WO2024252634A1 - ファスナー部品 - Google Patents

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WO2024252634A1
WO2024252634A1 PCT/JP2023/021417 JP2023021417W WO2024252634A1 WO 2024252634 A1 WO2024252634 A1 WO 2024252634A1 JP 2023021417 W JP2023021417 W JP 2023021417W WO 2024252634 A1 WO2024252634 A1 WO 2024252634A1
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WO
WIPO (PCT)
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fastener
base material
oxide coating
fastener part
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2023/021417
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English (en)
French (fr)
Inventor
泰治 吉村
卓也 阿部
卓生 蛯谷
侑己 瓜田
長浜 秀信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YKK Corp
Original Assignee
YKK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by YKK Corp filed Critical YKK Corp
Priority to PCT/JP2023/021417 priority Critical patent/WO2024252634A1/ja
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Pending legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A44HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44BBUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
    • A44B19/00Slide fasteners
    • A44B19/42Making by processes not fully provided for in one other class, e.g. B21D53/50, B21F45/18, B22D17/16, B29D5/00

Definitions

  • the present invention relates to a fastener part. More specifically, the present invention relates to a fastener part having a base material of pure zinc or a zinc alloy.
  • Fastener products such as slide fasteners and buttons are often made up of multiple parts (hereinafter also referred to as "fastener parts").
  • Some fastener parts use pure zinc or zinc alloy as the base material.
  • Such fastener parts made of pure zinc or zinc alloy are often plated to improve corrosion resistance and also to change the color tone.
  • Copper plating has often been used to improve corrosion resistance.
  • plating Ni plating, Cu-Sn-Zn alloy plating, etc.
  • plating has often been used to give the color a silver color that gives a sense of weight and luxury. For this reason, copper plating is applied to the surface of pure zinc or zinc alloy, which is originally silver-colored, and then further plating is applied to restore the silver color.
  • plating requires special chemicals and places a large burden on the environment, including waste liquid treatment.
  • fastener parts are plated with multiple layers of different types of plating, in order to recycle fastener parts made of plated pure zinc or zinc alloy as a base material, it is necessary to remove elements derived from the plating components, which increases costs. For this reason, from the perspective of the SDGs, there has been a recent demand for fastener parts that have a small environmental burden during waste liquid treatment, are highly recyclable, and have practical corrosion resistance.
  • Patent Document 1 discloses that for fastening parts such as sliders, clampers, pull tabs, top and bottom stoppers, separable inserts, and elements (teeth) of slide fasteners, as well as accessories such as buttons, buckles, belts, pendants, and accessories (tie pins, hat pins, bracelets, earrings, watch chains, etc.), a nickel-like appearance can be achieved without nickel plating by chromating the surface of a base material made of pure zinc or a pure zinc layer formed on the base material, and then coating it with a brown-colored clear coating layer.
  • Patent Document 1 a nickel-like appearance is obtained by chromate treatment and a brown-colored clear coating layer without plating. Therefore, the technology described in Patent Document 1 can reduce the environmental load during wastewater treatment.
  • restrictions on the use of harmful substances such as hexavalent chromium, which is a type of chromate treatment have been promoted in order to further reduce the environmental load.
  • chromate treatment has a smaller environmental load than plating, it is still not sufficient.
  • the surface of a substrate made of pure zinc or a pure zinc layer formed on the substrate is chromate treated and then covered with a brown-colored clear coating layer, so a coating layer with a different color tone from the substrate is formed.
  • Patent Document 1 targets pure zinc as the substrate, considering the application to die casting, which is often used as a method for manufacturing fastener parts, it is desirable to provide a technology that can be applied not only to pure zinc but also to zinc alloys.
  • Patent Document 1 also describes a die-cast product that uses a zinc alloy substrate containing about 4% Al, but in this case, Cu plating and Zn-Cu alloy plating are performed, so the environmental impact cannot be reduced.
  • the present invention was created in consideration of the above circumstances, and in one embodiment, it is an object of the present invention to provide a fastener component whose base material is pure zinc or a zinc alloy, which has practical corrosion resistance, has a small environmental impact, and is easy to recycle. In another embodiment, it is another object of the present invention to provide a fastener product that includes such a fastener component.
  • the inventors conducted extensive research to solve the above problems and discovered that it is effective to form a coating containing zirconium oxide on the surface of a fastener part whose base material is pure zinc or a zinc alloy, leading to the creation of the present invention, which is exemplified below.
  • a fastener component comprising a base material made of pure zinc or a zinc alloy and a zirconium oxide coating covering at least a portion of the surface of the base material.
  • the color tone of the surface of the oxide coating is expressed in the Lab color system, and is within the ranges of L * of 50 to 80, a * of -10 to 10, and b * of -15 to 15.
  • the fastener part according to any one of [1] to [3].
  • fastener part according to any one of [1] to [10], wherein the fastener part is an element of a slide fastener, and has a rating number of 2 or more when a reciprocating opening/closing durability test measured according to JIS S3015:2019 is conducted and then a neutral salt spray test measured according to JIS Z2371:2015 is conducted.
  • fastener part according to any one of [1] to [10], wherein the fastener part is a bottom stop of a slide fastener, and has a rating number of 2 or more when a neutral salt spray test measured according to JIS Z2371:2015 is carried out after the fastener part is crimped and fixed to a fastener tape.
  • fastener part according to any one of [1] to [10], wherein the fastener part is a button cap and has a rating number of 2 or more when a neutral salt spray test measured in accordance with JIS Z2371:2015 is carried out.
  • a fastener product comprising the fastener part according to any one of [1] to [15].
  • the fastener part according to one embodiment of the present invention does not have a plating layer, but instead has a zirconium oxide coating.
  • the zirconium oxide coating has high corrosion resistance, so that practical corrosion resistance can be obtained for fastener parts made of pure zinc or zinc alloy as a base material.
  • the zirconium oxide coating is nearly colorless and transparent, and can almost maintain the color tone of the base material.
  • the typical Cu-Sn-Zn plating for producing a silver color contains tin, which causes grain boundary corrosion of zinc and makes recycling of fastener parts difficult, but the fastener part does not contain tin. For these reasons, the fastener part is easy to recycle.
  • the zirconium oxide coating can be formed by a non-chromium chemical conversion treatment, and has a smaller environmental impact than plating treatment or chromate treatment. Therefore, according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an excellent fastener part from the perspective of the SDGs.
  • FIG. 2 is a schematic plan view of a slide fastener.
  • 5A to 5C are schematic diagrams illustrating a method of attaching a bottom end stop, a top end stop, and an element to a fastener tape.
  • FIG. 2 is a schematic side view of a button cap.
  • 1 is an example of a cross-sectional photograph of a zirconium oxide coating including the boundary with the base material for a fastener part (slider) of Example 2.
  • fastener parts The fastener parts covered by the present invention are not particularly limited as long as they are fastener product parts, but representative examples include slide fastener parts and button parts.
  • Slide fastener parts include sliders, elements, top stops, bottom stops, and pull tabs.
  • Button parts include caps and bodies. These parts may be provided as pressed products, but are preferably provided as die-cast products that mainly use pure zinc or zinc alloys.
  • the present invention is particularly suitable for use with die-cast sliders.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of a slide fastener.
  • the slide fastener comprises a pair of fastener tapes 1 each having a core 2 formed along one side edge, a row of elements 3 fixed (attached) at a predetermined interval to the core 2 of the fastener tape 1, an upper stop 4 and a lower stop 5 fixed to the core 2 of the fastener tape 1 by crimping at the upper and lower ends of the row of elements 3, and a slider 6 arranged between the pair of opposing rows of elements 3 and capable of sliding in the vertical direction for engaging and separating the rows of elements 3.
  • At least a part of the components constituting the slide fastener can be constituted by the fastener components according to the embodiment of the present invention.
  • a row of elements 3 attached to the core 2 of one fastener tape 1 is called a slide fastener stringer
  • a row of elements 3 attached to the core 2 of a pair of fastener tapes 1 in an engaged state is called a slide fastener chain 7.
  • the slider 6 shown in FIG. 1 comprises a slider body 61 and a pull tab 62 attached to the slider body 61.
  • the slider body 61 can be produced by die-casting pure zinc or a zinc alloy.
  • the slider body 61 may also be produced by pressing a long body made of a plate with a rectangular cross section in multiple stages and cutting it at predetermined intervals.
  • the pull tab can be punched out into a predetermined shape from a plate with a rectangular cross section, for example, and then secured to the slider body by crimping.
  • the pull tab 62 may be provided as a die-cast product made of pure zinc or a zinc alloy.
  • Figure 2 is a schematic diagram showing a manufacturing method for the element 3, top stop 4, and bottom stop 5 of the slide fastener shown in Figure 1, and how to attach them to the core 2 of the fastener tape 1.
  • the element 3 is formed by cutting a deformed wire 8 having a roughly Y-shaped cross section to a predetermined size and press-molding it to form an engaging head 9, and then fixing it to the core 2 of the fastener tape 1 by crimping both legs 10.
  • the element 3 may be provided as a die-cast product made of pure zinc or a zinc alloy, in which case the element 3 can be directly injection molded into the fastener tape 1.
  • the top stop 4 is fixed by, for example, cutting a rectangular wire 11 (rectangular wire) having a rectangular cross section to a predetermined size, bending it to form an approximately U-shaped cross section, and then crimping it to the core 2 of the fastener tape 1.
  • the bottom stop 5 is fixed by, for example, cutting a deformed wire 12 having an approximately X-shaped cross section to a predetermined size, and then crimping it to the core 2 of the fastener tape 1.
  • the top stop 4 and/or the bottom stop 5 may be provided as a die-cast product made of pure zinc or a zinc alloy, in which case the top stop 4 and/or the bottom stop 5 can be directly injection molded into the fastener tape 1.
  • the bottom stop 5 may also be a separable insert consisting of a butterfly pin, a box pin, and a box body, and may be one that allows the pair of slide fastener chains 7 to be separated by opening the slider.
  • buttons include tack buttons and snap buttons.
  • Tack buttons generally have a button body and a button fastener, and are used on jeans, etc.
  • Snap buttons generally have a stud and a socket that can be connected and disconnected from each other, and may have a cap attached for decorative purposes.
  • Figure 3 shows an example side view of a cap with a snap button as a fastener part.
  • the cap 30 shown in Figure 3 comprises a disk-shaped top plate 31 and a peripheral side plate 32 that serves as a peripheral side portion extending from the radially outer end of the top plate 31 to the back side.
  • the surface of the top plate 31 is flat or a curved surface that is slightly convex toward the front side (upward in the paper surface of Figure 3).
  • the dotted line indicates the outline of the back surface of the cap.
  • the fastener component according to one embodiment of the present invention has practical corrosion resistance.
  • the fastener part is a slider body of a slide fastener
  • the slider body can be subjected to a reciprocating opening/closing durability test measured in accordance with JIS S3015:2019 and then a neutral salt spray test measured in accordance with JIS Z2371:2015, resulting in a rating number of 2 or higher.
  • the fastener component is an element of a slide fastener
  • the element can have a rating number of 2 or higher when subjected to a reciprocating opening/closing durability test measured in accordance with JIS S3015:2019 and then a neutral salt spray test measured in accordance with JIS Z2371:2015.
  • the rating number can be 2 or higher when a neutral salt spray test measured in accordance with JIS Z2371:2015 is carried out.
  • the fastener part when the fastener part is a button cap, the fastener part may have a rating number of 2 or more when a neutral salt spray test measured in accordance with JIS Z2371:2015 is carried out.
  • Fasteners such as slide fasteners and buttons can be attached to various articles, and in particular function as opening and closing devices.
  • articles to which fasteners can be attached include everyday items such as clothing, footwear, bags, bedding, and outdoor equipment, as well as industrial items such as water tanks, fishing nets, and space suits.
  • the base material is pure zinc or a zinc alloy.
  • the base material has a composition that contains 0 to 4.3 mass% Al, 0 to 1.25 mass% Cu, 0 to 0.06 mass% Mg, 0 to 0.10 mass% Fe, and the balance is Zn and unavoidable impurities. This composition includes both pure zinc and zinc alloys.
  • pure zinc refers to zinc having a composition consisting of Zn and unavoidable impurities and a purity of 99.7% by mass or more.
  • pure zinc having a composition corresponding to the highest purity zinc bullion, special zinc bullion, ordinary zinc bullion, or special distilled zinc bullion as specified in JIS H2107:2015 can be used.
  • the base material contains 3.5 to 4.3 mass% Al, 0.75 to 1.25 mass% Cu, 0.02 to 0.06 mass% Mg, 0 to 0.10 mass% Fe, with the balance being Zn and unavoidable impurities.
  • a zinc alloy having a composition corresponding to zinc alloy die-casting type 1 (ZDC1) or zinc alloy die-casting type 2 (ZDC2) as specified in JIS H5301:1990 can be suitably used.
  • Inevitable impurities are impurities that are present in raw materials or that are inevitably mixed in during the manufacturing process. They are essentially unnecessary, but are tolerated because they are present in trace amounts and do not affect the properties.
  • the content of each impurity element tolerated as an unavoidable impurity is generally 0.1% by mass or less, and preferably 0.05% by mass or less.
  • a zirconium oxide coating is provided that covers at least a portion of the surface of the base material.
  • the zirconium oxide coating contains ZrO2 .
  • the zirconium oxide coating can cover 60% or more of the surface area of the base material, can cover 80% or more, can cover 95% or more, or can cover the entire surface area.
  • the zirconium oxide coating is highly practical because it can provide excellent corrosion resistance.
  • the zirconium oxide coating floats on the surface of the molten metal during recycling, making it easy to remove. Even if it does get mixed into the base material, it does not change color, making it suitable for recycling.
  • Another advantage is that the color tone of the base material is utilized, so there is little discomfort in appearance even if the oxide coating peels off during use.
  • the zirconium oxide coating can be formed by a non-chromium chemical conversion treatment, which places less of a burden on the environment than plating or chromate treatments.
  • the interference color can be controlled, and the color tone can be adjusted. Therefore, by adjusting the thickness, it is possible to make the color tone closer to that of the base material.
  • the lower limit of the average thickness of the zirconium oxide coating is preferably 30 nm or more, and more preferably 60 nm or more.
  • the upper limit of the average thickness of the zirconium oxide coating is preferably 150 nm or less, and more preferably 110 nm or less. Therefore, the average thickness of the zirconium oxide coating is preferably, for example, 30 to 150 nm, and more preferably 60 to 110 nm.
  • the average thickness of the zirconium oxide coating is measured by the following method. First, a cross section perpendicular to the surface of the zirconium oxide coating is cut out from a flat portion of the fastener part to be measured (the part closest to flat if there is no flat portion) by the cross-section polisher (CP) method, and the cross section of the zirconium oxide coating including the boundary with the base material is observed in 10 arbitrary fields of view at 100,000 times magnification with a scanning electron microscope (SEM) (the area of one field of view is 0.90 ⁇ m vertical ⁇ 1.27 ⁇ m horizontal so that the vertical direction is the thickness direction of the coating).
  • SEM scanning electron microscope
  • Figure 4 shows an example of a cross-sectional photograph of the zirconium oxide coating 120 including the boundary with the base material 110 for the fastener part (slider) according to Example 2 described later.
  • the thickness (T) of the zirconium oxide coating 120 near the center in the horizontal direction is measured at one point. This is performed for 10 fields of view, and the average thickness of the zirconium oxide coating 120 is calculated. This average value is the average thickness of the zirconium oxide coating on the fastener part.
  • the color tone of the surface of the zirconium oxide coating can be expressed in the Lab color system as follows: L * is 50 to 80, a * is -10 to 10, and b * is -15 to 15.
  • L * is 50 to 80, a * is -10 to 1, and b * is -12 to 3, and more preferably, L * is 50 to 78, a * is -9 to 0, and b * is -12 to 0.
  • the "color tone of the surface of the zirconium oxide coating" refers to the color tone measured when the exposed surface of the zirconium oxide coating is color-measured, and does not necessarily mean the color tone of the zirconium oxide coating itself. When the zirconium oxide coating is transparent, the color tone reflects the color tone of the base material inside the oxide coating.
  • the color tone of the surface of the zirconium oxide coating is similar to that of the surface of the base material.
  • the color difference ⁇ E * ab between the surface of the base material and the surface of the zirconium oxide coating in the Lab color system is preferably 20 or less, more preferably 17 or less, and even more preferably 15 or less.
  • the color difference ⁇ E * ab is typically 0 to 15, and more typically 8 to 15.
  • the Lab color system refers to the CIE1976L * a * b * color space defined in JIS Z8781-4:2013.
  • the color tone of the surface of the zirconium oxide coating is given as the average value of the color values measured at 10 arbitrary points on the flat portion (the portion closest to flat if there is no flat portion) on the fastener part to be measured, using a color difference meter.
  • the color measurements are performed in accordance with the specifications of the color difference meter under the conditions of a dome-shaped LED light source (color temperature 8500K), a color measurement area of 0.5 mm2 per point, a temperature of 15 to 30°C, and a humidity of 30 to 75% RH.
  • the color tone of the surface of the base material is given as the average value of the color values measured at 10 arbitrary points on a flat portion of the base material before the oxide film is formed (or the portion closest to flat if there is no flat portion).
  • the color measurements are performed in accordance with the specifications of the color difference meter using a dome-shaped LED light source (color temperature 8500K) with a color measurement area of 0.5 mm2 per point, at a temperature of 15 to 30°C and a humidity of 30 to 75% RH.
  • a transparent resin layer may be further provided to cover at least a part of the surface of the oxide coating.
  • the transparent resin layer may be formed for the purpose of further adjusting the color tone. From the viewpoint of imparting a uniform color tone, the transparent resin layer may cover 60% or more of the surface area of the oxide coating, may cover 80% or more, may cover 95% or more, or may cover the entire surface area.
  • the transparent resin layer By adjusting the thickness of the transparent resin layer, the interference color can be controlled, and the color tone can be adjusted. Therefore, by adjusting the thickness, it is possible to make the color tone closer to that of the base material.
  • the transparent resin layer preferably has a lower limit of the average thickness of 0.5 ⁇ m or more, more preferably 0.6 ⁇ m or more, and even more preferably 0.8 ⁇ m or more.
  • the transparent resin layer preferably has an upper limit of the average thickness of 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or less. Therefore, the average thickness of the transparent resin layer is, for example, preferably 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably 0.6 to 20 ⁇ m, and even more preferably 0.8 to 10 ⁇ m.
  • the average thickness of the transparent resin layer is measured by the following procedure. First, a cross section perpendicular to the surface of the transparent resin layer is cut out from a flat portion of the fastener part to be measured (the part closest to flat if there is no flat portion) using a cross-section polisher (CP) method, and the cross section of the transparent resin layer including the boundary with the zirconium oxide coating is observed at 9,000 times magnification using a scanning electron microscope (SEM) in any 10 fields of view (the area of one field of view is 9.8 ⁇ m vertical ⁇ 14.0 ⁇ m horizontal, with the vertical direction being the thickness direction of the transparent resin layer). On the SEM photograph, the thickness of the transparent resin layer near the center in the horizontal direction is measured at one point. This is performed for 10 fields of view, and the average thickness of the transparent resin layer is calculated. This average value is the average thickness of the transparent resin layer in the fastener part.
  • SEM scanning electron microscope
  • the color tone of the surface of the transparent resin layer can be expressed in the Lab color system as follows: L * is 55 to 85, a * is -4 to 2, and b * is -3 to 6.
  • L * is 55 to 80, a * is -4 to 1, and b * is -2 to 4, and more preferably, L * is 55 to 75, a * is -4 to 0, and b * is -2 to 2.
  • the "color tone of the surface of the transparent resin layer” refers to the color tone measured when the exposed surface of the transparent resin layer is color-measured, and does not necessarily mean the color tone of the transparent resin layer itself.
  • the color tone reflects the color tone of the zirconium oxide coating and the base material inside the transparent resin layer.
  • the material constituting the transparent resin layer is not particularly limited as long as it is a resin used in general clear paints, but it may contain transparent resins such as acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, urethane resin, silicone resin, fluororesin, and epoxy resin, either alone or in combination. Among these, epoxy resin is preferred from the viewpoint of adhesion.
  • the transparent resin layer may appropriately contain a crosslinking agent such as blocked polyisocyanate, melamine resin, and urea resin.
  • the transparent resin layer may contain additives such as a wetting dispersant, anti-settling agent, defoamer, and leveling agent.
  • the color tone of the surface of the transparent resin layer is preferably similar to the color tone of the surface of the base material.
  • the color difference ⁇ E * ab between the surface of the base material and the surface of the transparent resin layer in the Lab color system is preferably 15 or less, more preferably 12 or less, even more preferably 10 or less, and even more preferably 8 or less.
  • the lower limit of the color difference ⁇ E * ab is not particularly set, and it is preferable to set it to 0, but some color difference may occur. Therefore, the color difference ⁇ E * ab is typically 3 to 10, more typically 4 to 8, and even more typically 5 to 7.
  • the color tone of the surface of the transparent resin layer is given as the average value of the color of 10 arbitrary points of the flat portion (the portion closest to flat if there is no flat portion) on which the transparent resin layer is formed in the fastener part to be measured, measured with a color difference meter.
  • the color measurement is performed in accordance with the specifications of the color difference meter under the conditions of a dome-shaped LED light source (color temperature 8500K), a color measurement area of 0.5 mm2 per point, a temperature of 15 to 30°C, and a humidity of 30 to 75% RH.
  • Method for forming oxide film An example of a method for forming a zirconium oxide coating on the surface of the base material of the fastener component is chemical conversion treatment.
  • the chemical conversion treatment can be carried out, for example, in the following order: degreasing step ⁇ water washing step ⁇ chemical conversion treatment step ⁇ water washing step ⁇ drying step.
  • the chemical conversion treatment may be carried out repeatedly as necessary.
  • the degreasing process and water washing process before the chemical conversion treatment process may be carried out according to conventional methods, and there are no particular limitations.
  • the degreasing process can be carried out by alkaline degreasing.
  • a known zirconium-based chemical conversion treatment liquid can be used.
  • the zirconium-based chemical conversion treatment liquid that can be used include an aqueous solution of hexafluorozirconate (IV), an aqueous solution of zirconium nitrate, and an aqueous solution of ammonium zirconate fluoride.
  • the chemical conversion treatment step can be performed by contacting the zirconium-based chemical conversion treatment liquid with the base material surface of the fastener part, but from the viewpoint of uniformly covering the entire base material surface, it is preferable to perform the chemical conversion treatment while immersing the fastener part in the zirconium-based chemical conversion treatment liquid.
  • the chemical conversion treatment step is preferably performed by heating the zirconium-based chemical conversion treatment liquid to 40 to 50°C.
  • the zirconium concentration of the zirconium-based chemical conversion treatment liquid is 0.3 to 0.5 g/L. The longer the time for which the chemical conversion treatment step is performed, the thicker the zirconium oxide film will be, so it is sufficient to adjust the time to obtain the desired thickness.
  • the chemical conversion treatment process can be carried out for 2 to 60 minutes.
  • the water washing and drying steps following the chemical conversion treatment step may be carried out according to standard methods, with no particular restrictions.
  • the drying step is preferably carried out by blowing hot air at 80 to 120°C for 600 to 900 seconds. After carrying out the drying step, it is preferable to allow the workpiece to cool naturally without blowing cold air on it, in order to prevent cracking of the oxide coating.
  • Method for forming transparent resin layer As a method for forming a transparent resin layer that covers at least a part of the surface of the zirconium oxide coating, a method of coating a clear coating on the surface of the zirconium oxide coating can be mentioned.
  • the coating of the clear coating can be carried out, for example, in the order of a coating step ⁇ a preliminary drying (setting) step ⁇ a drying step.
  • the coating of the clear coating can be carried out repeatedly as necessary.
  • the clear paint can be used after diluting it appropriately with thinner.
  • the diluted clear paint can be applied by contacting it with a fastener part having a zirconium oxide coating.
  • Examples of application methods include the rotary barrel spray method and the dip coating method.
  • the rotary barrel spray method is preferred because it is suitable for mass production of fastener parts.
  • the rotary barrel spray method is a method in which the object to be coated is placed in a rotatable barrel and the paint is sprayed with a spray gun while rotating the object.
  • the preliminary drying (setting) process is preferably performed by spraying hot air at 90 to 95°C for 150 to 180 seconds.
  • the drying process is preferably performed by spraying hot air at 130 to 140°C for 810 to 900 seconds. After the drying process, it is preferable to allow the transparent resin layer to cool naturally without blowing cold air in order to prevent cracks.
  • Example 1 A slider body (Model 5MDA81 manufactured by YKK Corporation) was manufactured by die casting using zinc alloy die casting type 1 (ZDC1) specified in JIS H5301:1990 as a raw material.
  • ZDC1 zinc alloy die casting type 1
  • the chemical conversion treatment was performed by immersing the slider body in a zirconium-based chemical conversion treatment solution (zirconium concentration: 0.4 g/L) heated to 50 ° C for the time listed in Table 1.
  • the slider body was washed with water and dried by blowing hot air at 120 ° C for 15 minutes. Then, it was air-cooled at room temperature. As a result, a slider body in which the entire surface of the base material was covered with a zirconium oxide film was produced. The number of slider bodies required for the following tests was produced. It was confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) that the main component of the oxide film was ZrO 2 .
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • Example 2 A slider body in which the entire surface of the base material was covered with a zirconium oxide film was produced in the same manner as in Example 1, except that the immersion time of the slider body in the chemical conversion treatment was changed to the time shown in Table 1. The number of slider bodies required for the following tests was produced.
  • Example 4 A slider body was produced in which the entire surface of the base material was covered with a zirconium oxide coating in the same manner as in Example 1.
  • a commercially available clear paint containing an epoxy resin product name EU Paint Clear, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.
  • the diluted clear paint (about 22°C) was applied to the entire surface of the slider body for 2 minutes using a rotary barrel spray method.
  • the slider body after the clear paint was applied was pre-dried by blowing hot air at 90°C for 2.5 minutes, and then dried by blowing hot air at 130°C for 15 minutes. Then, it was air-cooled at room temperature. In this way, a slider body was produced in which the entire surface of the zirconium oxide coating was covered with a transparent resin layer. The number of slider bodies required for the following tests was produced.
  • Example 5 A slider body was produced in which the entire surface of the base material was covered with a zirconium oxide coating in the same manner as in Example 2. Next, a clear coating was applied to the slider body in the same manner as in Example 4, producing a slider body in which the entire surface of the zirconium oxide coating was covered with a transparent resin layer. The number of slider bodies required for the following tests was produced.
  • Example 6 A slider body was produced in which the entire surface of the base material was covered with a zirconium oxide coating in the same manner as in Example 3. Next, a clear coating was applied to the slider body in the same manner as in Example 4, producing a slider body in which the entire surface of the zirconium oxide coating was covered with a transparent resin layer. The number of slider bodies required for the following tests was produced.
  • Example 1 The slider body produced in Example 1 was degreased with alkali and washed with water, and then surface-conditioned with a commercially available zinc phosphate surface conditioner (Surf Fine GL1, manufactured by Nippon Paint Surf Chemicals Co., Ltd.). The surface conditioning was performed by immersing the slider body in a surface conditioning liquid adjusted to 25°C for 30 seconds. Next, chemical conversion treatment was performed using a commercially available chemical conversion treatment liquid containing zinc phosphate (Surf Dyne EC1000, manufactured by Nippon Paint Surf Chemicals Co., Ltd.). The chemical conversion treatment was performed by immersing the slider body in a zinc phosphate-based chemical conversion treatment liquid adjusted to 50°C for 100 seconds.
  • a commercially available zinc phosphate surface conditioner Surf Fine GL1, manufactured by Nippon Paint Surf Chemicals Co., Ltd.
  • the surface conditioning was performed by immersing the slider body in a surface conditioning liquid adjusted to 25°C for 30 seconds.
  • chemical conversion treatment was performed using a commercially available chemical conversion treatment
  • the slider body was washed with water and dried by blowing hot air at 60°C for 20 minutes. Then, the slider body was air-cooled at room temperature. As a result, a slider body was produced in which the entire surface of the base material was covered with a zinc phosphate coating. The slider body was produced in the number required for the following tests.
  • Example 2 The slider body produced in Example 1 was degreased with an alkali and washed with water, and then chemically treated using a trivalent chromium-based chemical conversion treatment solution containing chromium nitrate, cobalt nitrate, inorganic acid, and a silicon compound.
  • the chemical conversion treatment was performed by immersing the slider body in the trivalent chromium-based chemical conversion treatment solution adjusted to 25°C for 60 seconds. After the chemical conversion treatment, the slider body was washed with water and dried by blowing hot air at 60°C for 20 minutes. Then, it was air-cooled at room temperature. This produced a slider body in which the entire surface of the base material was covered with a trivalent chromium coating. The number of slider bodies required for the following tests was produced.
  • the color measurement conditions were a color measurement area of 0.5 mm 2 per location, a temperature of 15 to 30° C., and a humidity of 30 to 75% RH.
  • a dome-shaped LED light (color temperature 8500 K) was used as the light source.
  • the color tone of the surface of the zirconium oxide coating was measured, and in Examples 4 to 6, the color tone of the surface of the transparent resin layer was measured.
  • Comparative Example 1 the color tone of the zinc phosphate coating surface was measured, and in Comparative Example 2, the color tone of the trivalent chromium surface was measured.
  • the surface of the base material was measured in the same manner before chemical conversion treatment. The results are shown in Table 1.
  • a * and b * represent color tone
  • a * represents a magenta-green color tone (+ is closer to magenta, - is closer to green)
  • b * represents a yellow-blue color tone (+ is closer to yellow, - is closer to blue
  • L * represents lightness, and the higher the value, the higher the gloss.
  • Thickness of oxide coating and transparent resin layer The flat surface of the back center of the slider body of Examples 1 to 6 was cut in the thickness direction of the oxide film (and the transparent resin layer) to expose the cross section, and the average thickness of the zirconium oxide film and the average thickness of the transparent resin layer were measured by the method described above.
  • the cutting of the slider body to expose the cross section of the zirconium oxide film (and the transparent resin layer) was performed by embedding the zirconium oxide film (and the transparent resin layer) in resin, mechanically polishing the zirconium oxide film (and the transparent resin layer), and then performing cross-section polishing (CP processing).
  • the cross section of the zirconium oxide film (and the transparent resin layer) was observed using a scanning electron microscope (SEM) (Model S-4800 manufactured by Hitachi High-Tech Corporation) at a pressure voltage of 2 kV, a probe current of 80 ⁇ A, and a working distance (WD) of about 4 mm. The results are shown in Table 1.
  • SEM scanning electron microscope

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Abstract

純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品であって、実用的な耐食性を有すると共に、環境負荷が小さく、リサイクルし易いファスナー部品を提供する。純亜鉛又は亜鉛合金製の母材と、当該母材の表面の少なくとも一部を被覆するジルコニウムの酸化物被膜とを備えたファスナー部品。

Description

ファスナー部品
 本発明はファスナー部品に関する。より詳細には、本発明は純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品に関する。
 スライドファスナー及びボタンといったファスナー製品は、複数の部品(以下、「ファスナー部品」ともいう。)から構成されることが多い。ファスナー部品の中には、純亜鉛又は亜鉛合金が母材として使用される部品がある。このような純亜鉛又は亜鉛合金製のファスナー部品は、耐食性を向上させる目的で、更には色調を変える目的でしばしばめっきが施される。耐食性を向上させるためには銅めっきがよく用いられてきた。また、色調としては重量感と高級感のあるシルバー色を与えるためのめっき(Niめっき、Cu-Sn-Zn合金めっき等)がよく用いられていた。このため、元々シルバー色である純亜鉛又は亜鉛合金の表面に銅めっきを施した後、シルバー色に戻すために更にめっきを行っていた。
 しかしながら、めっき処理には特殊な薬液を必要とし、廃液処理も含め環境負荷が大きい。また、ファスナー部品に複数層の種類の異なるめっきが施されているため、めっきが施された純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品をリサイクルするためにはめっき成分に由来する元素を除去する必要があり、コスト高となる。このため、最近ではSDGsの観点から、廃液処理時の環境負荷が小さく、リサイクル性が高く、且つ、実用的な耐食性を兼ね備えたファスナー部品が望まれている。
 このような背景の下、特開平08-024019号公報(特許文献1)には、スライドファスナーにおけるスライダー、クランパー、引手、上下止め具、開離嵌挿具、エレメント(務歯)などのファスニング部品や、ボタン、バックル、ベルト、ペンダント、アクセサリー(ネクタイピン、ハットピン、腕輪、イヤリング、時計用鎖等)などの装身具について、純亜鉛からなる基材表面又は基材上に形成された純亜鉛層をクロメート処理し、次いでブラウン系のカラークリヤー塗膜層で被覆することにより、ニッケルめっきを施すことなく、ニッケル調の外観を現出できることが開示されている。
特開平08-024019号公報
 特許文献1に記載の技術では、めっきを施すことなく、クロメート処理及びブラウン系のカラークリヤー塗膜層によってニッケル調の外観を得ている。このため、特許文献1に記載の技術によれば、廃液処理時の環境負荷を小さくすることができる。しかしながら、最近では、更なる環境負荷低減を目指して、クロメート処理の1種である6価クロムなどの有害物質の使用規制が進められている。クロメート処理はめっきに比べて環境負荷が小さいと言っても未だ十分とは言えない。また、特許文献1に記載の技術では純亜鉛からなる基材表面又は基材上に形成された純亜鉛層をクロメート処理し、次いでブラウン系のカラークリヤー塗膜層で被覆しているため、基材とは異なる色調の塗膜層が形成されることになる。基材と異なる色調を有するクロメート層がある場合、リサイクル処理に与える影響が大きくなる。更に、特許文献1に記載の技術は基材として純亜鉛を対象としているが、ファスナー部品を製造する方法として利用されることの多いダイカストへの適用を考慮すると、純亜鉛のみならず亜鉛合金にも適用可能な技術が提供されることが望ましい。
 特許文献1では、4%程度のAlを含有する亜鉛合金製の基材を用いたダイカスト製品についても記載されているが、この場合はCuめっき及びZn-Cu合金めっきを行うため、環境負荷を低減することはできない。
 本発明は上記事情に鑑みて創作されたものであり、一実施形態において、純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品であって、実用的な耐食性を有すると共に、環境負荷が小さく、リサイクルし易いファスナー部品を提供することを課題とする。また、本発明は別の一実施形態において、そのようなファスナー部品を備えたファスナー製品を提供することを別の課題の一つとする。
 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討したところ、純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品の表面にジルコニウム酸化物を含有する被膜を形成することが効果的であることを見出し、以下に例示される本発明を創作した。
[1]
 純亜鉛又は亜鉛合金製の母材と、当該母材の表面の少なくとも一部を被覆するジルコニウムの酸化物被膜とを備えたファスナー部品。
[2]
 前記酸化物被膜の平均厚みが30~150nmである[1]に記載のファスナー部品。
[3]
 前記酸化物被膜は、前記母材の表面の全部を被覆する[1]又は[2]に記載のファスナー部品。
[4]
 前記酸化物被膜の表面の色調は、Lab表色系で表して、L*が50~80、a*が-10~10、b*が-15~15の範囲内にある[1]~[3]の何れかに記載のファスナー部品。
[5]
 母材が、Alを0~4.3質量%、Cuを0~1.25質量%、Mgを0~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する[1]~[4]の何れかに記載のファスナー部品。
[6]
 母材が、Alを3.5~4.3質量%、Cuを0.75~1.25質量%、Mgを0.02~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する[1]~[4]の何れかに記載のファスナー部品。
[7]
 前記母材の表面と前記酸化物被膜の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが20以下である[1]~[6]の何れかに記載のファスナー部品。
[8]
 前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部を被覆する透明樹脂層を更に備えており、当該透明樹脂層の表面の色調は、Lab表色系で表して、L*が55~85、a*が-4~2、b*が-3~6の範囲内にある[1]~[7]の何れかに記載のファスナー部品。
[9]
 前記透明樹脂層の平均厚みが0.5~30μmである[8]に記載のファスナー部品。
[10]
 前記母材の表面と前記透明樹脂層の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが10以下である[8]又は[9]に記載のファスナー部品。
[11]
 前記ファスナー部品がスライドファスナーのスライダー胴体であり、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である[1]~[10]の何れかに記載のファスナー部品。
[12]
 前記ファスナー部品がスライドファスナーのエレメントであり、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である[1]~[10]の何れかに記載のファスナー部品。
[13]
 前記ファスナー部品がスライドファスナーの下止具であり、ファスナーテープに加締め固定後、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である[1]~[10]の何れかに記載のファスナー部品。
[14]
 前記ファスナー部品がボタンのキャップであり、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である[1]~[10]の何れかに記載のファスナー部品。
[15]
 ダイカスト品である[1]~[14]の何れかに記載のファスナー部品。
[16]
 [1]~[15]の何れかに記載のファスナー部品を備えたファスナー製品。
 本発明の一実施形態に係るファスナー部品は、めっき層を有しておらず、その代わりにジルコニウムの酸化物被膜を有する。ジルコニウムの酸化物被膜は耐食性が高いことから、純亜鉛又は亜鉛合金を母材とするファスナー部品に実用的な耐食性を得ることができる。また、ジルコニウムの酸化物被膜は無色透明に近く、母材の色調をほぼ維持することができる。更に、シルバー色を出すための代表的なCu-Sn-Znめっきは、錫が含まれるため、亜鉛の粒界腐食を引き起こし、ファスナー部品のリサイクルを困難にしていたが、当該ファスナー部品は、錫を含まない。このような理由により、当該ファスナー部品はリサイクルがし易い。また、ジルコニウムの酸化物被膜はノンクロムの化成処理によって形成可能であり、めっき処理やクロメート処理に比べて環境負荷が小さい。従って、本発明の一実施形態によれば、SDGsの観点から優れたファスナー部品を提供することが可能となる。
スライドファスナーの模式的な平面図である。 ファスナーテープに下止具、上止具及びエレメントを取り付ける仕方を説明する模式図である。 ボタンのキャップの模式的な側面図である。 実施例2のファスナー部品(スライダー)について、母材との境界を含むジルコニウムの酸化物被膜の断面写真の例である。
 以下に本発明の実施形態について、図面を参照しつつ詳しく説明する。但し、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
<1.ファスナー部品>
 本発明が対象とするファスナー部品としては、ファスナー製品の部品であれば特に制限はないが、代表的にはスライドファスナーの部品及びボタンの部品が挙げられる。スライドファスナーの部品としては、スライダー、エレメント、上止具、下止具、及び引手が挙げられる。ボタンの部品としては、キャップ及びボディが挙げられる。これらの部品は、プレス加工品として提供されてもよいが、純亜鉛又は亜鉛合金が多用されるダイカスト品として提供されるのが好ましい。ファスナー製品の部品の中でもとりわけダイカストスライダーに好適に適用可能である。
 エレメント、スライダー、上止具及び下止具を備えたスライドファスナーの例を図面に基づき具体的に説明する。図1は、スライドファスナーの模式的な平面図である。図1に示すようにスライドファスナーは、一側縁に沿って芯部2が形成された一対のファスナーテープ1とファスナーテープ1の芯部2に所定の間隔をおいて加締め固定(装着)されたエレメント3の列と、エレメント3の列の上端及び下端でファスナーテープ1の芯部2に加締め固定された上止具4及び下止具5と、対向する一対のエレメント3の列の間に配され、エレメント3の列の噛合及び開離を行うための上下方向に摺動自在なスライダー6を備える。スライドファスナーを構成する部品のうち、少なくとも一部を本発明の実施形態に係るファスナー部品によって構成することができる。なお、一本のファスナーテープ1の芯部2にエレメント3の列が装着された状態のものをスライドファスナーストリンガーといい、一対のファスナーテープ1の芯部2に装着されたエレメント3の列が噛合状態となっているものをスライドファスナーチェーン7という。
 図1に示すスライダー6は、スライダー胴体61と、スライダー胴体61に装着した引手62を備える。スライダー胴体61は純亜鉛又は亜鉛合金をダイカスト成形することによって作製可能である。また、スライダー胴体61は、断面矩形状の板状体からなる長尺体を多段階にてプレス加工を施し、所定間隔ごとに切断することで作製してもよい。引手は、例えば断面矩形状の板状体から、所定形状ごとに打ち抜き、これをスライダー胴体に加締め固定することができる。代替的に、引手62を純亜鉛又は亜鉛合金製のダイカスト品として提供してもよい。
 図2は、図1に示されるスライドファスナーのエレメント3、上止具4及び下止具5の製造方法及びファスナーテープ1の芯部2への取付けの仕方を示す模式図である。図2に示すようにエレメント3は、断面略Y字状からなる異形線8を所定寸法ごとに切断し、これをプレス成形することにより、係合頭部9を形成し、その後、ファスナーテープ1の芯部2へ両脚部10を加締めることにより固定される。代替的に、エレメント3を純亜鉛又は亜鉛合金製のダイカスト品として提供してもよく、その場合はエレメント3をファスナーテープ1に直接射出成形することが可能である。
 上止具4は、例えば断面矩形状の矩形線11(平角線)を所定寸法ごとに切断し、曲げ加工により略断面コ字状に成形し、その後、ファスナーテープ1の芯部2へ加締めることにより固定される。下止具5は、例えば断面略X字状からなる異形線12を所定寸法ごとに切断し、その後、ファスナーテープ1の芯部2へ加締めることにより、固定される。代替的に、上止具4及び/又は下止具5を純亜鉛又は亜鉛合金製のダイカスト品として提供してもよく、その場合は上止具4及び/又は下止具5をファスナーテープ1に直接射出成形することが可能である。また、下止具5は、蝶棒、箱棒、箱体からなる開離嵌挿具とし、スライダーの開離操作にて一対のスライドファスナーチェーン7を分離できるようにしたものであっても構わない。
 なお、図2においては、エレメント3、上下止具4、5が、同時にファスナーテープ1に装着されるように表されているが、実際は、ファスナーテープ1に連続的にエレメント3を取付け、まずファスナーチェーンを作製し、ファスナーチェーンの両端のエレメント3に近接して所定の上下止具4又は5が固定される。
 ボタンとしては、タックボタン及びスナップボタンが例示される。タックボタンは、ボタン本体とボタン用止具を備えることが一般的であり、ジーンズ等に使用される。スナップボタンは、相互に連結及び連結解除可能なスタッドとソケットとを備えることが一般的であり、装飾用にキャップを取り付けることもある。
 図3には、ファスナー部品としてスナップボタンのキャップの側面図が例示的に示されている。図3に示すキャップ30は、円板状の天板31と、天板31の半径方向外側端から裏側に延びる周側部としての周側板32とを備える。図3に示すキャップ30において、天板31の表面はフラット又は表側(図3の紙面において上方)にわずかに凸となる湾曲面である。図3中、点線はキャップの裏面の輪郭を示す。
 本発明の一実施形態に係るファスナー部品は実用的な耐食性を有する。
 一例としてファスナー部品がスライドファスナーのスライダー胴体である場合、スライダー胴体に対して、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバを2以上とすることができる。
 別の例としてファスナー部品がスライドファスナーのエレメントである場合、エレメントに対して、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバを2以上とすることができる。
 更に別の例としてファスナー部品がスライドファスナーの下止具である場合、ファスナーテープに加締め固定後、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバを2以上とすることができる。
 更に別の例としてファスナー部品がボタンのキャップである場合、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバを2以上とすることができる。
 スライドファスナー及びボタン等のファスナーは各種の物品に取着することができ、特に開閉具として機能する。ファスナーが取着される物品としては、特に制限はないが、例えば衣類、履物、鞄、寝具、アウトドア用品等に用いられる日用品の他、貯水タンク、漁網及び宇宙服といった産業用品が挙げられる。
<2.母材>
 本発明に係るファスナー部品の一実施形態においては、純亜鉛又は亜鉛合金を母材とする。一実施形態において、母材は、Alを0~4.3質量%、Cuを0~1.25質量%、Mgを0~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する。当該組成は純亜鉛及び亜鉛合金の両者を包含する。
 本明細書において、純亜鉛はZn及び不可避的不純物からなる組成を有し、純度が99.7質量%以上のものを指す。例えば、JIS H2107:2015に規定される最純亜鉛地金、特殊亜鉛地金、普通亜鉛地金、又は蒸留亜鉛地金特種に該当する組成を有する純亜鉛が使用可能である。
 ファスナー部品がダイカスト品である場合は、特に湯流れ性の観点から、母材は、Alを3.5~4.3質量%、Cuを0.75~1.25質量%、Mgを0.02~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有することが好ましい。例えば、JIS H5301:1990に規定される亜鉛合金ダイカスト1種(ZDC1)又は亜鉛合金ダイカスト2種(ZDC2)に該当する組成を有する亜鉛合金を好適に使用可能である。
 不可避的不純物というのは原料中に存在したり、製造工程において不可避的に混入したりするもので、本来は不要なものであるが、微量であり、特性に影響を及ぼさないため許容されている不純物のことである。本発明において、不可避的不純物として許容される各不純物元素の含有量は一般に0.1質量%以下であり、好ましくは0.05質量%以下である。
<3.ジルコニウムの酸化物被膜>
 本発明に係るファスナー部品の一実施形態においては、上記母材の表面の少なくとも一部を被覆するジルコニウムの酸化物被膜を備える。典型的には、ジルコニウムの酸化物被膜はZrO2を含有する。耐食性を向上させるという観点及び均一な色調を付与するという観点から、ジルコニウムの酸化物被膜は上記母材の表面の面積の60%以上を被覆することができ、80%以上を被覆することもでき、95%以上を被覆することもでき、全部を被覆することもできる。
 ジルコニウムの酸化物被膜は優れた耐食性を付与することができるため、実用性が高い。また、ジルコニウムの酸化物被膜はリサイクル時に溶湯表面に浮くので除去ができる。また、万が一、母材に混入したとしても色調を変化させることがない。このため、リサイクルに適している。母材の色調が活かされるため、使用時に酸化物被膜が剥離しても外観上の違和感が少ないという利点も得られる。更に、ジルコニウムの酸化物被膜はノンクロムの化成処理によって形成可能であり、めっき処理やクロメート処理と比べて環境負荷が少ない。
 ジルコニウムの酸化物被膜の厚みを調整することで、干渉色が制御されるため、色調の調整が可能である。従って、厚みを調整することで、母材の色調に近づけることが可能である。但し、ジルコニウムの酸化物被膜は、優れた耐食性を得るという観点及び膜厚の安定制御が容易であるという観点から、平均厚みの下限が30nm以上であることが好ましく、60nm以上であることがより好ましい。ジルコニウムの酸化物被膜は、母材の色調を活かすという観点及び生産効率の観点から、平均厚みの上限が150nm以下であることが好ましく、110nm以下であることがより好ましい。従って、ジルコニウムの酸化物被膜の平均厚みは、例えば、30~150nmであることが好ましく、60~110nmであることがより好ましい。
 本明細書において、ジルコニウムの酸化物被膜の平均厚みは以下の方法で測定する。まず、測定対象となるファスナー部品の平坦な部分(平坦な部分がない場合は最も平坦に近い部分)からジルコニウムの酸化物被膜の表面に垂直な方向の断面をクロスセクションポリッシャ(CP)法で1箇所切り出し、母材との境界を含むジルコニウムの酸化物被膜の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて100,000倍で任意の10視野観察する(一視野の面積は、縦方向が被膜の厚み方向になるように、縦0.90μm×横1.27μmとする。)。図4には、後述する実施例2に係るファスナー部品(スライダー)について、母材110との境界を含むジルコニウムの酸化物被膜120の断面写真の例が示されている。SEM写真上で、ジルコニウムの酸化物被膜120の横方向の中央付近の厚み(T)を1箇所測定する。これを10視野分について行い、ジルコニウムの酸化物被膜120の厚みの平均値を算出する。当該平均値を当該ファスナー部品におけるジルコニウムの酸化物被膜の平均厚みとする。
 ジルコニウムの酸化物被膜の表面の色調は、一実施形態において、Lab表色系で表して、L*が50~80、a*が-10~10、b*が-15~15の範囲内とすることができる。好ましくはL*が50~80、a*が-10~1、b*が-12~3の範囲内であり、より好ましくはL*が50~78、a*が-9~0、b*が-12~0の範囲内である。なお、「ジルコニウムの酸化物被膜の表面の色調」というのは、露出したジルコニウムの酸化物被膜の表面に対して測色したときに測定される色調であり、ジルコニウムの酸化物被膜自体の色調を必ずしも意味するわけではない。ジルコニウムの酸化物被膜が透明性を有する場合には、当該酸化物被膜の内側の母材の色調が反映された色調となる。
 ジルコニウムの酸化物被膜の表面の色調は母材の表面の色調と近似していることが好ましい。具体的には、母材の表面とジルコニウムの酸化物被膜の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが20以下であることが好ましく、17以下であることがより好ましく、15以下であることが更により好ましい。色差ΔE* abの下限は特に設定されず、0とすることが望ましいが、若干の色差は生じ得る。このため、当該色差ΔE* abは典型的には0~15であり、より典型的には8~15である。
 本明細書におけるLab表色系は、JIS Z8781-4:2013にて規定されるCIE1976L***色空間を意味する。
 本明細書において、ジルコニウムの酸化物被膜の表面の色調は、測定対象となるファスナー部品において当該酸化物被膜が形成されている平坦な部分(平坦な部分がない場合は最も平坦に近い部分)を、色彩色差計で任意の10箇所測色したときの平均値で与えられる。測色は、光源としてドーム型LED照明(色温度8500K)を使用し、一箇所当たりの測色面積0.5mm2、温度15~30℃、湿度30~75%RHの条件で色彩色差計の仕様に準拠して行う。
 本明細書において、母材の表面の色調は、酸化物被膜形成前の母材の平坦な部分(平坦な部分がない場合は最も平坦に近い部分)を、色彩色差計で任意の10箇所測色したときの平均値で与えられる。測色は、光源としてドーム型LED照明(色温度8500K)を使用し、一箇所当たりの測色面積0.5mm2、温度15~30℃、湿度30~75%RHの条件で色彩色差計の仕様に準拠して行う。
<4.透明樹脂層>
 本発明に係るファスナー部品の一実施形態においては、上記酸化物被膜の表面の少なくとも一部を被覆する透明樹脂層を更に備えることができる。透明樹脂層は色調の更なる調整を目的として形成することができる。均一な色調を付与するという観点から、透明樹脂層は上記酸化物被膜の表面の面積の60%以上を被覆することができ、80%以上を被覆することもでき、95%以上を被覆することもでき、全部を被覆することもできる。
 透明樹脂層の厚みを調整することで、干渉色が制御されるため、色調の調整が可能である。従って、厚みを調整することで、母材の色調に近づけることが可能である。但し、透明樹脂層は、色調の調整効果を得るという観点及び膜厚の安定制御が容易であるという観点から、平均厚みの下限が0.5μm以上であることが好ましく、0.6μm以上であることがより好ましく、0.8μm以上であることが更により好ましい。透明樹脂層は、スライドファスナーの部品としたときの摺動性能及び生産効率の観点から、平均厚みの上限が30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることが更により好ましい。従って、透明樹脂層の平均厚みは、例えば、0.5~30μmであることが好ましく、0.6~20μmであることがより好ましく、0.8~10μmであることが更により好ましい。
 本明細書において、透明樹脂層の平均厚みは以下の手順で測定する。まず、測定対象となるファスナー部品の平坦な部分(平坦な部分がない場合は最も平坦に近い部分)から透明樹脂層の表面に垂直な方向の断面をクロスセクションポリッシャ(CP)法で1箇所切り出し、ジルコニウムの酸化物被膜との境界を含む透明樹脂層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて9,000倍で任意の10視野観察する(一視野の面積は、縦方向が透明樹脂層の厚み方向になるように、縦9.8μm×横14.0μmとする。)。SEM写真上で、透明樹脂層の横方向の中央付近の厚みを1箇所測定する。これを10視野分について行い、透明樹脂層の厚みの平均値を算出する。当該平均値を当該ファスナー部品における透明樹脂層の平均厚みとする。
 透明樹脂層の表面の色調は、一実施形態において、Lab表色系で表して、L*が55~85、a*が-4~2、b*が-3~6の範囲内とすることができる。好ましくは、L*が55~80、a*が-4~1、b*が-2~4の範囲内であり、より好ましくは、L*が55~75、a*が-4~0、b*が-2~2の範囲内である。なお、「透明樹脂層の表面の色調」というのは、露出した透明樹脂層の表面に対して測色したときに測定される色調であり、透明樹脂層自体の色調を必ずしも意味するわけではない。透明樹脂層が透明性を有する場合には、当該透明樹脂層の内側のジルコニウムの酸化物被膜及び母材の色調が反映された色調となる。
 透明樹脂層を構成する材料は、一般的なクリア塗料に使用される樹脂であれば特に制限はないが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びエポキシ樹脂等の透明樹脂を一種単独で又は二種以上組み合わせて含有することができる。中でも密着性の観点からは、エポキシ樹脂が好ましい。透明樹脂層は、ブロックポリイソシアネート、メラミン樹脂及び尿素樹脂等の架橋剤を適宜含有してもよい。透明樹脂層は、湿潤分散剤、沈降防止剤、消泡剤、レベリング剤等の添加剤を含有してもよい。
 透明樹脂層の表面の色調は母材の表面の色調と近似していることが好ましい。具体的には、母材の表面と透明樹脂層の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが15以下であることが好ましく、12以下であることがより好ましく、10以下であることが更により好ましく、8以下であることが更により好ましい。色差ΔE* abの下限は特に設定されず、0とすることが望ましいが、若干の色差は生じ得る。このため、当該色差ΔE* abは典型的には3~10であり、より典型的には4~8であり、更により典型的には5~7である。
 本明細書において、透明樹脂層の表面の色調は、測定対象となるファスナー部品において透明樹脂層が形成されている平坦な部分(平坦な部分がない場合は最も平坦に近い部分)を、色彩色差計で任意の10箇所測色したときの平均値で与えられる。測色は、光源としてドーム型LED照明(色温度8500K)を使用し、一箇所当たりの測色面積0.5mm2、温度15~30℃、湿度30~75%RHの条件で色彩色差計の仕様に準拠して行う。
<5.酸化物被膜の形成方法>
 ファスナー部品の母材の表面にジルコニウムの酸化物被膜を形成する方法としては、例えば、化成処理が挙げられる。化成処理は例えば脱脂工程→水洗工程→化成処理工程→水洗工程→乾燥工程の順に行うことができる。化成処理は必要に応じて繰り返し実施してもよい。
 化成処理工程前の脱脂工程及び水洗工程は常法に従って実施すればよく、特に制限はない。例示的には、脱脂工程はアルカリ脱脂により行うことができる。
 化成処理工程においては、公知のジルコニウム系化成処理液を使用することができる。ジルコニウム系化成処理液としては、例えば、ヘキサフルオロジルコン酸(IV)塩の水溶液、硝酸ジルコニウムの水溶液、ジルコンフッ化アンモニウム水溶液等を使用可能である。化成処理工程は、ジルコニウム系化成処理液をファスナー部品の母材表面と接触させることにより実施可能であるが、母材表面全体を均一に被覆する観点から、ジルコニウム系化成処理液中にファスナー部品を浸漬させながら実施することが好ましい。また、化成処理工程は、反応促進の観点から、ジルコニウム系化成処理液を40~50℃に加熱して行うことが好ましい。ジルコニウム系化成処理液は、母材表面全体を均一に被覆することと薬液コスト削減との兼ね合いから、ジルコニウムの濃度を0.3~0.5g/Lとすることが好ましい。化成処理工程を実施する時間は、長いほどジルコニウムの酸化物被膜の厚みが大きくなるので、所定の厚みが得られる時間に調整すればよい。例示的には2~60分の範囲で化成処理工程を実施することができる。
 化成処理工程の後の水洗工程及び乾燥工程は、常法に従って実施すればよく、特に制限はない。例示的には、乾燥工程は80~120℃の熱風を600~900秒間吹き付けることで実施するのが好ましい。乾燥工程を実施した後は、酸化物被膜のひび割れを抑制する観点から、冷風を吹き付けることなく、自然冷却することが好ましい。
<6.透明樹脂層の形成方法>
 ジルコニウムの酸化物被膜の表面の少なくとも一部を被覆する透明樹脂層を形成する方法としては、クリア塗料をジルコニウムの酸化物被膜の表面に塗装する方法が挙げられる。クリア塗料の塗装は例えば塗装工程→予備乾燥(セッティング)工程→乾燥工程の順に行うことができる。クリア塗料の塗装は必要に応じて繰り返し実施してもよい。
 クリア塗料はシンナーで適宜希釈してから使用することができる。希釈後のクリア塗料をジルコニウムの酸化物被膜を有するファスナー部品に接触させることで塗装可能である。塗装方法としては、例えば、回転バレルスプレー方式、浸漬塗装方式が挙げられる。これらの中でもファスナー部品への量産化に適しているという理由により、回転バレルスプレー方式が好ましい。回転バレルスプレー方式とは、回転自在に配設されたバレル内に被塗装物を収容し、被塗装物を回転させながらスプレーガンによって塗料を吹き付け塗装する方式である。予備乾燥(セッティング)工程は、例えば90~95℃の熱風を150~180秒間吹き付けることで実施するのが好ましい。乾燥工程は、例えば130~140℃の熱風を810~900秒間吹き付けることで実施するのが好ましい。乾燥工程を実施した後は、透明樹脂層のひび割れを抑制する観点から、冷風を吹き付けることなく、自然冷却することが好ましい。
 以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明及びその利点をより良く理解するために提供するものであり、本発明が限定されることを意図しない。
<1.各種スライダー胴体の作製>
(実施例1)
 JIS H5301:1990に規定される亜鉛合金ダイカスト1種(ZDC1)を原料とし、ダイカスト成形により、スライダー胴体(YKK株式会社製型式5MDA81)を製造した。
 上記で作製したスライダー胴体に対して、アルカリ脱脂及び水洗後、市販のジルコニウム系化成処理液(株式会社放電精密加工研究所製ZECCOAT(登録商標)、品番:ZEC-ZC01、ZEC-ZC02)を、ZEC-ZC01:ZEC-ZC02=5:2の重量比で混合して使用し、化成処理を行った。化成処理は、50℃に加熱したジルコニウム系化成処理液(ジルコニウムの濃度:0.4g/L)中に、スライダー胴体を表1に記載の時間浸漬することにより行った。化成処理後は、水洗を行い、120℃の熱風を15分間吹き付ける乾燥を行った。その後、室温で空冷した。これにより、母材の表面全体がジルコニウムの酸化物被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。なお、酸化物被膜の主成分がZrO2であることは、X線光電分光法(XPS)で確認した。
(実施例2及び3)
 化成処理におけるスライダー胴体の浸漬時間を表1に記載の時間に変更した他は、実施例1と同じ方法で母材の表面全体がジルコニウムの酸化物被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。
(実施例4)
 実施例1と同じ方法で、母材の表面全体がジルコニウムの酸化物被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。次いで、市販のエポキシ樹脂を含有するクリア塗料(関西ペイント株式会社製商品名EU塗料クリヤー)を、クリア塗料:シンナー=1:3の体積比で混合することで希釈した。希釈されたクリア塗料(約22℃)を回転バレルスプレー方式で2分間、当該スライダー胴体の全面に塗装した。次いで、クリア塗料を塗装後のスライダー胴体に対して、90℃の熱風を2.5分間吹き付ける予備乾燥を行い、更に130℃の熱風を15分間吹き付ける乾燥を行った。その後、室温で空冷した。これにより、ジルコニウムの酸化物被膜の表面全体が透明樹脂層で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。
(実施例5)
 実施例2と同じ方法で、母材の表面全体がジルコニウムの酸化物被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。次いで、当該スライダー胴体に対して実施例4と同じ方法でクリア塗料を塗装し、ジルコニウムの酸化物被膜の表面全体が透明樹脂層で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。
(実施例6)
 実施例3と同じ方法で、母材の表面全体がジルコニウムの酸化物被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。次いで、当該スライダー胴体に対して実施例4と同じ方法でクリア塗料を塗装し、ジルコニウムの酸化物被膜の表面全体が透明樹脂層で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体下記の試験に必要な数を作製した。
(比較例1)
 実施例1で作製したスライダー胴体に対して、アルカリ脱脂及び水洗後、市販のリン酸亜鉛用表面調整剤(日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社製サーフファインGL1)にて表面調整を行った。表面調整は、25℃に調整した表面調整液にスライダー胴体を30秒間浸漬させることにより行った。次いで、市販のリン酸亜鉛を含有する化成処理液(日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社製サーフダインEC1000)を使用し、化成処理を行った。化成処理は、50℃に調整したリン酸亜鉛系化成処理液にスライダー胴体を100秒間浸漬させることにより行った。化成処理後は、水洗を行い、60℃の温風を20分間吹き付ける乾燥を行った。その後、室温で空冷した。これにより、母材の表面全体がリン酸亜鉛被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。
(比較例2)
 実施例1で作製したスライダー胴体に対して、アルカリ脱脂及び水洗後、硝酸クロム、硝酸コバルト、無機酸、及びケイ素化合物を含有する三価クロム系化成処理液を使用し、化成処理を行った。化成処理は、25℃に調整した三価クロム系化成処理液にスライダー胴体を60秒間浸漬させることにより行った。化成処理後は、水洗を行い、60℃の温風を20分間吹き付ける乾燥を行った。その後、室温で空冷した。これにより、母材の表面全体が三価クロム被膜で被覆されたスライダー胴体を作製した。スライダー胴体は下記の試験に必要な数を作製した。
<2.測色>
 実施例1~6及び比較例1~2のスライダー胴体の裏側中央部の平坦面に対して、先述した方法により測色を行った。測色は池上通信機株式会社製の色彩色差計(商品名:RTC-21(ILOREAL Real True Color XYZカメラ))を用いて行い、XYZ表色系(CIE(国際照明委員会)が1931年に採択した標準表色系)の色情報を得て、当該色彩色差計の機能によってLab表色系におけるL*、a*、b*に変換した。測色条件は、一箇所当たりの測色面積0.5mm2、温度15~30℃、湿度30~75%RHの条件とした。光源はドーム型LED照明(色温度8500K)を使用した。実施例1~3は、ジルコニウムの酸化物被膜の表面の色調が測定され、実施例4~6は、透明樹脂層の表面の色調が測定された。比較例1はリン酸亜鉛被膜の表面の色調が測定され、比較例2は三価クロムの表面の色調が測定された。また、実施例1~6及び比較例1~2のスライダー胴体に対して化成処理前に母材の表面に対して同様の方法で測色した。結果を表1に示す。なお、a*及びb*は色調を表し、a*はマゼンタ-緑系の色調(+はマゼンタ寄り、-は緑寄り)を表し、b*は黄-青系の色調(+は黄寄り、-は青寄り)を表す。L*は明度を表し、値が大きいと光沢感が高い。
<3.酸化物被膜及び透明樹脂層の厚み>
 実施例1~6のスライダー胴体の裏側中央部の平坦面を酸化物被膜(及び透明樹脂層)の厚み方向に切断して断面を露出し、先述した方法により、ジルコニウムの酸化物被膜の平均厚み、及び、透明樹脂層の平均厚みを測定した。ジルコニウムの酸化物被膜(及び透明樹脂層)の断面を露出させるためのスライダー胴体の切断は、樹脂包埋した後に機械研磨を施し、クロスセクションポリッシャ(CP加工)することにより行った。ジルコニウムの酸化物被膜(及び透明樹脂層)の断面観察は、走査型電子顕微鏡(SEM)(株式会社日立ハイテク製型式S-4800)を使用して加圧電圧2kV、プローブ電流80μA、作動距離(WD)約4mmで行った。
 結果を表1に示す。
<4.耐食性評価>
 実施例1~6のスライダー胴体を、YKK株式会社製商品名5RGPSのスライドファスナーチェーンに挿通して、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した。次いで、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施し、スライダー胴体に対するレイティングナンバを決定した。結果を表1に示す。なお、比較例1~2については、望ましい色調が得られなかったため、耐水性評価を実施しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<5.考察>
 表1の結果より、ジルコニウムの酸化物被膜によって被覆された亜鉛合金製のスライダー胴体は、リン酸亜鉛処理又はクロメート処理を受けた場合に比べて母材の色調に近かったことが理解できる。また、ジルコニウムの酸化物被膜の表面を更に透明樹脂層で被覆すると、母材の色調に更に近づけることができたことが理解できる。ジルコニウムの酸化物被膜及び透明樹脂層は耐食性に優れていることが確かめられた。
1   :ファスナーテープ
2   :芯部
3   :エレメント
4   :上止具
5   :下止具
6   :スライダー
7   :スライドファスナーチェーン
8   :異形線
9   :係合頭部
10  :脚部
11  :矩形線
12  :異形線
30  :キャップ
31  :天板
32  :周側板
61  :スライダー胴体
62  :引手
110 :母材
120 :酸化物被膜

Claims (16)

  1.  純亜鉛又は亜鉛合金製の母材と、当該母材の表面の少なくとも一部を被覆するジルコニウムの酸化物被膜とを備えたファスナー部品。
  2.  前記酸化物被膜の平均厚みが30~150nmである請求項1に記載のファスナー部品。
  3.  前記酸化物被膜は、前記母材の表面の全部を被覆する請求項1又は2に記載のファスナー部品。
  4.  前記酸化物被膜の表面の色調は、Lab表色系で表して、L*が50~80、a*が-10~10、b*が-15~15の範囲内にある請求項1~3の何れか一項に記載のファスナー部品。
  5.  母材が、Alを0~4.3質量%、Cuを0~1.25質量%、Mgを0~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する請求項1~4の何れか一項に記載のファスナー部品。
  6.  母材が、Alを3.5~4.3質量%、Cuを0.75~1.25質量%、Mgを0.02~0.06質量%、Feを0~0.10質量%含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する請求項1~4の何れか一項に記載のファスナー部品。
  7.  前記母材の表面と前記酸化物被膜の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが20以下である請求項1~6の何れか一項に記載のファスナー部品。
  8.  前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部を被覆する透明樹脂層を更に備えており、当該透明樹脂層の表面の色調は、Lab表色系で表して、L*が55~85、a*が-4~2、b*が-3~6の範囲内にある請求項1~7の何れか一項に記載のファスナー部品。
  9.  前記透明樹脂層の平均厚みが0.5~30μmである請求項8に記載のファスナー部品。
  10.  前記母材の表面と前記透明樹脂層の表面の間のLab表色系における色差ΔE* abが10以下である請求項8又は9に記載のファスナー部品。
  11.  前記ファスナー部品がスライドファスナーのスライダー胴体であり、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である請求項1~10の何れか一項に記載のファスナー部品。
  12.  前記ファスナー部品がスライドファスナーのエレメントであり、JIS S3015:2019に従って測定される往復開閉耐久試験を実施した後に、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である請求項1~10の何れか一項に記載のファスナー部品。
  13.  前記ファスナー部品がスライドファスナーの下止具であり、ファスナーテープに加締め固定後、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である請求項1~10の何れか一項に記載のファスナー部品。
  14.  前記ファスナー部品がボタンのキャップであり、JIS Z2371:2015に従って測定される中性塩水噴霧試験を実施した時のレイティングナンバが2以上である請求項1~10の何れか一項に記載のファスナー部品。
  15.  ダイカスト品である請求項1~14の何れか一項に記載のファスナー部品。
  16.  請求項1~15の何れか一項に記載のファスナー部品を備えたファスナー製品。
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