WO2024162747A1 - 파우치 필름 적층체 및 이차 전지 - Google Patents

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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • Secondary batteries are used in a wide range of fields, from small products such as digital cameras, P-DVDs, MP3Ps, mobile phones, PDAs, portable game devices, power tools, and e-bikes, to large products requiring high output such as electric vehicles and hybrid cars, to power storage devices that store surplus power generation or renewable energy, and to power storage devices for backup.
  • Types of secondary batteries include nickel cadmium batteries, nickel hydrogen batteries, lithium ion batteries, and lithium ion polymer batteries.
  • the present invention is intended to solve the above problems, and provides a pouch film laminate capable of preventing deformation of a sealing portion during the process of sealing a pouch-shaped battery case manufactured from a pouch film laminate while shortening the sealing time, thereby ensuring both sealing quality and processability.
  • a pouch film laminate comprising a first substrate layer, a second substrate layer, a gas barrier layer, and a sealant layer that are sequentially laminated, and having a moisture content per unit weight of 1,000 ppm or more, wherein a melting temperature of the second substrate layer is 240° C. or more, and a thickness of the gas barrier layer is 45 ⁇ m to 100 ⁇ m is provided.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate can be from 1,000 ppm to 7,000 ppm.
  • the melting temperature of the first substrate layer may be 250° C. or higher.
  • the thickness of the first substrate layer may be 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the first substrate layer may include a polyester film.
  • the first substrate layer may include at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • the thickness of the second substrate layer may be 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the second substrate layer may include a polyamide-based film.
  • the second substrate layer may include at least one selected from the group consisting of nylon 6,6, nylon MXD6 (polyxylylene adipamide), nylon 4, nylon 4,6, and nylon 4,10.
  • the thickness of the gas barrier layer can be 60 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the gas barrier layer may include aluminum.
  • the thickness of the sealant layer can be 30 ⁇ m to 130 ⁇ m.
  • a pouch-shaped battery case is provided manufactured by molding the aforementioned pouch film laminate.
  • a pouch-shaped secondary battery which includes a pouch-shaped battery case manufactured by molding the aforementioned pouch film laminate, and an electrode assembly housed in the pouch-shaped battery case.
  • the first substrate layer prevents moisture from penetrating from the outside of the pouch
  • moisture from the outside of the pouch can pass through the first substrate layer to reach the second substrate layer due to limitations in its thickness and material.
  • the moisture can be easily absorbed into the second substrate layer by forming a hydrogen bond with a functional group (ex: amide structure) in the polymer included in the second substrate layer.
  • the present invention introduces a second substrate layer having a thickness of a gas barrier layer of 45 ⁇ m to 100 ⁇ m and a melting temperature of 240° C. or higher into a pouch film laminate having a moisture content of 1,000 ppm or higher per unit weight, thereby suppressing the generation of bubbles due to moisture evaporation in the second substrate layer even when a pouch-type battery case manufactured from the pouch film laminate is sealed at a temperature of 235° C. or higher.
  • the sealing part of the pouch-type battery case is prevented from being deformed, the sealing time can be shortened, and thus the sealing quality and fairness of the pouch-type battery case can be secured, and the durability and life characteristics of the pouch-type secondary battery can be improved.
  • a separate process for lowering the moisture content per unit weight of the pouch film laminate to less than 1,000 ppm is not required, so that the manufacturing process efficiency can be increased and the manufacturing cost can be reduced.
  • Figure 1 is a cross-sectional view of a pouch film laminate according to the present invention.
  • Figure 2 is an exploded assembly diagram of a pouch-type secondary battery according to the present invention.
  • a and/or B in this specification means A, or B, or A and B.
  • a pouch film laminate according to the present invention comprises a first substrate layer, a second substrate layer, a gas barrier layer, and a sealant layer that are sequentially laminated, and has a moisture content per unit weight of 1,000 ppm or more, a melting temperature of the second substrate layer of 240° C. or more, and a thickness of the gas barrier layer of 45 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate according to the present invention may be 1,000 ppm or more, specifically 1,000 ppm to 7,000 ppm, and more specifically 1,000 ppm to 3,000 ppm.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate may vary depending on the moisture content in the air in the chamber in which the pouch film laminate is stored and/or the exposure time of the pouch film laminate to air, but the method of controlling the moisture content is not limited thereto.
  • the pouch film laminate according to the present invention includes a gas barrier layer having a thickness of 45 ⁇ m to 100 ⁇ m and a second substrate layer having a melting temperature of 240° C. or higher, even if the moisture content per unit weight of the pouch film laminate is 1,000 ppm or higher, when a pouch-shaped battery case manufactured from the pouch film laminate is sealed at a temperature of 235° C. or higher, the generation of bubbles due to moisture evaporation in the substrate layer can be suppressed.
  • the thickness of the gas barrier layer (120) included in the pouch film laminate according to the present invention is 45 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the gas barrier layer (120) may be specifically 50 ⁇ m to 90 ⁇ m, and more specifically 60 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the thickness of the gas barrier layer (120) is less than 45 ⁇ m, the formability is poor when the cup part is formed.
  • the heat loss from the second substrate layer (114) to the gas barrier layer (120) decreases, so that the temperature of the second substrate layer (114) rapidly increases, which causes a problem of bubbles being generated in the second substrate layer (114), and a problem of a decrease in the mechanical strength of the pouch film laminate.
  • the thickness of the gas barrier layer exceeds 100 ⁇ m, as the yield strength of the pouch film laminate increases, the pouch film laminate slides easily in the mold during forming, which causes a problem of wrinkles being generated.
  • one feature of the present invention is that it prevents a rapid temperature increase of the second substrate layer (114) to prevent the generation of bubbles, while sufficiently transferring heat to the sealant layer (130) to implement excellent sealing performance. Therefore, it is preferable to satisfy the thickness of the gas barrier layer (120) in terms of being able to implement excellent insulation, processability, and sealing performance.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a pouch film laminate (100) according to the present invention.
  • each component of the pouch film laminate (100) of the present invention will be described in more detail with reference to Fig. 1.
  • the substrate layer (110) is formed on the outermost layer of the pouch film laminate (100) to protect the secondary battery from friction and collision with the outside.
  • the substrate layer (110) is made of polymer and can electrically insulate the electrode assembly from the outside.
  • the thickness of the substrate layer (110) may be 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, specifically 7 ⁇ m to 70 ⁇ m, and more specifically 25 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • the thickness of the substrate layer (110) satisfies the above range, the external insulation is excellent, and the thickness of the entire pouch is not thick, so the energy density per volume of the secondary battery may be excellent.
  • the melting temperature of the first substrate layer (112) may be 250°C or higher, specifically 250°C to 350°C, and more specifically 250°C to 300°C.
  • the temperature of the first substrate layer (112) satisfies the above numerical range, when sealing at a high temperature of 235°C or higher, deformation and damage of the first substrate layer due to heat can be minimized.
  • the second substrate layer (114) may be a layer disposed between the first substrate layer (112) and the gas barrier layer (120) as described above. In this case, the second substrate layer (114) may play a role in improving the formability of the pouch.
  • the melting temperature of the second substrate layer (114) according to the present invention may be 240°C or higher, specifically 240°C to 350°C, and more specifically 240°C to 300°C.
  • the melting temperature of the second substrate layer (114) is less than 240°C, there is a problem that the sealing portion is deformed and damaged due to the vaporization of moisture contained in the second substrate layer when sealing under a temperature condition of 235°C or higher to supply sufficient heat within a given production time, and there is a problem that the sealing time increases and the production process efficiency decreases when sealing under a temperature condition of less than 235°C.
  • the thickness of the second substrate layer (114) may be 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, specifically 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, and more specifically 15 ⁇ m to 35 ⁇ m.
  • the formability of the pouch can be secured while preventing a decrease in the energy density per volume of the secondary battery due to the thickness of the pouch film laminate becoming excessively thick.
  • the gas barrier layer (120) is laminated between the substrate layer (110) and the sealant layer (130) to secure the mechanical strength of the pouch, block the ingress of gas or moisture from outside the secondary battery, and prevent electrolyte leakage from inside the pouch-type battery case.
  • the gas barrier layer (120) may be formed of a stainless steel thin film.
  • the gas barrier layer (120) may be manufactured by molding and/or processing a stainless steel thin film.
  • the gas barrier layer (120) formed of stainless steel has relatively low thermal conductivity, which is effective in preventing or delaying heat diffusion to other cells during thermal runaway, and has relatively high toughness, which can suppress cracking of the pouch during use of the pouch-type battery.
  • the stainless steel may include at least one element other than iron (Fe), for example, copper (Cu), chromium (Cr), manganese (Mn), nickel (Ni), magnesium (Mg), silicon (Si), and zinc (Zn).
  • the sealant layer (130) is intended to completely seal the inside of the pouch-shaped battery case by mutually thermally bonding the sealing portion when the pouch-shaped battery case containing the electrode assembly inside is sealed.
  • the sealant layer (130) may be formed of a material having excellent thermal bonding strength.
  • the sealant layer (130) may be formed of a material having insulating, corrosion-resistant, and sealing properties. Specifically, since the sealant layer (130) is in direct contact with the electrode assembly and/or the electrolyte inside the pouch-shaped battery case, it may be formed of a material having insulating and corrosion-resistant properties. In addition, since the sealant layer (130) must completely seal the inside of the pouch-shaped battery case to block material movement between the inside and the outside, it may be formed of a material having high sealing properties (e.g., excellent thermal bonding strength). In order to secure such insulating, corrosion-resistant, and sealing properties, the sealant layer (130) may be formed of a polymer material.
  • the sealant layer (130) may be made of one or more materials selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, acrylic polymers, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, aramid, nylon, polyester, polyparaphenylenebenzobisoxazole, polyarylate, Teflon, and glass fiber, and preferably may be made of a polyolefin resin such as polypropylene (PP) and/or polyethylene (PE).
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • the polypropylene may be composed of cast polypropylene (CPP), acid modified polypropylene (Acid Modified Polypropylene, PPa), a polypropylene-ethylene copolymer, and/or a polypropylene-butylene-ethylene terpolymer.
  • the thickness of the sealant layer (130) may be 30 ⁇ m to 130 ⁇ m, specifically 50 ⁇ m to 120 ⁇ m, and more specifically 70 ⁇ m to 100 ⁇ m. When the thickness of the sealant layer satisfies the above range, there is an effect of securing the sealing strength of the sealing portion while also securing the formability of the pouch film laminate.
  • the sealant layer (130) may have a single film structure made of one material.
  • the sealant layer (130) may have a composite film structure in which two or more materials are each formed to form layers.
  • the sealant layer (130) may include a first sealant layer and a second sealant layer.
  • the first sealant layer may be a layer arranged to be adjacent to the gas barrier layer
  • the second sealant layer may be a layer arranged on the first sealant layer.
  • the first sealant layer and the second sealant layer may be made of materials having different materials and/or properties, respectively.
  • An interface may exist between the first sealant layer and the second sealant layer. This means that the first sealant layer and the second sealant layer are different layers, and may be formed separately.
  • the first sealant layer is particularly preferably made of acid-modified polypropylene (PPa) to secure long-term adhesion between the gas barrier layer and the first sealant layer.
  • the acid-modified polypropylene may be maleic anhydride polypropylene (MAH PP).
  • the second sealant layer may be formed of a material having insulating, corrosion-resistant, and sealing properties. Specifically, since the second sealant layer is in direct contact with the electrode assembly (260 of FIG. 2) and/or the electrolyte inside the receiving space (224 of FIG. 2), it may be formed of a material having insulating and corrosion-resistant properties. In addition, since the second sealant layer must completely seal the inside of the battery case to block material movement between the inside and the outside, it may be formed of a material having high sealing properties.
  • the second sealant layer may be formed of one or more materials selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, acrylic polymers, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, aramid, nylon, polyester, polyparaphenylenebenzobisoxazole, polyarylate, Teflon, and glass fiber.
  • the second sealant layer may be made of a polyolefin resin such as polypropylene (PP) and/or polyethylene (PE).
  • the polypropylene may be composed of non-stretched polypropylene, acid modified polypropylene, a polypropylene-ethylene copolymer, and/or a polypropylene-butylene-ethylene terpolymer.
  • the acid modified polypropylene may be maleic anhydride polypropylene (MAH PP).
  • the second sealant layer may include non-stretched polypropylene (cast polypropylene, CPP) having heat sealability and high tensile strength.
  • a pouch-type secondary battery according to the present invention includes a pouch-type battery case manufactured by molding the aforementioned pouch film laminate, and an electrode assembly housed in the pouch-type battery case.
  • the pouch-type secondary battery according to the present invention includes a pouch-type battery case in which an electrode assembly is housed, the pouch-type battery case is manufactured by molding a pouch film laminate, and the pouch film laminate includes a first substrate layer, a second substrate layer, a gas barrier layer, and a sealant layer that are sequentially laminated, and has a moisture content per unit weight of 1,000 ppm or more, and a melting temperature of the second substrate layer is 240°C or more.
  • FIG 2 is an exploded assembly diagram of a pouch-type secondary battery (200) according to the present invention.
  • the pouch-type secondary battery (200) of the present invention may include a pouch-type battery case (210), an electrode assembly (260), an electrode lead (280), an insulator (290), and an electrolyte (not shown).
  • the pouch-shaped battery case (210) can be manufactured by molding the pouch film laminate of the present invention described above.
  • the pouch-shaped battery case (210) can accommodate an electrode assembly (260) inside. Since the detailed configuration and properties of the pouch film laminate are the same as described above, a detailed description is omitted.
  • the pouch film laminate may be drawn and stretched by a punch or the like to manufacture a pouch-shaped battery case (210).
  • the pouch-shaped battery case (210) may include a cup portion (222) and a receiving portion (224).
  • the receiving portion (224) is a place for receiving an electrode assembly, and may mean a receiving space formed in a pocket shape on the inside of the cup portion (222) as the cup portion (222) is formed.
  • the pouch-type battery case (210) may include a first case (220) and a second case (230) as illustrated in FIG. 2.
  • the first case (220) includes a receiving portion (224) capable of receiving an electrode assembly (260), and the second case (230) may cover the receiving portion (224) from above to prevent the electrode assembly (260) from being separated from the outside of the battery case (210).
  • the first case (220) and the second case (230) may be manufactured such that one side thereof is connected to each other as illustrated in FIG. 2, but are not limited thereto and may be manufactured in various ways, such as being manufactured separately from each other.
  • cup portions (222, 232) when forming a cup portion in a pouch film laminate, two symmetrical cup portions (222, 232) can be drawn and formed adjacent to each other in one pouch film laminate.
  • cup portions (222, 232) can be formed in each of the first case (220) and the second case (230) as illustrated in FIG. 2.
  • the bridge portion (240) formed between the two cup portions (222, 232) can be folded so that the two cup portions (222, 232) face each other.
  • the cup portion (232) of the second case (230) can accommodate the electrode assembly (260) from above.
  • an electrode assembly (260) having a thicker thickness can be accommodated than when there is only one cup part (222).
  • one corner of the secondary battery (200) is formed by folding the pouch-type battery case (210), the number of corners to be sealed can be reduced when performing a sealing process later. Accordingly, the process speed of the pouch-type secondary battery (200) can be improved, and the number of sealing processes can be reduced.
  • the pouch-type battery case (210) can be sealed while housing the electrode assembly (260) so that a part of the electrode lead (280) described later, i.e., a terminal part, is exposed.
  • the electrode assembly (260) can be housed in the receiving part (224) provided in the cup part (222) of the first case (220), and the second case (230) can cover the receiving part (224) from above.
  • an electrolyte can be injected into the interior of the receiving part (224), and the sealing part (250) formed on the edges of the first case (220) and the second case (230) can be sealed.
  • the sealing portion (250) can perform a function of sealing the receiving portion (224). Specifically, the sealing portion (250) can seal the receiving portion (224) while being formed along the edge of the receiving portion (224).
  • the temperature for sealing the sealing portion (250) can be 180° C. to 250° C., specifically 200° C. to 250° C., and more specifically 210° C. to 240° C. When the sealing temperature satisfies the above numerical range, the pouch-type battery case (210) can secure sufficient sealing strength by heat bonding.
  • the electrode assembly (260) can be inserted into a pouch-shaped battery case (210) and sealed by the pouch-shaped battery case (210) after electrolyte injection.
  • the electrode assembly (260) may be formed by sequentially stacking an anode, a separator, and a cathode.
  • the electrode assembly (260) may include two types of electrodes, an anode and a cathode, and a separator interposed between the electrodes to mutually insulate the electrodes.
  • the positive and negative electrodes may each have a structure in which an active material slurry is applied to an electrode current collector in the form of a metal foil or metal mesh containing aluminum and copper, respectively.
  • the slurry may be formed by stirring a granular active material, an auxiliary conductor, a binder, and a conductive agent while a solvent is added. The solvent may be removed in a subsequent process.
  • a slurry containing an electrode active material and a binder and/or a conductive material is applied to a positive electrode current collector and a negative electrode current collector to manufacture a positive electrode and a negative electrode, and the positive electrode and the negative electrode are laminated on both sides of a separator, thereby manufacturing an electrode assembly (260) in a predetermined shape.
  • the types of the electrode assembly (260) may include, but are not limited to, a stack type, a jelly roll type, a stack and folding type, etc.
  • the electrode assembly (260) may include an electrode tab (270).
  • the electrode tabs (270) are respectively connected to the positive and negative electrodes of the electrode assembly (260), and may protrude outwardly from the electrode assembly (260) to serve as a path through which electrons may move between the inside and the outside of the electrode assembly (260).
  • the electrode current collector included in the electrode assembly (260) may be composed of a portion where an electrode active material is applied and a terminal portion where the electrode active material is not applied, i.e., a non-coated portion.
  • the electrode tabs (270) may be formed by cutting the non-coated portion or by connecting a separate conductive member to the non-coated portion by ultrasonic welding, etc. As illustrated in FIG. 2, the electrode tabs (270) may protrude in different directions from each other in the electrode assembly (260), but are not limited thereto, and may be formed to protrude in various directions, such as protruding side by side in the same direction from one side.
  • the electrode lead (280) can supply electricity to the outside of the secondary battery (200).
  • the electrode lead (280) can be connected to the electrode tab (270) of the electrode assembly (260) by spot welding, etc.
  • the electrode lead (280) is connected to the electrode assembly (260) and may protrude to the outside of the pouch-type battery case (210) via the sealing portion (250). Specifically, one end of the electrode lead (280) is connected to the electrode assembly (260), particularly to the electrode tab (270), and the other end of the electrode lead (280) may protrude to the outside of the pouch-type battery case (210).
  • the electrode lead (280) may include a positive lead (282) having one end connected to the positive tab (272) and extending in the protruding direction of the positive tab (272), and a negative lead (284) having one end connected to the negative tab (271) and extending in the protruding direction of the negative tab (271). Both the positive lead (282) and the negative lead (284) may have other ends protruding outward from the battery case (210). Accordingly, electricity generated inside the electrode assembly (260) may be supplied to the outside.
  • the positive lead (282) and the negative lead (284) may also extend in various directions, respectively.
  • the positive lead (282) and the negative lead (284) may be made of different materials. That is, the positive electrode lead (282) may be made of the same aluminum (Al) material as the positive electrode collector, and the negative electrode lead (284) may be made of the same copper (Cu) material as the negative electrode collector or a copper material coated with nickel (Ni). A portion of the electrode lead (280) protruding outside the battery case (210) may be a terminal portion and may be electrically connected to an external terminal.
  • the insulating portion (290) prevents electricity generated from the electrode assembly (260) from flowing to the battery case (210) through the electrode lead (280) and maintains the sealing of the battery case (210).
  • the insulating portion (290) may be formed of a non-conductive material that does not conduct electricity well.
  • the insulating portion (290) is often made of an insulating tape or film that is easy to attach to the electrode lead (280) and has a relatively thin thickness, but is not limited thereto, and any material capable of insulating the electrode lead (280) may be used.
  • the insulating portion (290) may be arranged to surround the outer surface of the electrode lead (280). Specifically, at least a portion of the electrode lead (280) may be surrounded by the insulating portion (290). In this case, the insulating portion (290) may be arranged between the electrode lead (280) and the pouch-type battery case (210). The insulating portion (290) may be positioned limited to the sealing portion (250) where the first case (220) and the second case (230) of the pouch-type battery case (210) are heat-sealed, and may adhere the electrode lead (280) to the battery case (210).
  • the pouch-type secondary battery (200) may further include an electrolyte (not shown) that is poured inside the pouch-type battery case (210).
  • the electrolyte is for moving lithium ions generated by an electrochemical reaction of an electrode during charging/discharging of the secondary battery (200), and may include a non-aqueous organic electrolyte that is a mixture of a lithium salt and an organic solvent, or a polymer using a polymer electrolyte.
  • the electrolyte may include a solid electrolyte of a sulfide type, an oxide type, or a polymer type, and such a solid electrolyte may have flexibility that is easily deformed by an external force.
  • a first adhesive film having a width of 266 mm, a length of 50 m, and a thickness of 3 ⁇ m
  • a nylon MXD6 film having a width of 266 mm, a length of 50 m, and a thickness of 25 ⁇ m
  • a second adhesive film having a width of 266 mm, a length of 50 m, and a thickness of 3 ⁇ m
  • a polyethylene terephthalate (PET) film having a width of 266 mm, a length of 50 m, and a thickness of 12 ⁇ m were sequentially laminated.
  • a polypropylene (PP) film having a width of 266 mm, a length of 50 m, and a thickness of 80 ⁇ m was coextruded.
  • PP polypropylene
  • the polypropylene film is a sealant layer
  • the aluminum alloy thin film is a gas barrier layer
  • the first adhesive film, the nylon film, the second adhesive film, and the polyethylene terephthalate film are substrate layers.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was controlled by controlling the moisture content in the air within the chamber while the pouch film laminate manufactured by the above method was stored within the chamber.
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an aluminum alloy film having a thickness of 80 ⁇ m was used.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an 80 ⁇ m thick aluminum alloy film and a 30 ⁇ m thick nylon 6,6 film were used.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a nylon 6 film was used instead of the nylon MXD6 film.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an 80 ⁇ m thick aluminum alloy film was used and a 25 ⁇ m thick nylon 6 film was used instead of the nylon MXD6 film.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an 80 ⁇ m thick aluminum alloy film and a 30 ⁇ m thick nylon 6,6 film were used.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • Comparative Example 4 Manufacturing of a pouch film laminate
  • a pouch film laminate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a 40 ⁇ m thick aluminum alloy film and a 15 ⁇ m thick nylon MXD6 film were used.
  • the moisture content per unit weight of the pouch film laminate was changed by controlling the moisture content in the air within the chamber where the pouch film laminate was stored.
  • each of the pouch film laminates manufactured in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was prepared six times. Then, each pouch film laminate was cut to a width of 266 mm and a length of 200 mm, folded in half to a size of 133 mm width ⁇ 200 mm so that the sealant layers were in contact, and then the long side (200 mm) was sealed under the following six conditions, thereby manufacturing each pouch-type battery case.
  • the sealing part is deformed due to bubble formation.
  • Example 3 since the melting temperature of the nylon 6,6 film included in the second substrate layer is 250°C, it can be confirmed that even when sealing is performed under temperature conditions of 240°C, no bubbles are generated in the second substrate layer, and thus the sealing portion of the pouch-type battery case is not deformed.

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Abstract

본 발명에 따른 파우치 필름 적층체는 순차 적층된 제1 기재층, 제2 기재층, 가스배리어층 및 실런트층을 포함하고, 상기 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이며, 상기 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이고, 상기 가스 배리어층의 두께는 45㎛ 내지 100㎛이다.

Description

파우치 필름 적층체 및 이차 전지
관련출원과의 상호인용
본 출원은 2023년 2월 3일자 한국 특허 출원 제 10-2023-0015126호 및 2024년 1월 22일자 한국 특허 출원 제 10-2024-0009781호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
기술분야
본 발명은 파우치 필름 적층체 및 이를 성형하여 제조된 파우치형 이차 전지에 관한 것이다.
이차 전지는 디지털 카메라, P-DVD, MP3P, 휴대폰, PDA, Portable Game Device, Power Tool 및 E-bike 등의 소형 제품뿐만 아니라, 전기 자동차나 하이브리드 자동차와 같은 고출력이 요구되는 대형 제품과 잉여 발전 전력이나 신재생 에너지를 저장하는 전력 저장 장치와 백업용 전력 저장 장치까지 다양한 분야에서 사용되고 있다. 이차 전지의 종류로는 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지, 리튬 이온 전지 및 리튬 이온 폴리머 전지 등이 있다.
이차 전지는 양극, 음극 및 이들 사이에 개재된 분리막이 교대로 적층된 전극 조립체를 전지 케이스에 수납하고 전해질을 주입한 후 전지 케이스를 실링하여 제조될 수 있다. 이차 전지는 전극 조립체를 수용하는 케이스의 재질에 따라 파우치형(Pouch Type) 및 캔형(Can Type) 등으로 분류된다.
파우치형 이차 전지는 유연성을 가지는 파우치 필름 적층체에 프레스 가공을 수행하여 컵부를 형성한 후 컵부 내측 수용 공간에 전극 조립체를 수납하고 실링부를 실링하여 제조될 수 있다. 상기 파우치 필름 적층체는 금속 재질의 가스 배리어층 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 등과 같은 고분자 필름을 적층하고, 타면에 열 가소성 폴리올레핀계 수지를 적용한 실런트층이 적층된 복수의 층으로 형성된다. 파우치형 전지 케이스가 실링될 때 상기 실런트층이 상호 열 접착됨으로써 실링부를 형성할 수 있다.
최근에는 파우치형 이차 전지의 고용량화가 진행됨에 따라 성형성이 우수한 파우치에 대한 수요가 증가하고 있다. 성형성이 좋은 파우치를 제조하기 위해 가스 배리어층의 두께를 두껍게 형성하는 경우 파우치형 전지 케이스의 실링 시 실런트층이 쉽게 용융되지 않는 문제가 있다. 종래에는 이러한 문제를 해결하기 위해 파우치형 전지 케이스의 실링 시 더 많은 열량을 가하기 위한 방법으로 실링 온도 및/또는 실링 시간을 증가시키는 방법이 사용되었다. 그러나, 실링 온도를 235℃ 이상으로 높일 경우 기재층이 용융됨으로써 변형되는 문제가 발생하며, 실링 시간을 늘릴 경우 생산 소요 시간(tact time)이 증가함으로써 생산성이 떨어지는 문제가 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 파우치 필름 적층체로부터 제조된 파우치형 전지 케이스를 실링하는 과정에서 실링부의 변형을 방지하면서도 실링 시간을 단축하여 실링 품질 및 공정성을 모두 확보할 수 있는 파우치 필름 적층체를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 순차 적층된 제1 기재층, 제2 기재층, 가스 배리어층 및 실런트층을 포함하고, 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상인 파우치 필름 적층체로서, 상기 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이고, 상기 가스 배리어층의 두께는 45㎛ 내지 100㎛인 파우치 필름 적층체가 제공된다.
파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량은 1,000ppm 내지 7,000ppm일 수 있다.
제1 기재층의 용융 온도는 250℃ 이상일 수 있다. 제1 기재층의 두께는 10㎛ 내지 50㎛일 수 있다. 제1 기재층은 폴리에스터계 필름을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제1 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다.
제2 기재층의 두께가 10 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있다. 제2 기재층은 폴리아마이드계 필름을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제2 기재층은 나일론 6,6, 나일론 MXD6(polyxylylene adipamide), 나일론 4, 나일론 4,6 및 나일론 4,10로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다.
가스 배리어층의 두께는 60㎛ 내지 80㎛일 수 있다.
가스 배리어층은 알루미늄을 포함할 수 있다.
실런트층의 두께는 30㎛ 내지 130㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 전술한 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스를 제공한다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 전술한 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스, 및 상기 파우치형 전지 케이스에 수납된 전극 조립체를 포함하는 파우치형 이차 전지가 제공된다.
종래의 파우치 필름 적층체의 경우, 제1 기재층이 파우치 외부로부터의 수분 침투를 방지함에도 불구하고, 그 두께 및 소재의 한계로 인해 파우치 외부의 수분이 제1 기재층을 통과하여 제2 기재층에 도달할 수 있다. 이 경우, 상기 수분은 제2 기재층에 포함된 폴리머 내 작용기(ex: 아마이드 구조)와 수소결합을 형성함으로써 제2 기재층에 쉽게 흡수될 수 있다. 그 결과, 종래의 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스의 경우, 정해진 생산 소요 시간 내에 충분한 열량 공급을 위해 고온으로 실링하게 되면 파우치 필름 적층체 내 제2 기재층에 흡수된 수분이 기화함으로써 제2 기재층에 기포가 발생하게 되고, 이로 인해 실링부가 변형 및 손상됨으로써 파우치의 절연성이 저하되는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해 종래의 파우치 필름 적층체로부터 제조된 파우치형 전지 케이스를 저온으로 실링하게 되면 실링 시간이 늘어나 생산 공정 효율이 떨어지는 문제가 있었다. 또한, 상기 문제를 해결하고자 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 1,000ppm 미만으로 낮추기 위해서는, 파우치 필름 적층체의 제조 후 보관 상 관리가 어렵거나 비용이 많이 드는 문제가 존재하였다.
본 발명은 전술한 문제를 해결하기 위해 가스 배리어층의 두께가 45㎛ 내지 100㎛이고, 용융 온도가 240℃ 이상인 제2 기재층을 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상인 파우치 필름 적층체에 도입함으로써, 상기 파우치 필름 적층체로부터 제조된 파우치형 전지 케이스를 235℃ 이상의 온도로 실링하더라도 제2 기재층 내 수분 기화로 인한 기포 발생을 억제할 수 있다. 그 결과, 상기 파우치형 전지 케이스의 실링부가 변형되는 것을 방지하면서도 실링 시간을 단축할 수 있으므로, 파우치형 전지 케이스의 실링 품질 및 공정성을 확보할 수 있으며 파우치형 이차 전지의 내구성 및 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 파우치 필름 적층체를 사용하여 파우치형 전지 케이스를 제조하는 경우, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 1,000ppm 미만으로 낮추기 위한 별도의 공정이 필요하지 않으므로 제조 공정 효율을 높이고 제조 비용을 절감할 수 있다.
명세서에 첨부되는 도면은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술 사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 안 된다.
도 1은 본 발명에 따른 파우치 필름 적층체의 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 파우치형 이차 전지의 분해 조립도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 포함한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 명세서에서 "A 및/또는 B"의 기재는 A, 또는 B, 또는 A 및 B를 의미한다.
본 명세서에서, "%"는 명시적인 다른 표시가 없는 한 중량%를 의미한다.
본 명세서에서, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량은, 파우치 필름 적층체를 50mm × 40mm 크기로 자른 뒤 Karl Fischer 수분 측정기를 이용하여 150℃에서 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 파우치 필름 적층체에 포함된 수분의 무게(㎍/g = ppm)로 측정하였다.
파우치 필름 적층체
본 발명에 따른 파우치 필름 적층체는 순차 적층된 제1 기재층, 제2 기재층, 가스배리어층 및 실런트층을 포함하고, 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이며, 상기 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이고, 상기 가스 배리어층의 두께는 45㎛ 내지 100㎛이다.
본 발명에 따른 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량(Moisture Content)은 1,000ppm 이상, 구체적으로 1,000ppm 내지 7,000ppm, 보다 구체적으로 1,000ppm 내지 3,000ppm일 수 있다. 이때, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량은 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 파우치 필름 적층체에 포함된 수분의 무게(㎍/g = ppm)를 의미한다. 본 발명에서 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량은 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내 공기 중 수분량, 및/또는 파우치 필름 적층체의 공기 중 노출 시간에 따라 달라질 수 있으나, 상기 수분 함량을 제어하는 방법은 이에 한정되지 않는다.
일반적으로, 단위 무게 당 수분 함량이 상기 수치 범위를 만족하는 종래의 파우치 필름 적층체의 경우, 파우치 필름 적층체로부터 파우치형 전지 케이스를 제조하는 과정에서 정해진 생산 소요 시간 내에 충분한 열량 공급을 위해 235℃ 이상의 온도 조건으로 실링하게 되면 제2 기재층에 포함된 수분이 기화함으로써 제2 기재층에 기포가 발생한다. 제2 기재층에 기포가 발생하게 되면 실링부가 변형 및 손상됨으로써 파우치의 절연성이 저하되는 문제가 있다. 전술한 문제를 회피하기 위해 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 1,000ppm 미만으로 낮추기 위해서는 파우치 필름 적층체의 제조 시 별도의 후 처리 공정이 필요하거나 비용이 많이 드는 문제가 있다.
그러나, 본 발명에 따른 파우치 필름 적층체는 45㎛ 내지 100㎛ 두께의 가스 배리어층, 및 용융 온도가 240℃ 이상인 제2 기재층을 포함하고 있으므로, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이더라도, 상기 파우치 필름 적층체로부터 제조된 파우치형 전지 케이스를 235℃ 이상의 온도로 실링 시 기재층 내 수분 기화로 인한 기포 발생을 억제할 수 있다.
이때, 본 발명에 따른 파우치 필름 적층체에 포함되는 가스 배리어층(120)의 두께는 45㎛ 내지 100㎛이다. 상기 가스 배리어층(120)의 두께는 구체적으로 50㎛ 내지 90㎛, 보다 구체적으로 60㎛ 내지 80㎛일 수 있다. 상기 가스 배리어층(120)의 두께가 45㎛ 미만일 경우, 컵부 성형 시 성형성이 저조하다. 또한, 동일한 시간, 동일한 온도로 실링부를 실링할 경우, 제2 기재층(114)으로부터 가스 배리어층(120)으로의 열손실이 저하되어 제2 기재층(114)의 온도가 급격하게 상승하므로 제2 기재층(114)에 기포가 발생하는 문제가 있으며, 파우치 필름 적층체의 기계적 강도가 저하되는 문제가 있다. 상기 가스 배리어층의 두께가 100㎛ 초과일 경우, 파우치 필름 적층체의 항복 강도가 증가함에 따라, 성형 시 금형에서 파우치 필름 적층체가 잘 미끄러지게 되고, 주름이 발생하는 문제가 발생한다. 또한, 가스 배리어층(120)이 과도하게 두꺼워짐에 따라 가스 배리어층(120)으로의 열 손실이 증가하여, 실런트층(130)에 열이 충분히 전달되지 않아 밀봉성이 저하되는 문제점이 있다. 따라서, 상기 범위를 만족할 경우, 컵부 성형 시 성형성이 우수할 수 있으며, 파우치 필름 적층체의 기계적 강도가 우수할 수 있고, 실링부의 변형 및 손상을 방지하여 파우치의 절연성이 우수할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 특징은, 제2 기재층(114)의 급격한 온도 상승을 방지하여 기포 발생을 방지하면서도, 실런트층(130)으로 열을 충분히 전달시켜 우수한 밀봉성을 구현함에 있으므로, 우수한 절연성, 공정성 및 밀봉성을 구현할 수 있다는 측면에서 상기 가스 배리어층(120)의 두께를 만족하는 것이 바람직하다.
한편, 도 1은 본 발명에 따른 파우치 필름 적층체(100)의 단면도이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 파우치 필름 적층체(100)의 각 구성을 보다 자세히 설명한다.
(1) 기재층
기재층(110)은 파우치 필름 적층체(100)의 최외층에 형성되어 외부와의 마찰 및 충돌로부터 이차 전지를 보호하기 위한 것이다. 기재층(110)은 폴리머로 제조되어 전극 조립체를 외부로부터 전기적으로 절연시킬 수 있다.
기재층(110)의 두께는 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 7㎛ 내지 70㎛, 보다 구체적으로 25㎛ 내지 60㎛일 수 있다. 기재층(110)의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우, 외부 절연성이 우수하고, 파우치 전체의 두께가 두껍지 않아 이차 전지의 부피 대비 에너지 밀도가 우수할 수 있다.
본 발명에 따른 기재층(110)은 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 상기 복합막 구조에서 각 층 사이에는 접착층이 추가로 형성될 수 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 기재층(110)은 제1 기재층(112) 및 제2 기재층(114)을 포함할 수 있다. 이 경우, 제1 기재층(112)은 파우치 필름 적층체의 최외층에 배치되는 층이고, 제2 기재층(114)은 상기 제1 기재층(112)과 가스 배리어층(120) 사이에 배치되는 층일 수 있다. 상기 제1 기재층(112)과 제2 기재층(114)은 각각 재질 및/또는 물성이 상이한 재료로 이루어질 수 있다. 상기 제1 기재층(112)과 상기 제2 기재층(114) 사이에는 계면이 존재할 수 있다. 이는 제1 기재층(112)과 제2 기재층(114)이 서로 다른 층이라는 것을 의미하며, 별도로 형성될 수 있음을 의미한다.
이하, 전술한 제1 기재층(112) 및 제2 기재층(114) 각각에 대해 보다 자세히 설명한다.
1) 제1 기재층
제1 기재층(112)은 전술한 바와 같이 파우치 필름 적층체의 최외층에 배치되는 층일 수 있다. 이 경우, 제1 기재층(112)은 파우치 외부로부터의 수분 침투를 방지하는 역할을 수행할 수 있다.
제1 기재층(112)은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 아크릴계 고분자, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리이미드, 폴리아마이드, 셀룰로오스, 아라미드, 나일론, 폴리에스테르, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸, 폴리아릴레이트, 테프론 및 유리섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 재질로 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 제1 기재층(112)은 내마모성 및 내열성을 가지는 폴리에스터 계열의 필름을 포함할 수 있다. 예를 들어, 제1 기재층(112)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
제1 기재층(112)의 두께는 10㎛ 내지 50㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 40㎛, 보다 구체적으로 12㎛ 내지 25㎛ 일 수 있다. 제1 기재층(112)의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우 파우치의 절연성 및 성형성을 확보하면서도 파우치 필름 적층체 내부로의 수분 침투를 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 파우치 전체의 두께가 두껍지 않아 이차 전지의 부피 대비 에너지 밀도가 우수하다.
제1 기재층(112)의 용융 온도는 250℃ 이상, 구체적으로 250℃ 내지 350℃, 보다 구체적으로 250℃ 내지 300℃일 수 있다. 제1 기재층(112)의 온도가 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 235℃ 이상의 고온으로 실링할 시 제1 기재층의 열에 의한 변형 및 손상을 최소화할 수 있다.
2) 제2 기재층
제2 기재층(114)은 전술한 바와 같이 제1 기재층(112)과 가스 배리어층(120) 사이에 배치되는 층일 수 있다. 이 경우, 제2 기재층(114)은 파우치의 성형성을 향상시키는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 제2 기재층(114)의 용융 온도는 240℃ 이상, 구체적으로 240℃ 내지 350℃, 보다 구체적으로 240℃ 내지 300℃일 수 있다. 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상인 본 발명의 파우치 필름 적층체에서 제2 기재층(114)의 용융 온도가 240℃ 미만인 경우, 정해진 생산 소요 시간 내에 충분한 열량 공급을 위해 235℃ 이상의 온도 조건으로 실링할 시 제2 기재층에 포함된 수분이 기화함으로써 실링부가 변형 및 손상되는 문제가 있고, 235℃ 미만의 온도 조건으로 실링할 시 실링 시간이 늘어나 생산 공정 효율이 떨어지는 문제가 있다.
제2 기재층(114)은 폴리아마이드계 필름을 포함할 수 있다. 예를 들어, 제2 기재층(114)은 나일론 6,6, 나일론 MXD6(polyxylylene adipamide), 나일론 4, 나일론 4,6 및 나일론 4,10로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 바람직하게는, 제2 기재층(114)이 240℃ 이상의 용융 온도를 갖기 위해, 제2 기재층(114)은 나일론 6,6 및/또는 나일론 MXD6을 포함할 수 있으며, 나일론 6, 나일론 6,10, 나일론 6,12, 나일론 10,10, 나일론 11 및/또는 나일론 11,12를 포함하지 않을 수 있다.
제2 기재층(114)의 두께는 10㎛ 내지 50㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 40㎛, 보다 구체적으로 15㎛ 내지 35㎛일 수 있다. 제2 기재층(114)의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 파우치의 성형성을 확보하면서도 파우치 필름 적층체의 두께가 과도하게 두꺼워짐에 따른 이차 전지의 부피 대비 에너지 밀도 저하를 방지할 수 있다.
제2 기재층(114)은 금속 산화물 입자를 포함할 수 있다. 금속 산화물 입자는 제2 기재층(114)으로 유입된 수분과의 반응으로 하이드록실화됨으로써 제2 기재층(114) 내 수분을 제거할 수 있다. 금속 산화물 입자는 CaO, MnO, SrO, MgO 및 ZnO로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 금속 산화물 입자는 수분과의 하이드록실화에 유리한 CaO 및 MgO 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.
제2 기재층(114)은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 제2 기재층(114)에 첨가제를 포함시킴으로써 제2 기재층(114)의 물성을 변화시킬 수 있다. 예를 들어, 제2 기재층(114)의 인장 강도를 조절하기 위한 첨가제로서, 탄소 섬유(Carbon fiber), 유리 섬유(Glass fiber) 및 아라미드 섬유(Aramid fiber) 중 적어도 어느 하나가 첨가될 수 있다.
(2) 가스 배리어층
가스 배리어층(120)은 기재층(110) 및 실런트층(130) 사이에 적층되어 파우치의 기계적 강도를 확보하고, 이차 전지 외부의 가스 또는 수분 등의 출입을 차단하며, 파우치형 전지 케이스 내부로부터의 전해질 누수를 방지하기 위한 것이다.
가스 배리어층(120)은 금속으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 가스 배리어층은 알루미늄(Al), 구리(Cu), 스테인리스 스틸(stainless steel, SUS), 니켈(Ni), 티타늄(Ti) 및 인바(INVAR)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속을 포함하는 금속 박막일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 가스 배리어층(120)은 알루미늄 합금 박막으로 형성될 수 있다. 알루미늄 합금 박막을 이용하여 가스 배리어층(120)을 형성할 경우, 소정 수준 이상의 기계적 강도를 확보할 수 있으면서도 무게가 가볍고 전극 조립체와 전해질에 의한 전기 화학적 성질에 대한 보완 및 방열성 등을 확보할 수 있다. 알루미늄 합금 박막에는 알루미늄(Al) 이외의 원소가 포함될 수 있다. 예를 들어, 알루미늄 합금 박막에는 철(Fe), 구리(Cu), 크롬(Cr), 망간(Mn), 니켈(Ni), 마그네슘(Mg), 실리콘(Si) 및 아연(Zn)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 포함될 수 있다.
다른 예에서, 가스 배리어층(120)은 스테인리스 스틸 박막으로 형성될 수 있다. 구체적으로, 가스 배리어층(120)이 스테인리스 스틸 박막을 성형 및/또는 가공하여 제조될 수 있다. 스테인리스 스틸로 형성된 가스 배리어층(120)은 열전도도가 상대적으로 낮아 열 폭주 시 다른 셀로의 열 확산을 방지하거나 지연시키는데 효과적이며, 인성(toughness)이 상대적으로 높아 파우치형 전지 사용 중 파우치의 크랙 발생을 억제할 수 있다. 스테인리스 스틸에는 철(Fe) 이외의 원소, 예를 들어, 구리(Cu), 크롬(Cr), 망간(Mn), 니켈(Ni), 마그네슘(Mg), 실리콘(Si), 아연(Zn)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 포함될 수 있다.
(3) 실런트층
실런트층(130)은 내측에 전극 조립체을 수용하고 있는 파우치형 전지 케이스가 실링될 때, 실링부에서 상호 열 접착됨으로써 파우치형 전지 케이스 내부를 완전히 밀폐시키기 위한 것이다. 이를 위해, 실런트층(130)은 우수한 열 접착 강도를 갖는 소재로 형성될 수 있다.
실런트층(130)은 절연성, 내식성, 실링성을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 구체적으로, 실런트층(130)은 파우치형 전지 케이스 내측의 전극 조립체 및/또는 전해질과 직접 접촉하므로, 절연성 및 내식성을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 또한, 실런트층(130)은 파우치형 전지 케이스 내부를 완전히 밀폐하여 내부/외부 간의 물질 이동을 차단해야 하므로, 높은 실링성(예를 들어, 우수한 열 접착 강도)을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 이러한 절연성, 내식성, 실링성의 확보를 위해, 실런트층(130)은 폴리머 재질로 형성될 수 있다.
실런트층(130)은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 아크릴계 고분자, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리이미드, 폴리아마이드, 셀룰로오스, 아라미드, 나일론, 폴리에스테르, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸, 폴리아릴레이트, 테프론, 및 유리섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 폴리프로필렌(PP) 및/또는 폴리에틸렌(PE) 등의 폴리올레핀계 수지로 이루어질 수 있다. 이 경우, 폴리프로필렌은 무연신 폴리프로필렌(Cast Polypropylene, CPP), 산 변성 폴리프로필렌(Acid Modified Polypropylene, PPa), 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체 및/또는 폴리프로필렌-부틸렌-에틸렌 삼원 공중합체로 구성될 수 있다.
실런트층(130)의 두께는 30㎛ 내지 130㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 120㎛, 보다 구체적으로 70㎛ 내지 100㎛일 수 있다. 실런트층의 두께가 상기 범위를 만족할 경우, 실링부의 실링 강도를 확보하면서도 파우치 필름 적층체의 성형성을 확보할 수 있는 효과가 있다.
한편, 본 발명에 따른 실런트층(130)은 어느 하나의 물질로 이루어진 단일막 구조를 가질 수 있다. 이와 달리, 실런트층(130)은 2개 이상의 물질이 각각 층을 이루어 형성된 복합막 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 실런트층(130)은 제1 실런트층 및 제2 실런트층을 포함할 수 있다. 이 경우, 제1 실런트층은 가스 배리어층과 인접하도록 배치되는 층이고, 제2 실런트층은 상기 제1 실런트층 상에 배치되는 층일 수 있다. 상기 제1 실런트층과 제2 실런트층은 각각 재질 및/또는 물성이 상이한 재료로 이루어질 수 있다. 제1 실런트층과 제2 실런트층 사이에는 계면이 존재할 수 있다. 이는 제1 실런트층과 제2 실런트층이 서로 다른 층이라는 것을 의미하며, 별도로 형성될 수 있음을 의미한다.
제1 실런트층은 가스 배리어층과 제1 실런트층 간 장기 접착 성능을 확보하기 위해, 산 변성 폴리프로필렌(PPa)으로 이루어짐이 특히 바람직하다. 여기서, 산 변성 폴리프로필렌은 말레익 안하이드라이드 폴리프로필렌(MAH PP)일 수 있다.
제2 실런트층은 절연성, 내식성, 실링성을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 구체적으로, 제2 실런트층은 수용 공간(도 2의 224) 내측의 전극 조립체(도 2의 260) 및/또는 전해질과 직접 접촉하므로, 절연성 및 내식성을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 또한, 제2 실런트층은 전지 케이스 내부를 완전히 밀폐하여 내부/외부 간의 물질 이동을 차단해야 하므로, 높은 실링성을 갖는 재질로 형성될 수 있다. 이러한 절연성, 내식성, 실링성의 확보를 위해, 제2 실런트층은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 아크릴계 고분자, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리이미드, 폴리아마이드, 셀룰로오스, 아라미드, 나일론, 폴리에스테르, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸, 폴리아릴레이트, 테프론, 및 유리섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 제2 실런트층은 폴리프로필렌(PP) 및/또는 폴리에틸렌(PE) 등의 폴리올레핀계 수지로 이루어질 수 있다. 이 경우, 폴리프로필렌은 무연신 폴리프로필렌, 산 변성 폴리프로필렌(Acid Modified Polypropylene), 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 및/또는 폴리프로필렌-부틸렌-에틸렌 삼원 공중합체로 구성될 수 있다. 여기서, 산 변성 폴리프로필렌은 말레익 안하이드라이드 폴리프로필렌(MAH PP)일 수 있다. 더욱 바람직하게는, 제2 실런트층은 열 밀봉성을 가지며 인장 강도가 높은 무연신 폴리프로필렌(Cast Polypropylene, CPP)을 포함할 수 있다.
파우치형 이차 전지
다음으로, 본 발명에 따른 파우치형 이차 전지에 대해 설명한다.
본 발명에 따른 파우치형 이차 전지는 전술한 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스, 및 상기 파우치형 전지 케이스에 수납된 전극 조립체를 포함한다. 구체적으로, 본 발명에 따른 파우치형 이차 전지는 전극 조립체가 수납된 파우치형 전지 케이스를 포함하고, 상기 파우치형 전지 케이스는 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조되고, 상기 파우치 필름 적층체는 순차 적층된 제1 기재층, 제2 기재층, 가스배리어층 및 실런트층을 포함하고 단위 무게당 수분 함량이 1,000ppm 이상이며, 상기 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이다.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 파우치형 이차 전지의 각 구성을 보다 자세히 설명한다.
도 2는 본 발명에 따른 파우치형 이차 전지(200)의 분해 조립도이다. 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 파우치형 이차 전지(200)는 파우치형 전지 케이스(210), 전극 조립체(260), 전극 리드(280), 절연부(290) 및 전해질(미도시)을 포함할 수 있다.
(1) 파우치형 전지 케이스
파우치형 전지 케이스(210)는 상술한 본 발명의 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조될 수 있다. 파우치형 전지 케이스(210)는 전극 조립체(260)를 내측에 수납할 수 있다. 파우치 필름 적층체의 세부 구성 및 물성은 상술한 바와 동일하므로, 구체적인 설명은 생략한다.
파우치 필름 적층체는 파우치형 전지 케이스(210)의 제조를 위해 펀치 등에 의해 드로잉(Drawing) 성형 및 연신될 수 있다. 그 결과, 파우치형 전지 케이스(210)는 컵부(222)와 수용부(224)를 포함할 수 있다. 상기 수용부(224)는 전극 조립체를 수납하는 곳으로써, 컵부(222)가 형성됨에 따라 컵부(222) 내측에 주머니 형태로 형성되는 수용 공간을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 파우치형 전지 케이스(210)는 도 2에 도시된 바와 같이 제1 케이스(220)와 제2 케이스(230)를 포함할 수 있다. 제1 케이스(220)는 전극 조립체(260)를 수용할 수 있는 수용부(224)를 포함하고, 제2 케이스(230)는 전극 조립체(260)가 전지 케이스(210)의 외부로 이탈되지 않도록 수용부(224)를 상방에서 커버할 수 있다. 제1 케이스(220)와 제2 케이스(230)는 도 2에 도시된 바와 같이 일측이 서로 연결되어 제조될 수 있으나, 이에 한정되지 않고 서로 분리되어 별도로 제조되는 등 다양하게 제조될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 파우치 필름 적층체에 컵부를 성형하는 경우, 하나의 파우치 필름 적층체에 대칭이 되는 두 개의 컵부(222, 232)를 서로 이웃하게 드로잉 성형할 수 있다. 이 경우 제1 케이스(220)와 제2 케이스(230)에는 도 2에 도시된 바와 같이 각각 컵부(222, 232)가 형성될 수 있다. 제1 케이스(220)의 컵부(222)에 마련된 수용부(224)에 전극 조립체(260)를 수납한 후, 두 개의 컵부(222, 232)가 서로 마주보도록 두 컵부(222, 232)의 사이에 형성된 브릿지부(240)를 폴딩할 수 있다. 이 경우, 제2 케이스(230)의 컵부(232)가 전극 조립체(260)를 상방에서 수용할 수 있다. 따라서, 두 개의 컵부(222, 232)가 하나의 전극 조립체(260)를 수용하므로, 컵부(222)가 하나일 때보다 두께가 더 두꺼운 전극 조립체(260)가 수용될 수 있다. 또한, 파우치형 전지 케이스(210)가 폴딩됨으로써 이차 전지(200)의 하나의 모서리가 형성되므로, 추후에 실링 공정을 수행할 때 실링할 모서리의 개수가 줄어들 수 있다. 이에 따라, 파우치형 이차 전지(200)의 공정 속도를 향상시킬 수 있고, 실링 공정 수를 감소시킬 수 있다.
파우치형 전지 케이스(210)는 후술할 전극 리드(280)의 일부, 즉 단자부가 노출되도록 전극 조립체(260)를 수용한 상태에서 실링될 수 있다. 구체적으로, 전극 조립체(260)의 전극 탭(270)에 전극 리드(280)가 연결되고, 전극 리드(280)의 일부분에 절연부(290)가 형성되면, 제1 케이스(220)의 컵부(222)에 마련된 수용부(224)에 전극 조립체(260)가 수용되고, 제2 케이스(230)가 수용부(224)를 상부에서 커버할 수 있다. 이어서, 수용부(224)의 내부에 전해질이 주입되고 제1 케이스(220)와 제2 케이스(230)의 테두리에 형성된 실링부(250)가 실링될 수 있다.
실링부(250)는 수용부(224)를 밀봉하는 역할을 수행할 수 있다. 구체적으로, 실링부(250)는 상기 수용부(224)의 테두리를 따라 형성되면서 수용부(224)를 밀봉할 수 있다. 실링부(250)를 실링하는 온도는 180℃ 내지 250℃, 구체적으로 200℃ 내지 250℃, 보다 구체적으로 210℃ 내지 240℃일 수 있다. 실링 온도가 상기 수치 범위를 만족할 경우, 파우치형 전지 케이스(210)가 열 접착에 의해 충분한 실링 강도를 확보할 수 있다.
(2) 전극 조립체
전극 조립체(Electrode Assembly)(260)는 파우치형 전지 케이스(210)에 삽입되고 전해질 주입 후 파우치형 전지 케이스(210)에 의해 실링될 수 있다.
전극 조립체(260)는 양극, 분리막, 음극이 순차 적층되어 형성될 수 있다. 구체적으로, 전극 조립체(260)는 양극 및 음극 두 종류의 전극과, 상기 전극들을 상호 절연시키기 위해 전극들 사이에 개재되는 분리막을 포함할 수 있다.
양극과 음극은 각각 알루미늄과 구리를 포함하는 금속 포일 또는 금속 메쉬 형태의 전극 집전체에 활물질 슬러리가 도포된 구조일 수 있다. 슬러리는 통상적으로 입상의 활물질, 보조 도체, 바인더 및 도전재 등이 용매가 첨가된 상태에서 교반되어 형성될 수 있다. 용매는 후속 공정에서 제거될 수 있다.
전극 활물질과 바인더 및/또는 도전재를 혼합한 슬러리를 양극 집전체 및 음극 집전체에 도포하여 양극과 음극을 제조하고, 이를 분리막(Separator)의 양 측에 적층함으로써, 전극 조립체(260)를 소정의 형상으로 제조할 수 있다. 전극 조립체(260)의 유형으로는 스택형, 젤리롤형, 스택 앤 폴딩형 등이 있을 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
전극 조립체(260)는 전극 탭(Electrode Tab)(270)을 포함할 수 있다.
전극 탭(270)은 전극 조립체(260)의 양극 및 음극과 각각 연결되고, 전극 조립체(260)로부터 외부로 돌출되어, 전극 조립체(260)의 내부와 외부 사이에 전자가 이동할 수 있는 경로가 될 수 있다. 전극 조립체(260)에 포함된 전극 집전체는 전극 활물질이 도포된 부분과 전극 활물질이 도포되지 않은 말단 부분, 즉 무지부로 구성될 수 있다. 전극 탭(270)은 무지부를 재단하여 형성되거나 무지부에 별도의 도전부재를 초음파 용접 등으로 연결하여 형성될 수 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 전극 탭(270)은 전극 조립체(260)의 각각 다른 방향으로 돌출될 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 일측으로부터 동일한 방향으로 나란히 돌출되는 등 다양한 방향을 향해 돌출 형성될 수 있다.
(3) 전극 리드
전극 리드(280)는 이차 전지(200)의 외부로 전기를 공급할 수 있다. 전극 리드(280)는 전극 조립체(260)의 전극 탭(270)에 스팟(Spot) 용접 등으로 연결될 수 있다.
전극 리드(280)는 상기 전극 조립체(260)와 연결되고 상기 실링부(250)를 경유하여 상기 파우치형 전지 케이스(210)의 외부로 돌출될 수 있다. 구체적으로, 전극 리드(280)의 일단은 전극 조립체(260), 그 중에서도 전극 탭(270)과 연결되고, 전극 리드(280)의 타단은 파우치형 전지 케이스(210)의 외부로 돌출될 수 있다.
전극 리드(280)는 양극 탭(272)에 일단이 연결되고 양극 탭(272)이 돌출된 방향으로 연장되는 양극 리드(282)와, 음극 탭(271)에 일단이 연결되고 음극 탭(271)이 돌출된 방향으로 연장되는 음극 리드(284)를 포함할 수 있다. 양극 리드(282) 및 음극 리드(284)는 모두 타단이 전지 케이스(210)의 외부로 돌출될 수 있다. 따라서, 전극 조립체(260)의 내부에서 생성된 전기를 외부로 공급할 수 있다. 또한, 양극 탭(272) 및 음극 탭(271)이 각각 다양한 방향으로 돌출 형성되므로, 양극 리드(282) 및 음극 리드(284)도 각각 다양한 방향으로 연장될 수 있다. 양극 리드(282) 및 음극 리드(284)는 서로 그 재질이 다를 수 있다. 즉, 양극 리드(282)는 양극 집전체와 동일한 알루미늄(Al) 재질이며, 음극 리드(284)는 음극 집전체와 동일한 구리(Cu) 재질 또는 니켈(Ni)이 코팅된 구리 재질일 수 있다. 전지 케이스(210)의 외부로 돌출된 전극 리드(280)의 일부분은 단자부가 되어 외부 단자와 전기적으로 연결될 수 있다.
(4) 절연부
절연부(290)는 전극 조립체(260)로부터 생성되는 전기가 전극 리드(280)를 통해 전지 케이스(210)로 흐르는 것을 방지하며, 전지 케이스(210)의 실링을 유지할 수 있다. 이를 위해 절연부(290)는 전기가 잘 통하지 않는 비전도성을 가진 부도체로 형성될 수 있다. 일반적으로 절연부(290)는 전극 리드(280)에 부착되기 용이하고 두께가 비교적 얇은 절연 테이프 또는 필름이 많이 사용되나 이에 한정되지 않으며, 전극 리드(280)를 절연할 수 있는 임의의 부재가 사용될 수 있다.
절연부(290)는 전극 리드(280)의 외주면을 감싸도록 배치될 수 있다. 구체적으로, 전극 리드(280)의 적어도 일부가 절연부(290)에 의해 둘러싸일 수 있다. 이 경우, 절연부(290)는 상기 전극 리드(280)와 상기 파우치형 전지 케이스(210) 사이에 배치될 수 있다. 절연부(290)는 파우치형 전지 케이스(210)의 제1 케이스(220)와 제2 케이스(230)가 열 융착되는 실링부(250)에 한정되어 위치할 수 있으며, 전극 리드(280)를 전지 케이스(210)에 접착시킬 수 있다.
(5) 전해질
본 발명에 따른 파우치형 이차 전지(200)는 파우치형 전지 케이스(210) 내부에 주액되는 전해질(미도시)을 더 포함할 수 있다. 전해질은 이차 전지(200)의 충/방전 시 전극의 전기 화학적 반응에 의해 생성되는 리튬 이온을 이동시키기 위한 것으로, 리튬염과 유기 용매류의 혼합물인 비수질계 유기 전해액 또는 고분자 전해질을 이용한 폴리머를 포함할 수 있다. 나아가, 전해질은 황화물계, 산화물계 또는 폴리머계의 고체 전해질을 포함할 수 있고, 이러한 고체 전해질은 외력에 의해 쉽게 변형되는 유연성을 가질 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것은 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
실시예 1: 파우치 필름 적층체의 제조
가로 266mm, 세로 50m, 두께 60㎛의 알루미늄 합금 박막의 일면에 가로 266mm, 세로 50m, 두께 3㎛의 제1 접착 필름, 가로 266mm, 세로 50m, 두께 25㎛의 나일론 MXD6 필름, 가로 266mm, 세로 50m, 두께 3㎛의 제2 접착 필름, 가로 266mm, 세로 50m, 두께 12㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 순차 적층하였다. 상기 알루미늄 합금 박막의 타면에 가로 266mm, 세로 50m, 두께 80㎛의 폴리프로필렌(PP) 필름을 공압출하였다. 그 결과, 폴리프로필렌 필름/알루미늄 합금 박막/제1 접착 필름/나일론 MXD6 필름/제2 접착 필름/폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 순차 적층된 구조의 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
여기서, 폴리프로필렌 필름은 실런트층이고, 알루미늄 합금 박막은 가스 배리어층이며, 제1 접착 필름, 나일론 필름, 제2 접착 필름 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 기재층이다.
상기 방법으로 제조된 파우치 필름 적층체를 챔버 내에 보관한 상태로 챔버 내 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 제어하였다.
실시예 2: 파우치 필름 적층체의 제조
두께 80㎛의 알루미늄 합금 박막을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
실시예 3: 파우치 필름 적층체의 제조
두께 80㎛의 알루미늄 합금 박막과 두께 30㎛의 나일론 6,6 필름을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
비교예 1: 파우치 필름 적층체의 제조
나일론 MXD6 필름을 대신하여 나일론 6 필름을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
비교예 2: 파우치 필름 적층체의 제조
두께 80㎛의 알루미늄 합금 박막을 사용하고, 나일론 MXD6 필름을 대신하여 두께 25㎛의 나일론 6 필름을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
비교예 3: 파우치 필름 적층체의 제조
두께 80㎛의 알루미늄 합금 박막과 두께 30㎛의 나일론 6,6 필름을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
비교예 4: 파우치 필름 적층체의 제조
두께 40㎛의 알루미늄 합금 박막을 사용하고, 두께 15㎛의 나일론 MXD6 필름을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 파우치 필름 적층체를 제조하였다.
이때, 파우치 필름 적층체가 보관된 챔버 내의 공기 중 수분량을 조절함으로써 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 변화시켰다.
실험예 1: 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량 측정
실시예 1~3, 비교예 1~4에서 각각 제조된 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량을 측정하였다. 구체적으로, 파우치 필름 적층체를 50mm × 40mm 크기로 자른 뒤, Karl Fischer 수분 측정기를 이용하여 150℃에서 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 파우치 필름 적층체에 포함된 수분의 무게(㎍/g = ppm)를 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
실험예 2: 실링부의 외관 변형 여부 평가
실시예 1~3, 비교예 1~4에서 각각 제조된 파우치 필름 적층체를 각각 6개씩 준비하였다. 그 후, 각각의 파우치 필름 적층체를 가로 266mm, 세로 200mm으로 재단한 후 실런트층이 맞닿도록 가로 133mm × 200mm 사이즈로 반으로 접은 다음, 장변(200mm)의 단부를 하기 여섯가지 조건으로 실링함으로써 파우치형 전지 케이스를 각각 제조하였다.
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 210℃, 면압 1.2MPa 조건에서 1.8초 간 실링
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 220℃, 면압 1.0MPa 조건에서 1.8초 간 실링
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 230℃, 면압 0.9MPa 조건에서 1.8초 간 실링
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 235℃, 면압 0.9MPa 조건에서 1.6초 간 실링
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 240℃, 면압 0.9MPa 조건에서 1.4초 간 실링
- seal bar 면적 200mm × 8mm으로 250℃, 면압 0.9MPa 조건에서 1.2초 간 실링
다음으로, 서로 다른 온도에서 실링된 각각의 파우치형 전지 케이스에 대하여, 실링부에 위치한 제2 기재층에서 기포가 발생함으로써 실링부가 변형되었는지 여부를 육안으로 확인하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
O: 기포 발생으로 인해 실링부가 변형됨
X: 기포가 발생하지 않고 실링부 변형되지 않음
파우치 필름 적층체 가스 배리어층 제2 기재층 실링 온도 별 실링부 변형 유무
단위 무게 당 수분 함량
(ppm)
두께
(㎛)
소재 두께
(㎛)
용융 온도
(℃)
210℃ 220℃ 230℃ 235℃ 240℃ 250℃
실시예 1 2000 60 Nylon MXD6 25 240 X X X X O O
실시예 2 1700 80 Nylon MXD6 25 240 X X X X O O
실시예 3 1900 80 Nylon 6,6 30 250 X X X X X O
비교예 1 1500 60 Nylon 6 25 220 X O O O O O
비교예 2 2500 80 Nylon 6 25 220 X O O O O O
비교예 3 1800 80 Nylon 6 30 220 X O O O O O
비교예
4
2000 40 Nylon MXD6 15 240 X X X O O O
표 1에 따르면, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이면서 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이고, 가스 배리어 층의 두께가 45㎛ 내지 100㎛인 실시예 1~3의 경우, 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이면서 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 미만이고, 가스 배리어 층의 두께가 45㎛ 내지 100㎛인 비교예 1~3과 달리 220℃ 이상의 온도 조건에서 실링하여도 제2 기재층에서 기포가 발생하지 않아 파우치형 전지 케이스의 실링부가 변형되지 않음을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 4의 경우, 실시예 1~2와 동일한 나일론 MXD6 필름을 제2 기재층으로 사용하였으나 가스 배리어 층의 두께가 45㎛ 미만이기에, 나일론 MXD6 필름의 열손실을 충분히 증가시킬 수 없어 235℃ 이상의 온도 조건에서 실링 시 제2 기재층에서 기포가 발생하여 파우치형 전지 케이스의 실링부가 변형된 것을 확인할 수 있다.
한편, 실시예 3의 경우, 제2 기재층에 포함된 나일론 6,6 필름의 용융 온도가 250℃이므로 240℃의 온도 조건에서 실링하여도 제2 기재층에서 기포가 발생하지 않아 파우치형 전지 케이스의 실링부가 변형되지 않음을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
100: 파우치 필름 적층체
110: 기재층
112: 제1 기재층
114: 제2 기재층
120: 가스 배리어층
130: 실런트층
200: 파우치형 이차 전지
210: 파우치형 케이스
220: 제1 케이스
222: 컵부
224: 수용부
230: 제2 케이스
232: 컵부
240: 브릿지부
250: 실링부
260: 전극 조립체
270: 전극 탭
271: 음극 탭
272: 양극 탭
280: 전극 리드
282: 양극 리드
284: 음극 리드
290: 절연부

Claims (14)

  1. 순차 적층된 제1 기재층, 제2 기재층, 가스 배리어층 및 실런트층을 포함하는 파우치 필름 적층체로서, 상기 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 이상이고,
    상기 제2 기재층의 용융 온도가 240℃ 이상이고,
    상기 가스 배리어층의 두께는 45㎛ 내지 100㎛인, 파우치 필름 적층체.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 파우치 필름 적층체의 단위 무게 당 수분 함량이 1,000ppm 내지 7,000ppm인, 파우치 필름 적층체.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 기재층의 용융 온도가 250℃ 이상인, 파우치 필름 적층체.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 기재층의 두께가 10㎛ 내지 50㎛인, 파우치 필름 적층체.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 기재층은 폴리에스터계 필름을 포함하는, 파우치 필름 적층체.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리에틸렌나프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는, 파우치 필름 적층체.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 기재층의 두께가 10 ㎛ 내지 50 ㎛ 인, 파우치 필름 적층체.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 기재층은 폴리아마이드계 필름을 포함하는, 파우치 필름 적층체.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 기재층은 나일론 6,6, 나일론 MXD6(polyxylylene adipamide), 나일론 4, 나일론 4,6 및 나일론 4,10로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는, 파우치 필름 적층체.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 가스 배리어층의 두께는 60㎛ 내지 80㎛인, 파우치 필름 적층체.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 가스 배리어층은 알루미늄을 포함하는, 파우치 필름 적층체.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 실런트층의 두께는 30㎛ 내지 130㎛인, 파우치 필름 적층체.
  13. 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 따른 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스.
  14. 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 따른 파우치 필름 적층체를 성형하여 제조된 파우치형 전지 케이스; 및
    상기 파우치형 전지 케이스에 수납된 전극 조립체를 포함하는 파우치형 이차 전지.
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