WO2024200973A1 - Traversée de cloison - Google Patents

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WO2024200973A1
WO2024200973A1 PCT/FR2024/050404 FR2024050404W WO2024200973A1 WO 2024200973 A1 WO2024200973 A1 WO 2024200973A1 FR 2024050404 W FR2024050404 W FR 2024050404W WO 2024200973 A1 WO2024200973 A1 WO 2024200973A1
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housing
bulkhead
glass
metal
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Ning Yu
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Axon Cable SA
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
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    • C03C3/321—Chalcogenide glasses, e.g. containing S, Se, Te
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    • H01R13/00—Details of coupling devices of the kinds covered by groups H01R12/70 or H01R24/00 - H01R33/00
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    • H01R13/52—Dustproof, splashproof, drip-proof, waterproof, or flameproof cases
    • H01R13/521—Sealing between contact members and housing, e.g. sealing insert
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    • H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
    • H01R13/00—Details of coupling devices of the kinds covered by groups H01R12/70 or H01R24/00 - H01R33/00
    • H01R13/73—Means for mounting coupling parts to apparatus or structures, e.g. to a wall
    • H01R13/74—Means for mounting coupling parts in openings of a panel

Definitions

  • the present disclosure relates to a bulkhead feedthrough and a method of manufacturing such a bulkhead feedthrough.
  • bulkhead feedthroughs are devices allowing one or more lines to pass through a bulkhead, such as a machine casing or a room enclosure, without compromising the sealing of the bulkhead.
  • thermoplastic material used for part of the housing of this bulkhead feedthrough belongs to the PEEK (PolyEther Ether Ketone) group which has a coefficient of thermal expansion of the order of 50 ppm/°C, which represents a significant deviation from the coefficients of thermal expansion of the metal and ceramic components of these same bulkhead feedthroughs.
  • PEEK PolyEther Ether Ketone
  • the thermoplastic materials of the PEEK group although among the most efficient in terms of thermal and mechanical resistance, have a glass transition temperature of around 150°C and a melting temperature of around 350°C.
  • the present disclosure relates to a bulkhead feedthrough, comprising a housing, made of metal, comprising a front surface, a rear surface and a peripheral surface, configured to be engaged in a through passage of a bulkhead, the peripheral surface of the housing comprising at least one peripheral groove configured to receive a seal intended to be crushed between the housing and the internal surface of the passage, at least one pin, made of metal, having a diameter greater than or equal to 1 mm, completely passing through the housing and projecting, on one side, on the front surface of the housing and, on the other side, on the rear surface of the housing, and at least one sleeve, made of glass, surrounding said at least one pin at least from the front surface to the rear surface of the housing so as to electrically insulate said at least one pin from the housing, wherein said at least one pin is made of copper or a copper alloy, said pin possibly having undergone a surface treatment, wherein the material of the sleeve is a tellurium oxide-based glass having the composition consisting of
  • TeO2 from 50 to 80% of TeO2, advantageously from 50 to 70%;
  • oxide o x O y from 0 to 20% of an oxide o x O y , advantageously from 2 to 10%, a being an element chosen from the group consisting of Ba, Ce, Er, Sb, Y, La and B, x being an integer equal to 1 or 2 and y an integer equal to 1, 2 or 3;
  • composition being essentially free of lead oxide, sodium oxide, potassium oxide and vanadium oxide.
  • Such a configuration is made possible by the glass composition selected by the inventor. Indeed, this glass composition offers both good electrical insulation between the pin, metallic, and the housing, also metallic, good mechanical and thermal resistance of the seal between the pin and the housing and, above all, good hermeticity ensuring good sealing of the bulkhead crossing, including at high pressure and high temperature. It will be noted that the pressure to which the partition wall crossing is for example an axial pressure, that is to say directed along the axis of the partition wall crossing.
  • ZnO allows the glass composition to have good stability.
  • TiO2 provides excellent durability to the glass.
  • the optional additional oxide o x O y improves the stability, wettability and/or thermal expansion coefficient of the glass.
  • the MIL-STD-883 standard of April 2016 is one of the standards explaining the method for measuring the leak rate for electronic components.
  • the part is hermetically fixed (using a seal and suitable tightening) on a chamber under vacuum. It is advantageous to have the lowest possible pressure in this chamber to have the best sensitivity. Indeed, the lower the pressure, the fewer gas molecules in the chamber and therefore residual helium, which reduces background noise.
  • the standard requires a pressure lower than 0.13mbar (O.ltorr).
  • This chamber is connected to a calibrated mass spectrometer to achieve the expected helium leak rate. Calibration must be done at each period of use, using a calibrated diffusion-type leak.
  • the tightness of the assembly must be checked with a flat metal plate. This is done by spraying the plate with helium using a gun. If the detector does not detect helium during this check, the assembly is correct and the parts can be tested in the same way, by spraying them with helium.
  • a good level of hermeticity of bulkhead penetration depends mainly on the sealing carried out at the interfaces of the conductive metal components and those made of insulating mineral materials. The inventor has thus measured that the bulkhead penetrations obtained have a level of hermeticity less than or equal to 10 11 mbar.l/s measured according to this Mil-STD-883 standard of April 2016.
  • this glass composition selected by the inventor makes it possible to ensure the desired hermeticity, including when the glass sleeve completely passes through the bulkhead, the use of a thermoplastic element directly in contact with the pin over at least part of its length is no longer necessary.
  • the inventor then took advantage of this improved glass sleeve to propose a completely metallic housing, also completely passing through the bulkhead, without any portion or even thermoplastic insert.
  • the partition wall crossing configuration defined above is particularly simple to design and produce insofar as it comprises only three components or types of components (apart from the seal(s) which will subsequently be added to the partition wall crossing, before it is installed in the through passage of the partition wall) which are the metal housing, the metal pin and the glass sleeve or insert arranged between the housing and the pin. There is therefore no other part between the housing and the sleeve, nor any other part between the sleeve and the pin, which considerably simplifies the design and manufacture, and therefore the associated costs.
  • the housing and the sleeve are each formed from a single piece, which considerably simplifies the design and manufacture, and therefore the associated costs compared to a configuration where, for example, the sleeve and/or the housing would each be formed from several pieces with possibly different materials from one piece to another.
  • the present configuration only one type of interface is present: metal/glass. Due to limited number of components and interface type, the probability of manufacturing defects is reduced and therefore the production reject rate is also reduced. Risks malfunction of such a bulkhead fitting in a harsh environment (high temperature and/or pressure) are also reduced for the same reasons.
  • Such a bulkhead fitting does not contain any substance or chemical element likely to pollute the environment and which would be covered by European standards or directives.
  • an all-metal housing improves the robustness, dimensional stability, aesthetic appearance and assembly options of the bulkhead bushing. It also reduces the number of interfaces between the various components of the bulkhead bushing, which improves its high-temperature behavior, particularly in the face of differential expansion issues.
  • this glass composition has the additional advantage of having a coefficient of thermal expansion close to that of metallic materials, in particular those used for the housing and the spindle.
  • the coefficient of thermal expansion is measured in the context of this presentation on a TMA from TA instrument (TMA 2940), with a ramp of 2°/min from 30 °C to 250 °C.
  • composition of the glass based on tellurium oxide is free of Bi 2 O 3 .
  • the composition of the tellurium oxide-based glass is free of Al 2 O 3 , F and/or PbF 2 .
  • the unavoidable impurities in the composition of the tellurium oxide-based glass can be chosen from lead (Pb), iron (Fe), copper (Cu), arsenic (As), antimony (Sb), calcium (Ca), carbonate (CO 3 ), magnesium (Mg), potassium (K), sodium (Na), phosphorus (P), chlorine (Cl), silicon (Si), sulfur (S) and mixtures thereof.
  • the total content of unavoidable impurities is generally less than or equal to 0.1105% (1105 ppm).
  • tellurium oxide-based glass means any glass whose main component of the composition is tellurium oxide. (TeCh), advantageously of which TeCb is present in a content higher than the other components, even more advantageously in a content of at least 50% in molar percentage, even more advantageously of at least 60% in molar percentage.
  • a material is based on a given element when this element is the main element of the composition of the material, advantageously when this element is present in a content greater than the other components, even more advantageously in a content of at least 50% in molar percentage, even more advantageously of at least 60% in molar percentage.
  • the housing has a length, measured between its front surface and its rear surface, greater than or equal to 10 mm, preferably greater than or equal to 30 mm.
  • the peripheral surface of the housing comprises a shoulder delimiting two housing portions having different contours. This shoulder can constitute a stop when fixing the bulkhead bushing in the bulkhead.
  • the housing is configured to be secured within the passage of the partition.
  • the housing includes a securing portion configured to cooperate with a securing portion of the passage of the partition, the securing portion preferably including at least one thread.
  • the alloy or metal of the housing has a coefficient of thermal expansion greater than 16 ppm/°C.
  • the metal of the housing has a coefficient of thermal expansion relatively close to the other materials of the bulkhead feedthrough, which reduces differential expansion phenomena.
  • the alloy or metal of the housing is stainless steel, in particular 304L or 316L. These alloys have a coefficient of thermal expansion of the order of 17 ppm/°C.
  • the alloy or metal of the housing is selected from the group consisting of nickel and nickel-based alloys, in particular Ni-Fe, Ni-Fe-Cr or Ni-Fe-Cr-Mo. These alloys have a coefficient of thermal expansion of the order of 13 ppm/°C.
  • the bulkhead feedthrough includes at least one seal installed in the at least one peripheral groove of the peripheral surface of the housing. This seal is useful for reducing leakage rate in the bulkhead passage once the bulkhead feedthrough is secured.
  • said at least one seal is an O-ring.
  • said at least one seal is an elastomeric seal.
  • the bulkhead passage includes two gaskets, each installed in a different peripheral groove of the peripheral surface of the housing, configured to be crushed between the housing and the internal surface of the passage.
  • said at least one pin has a diameter greater than or equal to 2 mm, preferably greater than or equal to 3 mm.
  • said at least one pin is solid.
  • said at least one pin has a length greater than or equal to 30 mm, preferably greater than or equal to 50 mm.
  • the at least one pin protrudes at least 5 mm, preferably at least 10 mm, from each of the front and rear surfaces of the housing.
  • said at least one pin comprises, at at least one of its ends, a solder barrel or a crimping barrel.
  • said at least one pin is made of a copper-based alloy comprising beryllium, zinc, nickel, tin and/or zirconium, possibly coated.
  • This may in particular be a Cu-Be or Cu-Be-Co alloy.
  • These alloys present a good compromise between electrical, mechanical and thermal properties. They also have a coefficient of thermal expansion of between 16 and 18 ppm/°C.
  • At least one pin is provided with a coating comprising at least one nickel-based layer of at least 1 ⁇ m thickness.
  • a nickel layer promotes the adhesion of the glass sleeve to the pin, which makes it possible to improve the hermeticity of the bulkhead feedthrough, in particular at high pressure and high temperature.
  • the thickness of the nickel-based layer is between 1 and 10 ⁇ m, preferably between 4 and 8 ⁇ m.
  • the nickel-based layer comprises phosphorus, the content of which is preferably between 6 and 9% by mass.
  • the nickel-based layer of the coating of at least one pin is oxidized at least on the surface. This makes it possible to further promote the attachment of the glass to the pin.
  • the glass composed of the TZT or TZTC oxides has a strong affinity with the oxidized Ni-P alloy.
  • the coating of at least one pin comprises a copper-based underlayer of at least 0.1 ⁇ m thickness.
  • this underlayer is made of pure copper, with any unavoidable impurities.
  • This copper underlayer promotes the adhesion of the nickel layer to the pin, which makes it possible to further improve the hermeticity of the bulkhead feedthrough.
  • the thickness of the copper-based underlayer is between 0.2 and 1 ⁇ m.
  • the bulkhead feedthrough comprises a plurality of pins, optionally at least ten and even at least twenty pins, each pin having a diameter greater than or equal to 1 mm, passing right through the housing and projecting, on one side, on the front surface of the housing and, on the other side, on the rear surface of the housing, wherein a separate glass sleeve surrounds each pin at least from the front surface to the rear surface of the housing.
  • At least two pins have different diameters.
  • said at least one sleeve has a thickness greater than or equal to 0.3 mm, preferably greater than or equal to 0.7 mm, for example between 0.3 and 2.0 mm, preferably between 0.7 and 1.5 mm.
  • the bulkhead feedthrough comprises multiple sleeves having different thicknesses.
  • the tellurium oxide glass composition comprises oxide o x O y selected from the group consisting of Y 2 O 3 , CeO 2 , Sb 2 O 3 , Er 2 O 3 , La 2 O 3 , B 2 O 3 and BaO, particularly from the group consisting of CeO 2 , Sb 2 O 3 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 and B 2 O 3 , more particularly CeO 2 .
  • the coefficient of thermal expansion of the composition of the tellurium oxide-based glass is between 11 and 22 ppm/°C, advantageously between 12 and 16 ppm/°C. This coefficient of thermal expansion is then close to or even lower than that of the pin and the housing, which reduces the differential expansion phenomenon and therefore increases the resistance of the bulkhead feedthrough to high temperature.
  • the composition of the tellurium oxide-based glass has a chemical durability of between 1.10' 6 and 1.10' 8 g/(cm 2 .min) determined in Soxhlet at 95°C in demineralized water and continuously renewed according to the ISO 16797 standard of April 2004.
  • the composition of the tellurium oxide-based glass has a glass transition temperature (Tg) of less than 500°C, advantageously between 250 and 400°C, in particular between 300 and 380°C. A low glass transition temperature makes it possible to obtain a glass-metal seal at a lower temperature.
  • a glass transition temperature (Tg) that is too low is not of interest in the context of the present invention because it is appropriate to obtain a partition penetration having a temperature resistance of up to 200°C.
  • a glass transition temperature (Tg) that is too low of the glass causes the glass to creep at these operating temperatures which can lead to loss of hermeticity.
  • the Tg is measured using a DSC (Differential scanning calorimetry): DSC setaram (DSC 131). The measurement is carried out from 20 to 580 °C with a ramp of 10 °C/min.
  • the temperatures Tg and Tx are the onset temperatures (start of phenomenon).
  • said at least one sleeve is sealed between said at least one pin and the housing by glass-to-metal sealing.
  • the bulkhead penetration has a helium leak rate of less than or equal to 10 11 mbar.l/s at 2000 bars and 200°C.
  • the bulkhead feedthrough comprises only a metal housing, a metal pin and a glass sleeve disposed between the metal housing and the metal pin (with the exception of the aforementioned seal(s).
  • the present disclosure further relates to an assembly or system comprising: - a partition in which a partition through-passage is formed, - a partition feedthrough in accordance with the brief disclosure above and which is inserted into the partition through-passage.
  • the partition feedthrough may be fixed to the partition and in particular to the partition through-passage by various fixing means.
  • the present disclosure also relates to a method of manufacturing a bulkhead feedthrough according to any one of the preceding embodiments, comprising the following successive steps: a) providing a metallic housing comprising a front surface, a rear surface and a peripheral surface; b) providing a pin, made of copper or copper alloy, optionally coated, having a diameter greater than or equal to 1 mm; c) providing a cylindrical preform of tellurium oxide-based glass having the composition as defined in any one of the preceding embodiments, the cylindrical preform having a longitudinal passage; d) inserting the pin into the longitudinal passage of the cylindrical preform and inserting the assembly formed by the pin and the cylindrical preform into a through passage of the housing; e) maintaining contact between the pin, the cylindrical preform and the housing using suitable tooling; f) heating the assembly formed by the pin, the cylindrical preform and the housing to a temperature and for a time sufficient to obtain the glass-metal seal; and g) recovering the assembly thus sealed.
  • the method further comprises, after step b) and before step d), the following step: b') pretreatment of the pin resulting in providing the pin with a coating comprising at least one nickel-based layer of at least 1 ⁇ m thickness.
  • a nickel layer promotes the adhesion of the glass to the pin.
  • step b') comprises at least the following step: b2) nickel plating of the pin.
  • This step can in particular be a step of auto-catalytic nickel plating, preference of the medium-phosphorus type.
  • Auto-catalytic nickel plating is preferred to electrolytic nickel plating because it makes it easier to obtain thicker deposits.
  • step b2) is carried out between 75 and 100°C, preferably between 85 and 90°C, for a duration of between 15 and 30 minutes, preferably between 20 and 25 minutes.
  • step b') comprises, after step b2), the following step: b3) baking at at least 45°C for at least 3 minutes.
  • This step allows at least part of the surface of the nickel layer to be oxidized. As explained above, this further promotes the adhesion of the glass to the pin.
  • step b3) is carried out between 45 and 85°C, preferably between 55 and 75°C, for a duration of between 3 and 10 minutes, preferably between 3 and 7 minutes.
  • step b') comprises, before step b2), the following step: bl) copper plating of the pin.
  • This step can in particular be a cyanide copper plating step. As explained previously, such a layer of copper promotes the adhesion of the nickel layer on the pin.
  • step b1) is carried out between 50 and 70°C, preferably between 55 and 65°C, for a duration of between 0.5 and 2 minutes, preferably between 0.5 and 1.5 minutes.
  • step b1) is carried out with a current density of between 0.5 and 2 A/dm 2 , preferably between 0.7 and 1.3 A/dm 2 .
  • step b') further comprises at least one degreasing step, preferably cathodic and/or anodic, a pickling step and/or a rinsing step.
  • the method further comprises, after step b) and before step d), the following step: b*) mechanical alteration of all or part of the area which will be covered by the glass sleeve resulting in providing the surface of the pin with a roughness Ra at least equal to 3.2 pm, preferably at least equal to 6.3 pm.
  • This step increases the roughness of the surface of the pin, which helps the glass adhere to the pin.
  • step b*) is carried out so as to obtain a roughness Ra of between 3.2 and 50 pm, preferably of between 6.3 and 30 pm. Such roughness allows good adhesion of the glass to the pin, even when one or more coatings are deposited on the pin subsequently to the mechanical alteration step.
  • step b* is carried out before step b'). This avoids altering the coating(s) deposited on the spindle.
  • the method further comprises, after step g), the following step: h) installing a seal in a peripheral groove of the peripheral surface of the housing.
  • step b) comprises providing a plurality of pins
  • step c) comprises providing a plurality of preforms
  • step d) comprises inserting each pin into the longitudinal passage of a separate preform and inserting the assembly into a single housing.
  • the temperature of step f) is between 350 and 500°C, preferably between 400 and 500°C.
  • the duration of step f) is between 30 and 80 minutes.
  • Figure 1 is a sectional view of a first example of a partition wall crossing.
  • Figure 2 is a sectional view of the bulkhead fitting of Figure 1, secured in a bulkhead.
  • Figure 3 is a sectional view of an alternative embodiment of the first example of partition crossing.
  • Figure 4 is a sectional view of another example of a bulkhead feedthrough comprising multiple pins.
  • Figure 1 shows, in section along a vertical plane passing through its main axis A, a first example of a partition crossing 1. It comprises a housing metal 10, a metal pin 20, a glass sleeve 30 and two elastomer seals 40.
  • the housing 10 has a shape of revolution around the main axis A. It thus comprises a front surface 11, a rear surface 12 and a peripheral surface 13.
  • the front 11 and rear 12 surfaces are flat and orthogonal to the main axis A.
  • the peripheral surface 13 comprises a main portion 13a, having the largest diameter, and a reduced portion 13b, having a diameter smaller than that of the main portion 13a; a radial shoulder 14 is thus formed at the junction between the main portion 13a and the reduced portion 13b.
  • the peripheral surface 13 also comprises a projection portion 13c, of diameter smaller than that of the main portion 13a; a radial shoulder 15 is thus formed at the junction between the main portion 13a and the projection portion 13c.
  • the peripheral surface 13 has, at its main portion 13a, at least one peripheral groove 16, here two in number, circumferential and extending 360° along the peripheral surface 13.
  • the peripheral surface 13 also has, at its reduced portion 13b, a thread 17.
  • the peripheral surface 13 further has, at its projection portion 13c, a circumferential bead 18.
  • the metal housing 10 further comprises a longitudinal passage 19 extending axially, along the main axis A, from the front surface 11 to the rear surface 12, the longitudinal passage 19 thus opening on each side of the partition wall crossing 1.
  • the housing 10 measures 3.7 cm, axially between its front surface 11 and rear surface 12; the diameter of its main portion 13a measures 1 cm.
  • the metal pin 20 takes the form of a straight and solid rod extending axially along the longitudinal passage 19 of the housing 10.
  • the metal pin 20 projects from each side of the housing 10.
  • Each end of the pin 20 can be rounded.
  • the diameter of the pin 20 is equal to 1.6 mm; the length of the pin is equal to 5.7 cm; it protrudes 1 cm on each side on the front surface 11 and the rear surface 12.
  • the glass sleeve 30 is provided around the metal pin 20 so as to electrically insulate the latter from the metal housing 10.
  • the glass sleeve extends from the front surface 11 of the housing 10 to its rear surface 12, thus having the same length as the housing 10.
  • the length of the glass sleeve 30 is thus equal to 3.7 cm; its thickness is equal to 0.9 mm.
  • the passage 91 has a main portion 91a, of larger diameter, and a reduced portion 91b, of smaller diameter than that of the main portion 91a; a radial shoulder 94 is thus formed at the junction between the main portion 91a and the reduced portion 91b.
  • the reduced portion 91b further comprises a tapping 95.
  • the diameter of the main portion 91a of the passage 91 is adjusted to the diameter of the main portion 13a of the housing 10 and the diameter of the reduced portion 91b of the passage 91 is adjusted to the diameter of the reduced portion 13b of the housing 10.
  • FIG. 3 shows a bulkhead feedthrough 101 according to an alternative embodiment.
  • the metal housing 110 and the glass sleeve 130 are unchanged.
  • the metal pin 120 is configured differently.
  • the metal pin 120 comprises, at one of its ends, in this case its rear end, a welding barrel 121 instead of a simple rod.
  • the housing 210 is configured in a manner similar to the housing 10 of the first example, except that its diameter is larger to accommodate a greater number of pins 220.
  • the metal housing 210 thus comprises a front surface 211, a rear surface 212 and a peripheral surface 213 comprising a peripheral groove 216, a shoulder 214 and a thread 217.
  • the housing 210 comprises several longitudinal passages 219, all parallel, extending along the main axis A from the front face 211 to the rear face 212.
  • each metal pin 220 is similar to the metal pin 20 of the first example, except that their diameters may vary, relative to the first example, but also between them. Thus, in the example shown in FIG. 4, the central pin is thicker than the peripheral pins. Although not shown, at least some pins 220 may of course comprise a weld barrel similar to that of FIG. 3.
  • each metal pin 220 is further provided with an individual glass sleeve 230.
  • Each glass sleeve 230 is similar to that of the first example, except that their thicknesses may vary, relative to the first example, but also between them. Thus, in the example shown in FIG. 4, the sleeve of the central pin is thicker than the sleeves of the peripheral pins.
  • Example 1 - In this first example, corresponding to the example shown in FIG. 1, the housing 10 is made of 304L stainless steel (Fe-74%, Cr-18%, Ni-8%) having the reference UNS S30403.
  • Pin 20 is obtained from a 1.6 mm pin made of copper and beryllium alloy (Cu-97.5%, Be-2.0%, Co-0.5%), generally known as Cu-Be and under the reference UNS C17200. This pin is then subjected to the following pretreatment.
  • the pin is first subjected, on all or part of the area which will be covered by the glass sleeve 30, to a sandblasting operation.
  • This sandblasting step makes it possible to mechanically alter the surface condition of the pin in order to obtain a roughness Ra greater than 6.3 pm.
  • This sandblasting is followed by a double rinse.
  • the spindle is then subjected to cathodic degreasing, carried out at 40°C, for 2 minutes, and with a current density of 1 A/dm 2 , then to anodic degreasing, carried out at 40°C, for 1 minute, and with a current density of 1 A/dm 2 .
  • cathodic degreasing carried out at 40°C, for 2 minutes, and with a current density of 1 A/dm 2
  • anodic degreasing carried out at 40°C, for 1 minute, and with a current density of 1 A/dm 2 .
  • the pin is then subjected to METEX M629 pickling, carried out at 30°C and for 1 minute. This pickling is followed by a double rinse.
  • the pin is then subjected to cyanide copper plating, carried out at 60°C, for 1 minute, and with a current density of 1 A/dm 2 .
  • This cyanide copper plating step makes it possible to provide the Cu-Be pin with a surface layer of pure copper having a thickness of between 0.2 and 1.0 pm. This step is followed by a double rinse.
  • the pin thus coppered is then subjected to MP nickel plating, carried out at 88°C, for 22 minutes.
  • This MP (medium phosphorus) nickel plating step also called chemical or auto-catalytic nickel plating, makes it possible to provide the pin with a surface layer of nickel-phosphorus alloy which adheres favorably to the pure copper sub-layer of the pin.
  • This layer in Nickel-phosphorus alloy comprises a phosphorus content of between 6 and 9% by mass.
  • This nickel-phosphorus alloy layer has a thickness of at least 6 pm. This step is followed by a double rinse.
  • the pin thus coppered and then nickeled is then subjected to a stoving process, carried out at 65°C for 5 minutes.
  • This stoving step allows the Ni-P alloy layer to be oxidized in a controlled manner, which will promote the subsequent attachment of the glass of the sleeve 30.
  • a cylindrical glass preform is then provided, this cylindrical preform being intended to form the glass sleeve 30.
  • This glass has a composition called TZT including tellurium oxide, zinc oxide and titanium oxide. More precisely, in this first example, the composition of the glass is as follows: TeO2-65%, ZnO-30%, TiO2-5% (in molar percentages).
  • the cylindrical preform is then engaged around the pin 20 and the assembly is engaged in the longitudinal passage 19 of the housing 10. Then, to produce the glass-metal seals, the metal-glass preform assembly is held in place using suitable tooling. Heating is carried out in an oven, without a protected atmosphere, at 420°C and for 45 minutes.
  • the bulkhead crossing 1 thus obtained then has mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 280°C.
  • the insulation resistance is measured using a megohmmeter under 500V DC.
  • the insulation resistances obtained reach the detection limit of the device (20 Gohm).
  • the helium hermeticity is measured using a helium leak detector (ASM 142 from Adixen) according to the MIL-STD-883 standard, conditions A4.
  • the bulkhead penetration obtained has a level of hermeticity expressed as a helium leak rate of less than 10 11 mbar.l/s according to this measurement method defined by the Mil-STD-883 standard of April 2016.
  • the bulkhead penetration maintains the same level of hermeticity after a so-called thermal shock test defined in the Mil-DTL-38999 standard of February 2015, which consists of subjecting the bulkhead penetration to 10 cycles of passage from cold water at 4°C to hot water at 90°C in less than 5 seconds for each passage.
  • Example 2 In a second example, the components are as follows:
  • TZTC glass insulator preform with a nominal composition in molar percentages (TeO 2 -65%, ZnO-27%, TiO 2 -5%, CeO 2 -3%).
  • the bulkhead penetration is obtained by a glass/metal sealing operation at 420°C for 45 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead penetration obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 3 In a third example, the components are as follows:
  • TZTC glass insulator preform with a nominal composition in molar percentages (TeO 2 -65%, ZnO-27%, TiO 2 -5%, CeO 2 -3%).
  • the bulkhead penetration is obtained by a glass/metal sealing operation at 420°C for 45 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead penetration obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 4 - In a fourth example, the components are as follows:
  • Ni-Fe alloy case called Invar with a nominal composition (Ni-36%, Fe-64%) referenced in UNS K93600;
  • TZTC glass insulator preform with a nominal composition in molar percentages (TeO 2 -65%, ZnO-20%, TiO 2 -7%, CeO 2 -8%).
  • the bulkhead crossing is obtained by a glass/metal sealing process at 430°C for 60 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead crossing obtained exhibits a level of hermeticity of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 5 - In a fifth example, the components are as follows:
  • Ni-Cr-Fe alloy case with a nominal composition (Ni-76%, Cr-16%, Fe-8%) referenced in UNS N06600;
  • - 1 TZTC glass insulator preform with a nominal composition in molar percentages (TeO2-60%, ZnO-20%, TiO2-10%, CeO2-10%).
  • the bulkhead penetration is obtained by a glass/metal sealing process at 400°C for 1 hour, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead penetration obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 6 In a sixth example, the components are as follows:
  • Ni-Cr-Fe alloy case with a nominal composition (Ni-64%, Cr-15%, Fe-5%, Mo-16%) referenced in UNS N 10276;
  • the bulkhead penetration is obtained by a glass/metal sealing process at 400°C for 1 hour, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead penetration obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 7 - In a seventh example, the components are as follows:
  • - 1 TZTC glass insulator preform with a nominal composition in molar percentages (TeO2-70%, ZnO-15%, TiO2-5%, CeO2-10%).
  • the bulkhead penetration is obtained by a glass/metal sealing operation at 420°C for 45 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead penetration obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • - 3 TZTC glass insulator preforms with a nominal composition in molar percentages (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%).
  • the bulkhead feedthrough thus including three pins in a single housing, is obtained by a glass/metal sealing operation at 420°C for 45 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead feedthrough obtained exhibits a level of hermeticity of less than 10' 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.
  • Example 9 - In a ninth example, the components are as follows:
  • TZTC glass insulator preforms with a nominal composition in molar percentages (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%).
  • the bulkhead feedthrough therefore including three small diameter pins and two larger diameter pins, is obtained by a glass/metal sealing operation at 420°C for 45 minutes, exhibiting mechanical resistance to a pressure of 2000 bar and thermal resistance to a temperature of 300°C.
  • the bulkhead feedthrough obtained exhibits a hermeticity level of less than 10 11 mbar.l/s and retains the same hermeticity after the same thermal shock test.

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Abstract

Traversée de cloison, ainsi qu'un procédé de fabrication d'une telle traversée de cloison, la traversée de cloison comprenant un boîtier (10), métallique, au moins une broche (20), en cuivre ou en alliage de cuivre, possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm, traversant complètement le boîtier (10), et au moins un manchon (30), cylindrique et en verre, entourant ladite au moins une broche (20), dans laquelle le matériau du manchon (30) est un verre à base d'oxyde de tellure.

Description

Description
Titre de l'invention : Traversée de cloison
Domaine Technique
[0001] Le présent exposé concerne une traversée de cloison ainsi qu'un procédé de fabrication d'une telle traversée de cloison.
Technique antérieure
[0002] Dans le domaine de l'électronique, les traversées de cloison sont des dispositifs permettant à une ou plusieurs lignes de traverser une cloison, telle que le carter d'une machine ou l'enceinte d'une chambre, sans compromettre l'étanchéité de la cloison.
[0003] L'une des solutions les plus utilisées à ce jour est décrite dans le brevet US 7 364 451 B2. Toutefois, ces traversées de cloison présentent l'inconvénient de mettre en oeuvre cinq types de composants différents pour 4 types de matériaux différents, sans compter le joint élastomère assurant l'étanchéité entre la traversée de cloison et la cloison elle-même. Ces traversées de cloison comprennent ainsi 1) une broche métallique, 2) un insert en verre, 3) plusieurs inserts en céramique, 4) un boitier métallique et 5) un boitier thermoplastique.
[0004]Ces traversées de cloison présentent ainsi de multiples interfaces entre des matériaux différents, ce qui les rend peu robustes à haute température en raison des phénomènes de dilatation différentielle apparaissant à chacune des interfaces.
[0005] En particulier, le matériau thermoplastique utilisé pour une partie du boîtier de cette traversée de cloison appartient au groupe PEEK (PolyEther Ether Ketone) qui possède un coefficient de dilatation thermique de l'ordre de 50 ppm/°C, ce qui représente un écart important par rapport aux coefficients de dilatation thermique des composants métalliques et céramique de ces mêmes traversées de cloison. i [0006] De plus, les matériaux thermoplastiques du groupe PEEK, bien que parmi les plus performants en termes de tenues thermique et mécanique, présentent une température de transition vitreuse autour de 150°C et une température de fusion autour de 350°C.
[0007] Or, dans le domaine de l'industrie énergétique, les traversées de cloison peuvent être soumises à des conditions d'exploitation extrêmement sévères : elles peuvent ainsi être exposées simultanément à de très fortes pressions, pouvant atteindre 2000 bars, et à de hautes températures, pouvant dépasser 200°C. On comprend donc que cette configuration connue ne donne pas satisfaction pour de telles applications plus exigeantes.
[0008] D'autres configurations de traversées de cloison sont également connues, notamment dans les brevets US 7 901 247 B2 et US 7 442 081 B2, mais toutes ces configurations comprennent également un élément de boîtier en matériau thermoplastique, ce qui les rend inadaptées aux applications haute pression et haute température visées.
[0009]II existe donc un réel besoin pour une traversée de cloison et un procédé de fabrication d'une telle traversée de cloison qui soient dépourvus, au moins en partie, des inconvénients inhérents aux configurations connues précitées.
Exposé de l'invention
[0010] Le présent exposé concerne une traversée de cloison, comprenant un boîtier, métallique, comprenant une surface avant, une surface arrière et une surface périphérique, configuré pour être engagé dans un passage traversant d'une cloison, la surface périphérique du boîtier comprenant au moins une rainure périphérique configurée pour recevoir un joint destiné à être écrasé entre le boitier et la surface interne du passage, au moins une broche, métallique, possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm, traversant complètement le boîtier et faisant saillie, d'un côté, sur la surface avant du boîtier et, de l'autre côté, sur la surface arrière du boîtier, et au moins un manchon, cylindrique et en verre, entourant ladite au moins une broche au moins depuis la surface avant jusqu'à la surface arrière du boîtier de manière à isoler électriquement ladite au moins une broche par rapport au boîtier, dans laquelle ladite au moins une broche est en cuivre ou en alliage de cuivre, ladite broche pouvant avoir subi un traitement de surface, dans laquelle le matériau du manchon est un verre à base d'oxyde de tellure ayant la composition constituée par, en pourcentage molaire :
- de 50 à 80 % deTeO2, avantageusement de 50 à 70 % ;
- de 8 à 40 % de ZnO, avantageusement de 15 à 35 % ;
- de 2 à 25% de TiO2, avantageusement de 2 à 10 %
- de 0 à 20 % d'un oxyde oxOy, avantageusement de 2 à 10 %, a étant un élément choisi dans le groupe constitué par Ba, Ce, Er, Sb, Y, La et B, x étant un nombre entier égal à 1 ou 2 et y un nombre entier égal à 1, 2 ou 3;
- éventuellement du ZnF2 en une teneur de 2 à 10%, avantageusement de 3 à 8 %,
- et les impuretés inévitables, à la condition que ZnF2 soit présent lorsque oxOy est BaO, ladite composition étant essentiellement exempte d’oxyde de plomb, d’oxyde de sodium, d'oxyde de potassium et d’oxyde de vanadium.
[0011] Dans cette configuration, on comprend ainsi que le manchon de verre traverse complètement la traversée de cloison et débouche donc des deux côtés de la cloison, se trouvant ainsi exposé aux environnements, éventuellement très différents, de chaque côté de la cloison.
[0012] Une telle configuration est rendue possible par la composition de verre sélectionnée par l'inventeur. En effet, cette composition de verre offre à la fois une bonne isolation électrique entre la broche, métallique, et le boîtier, également métallique, une bonne tenue mécanique et thermique du scellement entre la broche et le boîtier et, surtout, une bonne herméticité assurant une bonne étanchéité de la traversée de cloison, y compris à haute pression et à haute température. On notera que la pression à laquelle peut être soumise la traversée de cloison est par exemple une pression axiale, c'est-à-dire dirigée suivant l'axe de la traversée de cloison.
[0013] En particulier, le ZnO permet à la composition de verre d'avoir une bonne stabilité. Le TiO2 apporte pour sa part une excellente durabilité au verre. Par ailleurs, l'oxyde oxOy additionnel, facultatif, permet d'améliorer la stabilité, la mouillabilité et/ou le coefficient de dilatation thermique du verre.
[0014] La norme MIL-STD-883 d'avril 2016 est l'une des normes explicitant la méthode de mesure du taux de fuite pour les composants électroniques. Selon les conditions A4, la pièce est fixée de manière hermétique (utilisation d'un joint d'étanchéité et d'un serrage adapté) sur une chambre sous dépression. Il est avantageux d'avoir la pression la plus faible possible dans cette chambre pour avoir la meilleure sensibilité. En effet, plus la pression est faible, moins il y a de molécules de gaz dans la chambre et donc d'hélium résiduel, ce qui réduit le bruit de fond. La norme impose une pression inférieure à 0,13mbar (O,ltorr). Cette chambre est reliée à un spectromètre de masse calibré pour atteindre le taux de fuite à l'hélium attendu. La calibration doit être faite à chaque période d'utilisation, grâce à une fuite calibrée de type diffusion. L'étanchéité du montage doit être vérifiée avec une plaque métallique plane. Ceci est réalisé en aspergeant la plaque d'hélium à l'aide d'un pistolet. Si le détecteur ne détecte pas d'hélium lors de cette vérification, le montage est correct et les pièces peuvent être testées de la même manière, en les aspergeant d'hélium.
[0015] Un bon niveau d’herméticité de traversée de cloison (par exemple lxlO 11 mbarl/s) dépend principalement du scellement réalisé aux interfaces des composants métalliques conducteurs et de ceux en matériaux minéraux isolants. L'inventeur a ainsi mesuré que les traversées de cloison obtenues présentent un niveau d'herméticité inférieur ou égal à 10 11 mbar.l/s mesuré suivant cette norme Mil-STD-883 d'avril 2016.
[0016] Les traversées de cloison obtenues conservent ce bon niveau d'herméticité après le test de chocs thermiques répétitifs défini dans une des normes Mil-DTL- 26482 de février 2017, Mil-DTL-38999 de février 2015 et Mil-DTL-83723 de novembre 2009. Ce test, dont la méthodologie est variable en fonction des normes, est considéré comme le plus pertinent et appliqué de façon systématique pour la version hermétique.
[0017] De là, puisque cette composition de verre sélectionnée par l'inventeur permet d'assurer l'herméticité souhaitée, y compris lorsque le manchon de verre traverse complètement la traversée de cloison, l'emploi d'un élément thermoplastique directement au contact de la broche sur au moins une partie de sa longueur n'est plus nécessaire. L'inventeur a alors tiré profit de ce manchon de verre amélioré pour proposer un boîtier complètement métallique, traversant lui-aussi complètement la traversée de cloison, sans portion ni même insert thermoplastique.
[0018] Ainsi, en l'absence de matériau thermoplastique exposé aux conditions sévères de l'environnement de la traversée de cloison, on améliore la tenue mécanique (notamment en termes de rigidité et de stabilité dimensionnelle) et thermique de la traversée de cloison.
[0019] Par ailleurs, la configuration de traversée de cloison définie plus haut est particulièrement simple de conception et de réalisation dans la mesure où elle comprend uniquement trois composants ou types de composants (en dehors du ou des joints qui seront ultérieurement rapportés à la traversée de cloison, avant sa mise en place dans le passage traversant de la cloison) que sont le boitier métallique, la broche métallique et le manchon ou insert en verre disposé entre le boitier et la broche. Il n'existe donc aucune autre pièce entre le boitier et le manchon, ni aucune autre pièce entre le manchon et la broche, ce qui simplifie considérablement la conception et la fabrication, et donc les coûts associés. De manière générale, le boitier et le manchon sont formés chacun d'un seul tenant, ce qui simplifie considérablement la conception et la fabrication, et donc les coûts associés par rapport à une configuration où, par exemple, le manchon et/ou le boitier seraient formés chacun de plusieurs pièces avec éventuellement des matériaux différents d'une pièce à l'autre. Dans la présente configuration un seul type d'interface est présent : métal/verre. En raison d'un nombre limité de composants et de type d'interface, la probabilité de défauts de fabrication est réduite et le taux de rebut de production est donc également réduit. Les risques de dysfonctionnement d'une telle traversée de cloison dans un environnement sévère (température et/ou pression élevées) se trouvent également réduits pour les mêmes raisons. Une telle traversée de cloison ne contient pas de substance ni d'élément chimique de nature à polluer l'environnement et qui serait visé par les normes ou directives européennes.
[0020] De plus, l'utilisation d'un boîtier complètement métallique améliore la robustesse, la stabilité dimensionnelle, l'apparence esthétique et les options d'assemblage de la traversée de cloison. Elle réduit également le nombre d'interfaces entre les différents composants de la traversée de cloison, ce qui améliore son comportement à haute température, notamment face aux problématiques de dilatation différentielle.
[0021]A cet égard, cette composition de verre présente l'avantage additionnel de présenter un coefficient de dilatation thermique proche de celui des matériaux métalliques, en particulier ceux employés pour le boîtier et la broche.
[0022] Le coefficient de dilatation thermique est mesuré dans le cadre du présent exposé sur une TMA de chez TA instrument (TMA 2940), avec une rampe de 2°/min de 30 °C à 250 °C.
[0023]Avantageusement, la composition du verre à base d'oxyde de tellure est exempte de Bi2O3.
[0024] Plus avantageusement, la composition du verre à base d'oxyde de tellure est exempte d'AI2O3, de F et/ou de PbF2.
[0025] En général les impuretés inévitables de la composition du verre à base d'oxyde de tellure peuvent être choisies parmi le plomb (Pb), le fer (Fe), le cuivre (Cu), l'arsenic (As), l'antimoine (Sb), le calcium (Ca), le carbonate (CO3), le magnésium (Mg), le potassium (K), le sodium (Na), le phosphore (P), le chlore (Cl), le silicium (Si), le soufre (S) et leurs mélanges.
[0026] La teneur totale en impuretés inévitables est en général inférieure ou égale à 0,1105% (1105 ppm).
[0027]Au sens du présent exposé, on entend par « verre à base d’oxyde de tellure » tout verre dont le composant principal de la composition est de l'oxyde de tellure (TeCh), avantageusement dont le TeCb est présent en une teneur supérieure aux autres composants, encore plus avantageusement en une teneur d'au moins 50% en pourcentage molaire, encore plus avantageusement d'au moins 60% en pourcentage molaire.
[0028] Plus généralement, au sens du présent exposé, on considère qu'un matériau est à base d'un élément donné lorsque cet élément est l'élément principal de la composition du matériau, avantageusement lorsque cet élément est présent en une teneur supérieure aux autres composants, encore plus avantageusement en une teneur d'au moins 50% en pourcentage molaire, encore plus avantageusement d'au moins 60% en pourcentage molaire.
[0029] Dans certains modes de réalisation, le boîtier possède une longueur, mesurée entre sa surface avant et sa surface arrière, supérieure ou égale à 10 mm, de préférence supérieure ou égale à 30 mm.
[0030] Dans certains modes de réalisation, la surface périphérique du boîtier comprend un épaulement délimitant deux portions de boîtier ayant des contours différents. Cet épaulement peut constituer une butée lors de la fixation de la traversée de cloison dans la cloison.
[0031] Dans certains modes de réalisation, le boîtier est configuré pour être fixé dans le passage de la cloison.
[0032] Dans certains modes de réalisation, le boîtier comprend une portion de fixation configurée pour coopérer avec une portion de fixation du passage de la cloison, la portion de fixation comprenant de préférence au moins un filetage.
[0033] Dans certains modes de réalisation, l'alliage ou métal du boîtier possède un coefficient de dilatation thermique supérieur à 16ppm/°C. Ainsi, le métal du boîtier possède un coefficient de dilatation thermique relativement proche des autres matériaux de la traversée de cloison, ce qui réduit les phénomènes de dilatation différentielle.
[0034] Dans certains modes de réalisation, l'alliage ou métal du boîtier est de l’inox, notamment 304L ou 316L. Ces alliages possèdent un coefficient de dilatation thermique de l'ordre de 17ppm/°C. [0035] Dans certains modes de réalisation, l'alliage ou métal du boîtier est choisi dans le groupe constitué par le nickel et les alliages à base de nickel, notamment Ni-Fe, Ni-Fe-Cr ou encore Ni-Fe-Cr-Mo. Ces alliages possèdent un coefficient de dilatation thermique de l'ordre de 13ppm/°C.
[0036] Dans certains modes de réalisation, la traversée de cloison comprend au moins un joint installé dans ladite au moins une rainure périphérique de la surface périphérique du boîtier. Ce joint est utile pour réduire le débit de fuite dans le passage de la cloison une fois la traversée de cloison fixée.
[0037] Dans certains modes de réalisation, ledit au moins un joint est un joint torique.
[0038] Dans certains modes de réalisation, ledit au moins un joint est un joint élastomère.
[0039] Dans certains modes de réalisation, la traversée de cloison comprend deux joints, installés chacun dans une rainure périphérique différente de la surface périphérique du boîtier, configurés pour être écrasés entre le boitier et la surface interne du passage.
[0040] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche possède un diamètre supérieur ou égal 2 mm, de préférence supérieur ou égal à 3 mm.
[0041] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche est pleine.
[0042] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche possède une longueur supérieure ou égale à 30 mm, de préférence supérieure ou égale à 50 mm.
[0043] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche fait saillie d'au moins 5 mm, de préférence d'au moins 10 mm, sur chacune des surfaces avant et arrière du boîtier.
[0044] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche comprend, à l'une au moins de ses extrémités, un fût à souder ou un fût de sertissage.
[0045] Dans certains modes de réalisation, ladite au moins une broche est en alliage à base de cuivre comprenant du béryllium, du zinc, du nickel, de l'étain et/ou du zirconium, éventuellement revêtu. Il peut notamment s'agir d'un alliage Cu-Be ou Cu-Be-Co. Ces alliages présentent un bon compromis entre les propriétés électrique, mécanique et thermique. Ils présentent en outre un coefficient de dilatation thermique compris entre 16 et 18 ppm/°C.
[0046] Dans certains modes de réalisation, au moins une broche est dotée d'un revêtement comprenant au moins une couche à base de nickel d'au moins 1 pm d'épaisseur. Une telle couche de nickel favorise l'accroche du manchon de verre sur la broche, ce qui permet d'améliorer l'herméticité de la traversée de cloison, en particulier à haute pression et haute température.
[0047] Dans certains modes de réalisation, l'épaisseur de la couche à base de nickel est comprise entre 1 et 10 pm, de préférence entre 4 et 8 pm.
[0048] Dans certains modes de réalisation, la couche à base de nickel comprend du phosphore, dont la teneur est de préférence comprise entre 6 et 9% en masse.
[0049] Dans certains modes de réalisation, la couche à base de nickel du revêtement d'au moins une broche est oxydée au moins en surface. Ceci permet de favoriser encore plus l'accrochage du verre sur la broche. En particulier, le verre composé des oxydes TZT ou TZTC possède une forte affinité avec l'alliage Ni-P oxydé.
[0050] Dans certains modes de réalisation, le revêtement d'au moins une broche comprend une sous-couche à base de cuivre d'au moins 0,1 pm d'épaisseur. De préférence, cette sous-couche est réalisée en cuivre pur, avec d'éventuelles impuretés inévitables. Cette sous-couche de cuivre favorise l'accroche de la couche de nickel sur la broche, ce qui permet d'améliorer encore plus l'herméticité de la traversée de cloison.
[0051] Dans certains modes de réalisation, l'épaisseur de la sous-couche à base de cuivre est comprise entre 0,2 et 1 pm.
[0052] Dans certains modes de réalisation, la traversée de cloison comprend plusieurs broches, éventuellement au moins dix et même au moins vingt broches, chaque broche possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm, traversant de part en part le boîtier et faisant saillie, d'un côté, sur la surface avant du boîtier et, de l'autre côté, sur la surface arrière du boîtier, dans laquelle un manchon en verre distinct entoure chaque broche au moins depuis la surface avant jusqu'à la surface arrière du boîtier.
Il est ainsi possible de faire passer plusieurs voies à l'aide d'une seule traversée de cloison, ce qui simplifie la configuration de l'enceinte et réduit le risque de fuite. De plus, l'emploi de manchons individuels permet d'adapter les caractéristiques, notamment l'épaisseur, de chaque manchon aux spécificités de la broche qu'il entoure.
[0053] Dans certains modes de réalisation, au moins deux broches ont des diamètres différents.
[0054] Dans certains modes de réalisation, ledit au moins un manchon possède une épaisseur supérieure ou égale à 0,3 mm, de préférence supérieure ou égale à 0,7 mm, par exemple comprise entre 0,3 et 2,0 mm, de préférence entre 0,7 et 1,5 mm.
[0055] Dans certains modes de réalisation, la traversée de cloison comprend plusieurs manchons possédant des épaisseurs différentes.
[0056] Dans certains modes de réalisation, la composition du verre à base d'oxyde de tellure comprend de l'oxyde oxOy choisi dans le groupe constitué par Y2O3, CeO2, Sb2O3, Er2O3, La2O3, B2O3 et BaO, en particulier dans le groupe constitué par CeO2, Sb2O3, La2O3, Y2O3 et B2O3, plus particulièrement il s'agit de CeO2.
[0057] Dans certains modes de réalisation, le coefficient de dilatation thermique de la composition du verre à base d'oxyde de tellure est compris entre 11 et 22 ppm/°C, avantageusement entre 12 et 16 ppm/°C. Ce coefficient de dilatation thermique est alors proche voire inférieur à celui de la broche et du boîtier, ce qui réduit le phénomène de dilatation différentiel et augmente donc la tenue de la traversée de cloison à haute température.
[0058] Dans certains modes de réalisation, la composition du verre à base d'oxyde de tellure présente une durabilité chimique comprise entre 1.10'6 et 1.10'8 g/(cm2.min) déterminée en soxhlet à 95°C dans de l'eau déminéralisée et renouvelée continuellement selon la norme ISO 16797 d'avril 2004. [0059] Dans certains modes de réalisation, la composition du verre à base d'oxyde de tellure a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 500°C, avantageusement comprise entre 250 et 400°C, en particulier comprise entre 300 et 380°C. Une faible température de transition vitreuse permet d'obtenir un scellement verre-métal à plus faible température. Toutefois, une température de transition vitreuse (Tg) trop faible n'est pas intéressante dans le cadre de la présente invention car il convient d'obtenir une traversée de cloison ayant une tenue en température jusqu'à 200°C. Une température de transition vitreuse (Tg) trop faible du verre entraîne un fluage du verre à ces températures d'utilisation qui peuvent engendrer la perte d'herméticité. La Tg est mesurée grâce à un DSC (Differential scanning calorimetry): DSC setaram (DSC 131). La mesure est effectuée de 20 à 580 °C avec une rampe de 10°C/min. Les températures Tg et Tx sont les températures onset (de début de phénomène).
[0060] Dans certains modes de réalisation, ledit au moins un manchon est scellé entre ladite au moins une broche et le boîtier par scellement verre/métal.
[0061] Dans certains modes de réalisation, la traversée de cloison présente un taux de fuite à l'hélium inférieur ou égal à 10 11 mbar.l/s à 2000 bars et 200°C.
[0062]0n notera que la traversée de cloison comprend uniquement un boitier métallique, une broche métallique et un manchon de verre disposé entre le boitier métallique et la broche métallique (à l’exception du ou des joints précités).
[0063] Le présent exposé concerne en outre un ensemble ou système comprenant : -une cloison dans laquelle est formé un passage traversant de cloison, -une traversée de cloison conforme au bref exposé ci-dessus et qui est insérée dans le passage traversant de cloison. La traversée de cloison peut être fixée à la cloison et notamment au passage traversant de cloison par différents moyens de fixation.
[0064] Le présent exposé concerne également un procédé de fabrication d'une traversée de cloison selon l'un quelconque des modes de réalisation précédents, comprenant les étapes successives suivantes a) fourniture d'un boîtier, métallique, comprenant une surface avant, une surface arrière et une surface périphérique ; b) fourniture d'une broche, en cuivre ou en alliage de cuivre, éventuellement revêtue, possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm ; c) fourniture d’une préforme cylindrique de verre à base d'oxyde de tellure ayant la composition telle que définie dans l’un quelconque des modes de réalisations précédents, la préforme cylindrique possédant un passage longitudinal; d) insertion de la broche dans le passage longitudinal de la préforme cylindrique et insertion de l'ensemble formé par la broche et la préforme cylindrique dans un passage traversant du boîtier ; e) maintien du contact entre la broche, la préforme cylindrique et le boîtier à l’aide d’un outillage adapté ; f) chauffage de l'ensemble formé par la broche, la préforme cylindrique et le boîtier à une température et pendant un temps suffisant pour obtenir le scellement verre-métal ; et g) récupération de l’ensemble ainsi scellé.
[0065]Grâce à un tel procédé, utilisant des préformes de verre ayant une composition conforme à celles de l'exposé, il est possible d'obtenir une traversée de cloison telle que présentée ci-avant, avec les avantages et effets techniques indiqués. En particulier, l'utilisation d'une telle étape de scellement verre-métal à partir de préformes de verre permet d'obtenir un très bon accrochage du verre à la fois sur la broche et sur le boîtier et donc d'atteindre de très bons niveaux d'herméticité, y compris à haute pression et haute température.
[0066] Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend en outre, après l'étape b) et avant l'étape d), l'étape suivante : b') prétraitement de la broche aboutissant à doter la broche d'un revêtement comprenant au moins une couche à base de nickel d'au moins 1 pm d'épaisseur. Comme expliqué précédemment, une telle couche de nickel favorise l'accroche du verre sur la broche.
[0067] Dans certains modes de réalisation, l'étape b') comprend au moins l'étape suivante : b2) nickelage de la broche.
Cette étape peut notamment être une étape de nickelage auto-catalytique, de préférence du type moyen-phosphore. Un nickelage auto-catalytique est préféré à un nickelage électrolytique car il permet d'obtenir plus facilement des dépôts plus épais.
[0068] Dans certains modes de réalisation, l'étape b2) est réalisée entre 75 et 100°C, de préférence entre 85 et 90°C, pendant une durée comprise entre 15 et 30 minutes, de préférence entre 20 et 25 minutes.
[0069] Dans certains modes de réalisation, l'étape b') comprend, après l'étape b2), l'étape suivante : b3) étuvage à au moins 45°C durant au moins 3 minutes.
Cette étape permet d'oxyder au moins en partie la surface de la couche de nickel. Comme expliqué précédemment, ceci favorise encore plus l'accrochage du verre sur la broche.
[0070] Dans certains modes de réalisation, l'étape b3) est réalisée entre 45 et 85°C, de préférence entre 55 et 75°C, pendant une durée comprise entre 3 et 10 minutes, de préférence entre 3 et 7 minutes.
[0071] Dans certains modes de réalisation, l'étape b') comprend, avant l'étape b2), l'étape suivante : bl) cuivrage de la broche.
Cette étape peut notamment être une étape de cuivrage cyanuré. Comme expliqué précédemment, une telle couche de cuivre favorise l'accroche de la couche de nickel sur la broche.
[0072] Dans certains modes de réalisation, l'étape bl) est réalisée entre 50 et 70°C, de préférence entre 55 et 65°C, pendant une durée comprise entre 0,5 et 2 minutes, de préférence entre 0,5 et 1,5 minutes.
[0073] Dans certains modes de réalisation, l'étape bl) est réalisée avec une densité de courant comprise entre 0,5 et 2 A/dm2, de préférence entre 0,7 et 1,3 A/dm2.
[0074] Dans certains modes de réalisation, l'étape b') comprend en outre au moins une étape de dégraissage, de préférence cathodique et/ou anodique, une étape de décapage et/ou une étape de rinçage. [0075] Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend en outre, après l'étape b) et avant l'étape d), l'étape suivante : b*) altération mécanique de tout ou partie de la zone qui sera recouverte par le manchon de verre aboutissant à doter la surface de la broche d'une rugosité Ra au moins égale à 3,2 pm, de préférence au moins égale à 6,3 pm.
Cette étape, réalisée par exemple par sablage, permet d'augmenter la rugosité de la surface de la broche, ce qui favorise l'accroche du verre sur la broche.
[0076] Dans certains modes de réalisation, l'étape b*) est réalisée de manière à obtenir une rugosité Ra comprise entre 3,2 et 50 pm, de préférence comprise entre 6,3 et 30 pm. Une telle rugosité permet un bon accrochage du verre sur la broche, même lorsqu'un ou plusieurs revêtements sont déposés sur la broche ultérieurement à l'étape d'altération mécanique.
[0077] Dans certains modes de réalisation, lorsque le procédé comprend une étape b') de prétraitement de la broche, l'étape b*) est réalisée avant l'étape b'). On évite ainsi d'altérer le ou les revêtements déposés sur la broche.
[0078] Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend en outre, après l'étape g), l'étape suivante : h) installation d'un joint dans une rainure périphérique de la surface périphérique du boîtier.
[0079] Dans certains modes de réalisation, l'étape b) comprend la fourniture de plusieurs broches, l'étape c) comprend la fourniture de plusieurs préformes et l'étape d) comprend l'insertion de chaque broche dans le passage longitudinal d'une préforme distincte et l'insertion de l'ensemble dans un même boîtier.
[0080] Dans certains modes de réalisation, la température de l'étape f) est comprise entre 350 et 500°C, de préférence entre 400 et 500°C.
[0081] Dans certains modes de réalisation, la durée de l'étape f) est comprise entre 30 et 80 minutes.
[0082] Les caractéristiques et avantages précités, ainsi que d’autres, apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui suit, d’exemples de réalisation de la traversée de cloison et du procédé de fabrication proposés. Cette description détaillée fait référence aux dessins annexés.
Brève description des dessins
[0083] Les dessins annexés sont schématiques et visent avant tout à illustrer les principes de l'exposé.
[0084]Sur ces dessins, d'une figure à l'autre, des éléments (ou parties d'élément) identiques sont repérés par les mêmes signes de référence. En outre, des éléments (ou parties d’élément) appartenant à des exemples de réalisation différents mais ayant une fonction analogue sont repérés sur les figures par des références numériques incrémentées de 100, 200, etc.
[0085] [Fig. 1] La figure 1 est une vue en coupe d'un premier exemple de traversée de cloison.
[0086] [Fig. 2] La figure 2 est une vue en coupe de la traversée de cloison de la figure 1, fixée dans une cloison.
[0087] [Fig. 3] La figure 3 est une vue en coupe d'une variante de réalisation du premier exemple de traversée de cloison.
[0088] [Fig. 4] La figure 4 est une vue en coupe d'un autre exemple de traversée de cloison comprenant plusieurs broches.
Description des modes de réalisation
[0089]Afin de rendre plus concret l'exposé, des exemples de traversées de cloison et de procédés de fabrication de telles traversées de cloison sont décrits en détail ci-après, en référence aux dessins annexés. Il est rappelé que l’invention ne se limite pas à ces exemples.
[0090] La figure 1 représente, en coupe selon un plan vertical passant par son axe principal A, un premier exemple de traversée de cloison 1. Il comprend un boîtier métallique 10, une broche métallique 20, un manchon de verre 30 et deux joints élastomère 40.
[0091] Le boîtier 10 possède une forme de révolution autour de l'axe principal A. Il comprend ainsi une surface avant 11, une surface arrière 12 et une surface périphérique 13. Les surfaces avant 11 et arrière 12 sont planes et orthogonales à l'axe principal A. La surface périphérique 13 comprend une portion principale 13a, présentant le plus grand diamètre, et une portion réduite 13b, présentant un diamètre inférieur à celui de la portion principale 13a ; un épaulement 14 radial est ainsi formé à la jonction entre la portion principale 13a et la portion réduite 13b. La surface périphérique 13 comprend également une portion de projection 13c, de diamètre inférieur à celui de la portion principale 13a ; un épaulement 15 radial est ainsi formé à la jonction entre la portion principale 13a et la portion de projection 13c.
[0092] La surface périphérique 13 présente, au niveau de sa portion principale 13a, au moins une rainure périphérique 16, ici au nombre de deux, circonférentielles et s'étendant à 360° le long de la surface périphérique 13.
[0093] La surface périphérique 13 présente également, au niveau de sa portion réduite 13b, un filetage 17. La surface périphérique 13 présente en outre, au niveau de sa portion de projection 13c, un bourrelet circonférentiel 18.
[0094] Le boîtier métallique 10 comprend en outre un passage longitudinal 19 s'étendant axialement, le long de l'axe principal A, depuis la surface avant 11 jusqu'à la surface arrière 12, le passage longitudinal 19 débouchant ainsi de chaque côté de la traversée de cloison 1.
[0095] Dans cet exemple, le boîtier 10 mesure 3,7 cm, axialement entre sa surface avant 11 et surface arrière 12 ; le diamètre de sa portion principale 13a mesure 1 cm.
[0096] La broche métallique 20 prend pour sa part la forme d'une tige rectiligne et pleine s'étendant axialement le long du passage longitudinal 19 du boîtier 10. La broche métallique 20 fait saillie de chaque côté du boîtier 10. Chaque extrémité de la broche 20 peut être arrondie. [0097] Dans cet exemple, le diamètre de la broche 20 est égal à 1,6 mm ; la longueur de la broche est égale à 5,7 cm ; elle dépasse de 1 cm de chaque côté sur la surface avant 11 et la surface arrière 12.
[0098] Le manchon de verre 30 est prévu autour de la broche métallique 20 de manière à isoler électriquement cette dernière par rapport au boîtier métallique 10. Le manchon de verre s'étend depuis la surface avant 11 du boîtier 10 jusqu'à sa surface arrière 12, possédant ainsi la même longueur que le boîtier 10.
[0099] Dans cet exemple, la longueur du manchon de verre 30 est ainsi égale à 3,7 cm ; son épaisseur est égale à 0,9 mm.
[0100] Enfin, la traversée de cloison 1 comprend deux joints toriques élastomères 40, chaque joint 40 étant installé dans une rainure périphérique 16 du boîtier 10.
[0101] La figure 2 représente alors la même traversée de cloison 1 installée et fixée dans une cloison 90 et formant conjointement avec cette dernière un ensemble ou système. Cette cloison 90 possède un passage longitudinal 91 traversant complètement la cloison 90 entre sa surface avant 92 et sa surface arrière 93.
[0102] Le passage 91 possède une portion principale 91a, de plus grand diamètre, et une portion réduite 91b, de diamètre inférieur à celui de la portion principale 91a ; un épaulement radial 94 est ainsi formé à la jonction entre la portion principale 91a et la portion réduite 91b. La portion réduite 91b comprend en outre un taraudage 95.
[0103] Le diamètre de la portion principale 91a du passage 91 est ajusté au diamètre de la portion principale 13a du boîtier 10 et le diamètre de la portion réduite 91b du passage 91 est ajusté au diamètre de la portion réduite 13b du boîtier 10.
Ainsi, la traversée de cloison 1 peut être insérée dans le passage 91 de la cloison en vissant le filetage 17 du boîtier 10 dans le taraudage 95 du passage jusqu'à ce que l'épaulement 14 du boîtier soit en butée contre l'épaulement 94 du passage 91. L'étanchéité de l'ensemble est permise par l'ajustement des diamètres et l'écrasement des joints toriques 40 entre le fond des rainures périphériques 16 du boîtier 10 et la surface interne du passage 91 de la cloison 90. [0104] La figure 3 représente une traversée de cloison 101 selon une variante de réalisation. Dans cette variante, le boîtier métallique 110 et le manchon de verre 130 sont inchangés. En revanche, la broche métallique 120 est configurée différemment.
[0105] En effet, dans cette variante, la broche métallique 120 comprend, à l'une de ses extrémités, en l'occurrence son extrémité arrière, un fût de soudure 121 en lieu et place d'une tige simple.
[0106] La figure 4 représente un autre exemple de traversée de cloison 201 comprenant plusieurs broches métallique 220.
[0107] Dans cet autre exemple, le boîtier 210 est configuré de manière analogue au boîtier 10 du premier exemple, si ce n'est que son diamètre est plus important pour accueillir un nombre plus important de broches 220. Le boîtier métallique 210 comprend ainsi une surface avant 211, une surface arrière 212 et une surface périphérique 213 comprenant une rainure périphérique 216, un épaulement 214 et un filetage 217. En revanche, le boîtier 210 comprend plusieurs passage longitudinaux 219, tous parallèles, s'étendant le long de l'axe principal A depuis la face avant 211 jusqu'à la face arrière 212.
[0108]Chaque broche métallique 220 est analogue à la broche métallique 20 du premier exemple, si ce n'est que leurs diamètres peuvent varier, par rapport au premier exemple, mais également entre elles. Ainsi, dans l'exemple représenté sur la figure 4, la broche centrale est plus épaisse que les broches périphériques. Bien que cela ne soit pas représenté, au moins certaines broches 220 peuvent bien sûr comprendre un fût à souder analogue à celui de la figure 3.
[0109]Chaque broche métallique 220 est en outre munie d'un manchon de verre individuel 230. Chaque manchon de verre 230 est analogue à celui du premier exemple, si ce n'est que leurs épaisseurs peuvent varier, par rapport au premier exemple, mais également entre eux. Ainsi, dans l'exemple représenté sur la figure 4, le manchon de la broche centrale est plus épais que les manchons des broches périphériques. [0110] Des exemples de procédé de fabrication de telles traversées de cloison vont maintenant être décrits.
[0111] Exemple 1 - Dans ce premier exemple, correspondant à l'exemple représenté sur la figure 1, le boîtier 10 est réalisé en acier inoxydable 304L (Fe-74%, Cr-18%, Ni-8%) ayant la référence UNS S30403.
[0112] La broche 20 est obtenue à partir d'une broche de 1,6 mm réalisée en alliage de cuivre et béryllium (Cu-97,5%, Be-2,0%, Co-0,5%), généralement connu sous le nom Cu-Be et sous la référence UNS C17200. Cette broche fait ensuite l'objet du prétraitement suivant.
[0113] La broche fait tout d'abord l'objet, sur tout ou partie de la zone qui sera recouverte par le manchon de verre 30, d'une opération de sablage. Cette étape de sablage permet d'altérer mécaniquement l'état de surface de la broche afin d'obtenir une rugosité Ra supérieure à 6,3 pm. Ce sablage est suivi d'un rinçage double.
[0114] La broche fait ensuite l'objet d'un dégraissage cathodique, réalisée à 40°C, pendant 2 minutes, et avec une densité de courant de 1 A/dm2, puis d'un dégraissage anodique, réalisé à 40°C, pendant 1 minute, et avec une densité de courant de 1 A/dm2. Ces dégraissages sont suivis d'un rinçage double.
[0115] La broche fait ensuite l'objet d'un décapage METEX M629, réalisé à 30°C et pendant 1 minute. Ce décapage est suivi d'un rinçage double.
[0116] La broche fait ensuite l'objet d'un cuivrage cyanuré, réalisé à 60°C, pendant 1 minute, et avec une densité de courant de 1 A/dm2. Cette étape de cuivrage cyanuré permet de doter la broche en Cu-Be d'une couche superficielle de cuivre pur possédant une épaisseur comprise entre 0,2 et 1,0 pm. Cette étape est suivie d'un rinçage double.
[0117] La broche ainsi cuivrée fait ensuite l'objet d'un nickelage MP, réalisé à 88°C, pendant 22 minutes. Cette étape de nickelage MP (moyen phosphore), également appelée nickelage chimique ou auto-catalytique, permet de doter la broche d'une couche superficielle en alliage nickel-phosphore s'accrochant favorablement sur la sous-couche en cuivre pur de la broche. Cette couche en alliage nickel-phosphore comprend une teneur en phosphore comprise entre 6 et 9% en masse. Cette couche en alliage nickel-phosphore possède une épaisseur au moins égale à 6 pm. Cette étape est suivie d'un rinçage double.
[0118] La broche ainsi cuivrée puis nickelée fait ensuite l'objet d'un étuvage, réalisé à 65°C pendant 5 minutes. Cette étape d'étuvage permet d'oxyder de manière contrôlée la couche en alliage Ni-P, ce qui favorisera l'accrochage ultérieur du verre du manchon 30.
[0119]On obtient ainsi, à l'issue de ces étapes de prétraitement, une broche 20 prête à être montée dans le boîtier 10.
[0120]Une préforme cylindrique en verre est ensuite fournie, cette préforme cylindrique étant destinée à former le manchon de verre 30. Ce verre possède une composition dite TZT incluant de l'oxyde de tellure, de l'oxyde de zinc et de l'oxyde de titane. Plus précisément, dans ce premier exemple, la composition du verre est la suivante : TeO2-65%, ZnO-30%, TiO2-5% (en pourcentages molaires).
[0121] La préforme cylindrique est alors engagée autour de la broche 20 et l'ensemble est engagé dans le passage longitudinal 19 du boîtier 10. Puis, pour réaliser les scellements verre-métal, l'ensemble métaux-préforme de verre est maintenu en place à l'aide d'un outillage adapté. La chauffe est réalisée dans un four, sans atmosphère protégée, à 420°C et pendant 45 minutes.
[0122] La traversée de cloison 1 ainsi obtenue présente alors une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 280°C.
[0123] La résistance d'isolement est mesurée à l'aide d'un mégohmmètre sous 500V DC. Les résistances d'isolement obtenues atteignent la limite de détection de l'appareil (20 Gohm).
[0124] L'herméticité à l'hélium est mesurée à l'aide d'un détecteur de fuite à l'hélium (ASM 142 d'Adixen) selon la norme MIL-STD-883, conditions A4. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité exprimé en taux de fuite à l'hélium inférieur à 10 11 mbar.l/s suivant cette méthode de mesure définie par la norme Mil-STD-883 d'avril 2016. [0125] La traversée de cloison conserve le même niveau d'herméticité après un test dit de chocs thermiques défini dans la norme Mil-DTL-38999 de février 2015 qui consiste à faire subir à la traversée de cloison 10 cycles de passage de l'eau froide à 4°C à l'eau chaude à 90°C en moins de 5 secondes pour chaque passage.
[0126] En particulier, des tests comparatifs ont été menés pour comparer le présent exemple de réalisation avec une configuration analogue dans laquelle la broche est fournie et scellée sans l'étape de prétraitement. Parmi ces tests, il a été mesuré le temps de pompage permettant d'atteindre une pression inférieure à 300 mbar dans l'enceinte dont la paroi comprend la traversée de cloison à tester. En général, on estime que le scellement verre-métal est bon et présente une herméticité suffisante lorsque ce temps de pompage est inférieur à 15 secondes.
[0127] Lors de ces tests comparatifs, plus de 30% des traversées de cloison incluant une broche n'ayant pas fait l'objet du prétraitement de l'Exemple 1 ont présenté des temps de pompage supérieurs à 15 secondes. A l'inverse, ce pourcentage a été réduit à pratiquement 0 pour les traversées de cloison dont la broche avait fait l'objet de ce prétraitement.
[0128] Par ailleurs, l'ensemble des matériaux choisis présente l'avantage additionnel de ne contenir aucune substance ni élément chimique faisant l'objet de la restriction stipulée par la directive européenne RoHS (Restriction of Hazardous Substances).
[0129] D'autres exemples de réalisation ont été testés et sont présentés ci-après. Seules les différences par rapport à l'Exemple 1 sont exposées.
[0130] Exemple 2 - Dans un deuxième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en acier inoxydable 304L (Fe-74%, Cr-18%, Ni-8%) référencé en UNS S30403 ;
- 1 broche de diamètre 1,6 mm en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%). [0131] La traversée de cloison est obtenue par une opération de scellement verre/métal à 420°C pendant 45 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0132] Exemple 3 - Dans un troisième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en acier inoxydable 304L (Fe-74%, Cr-18%, Ni-8%) référencé en UNS S30403 ;
- 1 broche de diamètre 1,6 mm en alliage C23000 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ;
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%).
[0133] La traversée de cloison est obtenue par une opération de scellement verre/métal à 420°C pendant 45 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0134] Exemple 4 - Dans un quatrième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en alliage Ni-Fe dit Invar d'une composition nominale (Ni-36%, Fe- 64%) référencé en UNS K93600 ;
- 1 broche de diamètre 1,6 mm en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-65%, ZnO-20%, TiO2-7%, CeO2-8%).
[0135] La traversée de cloison est obtenue par un précédé de scellement verre/métal à 430°C pendant 60 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques. [0136] Exemple 5 - Dans un cinquième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en alliage Ni-Cr-Fe d'une composition nominale (Ni-76%, Cr-16%, Fe-8%) référencé en UNS N06600 ;
- 1 broche de diamètre 1,6 mm en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-60%, ZnO-20%, TiO2-10%, CeO2-10%).
[0137] La traversée de cloison est obtenue par un procédé de scellement verre/métal à 400°C pendant 1 heure, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0138] Exemple 6 - Dans un sixième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en alliage Ni-Cr-Fe d'une composition nominale (Ni-64%, Cr-15%, Fe-5%, Mo- 16%) référencé en UNS N 10276 ;
- 1 broche de diamètre 1,6 mm en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-60%, ZnO-20%, TiO2-5%, CeO2-15%).
[0139] La traversée de cloison est obtenue par un procédé de scellement verre/métal à 400°C pendant 1 heure, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0140] Exemple 7 - Dans un septième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en acier inoxydable 316L de composition nominale en masse (Fe-72%, Cr-16%, Ni-10%, Mo-2%) référencé en UNS S31603 ;
- 1 broche de diamètre 4 mm en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 1 préforme d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeÛ2-70%, ZnO-15%, TiÛ2-5%, CeO2-10%). [0141] La traversée de cloison est obtenue par une opération de scellement verre/métal à 420°C pendant 45 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0142] Exemple 8 - Dans un huitième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en acier inoxydable 304L ;
- 3 broches de diamètre 1,6 mm en alliage ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 3 préformes d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%).
[0143] La traversée de cloison, incluant donc trois broches dans un unique boîtier, est obtenue par une opération de scellement verre/métal à 420°C pendant 45 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10’11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques.
[0144] Exemple 9 - Dans un neuvième exemple, les composants sont les suivants :
- 1 boîtier en alliage en Ni-Cr-Fe référencé en UNS N06600 ;
- 3 broches de diamètre 1,6 mm et 2 broches de diamètre 3 mm, toutes les 5 en alliage C17200 ayant reçu le prétraitement de l'Exemple 1 ; et
- 5 préformes d'isolant en verre TZTC d'une composition nominale en pourcentages molaires (TeO2-65%, ZnO-27%, TiO2-5%, CeO2-3%).
[0145] La traversée de cloison, incluant donc trois broches de petit diamètre et deux broches de plus gros diamètre, est obtenue par une opération de scellement verre/métal à 420°C pendant 45 minutes, présentant une tenue mécanique à la pression de 2000 bar et une tenue thermique à la température de 300°C. La traversée de cloison obtenue présente un niveau d'herméticité inférieur à 10 11 mbar.l/s et conserve la même herméticité après le même test de chocs thermiques. [0146] Bien que la présente invention ait été décrite en se référant à des exemples de réalisation spécifiques, il est évident que des modifications et des changements peuvent être effectués sur ces exemples sans sortir de la portée générale de l'invention telle que définie par les revendications. En particulier, des caractéristiques individuelles des différents modes de réalisation illustrés/mentionnés peuvent être combinées dans des modes de réalisation additionnels. Par conséquent, la description et les dessins doivent être considérés dans un sens illustratif plutôt que restrictif.
[0147] Il est également évident que toutes les caractéristiques décrites en référence à un procédé sont transposables, seules ou en combinaison, à un dispositif, et inversement, toutes les caractéristiques décrites en référence à un dispositif sont transposables, seules ou en combinaison, à un procédé.

Claims

Revendications
[Revendication 1] Traversée de cloison, comprenant un boîtier (10), métallique, comprenant une surface avant (11), une surface arrière (12) et une surface périphérique (13), configuré pour être engagé dans un passage traversant (91) d'une cloison (90), la surface périphérique (13) du boîtier (10) comprenant au moins une rainure périphérique (16) configurée pour recevoir un joint (40) destiné à être écrasé entre le boitier (10) et la surface interne du passage (91), au moins une broche (20), métallique, possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm, traversant complètement le boîtier (10) et faisant saillie, d'un côté, sur la surface avant (11) du boîtier (10) et, de l'autre côté, sur la surface arrière (12) du boîtier (10), et au moins un manchon (30), cylindrique et en verre, entourant ladite au moins une broche (20) au moins depuis la surface avant (11) jusqu'à la surface arrière (12) du boîtier (10) de manière à isoler électriquement ladite au moins une broche (20) par rapport au boîtier (10), dans laquelle ladite au moins une broche (20) est en cuivre ou en alliage de cuivre, éventuellement revêtue, dans laquelle le matériau du manchon (30) est un verre à base d'oxyde de tellure ayant la composition constituée par, en pourcentage molaire :
- de 50 à 80 % de TeO2, avantageusement de 50 à 70 % ;
- de 8 à 40 % de ZnO, avantageusement de 15 à 35 % ;
- de 2 à 25% de TiO2, avantageusement de 2 à 10 %
- de 0 à 20 % d'un oxyde oxOy, avantageusement de 2 à 10 %, a étant un élément choisi dans le groupe constitué par Ba, Ce, Er, Sb, Y, La et B, x étant un nombre entier égal à 1 ou 2 et y un nombre entier égal à 1, 2 ou 3;
- éventuellement du ZnF2 en une teneur de 2 à 10%, avantageusement de 3 à 8 %,
- et les impuretés inévitables, à la condition que ZnF2 soit présent lorsque oxOy est BaO, ladite composition étant essentiellement exempte d'oxyde de plomb, d'oxyde de sodium, d'oxyde de potassium et d'oxyde de vanadium.
[Revendication 2] Traversée de cloison selon la revendication 1, dans laquelle la surface périphérique (13) du boîtier (10) comprend un épaulement (14) délimitant deux portions de boîtier (13a, 13b) ayant des contours différents, et dans laquelle le boîtier (10) comprend une portion de fixation (17) configurée pour coopérer avec une portion de fixation (95) du passage (91) de la cloison (90), la portion de fixation comprenant de préférence au moins un filetage (17).
[Revendication 3] Traversée de cloison selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'alliage ou métal du boîtier (10) est choisi dans le groupe constitué par l'inox, le nickel et les alliages à base de nickel.
[Revendication 4] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle ladite au moins une broche (20) possède une longueur supérieure ou égale à 30 mm, de préférence supérieure ou égale à 50 mm, et dans laquelle ladite au moins une broche (20) fait saillie d'au moins 5 mm, de préférence d'au moins 10 mm, sur chacune des surfaces avant (11) et arrière (12) du boîtier (10).
[Revendication 5] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle ladite au moins une broche (120) comprend, à l'une au moins de ses extrémités, un fût à souder (121) ou un fût de sertissage.
[Revendication 6] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle au moins une broche (20) est pourvue d'un revêtement comprenant au moins une sous-couche à base de cuivre d'au moins 0,1 pm d'épaisseur, et une couche à base de nickel d'au moins 1 pm d'épaisseur.
[Revendication 7] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant plusieurs broches (220), chaque broche (220) possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm, traversant de part en part le boîtier (210) et faisant saillie, d'un côté, sur la surface avant (211) du boîtier (210) et, de l'autre côté, sur la surface arrière (212) du boîtier (210), et dans laquelle un manchon en verre distinct (230) entoure chaque broche (220) au moins depuis la surface avant (211) jusqu'à la surface arrière (212) du boîtier (210).
[Revendication 8] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la composition du verre à base d'oxyde de tellure comprend de l'oxyde oxOy choisi dans le groupe constitué par Y2O3, CeO2, Sb2O3, Er2O3, La2O3, B2O3 et BaO, en particulier dans le groupe constitué par CeO2, Sb2O3, La2O3, Y2O3 et B2O3, plus particulièrement il s'agit de CeO2.
[Revendication 9] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle la traversée de cloison présente un taux de fuite à l'hélium inférieur ou égal à 10’11 mbar.l/s à 2000 bars et 200°C.
[Revendication 10] Traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la traversée de cloison comprend uniquement un boitier métallique, une broche métallique et un manchon de verre disposé entre le boitier métallique et la broche métallique.
[Revendication 11] Ensemble comprenant :
-une cloison (90) dans laquelle est formé un passage traversant de cloison (91),
-une traversée de cloison (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et qui est insérée dans le passage traversant de cloison (91).
[Revendication 12] Procédé de fabrication d'une traversée de cloison selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant les étapes successives suivantes a) fourniture d'un boîtier (10), métallique, comprenant une surface avant (11), une surface arrière (12) et une surface périphérique (13) ; b) fourniture d'une broche (20), en cuivre ou en alliage de cuivre, éventuellement revêtue, possédant un diamètre supérieur ou égal à 1 mm ; c) fourniture d’une préforme cylindrique de verre à base d'oxyde de tellure ayant la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, la préforme cylindrique possédant un passage longitudinal; d) insertion de la broche (20) dans le passage longitudinal de la préforme cylindrique et insertion de l'ensemble formé par la broche (20) et la préforme cylindrique dans un passage traversant (19) du boîtier (10) ; e) maintien du contact entre la broche (20), la préforme cylindrique et le boîtier (10) à l'aide d'un outillage adapté ; f) chauffage de l'ensemble formé par la broche (20), la préforme cylindrique et le boîtier (10) à une température et pendant un temps suffisant pour obtenir le scellement verre-métal ; et g) récupération de l'ensemble (1) ainsi scellé.
[Revendication 13] Procédé selon la revendication 12, comprenant en outre, après l'étape b) et avant l'étape d), l'étape suivante : b') prétraitement de la broche (20) aboutissant à doter la broche (20) d'un revêtement comprenant au moins une couche à base de nickel d'au moins 1 pm d'épaisseur, cette étape b7) comprenant au moins l'étape suivante : b2) nickelage de la broche.
[Revendication 14] Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'étape b7) comprend en outre, préalablement à l'étape b2) de nickelage de la broche, une étape bl) de cuivrage de la broche.
[Revendication 15] Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'étape b7) comprend, après l'étape b2), l'étape suivante : b3) étuvage à au moins 45°C durant au moins 3 minutes.
[Revendication 16] Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à
15, comprenant en outre, après l'étape b) et avant l'étape d), l'étape suivante : b*) altération mécanique de tout ou partie de la zone qui sera recouverte par le manchon de verre aboutissant à doter la surface de la broche d'une rugosité Ra au moins égale à 3,2 pm, de préférence au moins égale à 6,3 pm. [Revendication 17] Procédé selon les revendications 13 et 16, dans lequel l'étape b*) d'altération mécanique est effectuée avant l'étape b7) de prétraitement de la broche (20).
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7364451B2 (en) 2004-02-24 2008-04-29 Ring John H Hybrid glass-sealed electrical connectors
US7442081B2 (en) 2004-02-27 2008-10-28 Greene, Tweed Of Delaware, Inc. Hermetic electrical connector
US7901247B2 (en) 2009-06-10 2011-03-08 Kemlon Products & Development Co., Ltd. Electrical connectors and sensors for use in high temperature, high pressure oil and gas wells
US20190337836A1 (en) * 2015-05-22 2019-11-07 Axon Cable Glass composition for micro-d connector sealing
EP3594191A1 (fr) * 2018-07-10 2020-01-15 Axon Cable Verres pour connecteur hermetique

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7364451B2 (en) 2004-02-24 2008-04-29 Ring John H Hybrid glass-sealed electrical connectors
US7442081B2 (en) 2004-02-27 2008-10-28 Greene, Tweed Of Delaware, Inc. Hermetic electrical connector
US7901247B2 (en) 2009-06-10 2011-03-08 Kemlon Products & Development Co., Ltd. Electrical connectors and sensors for use in high temperature, high pressure oil and gas wells
US20190337836A1 (en) * 2015-05-22 2019-11-07 Axon Cable Glass composition for micro-d connector sealing
EP3594191A1 (fr) * 2018-07-10 2020-01-15 Axon Cable Verres pour connecteur hermetique

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