WO2023287191A1 - 항균 조성물 - Google Patents

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이지석
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오성준
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    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Definitions

  • the present invention relates to antimicrobial compositions.
  • the degree of antimicrobial property required or the requirements of the material for imparting antimicrobial property are different. For example, depending on the amount of antibacterial material applied to the product or the material used together, the nature of the material for imparting antibacterial property or the degree of antibacterial property is different.
  • the present invention has hydrophilicity and hydrophobicity, which is advantageous for imparting antibacterial properties, and can impart antibacterial properties by forming a copolymer with an acrylic resin, etc., as well as an antibacterial composition comprising an antibacterial material capable of solving safety problems caused by leakage of antimicrobial substances. want to provide
  • the present invention is to provide an antibacterial composition capable of controlling surface tension, that is, increasing solubility in a solvent by controlling the number of carbon atoms included in the antimicrobial monomer.
  • the critical micelle concentration of the compound containing the quaternary ammonium structure provides an antimicrobial composition of 0.1% by weight to 3% by weight.
  • another embodiment of the present invention provides a product comprising the antimicrobial composition or manufactured therefrom.
  • the antibacterial composition according to some embodiments of the present invention is advantageous in imparting antibacterial properties because of its hydrophilicity and hydrophobicity, and can impart antibacterial properties by forming a copolymer with an acrylic resin, etc., as well as solve safety problems caused by leakage of antimicrobial substances.
  • an antibacterial composition comprising an antimicrobial material having antibacterial activity and acute oral toxicity concentration controlled within a characteristic range, it is useful as a material capable of imparting excellent antibacterial properties safely.
  • Antimicrobial compositions according to some embodiments of the present invention can exhibit antibacterial properties within a short period of time.
  • the antibacterial composition according to some embodiments of the present invention has a small change in antibacterial activity according to the amount of antimicrobial material used, it can exhibit antimicrobial activity within the expected range even when non-uniformity of concentration occurs unintentionally when applied to a product.
  • Antimicrobial compositions according to some embodiments of the present invention have the advantage of high solubility in solvents.
  • Antimicrobial compositions according to some embodiments of the present invention have low toxicity properties.
  • 1 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum ((CD 3 ) 2 SO) of synthesized monomer 1 as an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum ((CD 3 ) 2 SO) of synthesized monomer 2 as an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum ((CD 3 ) 2 SO) of synthesized monomer 3 as an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram showing surface tension for each concentration of monomer 2 as an embodiment of the present invention.
  • 5 is a diagram showing surface tension for each concentration of monomer 3 as an embodiment of the present invention.
  • An exemplary embodiment of the present invention includes at least one compound containing a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group, and the critical micelle concentration of the compound containing a quaternary ammonium structure is 0.1% by weight to It provides an antimicrobial composition that is 3% by weight.
  • the antibacterial composition has an antibacterial activity A of 90% or more, measured by method 1 below, against at least one strain of gram-positive bacteria and gram-negative bacteria, and an acute oral toxicity concentration LD50 of 300 mg It is more than /Kg.
  • Broth type medium inoculated with 3,000 CFU/ml bacteria (Nutrient broth, BD DIFCO., 8 g/L) After putting 25 ml in a 50 mL conical tube, 0.015 g of the antimicrobial composition is added and suspended (vortexing), and the sufficiently mixed solution is incubated for 16 hours in a shaking water bath maintained at 35 ° C.
  • the antimicrobial activity which is the bacteriostatic reduction rate, is calculated by the following formula.
  • the cation of the quaternary ammonium-based ammonium molecule is electrostatically adsorbed to the anion site on the cell surface of bacteria or microorganisms, and
  • the substituent bonded to the quaternary ammonium structure is hydrophobic, the cell surface structure may be physicochemically destroyed and killed by hydrophobic interaction.
  • an antibacterial function may be introduced through copolymerization with an acrylic resin or the like by the acrylate group or the methacrylate group, and in this case, safety may be improved by preventing leakage of the antibacterial substance.
  • the compounds having a quaternary ammonium structure as described above while including the compounds having a quaternary ammonium structure as described above, it is possible to safely impart high antibacterial properties by limiting the antibacterial activity and acute oral toxicity concentration of the antimicrobial composition within a specific range. Furthermore, according to the above embodiment of the invention, surface tension can be adjusted by adjusting the carbon number of the compound having a quaternary ammonium structure as described above. Specifically, there is an advantage in that the critical micelle concentration can be obtained within a target range. The range of the target critical micelle concentration is the same as the aforementioned 0.1% by weight to 3% by weight.
  • the antibacterial activity mentioned in the present invention may be measured against at least one strain of Proteus mirabilis, E.coli, S.aureus, E.Cloaceae and E.faecalis .
  • the antibacterial activity mentioned in the present invention can be measured for each of Proteus mirabilis, E. coli, S. aureus, E. Cloaceae and E. faecalis .
  • Antibacterial compositions according to embodiments of the present invention may have a certain or more antibacterial activity against gram-positive bacteria and gram-negative bacteria. ATCC29906, CCUG4637 for Proteus mirabilis , ATCC13047, ATCC13048, CCUG71839 for E. Cloaceae, ATCC29212, CCUG9997 for E. faecalis may be used.
  • the time for the antibacterial activity A of the antimicrobial composition to be expressed is within 1 hour. Accordingly, the desired antibacterial activity can be exhibited right after the antimicrobial composition is applied to the intended use or product.
  • the ratio (C / B) of the antibacterial activity C measured by Method 3 to the antibacterial activity B measured by Method 2 below of the antimicrobial composition is 1 or more and less than 2:
  • the antibacterial composition When the antibacterial composition is applied to the intended use or product, an area where the concentration of the antimicrobial material is unintentionally high and an area where the concentration is low may occur, and desired antibacterial properties may not be exhibited in the area where the concentration is low.
  • desired antibacterial properties may not be exhibited in the area where the concentration is low.
  • the change in antibacterial activity according to the amount of antibacterial material is small, even when non-uniformity of concentration occurs unintentionally when applied to a desired use or product, antibacterial activity within the expected range can be exhibited.
  • the antimicrobial activity A is 99% or more, preferably 99.3% or more, more preferably 99.5% or more, still more preferably 99.7% or more, still more preferably 99.9% or more. to be.
  • the antibacterial activity D measured by Method 4 is 65% or more:
  • the antimicrobial activity D may be 65% or more, 68% or more, 68.2% or more, 70% or more.
  • the antimicrobial activity D may be 99% or more, preferably 99.3% or more, more preferably 99.5% or more, more preferably 99.7% or more, and more preferably 99.9% or more.
  • the antibacterial activity B measured by Method 2 is 55% or more:
  • the antimicrobial activity B may be 55% or more, 59% or more, 59.3% or more, 60% or more, 61.2% or more.
  • the antibacterial activity B may be 99% or more, preferably 99.3% or more, more preferably 99.5% or more, more preferably 99.7% or more, and more preferably 99.9% or more.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments is greater than 300 mg / Kg, 500 mg / Kg or more, preferably 800 mg / Kg or more, more preferably It is preferably 1,000 mg/Kg or more.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments is 800 mg / Kg or more, 843 mg / Kg or more, 869 mg / Kg or more, 900 mg / Kg or more, or 998 mg / Kg may be ideal
  • Acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments is 1,000 mg / Kg or more, 1,050 mg / Kg or more, 1,078 mg / Kg or more, 1,100 mg / Kg or more, 1,111 mg / Kg or more, 1,200 mg / Kg 1,242 mg/Kg or more, 1,300 mg/Kg or more, 1,369 mg/Kg or more, 1,400 mg/Kg or more, 1,442 mg/Kg or more, 1,498 mg/Kg or more, 1,500 mg/Kg or more, 1,600 mg/Kg or more, It may be 1,700 mg/Kg or more, or 1,708
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments is 843 mg / Kg, 869 mg / Kg, 998 mg / Kg, 1,078 mg / Kg, 1,111 mg / Kg, 1,242 mg / Kg , 1,369 mg/Kg, 1,442 mg/Kg, 1,498 mg/Kg, or 1,708 mg/Kg.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments may be 50,000 mg / Kg or less, for example, 10,000 mg / Kg or less, 5,000 mg / Kg or less, or 2,000 mg / Kg or less.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the antimicrobial composition according to the above-described embodiments may be 1,708 mg / Kg or less.
  • the compound containing a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group is among the compounds represented by Formula 1 below, which can exhibit the above-mentioned antibacterial activity and acute oral toxicity concentration LD50 You can choose:
  • L1 is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms
  • R1, R2 and R3 are the same as or different from each other, and each is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
  • R4 is hydrogen or a methyl group.
  • At least one of R1, R2 and R3 in Formula 1 is an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
  • the sum of carbon atoms of the alkyl groups included in R1, R2 and R3 of Formula 1 is 12 to 24.
  • the sum of two carbon atoms having a large number of carbon atoms among R1, R2, and R3 in Formula 1 is 2 to 24, preferably 8 to 20, and more preferably 8 to 16. According to one example, the sum of two carbon atoms having a large number of carbon atoms among R1, R2, and R3 in Formula 1 may be 9 to 15.
  • the carbon number of the one having the greatest number of carbon atoms among R1, R2 and R3 in Formula 1 is 12 or less, preferably 11 or less.
  • any one of the two highest carbon atoms among R1, R2, and R3 in Formula 1 has 10 or more carbon atoms, the other has less than 8 carbon atoms.
  • Acute oral toxicity can be controlled in the case of having a carbon number according to the above embodiments. If the acute oral toxicity is too high, its use is limited, especially in baby products such as diapers.
  • the antimicrobial composition has excellent properties against acute dermal toxicity.
  • acute dermal toxicity decreases its toxicity even with prolonged exposure. Based on this, there is an advantage in that acute dermal toxicity can be controlled by adjusting the carbon number of the alkyl chain of the compound included in the above-described antimicrobial composition. If the acute dermal toxicity is too high, there are restrictions on use, especially in baby products such as diapers.
  • L1 in Chemical Formula 1 is ethylene or butylene.
  • R4 in Chemical Formula 1 is hydrogen.
  • R4 in Chemical Formula 1 is methyl.
  • the antibacterial composition may be composed only of a compound having a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group, and additives or solvents may be additionally added as necessary.
  • the compound having a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group has a water solubility of 50% or more, preferably 60% or more.
  • the solubility can be measured at room temperature.
  • the compound having a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group has a solubility in ethanol of 50% or more, preferably 60% or more.
  • the solubility can be measured at room temperature.
  • the compound containing a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group is at least one of methanol, acetone, dichloromethane, DMSO, THF, and chloroform, preferably It can be dissolved in all of them.
  • the critical micelle concentration of the compound containing the quaternary ammonium structure is 0.1% by weight to 3% by weight.
  • the critical micelle concentration of the compound can be measured by Method 5 below.
  • a solution containing the compound containing the quaternary ammonium structure is prepared, and the surface tension of the solution is measured for each concentration.
  • the critical micelle concentration of the compound containing the quaternary ammonium structure is obtained from a calibration curve of the surface tension for each concentration.
  • the surface tension for each concentration can be measured using a surface tension meter (Force tensiometer) and the Du Nouy ring method.
  • the solution may use a solvent such as distilled water, but is not limited thereto.
  • the critical micelle concentration of the compound containing the quaternary ammonium structure is 0.1% by weight to 3% by weight; 0.15% to 2.5% by weight; or 0.18% to 2.2% by weight.
  • the length of the alkyl chain introduced into the compound containing the quaternary ammonium structure is changed by controlling the number of carbon atoms, and thus the surface tension and solubility of the compound containing the quaternary ammonium structure can be adjusted. there is.
  • the compound containing a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group may be selected from the following monomers 1 to 10:
  • the antimicrobial composition according to the above-described embodiments or a compound containing a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group included therein may be present in a powder form or an oil form.
  • the compound having a quaternary ammonium structure having an acrylate group or a methacrylate group exhibits cationic properties, it may exist in the form of a salt with an anionic group.
  • the group exhibiting anionic property is not particularly limited, and materials known in the art may be used as long as the purpose of the antimicrobial composition is not impaired.
  • the anionic group may be a halogen anion, specifically Br - .
  • the antibacterial composition is a copolymer of a copolymer such as a copolymer with (meth)acrylic resin, a copolymer with polyvinyl chloride, a copolymer with polylactic acid (PLA), and a copolymer with urethane. It may be used in a state, or may be a product containing at least one of the above copolymers, such as sanitary products, antibacterial films, diapers, and the like.
  • the copolymer is preferably a copolymer with an acrylate or methacrylate series.
  • the copolymerization method a known copolymerization method may be applied.
  • MTBE methyl t-butyl ether
  • reaction solution 15:1
  • the ratio of MTBE to the reaction solution may be other than 15:1, such as 12:1 and 26:1.
  • the 1 H-NMR spectrum of the synthesized monomer 1 is shown in FIG. 1
  • the 1 H-NMR spectrum of the synthesized monomer 2 is shown in FIG. 2
  • the 1 H-NMR spectrum of the synthesized monomer 3 is shown in FIG. It is shown in Figure 3 below.
  • Comparative Monomer 1 was confirmed by 1 H-NMR spectrum ((CD 3 ) 2 SO) similarly to the aforementioned monomers 1 to 3.
  • the antibacterial activity of the monomers 1 to 10 and comparative monomers 1 and 2 according to Methods 1 to 4 was measured and shown in Table 1 below. At this time, P. mirabilis ( ATCC29906 ) was used.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 of the monomers 1 to 10 and comparative monomers 1 and 2 is shown in Table 3 below.
  • monomers 1 to 10 all had an acute oral toxicity concentration LD50 of 300 mg/Kg or more, particularly 800 mg/Kg or more.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 was 1,000 mg/Kg or more.
  • the acute oral toxicity concentration LD50 was measured according to the 3T3 Neutral Red Uptake (NRU) assay (OECD Guidance Document No 129). Specifically, LD50 can be calculated in the following way.
  • the critical micelle concentrations of the monomers 2 and 3 and comparative monomer 2 according to Method 5 were measured and are shown in Table 4 and FIGS. 4 to 6 below. More specifically, aqueous solutions of different concentrations were prepared for the monomers 2 and 3 and comparative monomer 2 (30 mL), and the surface tension was measured using the Du Nouyring method of a force tensiometer. Each measurement was repeated three times. A diluted solution was prepared and measured until the surface tension became similar to that of deionized water. Through the change in surface tension according to the concentration, it was confirmed that each aqueous solution forms micelles, and the critical micelle concentration (CMC) was confirmed.
  • CMC critical micelle concentration
  • FIG. 4 is a diagram showing the surface tension of monomer 2 by concentration
  • FIG. 5 is a diagram showing the surface tension of monomer 3 by concentration
  • FIG. 6 is a diagram showing the surface tension of comparative monomer 2 by concentration.

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Abstract

본 발명의 일 실시상태에 따른 항균 조성물은, 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물을 1종 이상 포함하고, 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%이다.

Description

항균 조성물
본 발명은 2021년 07월 16일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 제10-2021-0093569호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 항균 조성물에 관한 것이다.
최근 생활용품이나 위생용품 등 다양한 제품에 항균성이 요구되고 있다.
항균성이 요구되는 제품의 재료나 최종 사용되는 상태에 따라 요구되는 항균성의 정도나, 항균성을 부여하기 위한 재료의 요건이 다르다. 예컨대, 제품에 적용되는 항균성 재료의 사용량이나 함께 사용되는 재료에 따라, 항균성을 부여하기 위한 재료의 성질이나 항균성의 정도가 상이하다.
이에, 다양한 제품의 각각에 적용하기에 적합한 항균성 재료의 개발이 필요하다.
본 발명은 친수성 및 소수성을 가져 항균성 부여에 유리하며, 아크릴계 수지 등과의 공중합체를 형성하여 항균성을 부여할 수 있을 뿐만 아니라 항균 물질의 유출로 인한 안전성 문제를 해결할 수 있는 항균 재료를 포함하는 항균 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 항균 단량체에 포함된 탄소수를 조절함에 따라 표면장력을 조절, 즉 용매에 대한 용해도를 증가시킬 수 있는 항균 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 실시상태는,
아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물을 1종 이상 포함하고,
상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%인 것인 항균 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 다른 실시상태는, 상기 항균 조성물을 포함하거나 이로부터 제조된 제품을 제공한다.
본 발명의 몇몇 실시상태에 따른 항균 조성물은 친수성 및 소수성을 가져 항균성 부여에 유리하며, 아크릴계 수지 등과의 공중합체를 형성하여 항균성을 부여할 수 있을 뿐만 아니라 항균 물질의 유출로 인한 안전성 문제를 해결할 수 있는 항균 재료를 포함하는 항균 조성물로서, 항균성 및 급성 경구 독성 농도가 특성 범위 내로 제어된 것으로서, 안전하게 우수한 항균성을 부여할 수 있는 재료로서 유용하다.
본 발명의 몇몇 실시상태에 따른 항균 조성물은 짧은 시간 내에 항균성을 발휘할 수 있다.
본 발명의 몇몇 실시상태에 따른 항균 조성물은 항균 재료의 사용량에 따른 항균력 변화가 적으므로, 제품에 적용시 비의도적으로 농도의 불균일이 발생하는 경우에도 예측한 범위 내의 항균성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 몇몇 실시상태에 따른 항균 조성물은 용매에 대한 용해도가 높은 장점이 있다.
본 발명의 몇몇 실시상태에 따른 항균 조성물은 저독성 특성을 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태로서, 합성한 모노머 1의 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)을 나타낸 도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태로서, 합성한 모노머 2의 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)을 나타낸 도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시상태로서, 합성한 모노머 3의 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)을 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시상태로서, 모노머 2의 농도별 표면장력을 나타낸 도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시상태로서, 모노머 3의 농도별 표면장력을 나타낸 도이다.
도 6는 비교모노머 2의 농도별 표면장력을 나타낸 도이다.
본 발명의 일 실시상태는, 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물을 1종 이상 포함하고, 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%인 것인 항균 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물은 그람 양성균 및 그람 음성균 중 적어도 하나의 균주에 대하여 하기 방법 1에 의하여 측정한 항균력 A가 90% 이상이고, 급성 경구 독성 농도 LD50이 300 mg/Kg 이상이다.
[방법 1]
3,000 CFU/ml의 균을 접종시킨 브로쓰(broth) 유형 배지(Nutrient broth, BD DIFCO., 8g/L) 25ml을 50mL 원뿔형 튜브(Conical tube)에 담은 후 상기 항균 조성물 0.015g을 첨가하여 현탁시키고(Vortexing), 충분히 혼합된 용액을 35℃가 유지되는 진탕수조(shaking water bath) 내에서 16시간 배양시킨다.
배양이 완료된 용액을 1X PBS 버퍼 용액을 이용하여 1/5로 희석한 후 UV/Vis spectrophotometer를 이용하여 흡광도(λ=600nm)를 측정하고, 측정된 흡광도를 상기 항균 조성물의 첨가 없이 배양한 용액과 비교하여 정균 감소율인 항균력을 아래와 같은 수식으로 계산한다.
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000001
상기 항균 조성물에 포함되는 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 4급 암모늄계의 암모늄 분자의 양이온이 세균 또는 미생물의 세포 표면의 음이온 부위에 정전기적으로 흡착하고 4급 암모늄 구조에 결합한 치환기가 소수성인 경우 소수성의 상호작용에 의하여 세포 표층 구조를 물리화학적으로 파괴하여 사멸시킬 수 있다. 또한, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기에 의하여 아크릴계 수지 등과의 공중합을 통하여 항균 기능을 도입할 수 있으며, 이 경우 항균 물질이 유출되는 것을 방지함으로써 안전성을 개선할 수 있다. 본 발명의 상기 실시상태에 따르면, 상기와 같은 4급 암모늄 구조를 갖는 화합물들을 포함함과 동시에, 항균 조성물의 항균력과 급성 경구 독성 농도를 특정 범위 내로 한정함으로써 높은 항균성을 안전하게 부여할 수 있다. 나아가, 발명의 상기 실시상태에 따르면, 상기와 같은 4급 암모늄 구조를 갖는 화합물의 탄소수를 조절함에 따라 표면장력을 조절할 수 있다. 구체적으로, 임계미셀농도를 목표하는 범위 내로 얻을 수 있다는 장점이 있다. 목표하는 임계미셀농도의 범위는 전술한 0.1 중량% 내지 3 중량%와 같다.
본 발명에서 언급된 항균력은 Proteus mirabilis, E.coli, S.aureus, E.Cloaceae 및 E.faecalis 중 적어도 하나의 균주에 대하여 측정될 수 있다. 바람직하게는 본 발명에서 언급된 항균력은 Proteus mirabilis, E.coli, S.aureus, E.Cloaceae 및 E.faecalis 각각에 대하여 측정될 수 있다. 본 발명의 실시상태들에 따른 항균 조성물은 그람 양성균 및 그람 음성균에 대하여 일정 이상의 항균력을 가질 수 있다. Proteus mirabilis는 ATCC29906, CCUG4637, E.Cloaceae는 ATCC13047, ATCC13048, CCUG71839, E.faecalis는 ATCC29212, CCUG9997가 사용될 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물의 항균력 A가 발현되는 시간이 1시간 내이다. 이에 의하여 항균 조성물을 목적하는 용도 또는 제품에 적용한 직후부터 원하는 항균력을 나타낼 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물의 하기 방법 2에 의하여 측정한 항균력 B에 대한 하기 방법 3에 의하여 측정한 항균력 C의 비율(C/B)가 1 이상 2 미만이다:
[방법 2]
항균 조성물 0.015g 대신 0.005g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일,
[방법 3]
항균 조성물 0.015g 대신 0.02g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
항균 조성물을 목적하는 용도 또는 제품에 적용시, 항균 재료가 비의도적으로 농도가 높은 영역과 농도가 낮은 영역이 발생할 수 있으며, 농도가 낮은 영역에서는 원하는 항균성을 나타낼 수 없을 수도 있다. 그러나, 상기 실시상태에 따르면, 항균 재료의 사용량에 따른 항균력 변화가 적으므로, 목적하는 용도 또는 제품에 적용시 비의도적으로 농도의 불균일이 발생하는 경우에도 예측한 범위 내의 항균성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균력 A가 99% 이상이며, 바람직하게는 99.3% 이상, 더욱 바람직하게는 99.5% 이상, 더욱 바람직하게는 99.7% 이상, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 하기 방법 4에 의하여 측정한 항균력 D가 65% 이상이다:
[방법 4]
항균 조성물 0.015g 대신 0.01g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
상기 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물을 0.01g의 양으로 첨가하는 경우에도 우수한 항균성을 제공할 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균력 D가 65% 이상, 68% 이상, 68.2% 이상, 70% 이상일 수 있다. 또한, 상기 항균력 D가 99% 이상이며, 바람직하게는 99.3% 이상, 더욱 바람직하게는 99.5% 이상, 더욱 바람직하게는 99.7% 이상, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상일 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 하기 방법 2에 의하여 측정한 항균력 B가 55% 이상이다:
[방법 2]
항균 조성물 0.015g 대신 0.005g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
상기 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물을 0.005g의 양으로 첨가하는 경우에도 우수한 항균성을 제공할 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 항균력 B가 55% 이상, 59% 이상, 59.3% 이상, 60% 이상, 61.2% 이상일 수 있다. 또한, 상기 항균력 B가 99% 이상이며, 바람직하게는 99.3% 이상, 더욱 바람직하게는 99.5% 이상, 더욱 바람직하게는 99.7% 이상, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상일 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50이 300 mg/Kg 초과, 500 mg/Kg 이상, 바람직하게는 800 mg/Kg 이상, 더욱 바람직하게는 1,000 mg/Kg 이상이다. 구체적인 예에 따르면, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50이 800 mg/Kg 이상, 843 mg/Kg 이상, 869 mg/Kg 이상, 900 mg/Kg 이상, 또는 998 mg/Kg 이상일 수 있다. 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50이 1,000 mg/Kg 이상, 1,050 mg/Kg 이상, 1,078 mg/Kg 이상, 1,100 mg/Kg 이상, 1,111 mg/Kg 이상, 1,200 mg/Kg 이상, 1,242 mg/Kg 이상, 1,300 mg/Kg 이상, 1,369 mg/Kg 이상, 1,400 mg/Kg 이상, 1,442 mg/Kg 이상, 1,498 mg/Kg 이상, 1,500 mg/Kg 이상, 1,600 mg/Kg 이상, 1,700 mg/Kg 이상, 1,708 mg/Kg 이상일 수 있다. 구체예에 따르면, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50이 843 mg/Kg, 869 mg/Kg, 998 mg/Kg, 1,078 mg/Kg, 1,111 mg/Kg, 1,242 mg/Kg, 1,369 mg/Kg, 1,442 mg/Kg, 1,498 mg/Kg, 또는 1,708 mg/Kg 일 수 있다.
전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50이 높을수록 독성이 낮으므로 유리하다. 다만, 전술한 항균력도 함께 만족하여야 하는 관점에서 LD50의 값이 정해질 수 있다. 예컨대, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50은 50,000 mg/Kg 이하일 수 있으며, 예컨대 10,000 mg/Kg 이하, 5,000 mg/Kg 이하, 또는 2,000 mg/Kg 이하일 수 있다. 일 예에 따르면, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물의 급성 경구 독성 농도 LD50은 1,708 mg/Kg 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중 전술한 항균력 및 급성 경구 독성 농도 LD50을 나타낼 수 있는 것을 선택할 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000002
상기 화학식 1에 있어서,
L1은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌이고,
R1, R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며,
R4는 수소 또는 메틸기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 적어도 하나는 탄소수 8 이상의 알킬기이며, 바람직하게는 탄소수 8 내지 14의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 8 내지 12의 알킬기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3에 포함되는 알킬기의 탄소수의 합이 12 내지 24이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 탄소수가 많은 2개의 탄소수의 합이 2 내지 24이며, 바람직하게는 8 내지 20, 더욱 바람직하게는 8 내지 16이다. 일 예에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 탄소수가 많은 2개의 탄소수의 합이 9 내지 15일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 탄소수가 가장 많은 것의 탄소수가 12 이하, 바람직하게는 11 이하이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 탄소수가 가장 많은 2개 중 어느 하나가 탄소수가 10 이상인 경우, 나머지 하나는 탄소수가 8 미만이다.
여기서, 탄소수가 가장 많은 기를 선택할 때, 탄소수가 같은 기가 있는 경우 어느 하나를 선택한다.
상기의 실시상태들에 따른 탄소수를 갖는 경우 급성 경구 독성을 제어할 수 있다. 급성 경구 독성이 너무 높을 경우, 사용 용도, 특히 기저귀와 같은 유아 용품에의 사용에 제약이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 항균 조성물은 급성 경피 독성에 대하여 우수한 특성을 갖는다. 일반적으로 화합물 내에 포함되는 탄소수가 많아져서 알킬 체인의 길이가 길어질수록 인체에 유해한 독성이 커지는 반면, 본 발명에 따른 상기 항균 조성물에 포함된 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 알킬 체인의 길이가 길어져도 급성 경피 독성이 그 독성이 감소한다. 이를 기초로 전술한 항균 조성물에 포함된 화합물의 알킬 체인의 탄소수를 조절함에 따라 급성 경피 독성을 제어할 수 있는 장점이 있다. 급성 경피 독성이 너무 높을 경우, 사용 용도, 특히 기저귀와 같은 유아 용품에의 사용에 제약이 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 L1은 에틸렌 또는 부틸렌이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R4는 수소이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R4는 메틸이다.
상기 항균 조성물은 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물만으로 이루어질 수 있고, 필요에 따라 첨가제 또는 용제가 추가로 첨가될 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 물에 대한 용해도가 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상이다. 상기 용해도는 상온에서 측정될 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 에탄올에 대한 용해도가 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상이다. 상기 용해도는 상온에서 측정될 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 메탄올, 아세톤, 디클로로메탄, DMSO, THF, 및 클로로포름 중 적어도 하나, 바람직하게는 이들 전부에 용해될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%이다. 이 때, 상기 화합물의 임계미셀농도는 하기 방법 5로 측정할 수 있다.
[방법 5]
상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물을 포함하는 용액을 준비하고, 상기 용액의 농도별 표면장력을 측정한다. 상기 농도별 표면장력의 검정곡선(calibration curve)을 구하여 이로부터 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도를 구한다.
이 때, 상기 농도별 표면장력은 표면장력측정기(Force tensiometer) 및 Du Nouy ring 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 용액은 증류수 등의 용매를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 실시상태에 따르면, 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%; 0.15 중량% 내지 2.5 중량%; 또는 0.18 중량% 내지 2.2 중량%이다. 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물에 도입된 알킬 체인의 길이를 탄소수를 조절함에 따라 변경하고, 이에 따라 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 표면장력 및 용매에 대한 용해도를 조절할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 하기 모노머 1 내지 10 중에서 선택될 수 있다:
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000003
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000004
전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물 또는 이에 포함되는 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 파우더 형태 또는 오일 형태로 존재할 수 있다.
상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 양이온성을 나타내므로, 음이온성을 나타내는 기와 함께 염을 이룬 형태로 존재할 수 있다. 이 때, 음이온성을 나타내는 기는 특별히 한정되지 않으며, 항균 조성물의 목적을 해치지 않는 한, 당 기술분야에 알려져 있는 재료들이 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 음이온성을 나타내는 기는 할로겐 음이온일 수 있으며, 구체적으로 Br-일 수 있다.
본 발명의 또 하나의 실시상태에 따르면, 전술한 실시상태들에 따른 항균 조성물을 포함하거나 이로부터 제조된 제품을 제공한다. 상기 제품은 항균성이 요구되는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 일 예에 따르면, 상기 제품은 상기 항균 조성물은 (메트)아크릴계 수지와의 공중합체, 폴리염화비닐과의 공중합체, 폴리락트산(PLA)과의 공중합체, 우레탄과의 공중합체 등의 공중합체의 상태로 사용될 수 있으며, 또는 상기 공중합체들 중 적어도 하나를 포함하는 제품, 예컨대 위생용품, 항균성 필름, 기저귀 등일 수 있다. 상기 공중합체로는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 계열과의 공중합체인 것이 바람직하다. 공중합 방법은 공지의 공중합 방법이 적용될 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 다만, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
[4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 합성]
모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000005
Step 1
1. 100mL THF(용매)에 0.1mol 2-(디부틸아미노)에탄올(DBAE, 2-(dibutylamino)ethanol), 0.1mol 트리메틸아민 및 0.001mol 하이드로퀴논을 투입하였다.
2. 상기 재료를 교반하면서 반응용액 위로 0.1mol 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride)를 적가하였다(상온).
3. 2시간 동안 교반하였다.
4. 여과하여 트리에틸아민 염을 제거한 후 회전증발기(rotary evaporator)로 용매를 제거하였다.
5. 83 ~ 87℃에서 진공 건조하였다.
Step 2
1. 상기 Step 1의 생성물과 1-브로모옥탄(1-boromooctane, 모노머 1의 제조), 1-브로모데칸(1-boromodecane, 모노머 2의 제조), 또는 1-브로모도데칸(1-boromododecane, 모노머 3의 제조)을 1:1 비율로 아크릴로니트릴(용매)에 50 wt%로 용해하였다.
2. 이어서, 중합억제제인 p-메톡시페놀(p-methoxyphenol)를 투입하였다(반응물과의 비율 1:0.001eq).
3. 50℃에서 20시간 반응시켰다.
4. 메틸 t-부틸 에테르(MTBE, methyl t-butyl ether)에 정침전(MTBE:반응용액 = 15:1)한 후 여과하였다. 여기서, 반응물을 비용매(nonsolvent)에 투입하는 정침전 방식을 이용하였으나, 비용매를 반응물에 투입하는 역침전 방식을 이용할 수도 있다. 또한, MTBE와 반응용액의 비율은 15:1 외에 다른 비율이 사용될 수도 있으며, 예컨대 12:1, 26:1로 사용될 수 있다.
5. 45℃에서 진공 건조하였다.
상기 합성한 모노머 1의 1H-NMR 스펙트럼을 하기 도 1에 나타내었고, 상기 합성한 모노머 2의 1H-NMR 스펙트럼을 하기 도 2에 나타내었으며, 상기 합성한 모노머 3의 1H-NMR 스펙트럼을 하기 도 3에 나타내었다.
모노머 4의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000006
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(디옥틸아미노)에탄올을 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 1에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 4는 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 5의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000007
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(디헥실아미노)에탄올을 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 2에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 5는 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 6의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000008
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(부틸헥실아미노)에탄올을 사용하고, 아크릴로일 클로라이드 대신 메타크릴로일 클로라이드를 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 2에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 6은 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 7의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000009
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(부틸옥틸아미노)에탄올을 사용하고, 아크릴로일 클로라이드 대신 메타크릴로일 클로라이드를 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 2에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 7은 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 8의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000010
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(부틸데실아미노)에탄올을 사용하고, 아크릴로일 클로라이드 대신 메타크릴로일 클로라이드를 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 2에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 8은 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 9의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000011
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(디부틸아미노)부탄올을 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 1에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 9는 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
모노머 10의 합성
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000012
Step 1
2-(디부틸아미노)에탄올 대신 2-(디옥틸아미노)부탄올을 사용한 것을 제외하고는 상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 Step 1과 동일하게 제조하였다.
Step 2
상기 모노머 1, 모노머 2, 모노머 3의 합성의 모노머 1에 대한 Step 2과 동일하게 제조하였다.
상기 모노머 10은 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
비교모노머 1
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000013
모노머 1의 합성공정에서, step 2의 1-브로모옥탄(1-bromooctane) 대신 브로모헥산(bromohexane)을 사용한 것을 제외하고는, 모노머 1의 합성공정과 동일하게 수행하였다.
상기 비교모노머 1은 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
비교모노머 2
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000014
모노머 10의 합성공정에서, step 1의 2-(디옥틸아미노)부탄올 대신 2-(디테트라데실아미노)부탄올을 사용하고, step 2의 1-브로모옥탄(1-bromooctane) 대신 브로모테트라데센(bromotetradecene)을 사용한 것을 제외하고는, 모노머 10의 합성공정과 동일하게 수행하였다.
상기 비교모노머 2는 전술한 모노머 1 내지 3과 유사하게 1H-NMR 스펙트럼((CD3)2SO)으로 합성을 확인하였다.
상기 모노머 1 내지 10 및 비교모노머 1 및 2의 방법 1 내지 4에 따른 항균력을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. 이 때, P.mirabilis(ATCC29906)균을 사용하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000015
표 1에 따르면 모노머 1 내지 10은 모두 방법 1에 의하여 측정된 항균력 A이 99.9%이었다.
상기 모노머 1 내지 10 및 비교모노머 1 및 2의 항균력 99.9%가 확인되는 시간을 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000016
표 2에 따르면 모노머 1 내지 10은 모두 방법 1에 의하여 측정된 항균력 A 99.9%가 확인되는 시간이 1시간 내이었다.
상기 모노머 1 내지 10 및 비교모노머 1 및 2의 급성 경구 독성 농도 LD50를 하기 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000017
표 3에 따르면 모노머 1 내지 10은 모두 급성 경구 독성 농도 LD50이 300 mg/Kg 이상, 특히 800 mg/Kg 이상이었다. 또한, 실시예 1, 2, 4, 5, 6, 9 및 10은 급성 경구 독성 농도 LD50이 1,000 mg/Kg 이상이었다. 급성 경구 독성 농도 LD50는 3T3 Neutral Red Uptake (NRU) assay (OECD Guidance Document No 129)에 따라 측정하였다. 구체적으로, LD50은 하기와 같은 방법으로 산출될 수 있다.
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000018
상기 모노머 2, 3 및 비교모노머 2의 방법 5에 따른 임계미셀농도를 측정하여 하기 표 4와 도 4 내지 도 6에 나타내었다. 보다 구체적으로, 상기 모노머 2, 3 및 비교모노머 2에 대해 농도별 수용액을 제조하고(30mL), force tensiometer의 Du Nouyring method를 이용하여 표면장력을 측정하였다. 각 측정은 3회 반복하여 측정하였다. 표면장력이 탈이온수와 유사해질 때까지 희석용액을 제조하여 측정하였다. 농도에 따른 표면장력의 변화를 통하여 각각의 수용액이 micelle을 형성하는 것을 확인하여, 임계미셀농도(CMC, Critical Micelle Concentration)를 확인하였다.
도 4는 모노머 2의 농도별 표면장력을 나타낸 도이고, 도 5는 모노머 3의 농도별 표면장력을 나타낸 도이며, 도 6는 비교모노머 2의 농도별 표면장력을 나타낸 도이다.
[표 4]
Figure PCTKR2022010196-appb-img-000019
표 4에 따르면, 모노머 내 알킬 체인 길이에 따른 임계미셀농도 변화를 확인할 수 있으며, 알킬 체인이 길어질수록 임계미셀농도가 감소하는 것을 확인할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 탄소수를 조절하여, 항균 효과와 동시에 물에 대한 용해도가 있도록 항균 조성물의 물성을 조절할 수 있다.

Claims (18)

  1. 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물을 1종 이상 포함하고,
    상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.1 중량% 내지 3 중량%인 것인 항균 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물의 임계미셀농도는 0.18 중량% 내지 2.2 중량%인 것인 항균 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 항균 조성물은 그람 양성균 및 그람 음성균 중 적어도 하나의 균주에 대하여 하기 방법 1에 의하여 측정한 항균력 A가 90% 이상이고,
    급성 경구 독성 농도 LD50이 300 mg/Kg 이상인 것인 항균 조성물:
    [방법 1]
    3,000 CFU/ml의 균을 접종시킨 브로쓰(broth) 유형 배지(Nutrient broth, BD DIFCO., 8g/L) 25ml을 50mL 원뿔형 튜브(Conical tube)에 담은 후 상기 항균 조성물 0.015g을 첨가하여 현탁시키고(Vortexing), 충분히 혼합된 용액을 35℃가 유지되는 진탕수조(shaking water bath) 내에서 16시간 배양시킨다.
    배양이 완료된 용액을 1X PBS 버퍼 용액을 이용하여 1/5로 희석한 후 UV/Vis spectrophotometer를 이용하여 흡광도(λ=600nm)를 측정하고, 측정된 흡광도를 상기 항균 조성물의 첨가 없이 배양한 용액과 비교하여 정균 감소율인 항균력을 아래와 같은 수식으로 계산한다.
    Figure PCTKR2022010196-appb-img-000020
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 방법 1은 Proteus mirabilis, E.coli, S.aureus, E.Cloaceae 및 E.faecalis 의 적어도 하나의 균주에 대하여 측정한 것인 항균 조성물.
  5. 청구항 3에 있어서, 상기 방법 1은 Proteus mirabilis, E.coli, S.aureus, E.Cloaceae 및 E.faecalis 의 균주 각각에 대하여 측정한 것인 항균 조성물.
  6. 청구항 3에 있어서, 상기 항균 조성물의 항균력 A가 발현되는 시간은 1시간 내인 것인 항균 조성물.
  7. 청구항 3에 있어서, 하기 방법 2에 의하여 측정한 항균력 B에 대한 하기 방법 3에 의하여 측정한 항균력 C의 비율(C/B)가 1 이상 2 미만인 것인 항균 조성물:
    [방법 2]
    항균 조성물 0.015g 대신 0.005g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일,
    [방법 3]
    항균 조성물 0.015g 대신 0.02g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
  8. 청구항 3에 있어서, 상기 항균력 A가 99% 이상인 것인 항균 조성물.
  9. 청구항 3에 있어서, 하기 방법 4에 의하여 측정한 항균력 D가 65% 이상인 것인 항균 조성물:
    [방법 4]
    항균 조성물 0.015g 대신 0.01g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 항균력 D가 99% 이상인 것인 항균 조성물.
  11. 청구항 3에 있어서, 하기 방법 2에 의하여 측정한 항균력 B가 55% 이상인 것인 항균 조성물:
    [방법 2]
    항균 조성물 0.015g 대신 0.005g을 첨가한 것을 제외하고는 방법 1과 동일.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 항균력 B가 99% 이상인 것인 항균 조성물.
  13. 청구항 3에 있어서, 상기 급성 경구 독성 농도 LD50이 800 mg/Kg 이상인 것인 항균 조성물.
  14. 청구항 3에 있어서, 상기 급성 경구 독성 농도 LD50이 1,000 mg/Kg 이상인 것인 항균 조성물.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중에서 선택되는 것인 항균 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022010196-appb-img-000021
    상기 화학식 1에 있어서,
    L1은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고,
    R1, R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며,
    R4는 수소 또는 메틸기이다.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 화학식 1의 R1, R2 및 R3 중 적어도 하나는 탄소수 8 이상의 알킬기이고, R1, R2 및 R3에 포함되는 알킬기의 탄소수의 합이 12 내지 24인 것인 항균 조성물.
  17. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 갖는 4급 암모늄 구조를 포함하는 화합물은 하기 모노머 1 내지 10 중에서 선택되는 것인 항균 조성물:
    Figure PCTKR2022010196-appb-img-000022
    Figure PCTKR2022010196-appb-img-000023
  18. 청구항 1 내지 17 중 어느 한 항에 따른 항균 조성물을 포함하거나 이로부터 제조된 제품.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4371410A4 (en) * 2021-07-16 2024-10-23 Lg Chem, Ltd. ANTIBACTERIAL COMPOSITION

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000154105A (ja) * 1998-11-18 2000-06-06 Daicel Chem Ind Ltd 抗菌性組成物
JP2012208169A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Konica Minolta Holdings Inc ハードコートフィルムと、それを用いた熱線遮断フィルム及び有機素子デバイス
KR20210093569A (ko) 2020-01-20 2021-07-28 주식회사 이브이첨단소재 Led 투명 전광판용 연성회로기판

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5473057A (en) * 1994-11-09 1995-12-05 The Regents Of The University Of California Eleutherobin and analogs thereof
GB9500856D0 (en) * 1995-01-17 1995-03-08 Zeneca Ltd Composition and use
JP2000045179A (ja) * 1998-07-23 2000-02-15 Toyobo Co Ltd 抗菌性繊維および繊維構造体
US7459167B1 (en) * 2000-07-27 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Biocidal polyurethane compositions and methods of use
US20050164903A1 (en) * 2001-08-03 2005-07-28 Ki-Hwan Ko Complexed surfactant system
KR100421508B1 (ko) * 2001-08-07 2004-03-09 김정한 항균 및 항진균 활성을 갖는 신규한 펜에틸아민 유도체와이의 염
DE10203342A1 (de) * 2002-01-29 2003-08-07 Clariant Gmbh Polymere mit biozider Wirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
FR2846970B1 (fr) * 2002-11-08 2006-08-11 Desarrollo Del Grafting S L Procede de traitement de surface par photopolymerisation pour obtenir des proprietes biocides
JP4320755B2 (ja) * 2003-05-20 2009-08-26 パイオトレック株式会社 抗菌・抗カビ剤およびそれを含有する抗菌・抗カビ性樹脂組成物
KR100752150B1 (ko) 2006-05-11 2007-08-29 한국과학기술연구원 이미다졸륨 염을 갖는 광경화성 단량체, 상기 이미다졸륨염을 함유하는 항균성 광경화형 조성물 및 상기조성물로부터 제조되는 항균성 고분자 재료
CN101677536A (zh) * 2007-04-25 2010-03-24 巴斯夫欧洲公司 带有杀生物涂层的基底
MY157613A (en) * 2008-05-09 2016-06-30 Univ Hiroshima Method of fixing antibacterial agent and article obtained by the method
US20110076387A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 Lonza, Inc. Method for imparting antibiotic activity to the surface of a solid substrate
KR101227761B1 (ko) * 2010-09-16 2013-01-29 영남대학교 산학협력단 ４급 암모늄염 화합물을 유효성분으로 포함하는 정전기 방지 및 항균용 표면처리제 및 이를 이용한 고분자 섬유의 정전기 방지방법
EP2646487B1 (en) * 2010-11-30 2020-05-27 Merck Patent GmbH Particles for electrophoretic displays
KR102093832B1 (ko) * 2012-02-08 2020-03-26 메르크 파텐트 게엠베하 전도성 첨가제를 포함하는 반응성 메소겐 제제
WO2015133455A1 (ja) * 2014-03-05 2015-09-11 株式会社カネカ 臨界ミセル濃度の低減方法および界面活性剤組成物
WO2016182444A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Rijksuniversiteit Groningen 3d-printable antimicrobial composite resins, methods for manufacturing the same
US11618777B2 (en) * 2015-07-31 2023-04-04 Shigeyuki Yokoyama Method of manufacturing membrane protein and utilization thereof
WO2017057571A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 株式会社日本触媒 抗菌剤
JP2017202982A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 ライオン株式会社 抗菌性ポリマー
CN109135232B (zh) * 2017-06-27 2021-01-29 江南大学 一种抗菌高分子复合材料及制备方法
CN113498116A (zh) * 2020-03-18 2021-10-12 华为技术有限公司 一种上行协调的通信方法和装置
EP4217396A4 (en) * 2020-09-28 2025-06-18 Elpiscience (Suzhou) Biopharma, Ltd. NEW ANTI-CLAUDIN18 ANTIBODIES
US20230120607A1 (en) * 2020-10-07 2023-04-20 Lg Chem, Ltd. Antibacterial Polymer Composition
EP4371410A4 (en) * 2021-07-16 2024-10-23 Lg Chem, Ltd. ANTIBACTERIAL COMPOSITION

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000154105A (ja) * 1998-11-18 2000-06-06 Daicel Chem Ind Ltd 抗菌性組成物
JP2012208169A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Konica Minolta Holdings Inc ハードコートフィルムと、それを用いた熱線遮断フィルム及び有機素子デバイス
KR20210093569A (ko) 2020-01-20 2021-07-28 주식회사 이브이첨단소재 Led 투명 전광판용 연성회로기판

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAOUDI SOFIANE, OTHMAN ADIL A, BENAISSA TAHAR, KADA ZAHRA OULD: "Synthesis, Characterizationand Antibacterial Activity of Quaternary Ammonium Compounds Bearing Mixed N-Substituted Groups", CHEMICAL SCIENCE TRANSACTIONS, vol. 378, no. 3, 1 January 2014 (2014-01-01), pages 281 - 291, XP093024522, ISSN: 2278-3458, DOI: 10.7598/cst2014.378 *
MANCUSO RAFFAELLA, ROBERTA AMUSO, BIAGIO ARMENTANO, GIUSEPPE GRASSO, VITTORIA RAGO, ANNA RITA CAPPELLO, FRANCESCO GALIANO, ALBERTO: "Synthesis and antibacterial activity of polymerizable acryloyloxyalkyltriethyl ammonium salts", CHEMPLUSCHEM, vol. 82, no. 10, 9 June 2017 (2017-06-09), pages 1235 - 1244, XP093024525, DOI: 10.1002/cplu.201700194 *
MOHAMMED MAKHLOUFIA, TAHAR BENAÏSSA, AÏCHA DERDOUR, EDDINE HENNI DJAMEL: "Antibacterial Activity of Quaternary Ammonium Salt from Diethylaminoethyl Methacrylate", E-JOURNAL OF CHEMISTRY, W W W PUBLICATIONS (P) INDIA, IN, vol. 7, no. s1, 1 January 2010 (2010-01-01), IN , pages S61 - S66, XP093024519, ISSN: 0973-4945, DOI: 10.1155/2010/637549 *
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