそれがあった。
 さらに、樹脂フィルムとしてポリエステルフィルム以外の材料を用いた積層フィルムから機能層を除去して樹脂フィルムを再利用する際にも、同様に、樹脂フィルムの劣化を抑制した方法が求められる。
 本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、基材フィルムと機能層との積層フィルムから、基材フィルムの物性を低下させること無く機能層を除去するリサイクル材の製造方法及びリサイクル材の製造装置を提供することを目的とする。また、得られるリサイクル材、及びリサイクル材を原料として成形体を製造する再生材の製造方法を提供することを併せて目的とする。
 上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、以下の態様を包含する。
[A1]一方向に延びる長尺の基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロールから、前記積層フィルムを前記一方向に繰り出す工程と、前記積層フィルムの前記一面の側に前記機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、前記機能層を除去する工程と、前記機能層を除去した前記積層フィルムをロール状に巻き取る工程と、を有し、前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムとアルカリ性溶液とを接触させないリサイクル材の製造方法。
[A2]前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムと有機溶媒とを接触させない[A1]に記載のリサイクル材の製造方法。
[A3]前記機能層を除去する工程において、前記一面に散水しながら前記機能層を研磨する[A1]又は[A2]に記載のリサイクル材の製造方法。
[A4]前記機能層を除去する工程において、前記一面に温水を散水する[A3]に記載のリサイクル材の製造方法。
[A5]前記機能層を除去する工程に先だって、前記積層フィルムを加熱する工程を有する[A1]から[A4]のいずれか1項に記載のリサイクル材の製造方法。
[A6]前記加熱する工程において、前記積層フィルムを温水に浸漬する[A5]に記載のリサイクル材の製造方法。
[A7]一方向に延びる長尺の基材フィルムからなるリサイクル材であって、前記基材フィルムの一面には、前記一方向に沿って延びる複数の凹溝が形成され、前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、前記ポリエステルの固有粘度が0.5dL/g以上であるリサイクル材。
[A8][A7]に記載のリサイクル材を溶融して成形する工程を有する再生材の製造方法。
 さらに本発明においては、上記の課題を解決するため、以下の態様を包含する。
[1]一方向に延びる長尺の基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロールから、前記積層フィルムを前記一方向に繰り出す工程と、前記積層フィルムの前記一面の側に前記機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、前記機能層を除去する工程と、前記機能層を除去した前記積層フィルムをロール状に巻き取る工程と、を有し、前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムと有機溶媒とを接触させないリサイクル材の製造方法。
[2]前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムとアルカリ性溶液とを接触させない[1]に記載のリサイクル材の製造方法。
[3]前記機能層を除去する工程において、前記一面に散水しながら前記機能層を除去する[1]又は[2]に記載のリサイクル材の製造方法。
[4]前記機能層を除去する工程において、前記一面に温水を散水する[3]に記載のリサイクル材の製造方法。
[5]前記機能層を除去する工程に先だって、前記積層フィルムを加熱する工程を有する[1]から[4]のいずれか1項に記載のリサイクル材の製造方法。
[6]前記加熱する工程において、前記積層フィルムを温水に浸漬する[5]に記載のリサイクル材の製造方法。
[7]一方向に延びる長尺の基材フィルムからなるリサイクル材であって、前記基材フィルムの一面には、前記一方向に沿って延びる複数の凹溝を有するリサイクル材。
[8]前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、前記ポリエステルの固有粘度が0.5dL/g以上である[7]に記載のリサイクル材。
[9][7]又は[8]に記載のリサイクル材を溶融して成形する工程を有する再生材の製造方法。
[10]一方向に延びる長尺の基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロール
から、前記積層フィルムを前記一方向に繰り出す繰り出し部と、有機溶媒を用いること無く前記機能層の除去を促進する前処理を行う前処理部と、前記積層フィルムの前記一面の側に前記機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、前記機能層を除去する除去部と、前記機能層を除去した前記積層フィルムをロール状に巻き取る巻き取り部と、を有するリサイクル材の製造装置。
 本発明によれば、基材フィルムと機能層との積層フィルムから、基材フィルムの物性を低下させること無く機能層を除去するリサイクル材の製造方法及びリサイクル材の製造装置を提供することができる。また、得られるリサイクル材、及びリサイクル材を原料として成形体を製造する再生材の製造方法を提供することができる。
図1は、リサイクル材の製造方法において処理される積層フィルム5を示す概略断面図である。 図2は、本実施形態のリサイクル材の製造方法及びリサイクル材の製造装置の概略説明図である。 図3は、リサイクル材1の拡大写真である。 図4は、リサイクル材の製造装置の変形例の概略説明図である。 図5は、リサイクル材の製造装置の変形例の概略説明図である。 図6は、実施例の結果を示すグラフである。
 以下、図1~図5を参照しながら、本実施形態に係るリサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
 図1は、本実施形態のリサイクル材の製造方法において処理される積層フィルム5を示す概略断面図である。積層フィルム5は、基材フィルム2と、基材フィルム2の一面2aに設けられた機能層3とを有する。図1に示す積層フィルム5は、基材フィルム2の一面2aにのみ機能層3を有することとしているが、これに限らない。積層フィルム5は、基材フィルム2の両面に機能層3を有していてもよい。さらに、積層フィルム5から除去すべき対象の層が、汚れや部分的に印刷された塗装のように離散的に設けられていてもよい。
 基材フィルム2は、一方向に延びる長尺の樹脂フィルムである。樹脂フィルムの材料としては、ポリエステルを採用できる。用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等を挙げることができる。これらの他、フィルムの材料として用いられるポリエステルであれば、適宜採用可能である。これらのポリエステルは、1種のみ用いてもよく、2種以上を併用(ポリマーブレンド)してもよい。
 樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミドも挙げることができる。その他、樹脂フィルムの材料として公知の樹脂であれば、適宜使用してもよい。
 機能層3は、基材フィルム2の一面2aに設けられ、基材フィルム2に各種の機能を付与する。機能層3としては特に限定はなく、例えば、剥離層、離型層、帯電防止層、印刷層、接着層等を挙げることができる。機能層3は、一面2aに1層設けられていてもよく、2層以上が積層されていてもよい。
 例えば、機能層3が剥離層である場合、剥離層の材料としてシリコーン系の剥離剤を用い、基材フィルム2の一面2aに機能層3を形成することがある。このような機能層3を有する積層フィルム5は、各種の工業製品の表面保護フィルムの粘着面に貼合される剥離フィルムに用いられる。また、積層フィルム5は、セラミックチップコンデンサを製造する際のキャリアフィルムとして用いられる。
 従来、これらの用途で用いられる積層フィルムは、各用途での使用が終わると製造者が回収し、廃棄されていた。また、これらの積層フィルムをマテリアルリサイクル、又はケミカルリサイクルしようしても、機能層3の材料(例えば、機能層3が剥離層であればシリコーン系剥離剤)が混入することで、リサイクル原料としての積層フィルムの価値が低くなっていた。
 さらに、積層フィルム5から機能層3を除去する方法として、アルカリ処理を用いる方法が知られている(上述の特許文献1参照)。しかし、基材フィルム2がポリエステルを材料とする場合、アルカリ処理によりポリエステルが加水分解を受ける。そのため、機能層3を除去して得られる基材フィルム2においてポリエステルが低分子量化し、基材フィルム2の素材としての価値が低下するおそれがある。
 機能層3が剥離層である場合を例に従来の課題を説明したが、機能層3が他の機能を有する積層フィルムをリサイクル処理する場合であっても同様の課題、すなわち機能層の材料の混入や、機能層除去の処理によって生じる基材フィルムの価値の低下が生じるおそれがある。
 本実施形態のリサイクル材の製造方法においては、上述した各課題を解決し、積層フィルム5から容易に機能層3を除去し、基材フィルム2からなるリサイクル材を得ることができる。
 図2は、本実施形態のリサイクル材の製造方法及びリサイクル材の製造装置の概略説明図である。図2に示すリサイクル材の製造装置100(以下、製造装置100)は、本実施形態のリサイクル材の製造方法を行うために用いられる。
 製造装置100は、繰り出し部10、加熱部20、除去部30、洗浄部40、乾燥部50、巻き取り部60、制御部90を有する。製造装置100は、長尺の積層フィルム5を長手方向に搬送しながら、搬送過程において機能層を除去し、基材フィルム2からなるリサイクル材を製造する装置である。
 図2においては、積層フィルム5の搬送方向である水平方向をx方向、垂直方向をy方向として相対位置を説明することがある。
 以下、順に説明する。
(繰り出し部)
 繰り出し部10は、積層フィルム5が巻き取られたロール5Rから、積層フィルム5を積層フィルム5の長手方向に繰り出す。繰り出し部10で行う操作は、本発明における「繰り出す工程」に該当する。ロール5Rの例としては、使用後の剥離フィルムやキャリアフィルムがロール状に巻き取られたものが挙げられる。
 これらの積層フィルムは、通常、使用後にロール状に巻き取られ、使用した箇所から回収される。ロール5Rとしては、このように回収されたロール状の積層フィルムをそのまま用いてもよい。また、ロール5Rを構成する積層フィルム5の幅(短手方向の長さ)が製造装置100で処理可能な幅よりも広い場合、予め積層フィルム5をスリット加工して、幅を調整したロール5Rとしてもよい。
 積層フィルム5は、上方(+y側)に機能層3を向けた姿勢で搬送される。積層フィルム5の搬送速度は、例えば1m/分~10m/分である。
(加熱部)
 加熱部20は、繰り出し部10に対し積層フィルム5の搬送方向の下流側(+x側)に設けられ、搬送される積層フィルム5を加熱する。加熱部20で行う処理は、本発明における「加熱する工程」に該当する。加熱部20において積層フィルム5加熱することにより、後述する除去部30における機能層3の除去の促進が期待できる。加熱部20では、有機溶媒を用いること無く機能層3の除去を促進する前処理を行う。このことから、加熱部20は、本発明における「前処理部」に該当する。
 加熱部20は、温水HWが貯留された処理槽21を有する。処理槽21は、温水HWの温度を調整する不図示のヒータや、処理槽21に接続された給水配管、排水配管を有しているとよい。
 加熱部20においては、搬送ロール101,102,103を用いて積層フィルム5が搬送される。このうち、搬送ロール102は、処理槽21の温水HW中に配置されている。これにより、搬送される積層フィルム5は、温水HW中を通過し、加熱される。
 温水HWの温度は、加熱部20を通過した後の積層フィルム5の加熱温度と、後述する除去部30における機能層3の除去の効果との対応関係に基づいて、処理する積層フィルムの種類に応じて設定するとよい。温水HWの温度と機能層3の除去の効果との対応関係は、予め予備実験で求めておくとよい。
 なお、積層フィルム5の加熱温度とは、「加熱部20の出口における積層フィルム5の温度」を意味する。積層フィルム5の加熱温度は、公知の非接触温度計により測定することができる。
 また、積層フィルム5の搬送速度が、設定可能な速度範囲の中で相対的に速い条件の場合、温水HWの通過時間が相対的に短くなる。そのため、搬送速度を速くする場合、短時間で所望の加熱ができるように温水HWの温度を上げておくとよい。
 一例として、温水HWの温度は、40℃~90℃である。加熱部20として、温水HWが貯留された処理槽21を採用し、温水HWへの積層フィルム5を浸漬させると、短時間で効果的に積層フィルム5加熱することができ好ましい。
 なお、加熱部20における加熱の方法としては、上述した温水HWへの積層フィルム5の浸漬の他、積層フィルム5への温風の吹きかけや、積層フィルム5による加熱環境の通過も採用することができる。「加熱環境の通過」としては、内部が加熱されたチャンバーを通過することや、加熱ヒータ等の熱源の近傍を通過することを例示することができる。加熱部20としてこれらの方式を採用すると、積層フィルム5を、水の沸点よりも高い温度に加熱可能となる。
 加熱部20における加熱温度は、例えば20℃~250℃である。加熱温度の下限値は、本実施形態のリサイクル材の製造方法を実施する環境温度よりも高い温度に設定する。例えば、冬期や寒冷地においてリサイクル材の製造方法を実施する場合、20℃に加熱することは加熱に該当することがある。また、加熱温度の上限値は、処理対象である積層フィルムを構成する基材フィルムの融点未満の温度に設定する。
(除去部)
 除去部30は、加熱部20に対し積層フィルム5の搬送方向の下流側に設けられ、搬送される積層フィルム5から機能層3を除去する。加熱部20で行う処理は、本発明における「除去する工程」に該当する。(除去する工程)。除去部30は、第1除去手段30Aと、第2除去手段30Bとを有する。
 第1除去手段30Aは、ニップロール31,32と、バフロール(除去部材)33と、散水手段34と、を有する。
 ニップロール31は、ロール311,312を有する。ニップロール31は、ロール311,312で積層フィルム5を挟持して搬送する。
 また、ニップロール32は、ロール321,322を有する。ニップロール32は、ニップロール31の下流側に設けられ、ロール321,322で積層フィルム5を挟持して搬送する。
 バフロール33は、ニップロール31とニップロール32との間に設けられた円柱状の部材であり、円柱の軸周りに回転する。バフロール33の軸方向の長さは、搬送される積層フィルム5の幅方向の長さよりも長い。バフロール33は、積層フィルム5と交差して積層フィルム5に跨がって配置され、回転した状態で積層フィルム5の上方(+y側)から一面2aの側に押し当てられる。これによりバフロール33は、一面2aの側に設けられている機能層3を研磨し、物理的に剥がし落とす。
 バフロール33は、運転時には運転位置が固定されていてもよく、円柱の軸方向、すなわち積層フィルム5の幅方向に揺動してもよい。バフロール33が揺動可能である場合、バフロール33を回転させた状態で積層フィルム5の幅方向に揺動させる揺動部を有しているとよい。揺動部は、バフロール33の揺動幅や揺動周期を適宜設定できるとよい。
 バフロール33の回転方向は、積層フィルム5との接触箇所において積層フィルム5の搬送方向と同方向(順回転)であってもよく、積層フィルム5の搬送方向と逆方向(逆回転)であってもよい。バフロール33が逆回転する設定であると、機能層3の除去の効果が高まることが期待できる。
 また、バフロール33が順回転の場合、積層フィルム5を搬送方向に送り出すこととなり、設定されたフィルム搬送速度よりも速度が上がることが想定される。そのため、バフロール33を順回転とする場合、巻き取り部60の巻取速度を超えないようフィルム搬送速度を調整するとよい。
 バフロール33と積層フィルム5とが接触する位置の下方(積層フィルム5に対しバフロール33とは反対側)には、バックアップロール又はバックアップ用の支持板を設けてもよい。これらバックアップローフ又は支持板を設けることにより、バフロール33から受ける圧力で積層フィルム5が撓むことなく、機能層3の除去を効率的に実施することができる。
 バフロール33は、研磨剤を含有した不織布を円筒状に成形した部材である。バフロール33の材料としては、綿、麻等の自然繊維、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維を用いることができる。バフロール33に含まれる研磨剤の材料や粒度は、除去したい機能層3の構成(材料、厚さ)に応じて適宜選択することができる。
 バフロール33の回転速度は、回転速度と機能層3の除去の効果との対応関係に基づいて、処理する積層フィルムの種類に応じて設定するとよい。回転速度と機能層3の除去の効果との対応関係は、予め予備実験で求めておくとよい。
 積層フィルム5に対しバフロール33から加える圧力は、バフロール33の中心軸の高さ位置で調整することができる。すなわち、ニップロール31とニップロール32とで弛み無く支持したときの積層フィルム5に、押圧することなく接するバフロール33の中心軸の高さ位置を基準位置とし、バフロール33を下げたときの中心軸の移動距離で調整することができる。上記圧力は、バフロール33の位置と機能層3の除去の効果との対応関係に基づいて、処理する積層フィルムの種類に応じて設定するとよい。バフロール33の位置と機能層3の除去の効果との対応関係は、予め予備実験で求めておくとよい。
 または、積層フィルム5に対しバフロール33から加える圧力は、バフロールに対する積層フィルム5の進入角度を調整してもよい。「バフロールに対するフィルムの進入角度」とは、バフロールの前後のニップロールに支持される積層フィルムを結んだ仮想直線を基準とし、仮想直線に対する俯角として理解することができる。俯角は、例えば、ニップロール31,32に支持された積層フィルム5を結んだ仮想直線(バフロール33が無い場合の積層フィルム5の搬送位置)が水平方向に延びる場合、水平方向に対する俯角として表すことができる。バフロール33を下げることにより、俯角を大きくすることができる。バフロールに対するフィルムの進入角度と機能層3の除去の効果との対応関係は、予め予備実験で求めておくとよい。
 バフロール33が積層フィルム5を押し下げると、積層フィルム5には、バフロール33から強く圧力が加わり、バフロール33の回転方向に応じた力が加わりやすくなる。バフロール33が順回転の場合、バフロール33よりも下流側に位置する積層フィルム5をさらに下流側に押し出す力が加わる。これにより、積層フィルム5が下流側で弛み、処理のムラや後述する巻き取り部60における巻き取りが困難となることがある。
 また、バフロール33が逆回転の場合、バフロール33よりも下流側に位置する積層フィルム5を上流側に引き戻す力が加わる。バフロール33から積層フィルム5に加える圧力を高めると、生じる「引き戻す力」が、後述する巻き取り部60により下流側に巻き取る力よりも強くなり、積層フィルム5が逆走して処理が進まないことがある。
 これらのような場合、ニップロール31,32による積層フィルム5の保持力を調整することで、ニップロール31,32の間の積層フィルム5を緩み無く保持し、バフロール33から高い圧力が加わったとしても、積層フィルム5の逆走を抑制することができる。
 なお、ニップロール31,32は、巻き取り部60による巻き取り速度と同じ速度で積層フィルム5を下流側に送ることとする。巻き取り部60とニップロール31,32とを用いて積層フィルム5を下流側に送ることになるため、巻き取り部60とニップロール31,32との搬送速度の違いが生じ、ニップロール32よりも下流側の積層フィルム5において弛みが生じることがある。そのため、ニップロール32よりも下流側にダンサーロールを設け、積層フィルム5の張力を調整できるようにしてもよい。
 散水手段34は、バフロール33と積層フィルム5との接触箇所の上流側(-x側)から、積層フィルム5の上面(+x側の面)に散水する。バフロール33は、積層フィルム5の表面が濡れた状態で、積層フィルム5の表面を研磨する。散水手段34は、バフロール34と積層フィルム5との接触箇所の摩擦熱を抑制すると共に、研磨により生じる微細な削りかすを洗い流す。
 散水手段34の構成は特に限定はなく、例えば、積層フィルム5の幅方向に散水可能な公知のシャワーヘッドを採用することができる。
 散水する水Wは、常温であってもよく、温水であってもよい。温水の温度は、例えば30℃~40℃である。
 第2除去手段30Bは、ニップロール35,36と、バフロール(除去部材)37と、散水手段38と、を有する。ニップロール35は、ロール351,352を有する。ニップロール36は、ロール361,362を有する。ニップロール35,36及び散水手段38は、第1除去手段30Aの各構成と同様とすることができる。
 第2除去手段30Bのバフロール37は、第1除去手段30Aのバフロール33と同じであってもよく、異なっていてもよい。また、バフロール37の運転条件は、バフロール33と同じであってもよく、異なっていてもよい。
 なお、図2では、除去部30が第1除去手段30A、第2除去手段30Bを有することとしたが、これに限らない。除去部30においては、第1除去手段30Aと同様の構成(ニップロール、バフロール、散水手段)を一組の除去手段として、1以上複数の除去手段を有することができる。除去部30は、除去手段を2以上4以下有する構成が好ましい。
 また、本実施形態においては、除去部材としてバフロールを用いることとしたが、機能層を剥がし落とすことができれば他の構成を採用することもできる。除去部材としては、例えば円筒状の回転ブラシ、ゴムロール、砥石も使用可能である。
 除去部材としては、回転しながら機能層に接触させることで、接触箇所に摩擦を加え機能層を除去する構成のものが好ましい。除去部材の回転軸は、積層フィルム5の搬送方向と交差する方向に設定されていると好ましい。図2の製造装置100では、除去部材であるバフロール33,37は、いずれも積層フィルム5の搬送方向と直交する方向に設定されていることとしているが、複数のバフロール(除去部材)において、積層フィルムの搬送方向に対する回転軸の角度は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
(洗浄部、乾燥部)
 除去部30において機能層3が除去された積層フィルム5(すなわち、基材フィルム2)は、搬送ロール104,105,106,107を用いて下流側に搬送される。製造装置100は、除去部30の下流側に洗浄部40,乾燥部50をこの順に有している。
 洗浄部40は、搬送される基材フィルム2の上方に設けられた散水手段41を有し、機能層3除去後の積層フィルム5の上面(一面2a側)を水洗する。散水手段41は、積層フィルム5の上面に散水する。散水手段41の構成は特に限定はなく、例えば、積層フィルム5の幅方向に散水可能な公知のシャワーヘッドを採用することができる。
 乾燥部50は、上流側から順にエアナイフ51、温風ブロア52を有する。
 エアナイフ51は、圧縮空気Airを基材フィルム2の一面2aに向けて吹き出し、一面2aの水切りを行う。圧縮空気Airの吹き出し方向は、一面2aに対して上流側に向けて傾斜しているとよい。
 温風ブロア52は、温風Hを基材フィルム2の一面2aに向けて吹き出し、一面2aを乾燥させる。温風Hの温度は、例えば50℃~70℃である。
(巻き取り部)
 巻き取り部60は、搬送される基材フィルム2(すなわち、リサイクル材1)をロール状に巻き取る。巻き取り部60で巻き取られたロール1Rは、マテリアルリサイクル又はケミカルリサイクルの原料として用いられる。
 なお、処理対象の積層フィルムにおいて、機能層が基材フィルムの両面に形成されている場合には、積層フィルムを製造装置100に2回通し、基材フィルムの両面から機能層を除去することでリサイクル材を得ることができる。
(制御部)
 制御部90は、製造装置100の各構成の運転条件を制御する。また、制御部90には、処理対象となる積層フィルム5の種類と、各部の運転条件との対応関係を記憶させておき、処理する積層フィルム5の種類を変える毎に、適切な運転条件を引き出して条件変更可能としておくとよい。
 例えば、積層フィルム5が有する機能層が剥離層である場合、積層フィルム5においては、シリコーン系の剥離剤がフィルム全面に設けられている。この場合、機能層に押し当てたバフロールが機能層(剥離層)表面で滑り、除去が進まないことがある。この場合には、バフロールを積層フィルムに強く押し当てる必要がある。
 また、機能層が印刷層である場合、単色刷りと多色刷りとの違い、下地(重ね塗り)の有無などの印刷状態や、用いているインクの種類によって、機能層の除去のしやすさが異なる。
 そのため、処理対象である積層フィルム5の種類に応じて、すなわち機能層の種類に応じて適切な運転条件を設定する必要がある。一方で、積層フィルムのリサイクルを行う際には、同じ構成の積層フィルムを繰り返し処理することが想定される。そのため、制御部90に積層フィルム5の種類と、各部の運転条件との対応関係を記憶させておくことで、処理対象の切換が容易となる。
 以上のように、製造装置100においては、バフロール33,37を用いて機能層3を物理的に剥がし落としている。すなわち、上述の製造装置100を用いたリサイクル材の製造方法においては、繰り出し部10から巻き取り部60まで、すなわち繰り出す工程から巻き取る工程までの間において、積層フィルム5と有機溶媒とを接触させていない。これにより、リサイクル材1の劣化や膨潤を抑制することができ、積層フィルム5から基材フィルム2の物性を低下させること無く機能層3を除去してリサイクル材1を製造することができる。また、リサイクル材1の製造における環境負荷を下げることができる。
 また、製造装置100においては、積層フィルム5とアルカリ性溶液とを接触させていない。これにより、基材フィルム2の材料がポリエステルである場合、基材フィルム2の加水分解を抑制することができ、積層フィルム5から基材フィルム2の物性を低下させること無く機能層3を除去してリサイクル材1を製造することができる。
 なお、本実施形態において「アルカリ性溶液」とはpH8を超える溶液を指す。pH7以上8以下の弱塩基性の溶液は、本実施形態においてアルカリ性溶液には含まない。この観点において、例えば上述の除去部30において散水手段から散水する水Wに、発明の効果を阻害しない程度に少量の界面活性剤を含んでもよい。
(リサイクル材)
 図3は、上記方法で得られたリサイクル材1の拡大写真である。リサイクル材1は、機能層3を除去したポリエステル製の基材フィルム2からなる。
 図中符号Aで示す方向が積層フィルムの幅方向であり、符号Bで示す方向が積層フィルムの長手方向である。図3に示すように、基材フィルム2の一面2aには、長手方向に延びる複数の凹溝が形成されている。図3において、凹溝は、白く見える筋として確認出来る。凹溝は、上述のバフロールにより形成された擦過傷である。
 また、リサイクル材1がポリエステル製の場合、リサイクル材1(基材フィルム2)を構成するポリエステルの固有粘度(Intrinsic Viscosity、IV値)が0.5dL/g以上である。基材フィルム2を構成するポリエステルの固有粘度は、0.55dL/g以上が好ましく、0.6dL/g以上がより好ましい。
 フィルム(基材フィルム、リサイクル材)の固有粘度は、JIS K 7390に準拠した方法で測定することができる。
 一般に、剥離フィルムやキャリアフィルムとして用いられる積層フィルム5では、基材フィルム2の固有粘度は0.6dL/g程度である。このような積層フィルム5から、機能層3を除去する際に、アルカリ性溶液(塩基性物質)を用いると、基材フィルム2が加水分解し、固有粘度が低下するおそれがある。
 例えば、フィルムを成形する場合、材料のポリエステルの固有粘度は0.6dL/g程度、同じく繊維を紡糸する場合、固有粘度は0.5dL/g程度が目安となる。そのため、積層フィルムから得られたリサイクル材をケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルの材料として用いる場合、リサイクル材は、上記の各成形体の固有粘度を有している必要がある。
 対して、本実施形態のリサイクル材の製造方法では、上述したように積層フィルム5にアルカリ性溶液が接触しない。そのため、得られるリサイクル材1においても、ポリエステルの固有粘度が低下することなく、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルの材料として好適に用いることができる。
 なお、「低下することなく」とは、測定誤差範囲の固有粘度の低下は許容することを意味する。
 また、リサイクル材1は、樹脂フィルムの材料として例示したポリエステル以外の樹脂を材料としてもよい。
 得られたリサイクル材は、溶融して成形することで、再生材を製造することができる。すなわち、本実施形態の再生材の製造方法は、上述のリサイクル材を溶融して成形する工程を有する。再生材としては、上述したフィルムや繊維が挙げられる。
 以上のような構成のリサイクル材の製造方法及びリサイクル材の製造装置によれば、基材フィルムと機能層との積層フィルムから、基材フィルムの物性を低下させること無く機能層を除去することができ、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルの材料として好適に用いることが可能なリサイクル材を製造することができる。
 また、以上のような構成のリサイクル材は、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルの材料として好適に用いることが可能である。
 さらに、以上のような構成の再生材の製造方法においては、上述のリサイクル材を原料とするため、環境負荷が低く、循環型社会への貢献が可能となる。
 図4、5は、リサイクル材の製造装置の変形例を示す概略説明図である。
 図4に示すように、リサイクル材の製造装置150(以下、製造装置150)は、繰り出し部10が、2つのロール5Rから積層フィルム5を積層フィルム5の長手方向に繰り出すこととしている。繰り出し部10は、例えばロール5RAから積層フィルム5を繰り出し、ロール5RAからの繰り出しが終わり次第、ロール5RBからの繰り出しを行う。
 製造装置150では、ロール5RBからの繰り出しを行う間ロール5RAを新しいロールと取り替える。ロールの取り替えは、作業者又は製造装置150の管理者が手動で行ってもよく、製造装置150が自動的に行ってもよい。
 製造装置150は、繰り出し部10と加熱部20との間に、ロール5RAから繰り出される積層フィルム5Aと、ロール5RBから繰り出される積層フィルム5RBとを搬送経路内で接続する接続部80を有する。接続部80は、一方の積層フィルム(例えば積層フィルム5A)の後端と、他方の積層フィルム(例えば積層フィルム5B)の先端とを接続し、2つのロール5Rから繰り出される2つの積層フィルム5を1つにまとめる機能を有する。
 また、製造装置150は、温風ブロア52(乾燥部50)と巻き取り部60との間に、搬送されるリサイクル材1を、長手方向に2つのリサイクル材1A,1Bに分割する分割部90を有する。分割部90は、上述の積層フィルム5Aと積層フィルム5Bとを連結した箇所に対応する箇所で、リサイクル材1を2つのリサイクル材1A,1Bに分割してもよく、任意の箇所で分割してもよい。
 繰り出し部10と接続部80とは、例えば、公知のターレット巻出機を採用することができる。
 巻き取り部60と分割部90とは、例えば、公知のターレット巻取機を採用することができる。
 巻き取り部60は、リサイクル材1を2つのロール1RA,1RBに交互に巻き取る。巻き取り部60では、例えばロール1RAにリサイクル材1Aを巻き取り、ロール1RAへの巻き取り量の設定値に達し次第、ロール1RBへの巻き取りに切り替える。
 ロールの取り替えは、作業者又は製造装置150の管理者が手動で行ってもよく、製造装置150が自動的に行ってもよい。
 制御部90は、接続部80及び分割部90を制御し、積層フィルム5の繰り出しと、リサイクル材1の巻き取りとを継続的に実施する。これにより、製造装置150では、連続運転が可能となる。
 また、図5に示すように、製造装置150の除去部30において、散水手段34は、廃水槽341と、フィルタ342と、配管343と、ポンプ344と、シャワーヘッド345と、を有することとしてもよい。
 廃水槽341は、バフロール33の下方において、バフロール33と積層フィルム5との接触箇所から生じる廃水WWを受け貯留する。
 フィルタ342は、廃水WWに含まれる固形物(削りかす)を除去する。
 配管343は、廃水槽341、フィルタ342及びシャワーヘッド345を接続する。固形物が除去された廃水WWは、配管343を介し、配管343の経路内に配置されたポンプ344によりシャワーヘッド345に供給される。
 シャワーヘッド345は、廃水WWから固形物を除去した水Wをバフロール33に散水する。
 同様に、除去部30において、散水手段38は、廃水槽381と、フィルタ382と、配管383と、ポンプ384と、シャワーヘッド385と、を有することとしてもよい。散水手段38の各構成は、散水手段34の各構成と同様とすることができる。
 また、散水手段34,38は、配管内を流動する水を加温する加温設備を備えていてもよい。
 製造装置150が以上のような散水手段を有することにより、バフロールに散水する水を循環使用することが可能となる。これにより、廃水量を減らし環境負荷を低減することが可能となる。
 本実施形態のリサイクル材の製造方法、再生材の製造方法を組み合わせると、例えば、使用後の剥離フィルムを回収し、回収した剥離フィルムから機能層を除去してリサイクル材を製造することができる。さらに、得られたリサイクル材を溶融加工し、再生材として基材フィルムを製造し、一面に剥離層(機能層)を形成して剥離フィルムを再生して使用することができる。このように、本発明によれば、循環型社会への貢献が可能となる。
 以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。
 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<実施例1~3>
 実施例1~3においては、積層フィルムとしてPETフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤を材料とする剥離層(機能層)を有する剥離フィルムを用いた。剥離フィルムから7cm×12cmの小片を切り出し、小片の基材フィルム側をステンレス板に貼り付けたものを試験片とした。
 得られた試験片について、ステンレス板とは反対側に露出する機能層を、本実施形態の除去部30と同様のテスト機を用いて除去した。
(残存率の測定方法)
 試験片の積層フィルムから、機能層が除去されたことについては、波長分散型蛍光X線分析装置(株式会社リガク製、ZSX Primus)を用い、蛍光X線にてシリコーン量を測定して求めた。機能層を除去する前の積層フィルムについて蛍光X線測定を行い、求めたシリコーン量Aを100%、PETフィルムのみの蛍光X線測定を行い、求めたシリコーン量Bを0%として検量線を作成し、機能層を除去した試験片の積層フィルムについて、蛍光X線測定を行い求めたシリコーン量Cから機能層の残存率(%)を概算した。
 なお、シリコーン量Cの測定値が、シリコーン量Bの測定値よりも小さい値となった場合には、全て機能層の残存率を0%と評価した。
[実施例1-1~1-5]
 実施例1-1~1-5においては、下記構成のテスト機を用いた。
(テスト機の共通構成)
・第1除去手段のバフロール:番手320
・第2除去手段のバフロール:番手600
・バフロールの回転数:2000rpm
・バフロールの回転方向:逆方向
・散水手段あり
・基準位置に対するバフロールの中心軸の移動距離:0.2mm
・試験片の搬送速度:4m/分
 表1に示すように温度条件を変更し、機能層の残存率を求めた。
 表中、「事前加熱」とは、本実施形態の加熱部20における浸漬処理に対応する。「事前加熱」を行う場合には、試験片を温水に1分間浸漬した。
 また、表中、「シャワー温度」とは、本実施形態の除去部30における散水手段から散水される水の温度を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 評価の結果、いずれにおいても機能層は除去可能であることが分かった。また、除去部において機能層を除去する前に、積層フィルムを加熱しておくことで、機能層を除去しやすくなることが分かった。
[実施例2-1~2-4]
 実施例2-1~2-4においては、上記構成のテスト機を用い、バフロールの回転数を500rpm(実施例2-1)、1000rpm(実施例2-2)、1500rpm(実施例2-3)、2000rpm(実施例2-4)に変化させた。また、全てに共通して、80℃で事前加熱を行った。
 図4は、実施例2-1~2-4の結果を示すグラフである。図4に示すように、バフロールの回転数が増加すると、機能層の残存率が低下(機能層の除去率が向上)することが分かる。
[実施例3-1~3-24]
 実施例3-1~3-24においては、下記構成のテスト機を用いた。また、全てに共通して、80℃で事前加熱を行い、シャワー温度を50℃とした。
(テスト機の共通構成)
・除去手段のバフロール:番手320
・バフロールの回転数:2000rpm
・バフロールの回転方向:逆方向
・散水手段あり
 表2に示すように、(1)基準位置に対するバフロールの中心軸の移動距離、(2)テスト機を通過させる回数、(3)搬送速度を変更し、機能層の残存率を求めた。(1)は、バフロールから積層フィルムに加える圧力に対応する。(2)は、本実施形態の製造装置100において、除去部が備える除去手段の数に対応する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 評価の結果、搬送速度が速い条件では、バフロールから積層フィルムに加える圧力が強いほど、機能層を除去しやすい傾向にあることが分かった。
 また、バフロールの数を増加すると、機能層を除去しやすいことが確かめられた。
 さらに搬送速度が速くなると機能層は除去しにくくなる傾向にあるが、バフロールから積層フィルムに加える圧力や、バフロールの数を調整することで機能層が除去しやすくなることが分かった。
 以上の結果は、機能層として剥離層を有する剥離フィルムを対象として得られたものであるが、本発明においてはバフロールにより機能層を物理的に剥がし落としていることから、他の機能層を有する積層フィルムにおいても同傾向の結果が得られると予想される。
<実施例4,5>
 実施例4においては、積層フィルムとして、PETフィルムの片面にMLCC(Multi-Layer Ceramic Capacitor)の残渣が付着したキャリアフィルムを用いた。
 また、実施例5においては、積層フィルムとして、ポリエチレンフィルムの片面に印刷層が形成された印刷フィルムを用いた。
 実施例4,5においては、下記のテスト機を用いた。また、実施例4,5に共通して、事前加熱は行わなかった。
・第1除去手段のバフロール:番手240
・第2除去手段のバフロール:なし
・バフロールの回転数:2000rpm
・バフロールの回転方向:逆方向
・散水手段あり シャワー温度50℃
・基準位置に対するバフロールの中心軸の移動距離:0.3mm
 実施例4においては、黒色のMLCCの残渣が除去されていることを目視確認した。積層フィルムにおいてMLCCが積層する面には、剥離層が設けられていることがある。積層フィルムが剥離層を有する場合、MLCCの残渣を除去するほど研磨することにより、剥離層も除去されていると想定される。
 実施例5においては、印刷層が除去されていることを目視確認した。
 評価の結果、実施例4においては、試験片の搬送速度4m/分でテスト機を1回通過させるだけでMLCCの残渣が完全に除去された。この条件は、剥離層が一部残存していた上記実施例3-21と同じ条件である。
 また、実施例5においては、試験片の搬送速度1m/分でテスト機を1回通過させるだけで印刷層が除去された。この条件は、剥離層が一部残存していた上記実施例3-13と同じ条件である。
 これらの結果より、積層フィルムの構成によって、適切な運転条件が異なることが確認できた。
<実施例6~10>
 実施例6~10においては、図2に示す構成の製造装置を用いた。
(製造装置の構成)
・原反ロールの巻き径:最大直径300mm
・搬送速度:10m/分
・加熱部の温水温度:90℃
・加熱部浸漬時間:1回通過あたり12秒
・第1除去手段のバフロール:番手240
・第2除去手段のバフロール:番手240
・バフロールの揺動:あり(実施例9を除く)
・バフロールの揺動幅:10mm
・バフロールの揺動周期:140往復/分
・シャワー温度:50℃
・バフロールの回転数:最大2000rpm
・バフロールに対するフィルムの進入角度:俯角30°、50°、70°
・バフロールの回転方向:逆方向
 実施例6~10においては、実施例1と同様に、積層フィルムとしてPETフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤を材料とする剥離層(機能層)を有する剥離フィルム(積層フィルム)を用いた。長尺の剥離フィルムを巻き取った原反ロールから剥離フィルムを順次繰り出し、連続的に機能層を除去した。
 機能層を除去したフィルムから30mm×30mmの試験片を切り出し、得られた試験片について、上記(残存率の測定方法)に従い残存率を求めた。
<実施例6>
 以下の条件で機能層を除去した。機能層の残存率について、表3に示す。
(条件)
 加熱部の温水の温度:50℃又は90℃
 バフロールの回転数:2000rpm
 通過回数(処理回数):1回
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 評価の結果、いずれにおいても機能層は除去可能であることが分かった。また、バフロールに対するフィルムの進入角度が大きい、すなわちバフロールの位置を下げバフロールから加える圧力が大きいと、機能層を除去しやすくなることが分かった。さらに、除去部において機能層を除去する前に、積層フィルムを加熱しておくことで、機能層を除去しやすくなることが分かった。
<実施例7>
 以下の条件で機能層を除去した。機能層の残存率について、表4に示す。
(条件)
 加熱部の温水の温度:90℃
 バフロールの回転数:1000rpm、1500rpm、2000rpm
 通過回数(処理回数):1回
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 評価の結果、いずれにおいても機能層は除去可能であることが分かった。また、バフロールの回転数が多いほど、機能層を除去しやすくなることが分かった。
<実施例8>
 以下の条件で機能層を除去した。機能層の残存率について、表5、6に示す。表5は加熱部温度90℃の結果、表6は加熱部温度50℃の結果を示す。
(条件)
 加熱部の温水の温度:50℃、90℃
 バフロールの回転数:1500rpm、2000rpm
 通過回数(処理回数):1回、2回、3回
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 評価の結果、いずれにおいても機能層は除去可能であることが分かった。また、表6の結果より、加熱部温度が相対的に低い50℃の条件では、バフロールに対するフィルムの進入角度が小さいと結果にばらつきが生じやすいことが分かった。
<実施例9>
 以下の条件で機能層を除去し、バフロールの揺動の有無による効果を確認した。機能層の残存率について、表7に示す。
(条件)
 加熱部の温水の温度:90℃
 バフロールの回転数:1000rpm、2000rpm
 通過回数(処理回数):1回
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 評価の結果、いずれにおいても機能層は除去可能であることが分かった。また、バフロールの回転数が多いほど、バフロールを揺動させると機能層を除去しやすくなることが分かった。
 以上の結果より、本発明が有用であることが確かめられた。
 1…リサイクル材、2…基材フィルム、2a…一面、3…機能層、5…積層フィルム、33,37…バフロール

Claims (10)

  1.  一方向に延びる長尺の基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロールから、前記積層フィルムを前記一方向に繰り出す工程と、
     前記積層フィルムの前記一面の側に前記機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、前記機能層を除去する工程と、
     前記機能層を除去した前記積層フィルムをロール状に巻き取る工程と、を有し、
     前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムと有機溶媒とを接触させないリサイクル材の製造方法。
  2.  前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、
     前記繰り出す工程から前記巻き取る工程までの間において、前記積層フィルムとアルカリ性溶液とを接触させない請求項1に記載のリサイクル材の製造方法。
  3.  前記機能層を除去する工程において、前記一面に散水しながら前記機能層を除去する請求項1又は2に記載のリサイクル材の製造方法。
  4.  前記機能層を除去する工程において、前記一面に温水を散水する請求項3に記載のリサイクル材の製造方法。
  5.  前記機能層を除去する工程に先だって、前記積層フィルムを加熱する工程を有する請求項1に記載のリサイクル材の製造方法。
  6.  前記加熱する工程において、前記積層フィルムを温水に浸漬する請求項5に記載のリサイクル材の製造方法。
  7.  一方向に延びる長尺の基材フィルムからなるリサイクル材であって、
     前記基材フィルムの一面には、前記一方向に沿って延びる複数の凹溝を有するリサイクル材。
  8.  前記基材フィルムはポリエステルを材料とし、
     前記ポリエステルの固有粘度が0.5dL/g以上である請求項7に記載のリサイクル材。
  9.  請求項7又は8に記載のリサイクル材を溶融して成形する工程を有する再生材の製造方法。
  10.  一方向に延びる長尺の基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された少なくとも1層の機能層とを備える積層フィルムが巻き取られたロール
    から、前記積層フィルムを前記一方向に繰り出す繰り出し部と、
     有機溶媒を用いること無く前記機能層の除去を促進する前処理を行う前処理部と、
     前記積層フィルムの前記一面の側に前記機能層を剥がし落とす除去部材を押し当て、前記機能層を除去する除去部と、
     前記機能層を除去した前記積層フィルムをロール状に巻き取る巻き取り部と、を有するリサイクル材の製造装置。
PCT/JP2023/013067 2022-03-30 2023-03-30 リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置 Ceased WO2023190818A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202380029932.6A CN118922285A (zh) 2022-03-30 2023-03-30 再利用材料的制造方法、再利用材料、再生材料的制造方法以及再利用材料的制造装置
KR1020247031946A KR20240171083A (ko) 2022-03-30 2023-03-30 리사이클재의 제조 방법, 리사이클재, 재생재의 제조 방법, 및 리사이클재의 제조 장치
JP2024512765A JPWO2023190818A1 (ja) 2022-03-30 2023-03-30

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022054763 2022-03-30
JP2022-054763 2022-03-30
JP2022189933 2022-11-29
JP2022-189933 2022-11-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023190818A1 true WO2023190818A1 (ja) 2023-10-05

Family

ID=88202744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/013067 Ceased WO2023190818A1 (ja) 2022-03-30 2023-03-30 リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPWO2023190818A1 (ja)
KR (1) KR20240171083A (ja)
TW (1) TW202408771A (ja)
WO (1) WO2023190818A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025205428A1 (ja) * 2024-03-29 2025-10-02 リンテック株式会社 コーティング層の除去装置及びコーティング層の除去方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH031942A (ja) * 1989-05-30 1991-01-08 Dainippon Plastics Co Ltd 積層板の表面層切削方法およびその装置
JP2004169005A (ja) * 2002-11-05 2004-06-17 Toray Ind Inc 積層フィルムのリサイクル方法およびリサイクル製品
JP2005246972A (ja) * 2005-03-11 2005-09-15 Kaneka Corp 積層体の層の剥離方法
JP2011251501A (ja) * 2010-06-04 2011-12-15 Kyoto Kankyo Hozen Kosha:Kk 熱可塑性樹脂シートの分離方法及び分離装置
JP2012171276A (ja) * 2011-02-23 2012-09-10 Teijin Dupont Films Japan Ltd 熱可塑性樹脂フィルムの製造装置及び製造方法
JP2017056675A (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 株式会社パンテック 帯状フィルムの被膜剥離装置
JP2020001262A (ja) * 2018-06-28 2020-01-09 日本ゼオン株式会社 擦過具、分離装置、及び、樹脂フィルムの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7550048B2 (ja) 2020-03-31 2024-09-12 三菱ケミカル株式会社 ポリエステルフィルムの回収方法、回収装置及び機能層除去剤
CN114013022A (zh) * 2021-11-01 2022-02-08 江阴中达软塑新材料股份有限公司 一种抗划痕耐磨烟包外包装膜加工方法及加工设备

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH031942A (ja) * 1989-05-30 1991-01-08 Dainippon Plastics Co Ltd 積層板の表面層切削方法およびその装置
JP2004169005A (ja) * 2002-11-05 2004-06-17 Toray Ind Inc 積層フィルムのリサイクル方法およびリサイクル製品
JP2005246972A (ja) * 2005-03-11 2005-09-15 Kaneka Corp 積層体の層の剥離方法
JP2011251501A (ja) * 2010-06-04 2011-12-15 Kyoto Kankyo Hozen Kosha:Kk 熱可塑性樹脂シートの分離方法及び分離装置
JP2012171276A (ja) * 2011-02-23 2012-09-10 Teijin Dupont Films Japan Ltd 熱可塑性樹脂フィルムの製造装置及び製造方法
JP2017056675A (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 株式会社パンテック 帯状フィルムの被膜剥離装置
JP2020001262A (ja) * 2018-06-28 2020-01-09 日本ゼオン株式会社 擦過具、分離装置、及び、樹脂フィルムの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025205428A1 (ja) * 2024-03-29 2025-10-02 リンテック株式会社 コーティング層の除去装置及びコーティング層の除去方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2023190818A1 (ja) 2023-10-05
KR20240171083A (ko) 2024-12-06
TW202408771A (zh) 2024-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7780579B2 (ja) ポリエステルフィルムの製造方法、およびポリエステルペレットの製造方法
CN110621508B (zh) 用于从粘性平坦层去除残留物的清洗站
CA2834385C (en) Apparatus and method for de-inking printed surfaces
CN116783006A (zh) 从带被膜的薄膜剥离被膜的方法以及被膜的剥离装置
JP6482891B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
WO2023190818A1 (ja) リサイクル材の製造方法、リサイクル材、再生材の製造方法及びリサイクル材の製造装置
JP5685631B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
KR102673922B1 (ko) 연마 가공용 패드 및 그 제조 방법
KR101507067B1 (ko) 이형지가 없는 라벨 스티커 제조장치
KR101899888B1 (ko) 금속 박판 처리 장치
JP4455230B2 (ja) 保持パッド及び保持パッドの製造方法
EP3487674B1 (en) Method, system and molds for forming slabs of agglomerate
CN118922285A (zh) 再利用材料的制造方法、再利用材料、再生材料的制造方法以及再利用材料的制造装置
WO2025062213A1 (ja) リサイクル材の製造装置及び再生材の製造システム
TWI913410B (zh) 從附有被膜之薄膜的被膜剝離方法及被膜剝離裝置
JP2000096479A (ja) 抄紙機に使用される円筒状ドライヤの汚染防止方法
KR20040083820A (ko) 합포섬유의 제조장치
US20250196198A1 (en) Coating film removing equipment and coating film removing method
KR20250144180A (ko) 가죽 스크랩의 양쪽면에 형성된 이물질을 제거하기 위한 폐가죽 표면 제거 가공장치
JPH0465376B2 (ja)
JPWO2020174769A1 (ja) ラビングローラ除塵方法および装置、並びにラビング処理方法および装置
JP7089170B2 (ja) 研磨加工用シートの製造方法
JP2026055087A (ja) 除去方法、及び、リサイクルフィルムの製造方法
JP2013213158A (ja) ポリマーフィルムの鹸化方法及び複合機能フィルムの製造方法
CN121240937A (zh) 被膜剥离装置及被膜剥离方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23780826

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024512765

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202380029932.6

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 23780826

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1