WO2024257578A1 - ガラス及びその製造方法 - Google Patents

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WO2024257578A1
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glass
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裕太郎 若井
裕基 横田
能弘 高橋
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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    • C03C3/04Glass compositions containing silica
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    • C03C3/097Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24CDOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
    • F24C15/00Details
    • F24C15/10Tops, e.g. hot plates; Rings
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B6/00Heating by electric, magnetic or electromagnetic fields
    • H05B6/02Induction heating
    • H05B6/10Induction heating apparatus, other than furnaces, for specific applications
    • H05B6/12Cooking devices

Definitions

  • the present invention relates to glass with low linear thermal expansion properties.
  • crystallized glass has been used as a material for front windows of oil stoves, wood stoves, etc., setters for firing electronic components, furnace tubes for semiconductor manufacturing, members for dimension measurement, members for communication, members for construction, containers for chemical reactions, top plates for electromagnetic cooking, heat-resistant tableware, heat-resistant covers, window glass for fire doors, members for astronomical telescopes, linear thermal expansion coefficient adjusters, etc.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose crystallized glass obtained by precipitating Li 2 O-Al 2 O 3 -SiO 2 -based crystals such as ⁇ -quartz solid solution (Li 2 O.Al 2 O 3.nSiO 2 [where 2 ⁇ n ⁇ 4]) and ⁇ -spodumene solid solution (Li 2 O.Al 2 O 3.nSiO 2 [where n ⁇ 4]) as the main crystals.
  • ⁇ -quartz solid solution Li 2 O.Al 2 O 3.nSiO 2 [where 2 ⁇ n ⁇ 4]
  • ⁇ -spodumene solid solution Li 2 O.Al 2 O 3.nSiO 2 [where n ⁇ 4]
  • crystallized glass has excellent thermal properties due to its low linear thermal expansion coefficient and high mechanical strength.
  • heat treatment conditions in the crystallization process it is possible to control the type of precipitated crystals, and crystallized glass with high translucency can be easily produced.
  • An object of the present invention is to provide a glass having a low linear thermal expansion coefficient and excellent light transmittance, which can be used as an alternative to Li 2 O-Al 2 O 3 -SiO 2 type crystallized glass.
  • light transmittance means that the transmittance (total light transmittance) at any of the wavelengths of 1200 nm, 800 nm, 555 nm, 380 nm, and 300 nm at a thickness of 4 mm is greater than 0%.
  • the glass of the present invention is characterized by containing, in mass %, 45 to 80% SiO 2 , 10 to 30% Al 2 O 3 , 0 to 12% B 2 O 3 , and 0 to 5% Li 2 O .
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, more than 50% P 2 O 5 .
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, more than 0% TiO 2 .
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, more than 0 to 8% B 2 O 3 , 0 to 3% Li 2 O 5 , and 6.5 to 20% P 2 O 5 .
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, more than 0% Fe 2 O 3 .
  • the glass of the present invention preferably contains, by mass %, 10% or less of HfO 2 .
  • the glass of the present invention preferably contains, by mass%, 0.05% or less of Pt and 0.05% or less of Rh.
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, more than 0% SnO 2 .
  • the glass of the present invention preferably contains, by mass%, 12.5% or less of ZnO.
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O in an amount of 15% or less.
  • the glass of the present invention preferably contains, by mass %, more than 0% ZrO 2 .
  • the ratio (P 2 O 5 ⁇ TiO 2 )/(Al 2 O 3 +P 2 O 5 ) in mass % is preferably 0.01 or more.
  • the ratio P 2 O 5 ⁇ TiO 2 is preferably 0.22 or more, in mass %.
  • the glass of the present invention preferably contains, in mass %, MgO+CaO+SrO+BaO at most 5.9%, Li 2 O+Na 2 O+K 2 O at most 2.6%, and P 2 O 5 ⁇ TiO 2 at least 0.01.
  • the glass of the present invention preferably has a linear thermal expansion coefficient within a range from 30 to 750° C. of 60 ⁇ 10 ⁇ 7 /° C. or less.
  • the glass of the present invention preferably has a thickness of 4 mm and a transmittance of 0.1% or more at a wavelength of 555 nm.
  • the glass of the present invention is preferably used for cooking appliance top plates, fireproof windows, heat-resistant tableware, or building components.
  • the glass of the present invention is characterized by containing, by mass%, 45 to 80% SiO 2 , 10 to 30% Al 2 O 3 , 0 to 12% B 2 O 3 , more than 0 to 20% P 2 O 5 , 0 to 5% MgO + CaO + SrO + BaO, and 0 to 5% Li 2 O + Na 2 O + K 2 O, having a (P 2 O 5 ⁇ TiO 2 ) / (Al 2 O 3 + P 2 O 5 ) of 1.4 or more and a linear thermal expansion coefficient at 30 to 750°C of 40 ⁇ 10 -7 /°C or less.
  • the glass of the present invention is characterized by containing, by mass%, 45 to 80% SiO 2 , 10 to 30% Al 2 O 3 , 0 to 12% B 2 O 3 , more than 0 to 20% P 2 O 5 , 5% or less Li 2 O , more than 0 to 20% ZrO 2 , 0 to 8% MgO + CaO + SrO + BaO , 0 to 2.9% Li 2 O + Na 2 O + K 2 O , and (MgO + CaO + SrO + BaO) / P 2 O 5 3.8 or less, and having a linear thermal expansion coefficient at 30 to 750 ° C. of 40 ⁇ 10 -7 / ° C. or less.
  • the glass of the present invention is characterized by having a linear thermal expansion coefficient of 5 to 40 ⁇ 10 ⁇ 7 /° C. at 30 to 380° C. and 30 to 750° C., a thickness of 4 mm, and a transmittance of 0.1% or more at a wavelength of 555 nm.
  • the glass manufacturing method of the present invention is a method for manufacturing any of the above glasses, and includes a step of melting glass raw materials to obtain molten glass, and a step of shaping the molten glass, characterized in that the method of shaping the molten glass is at least one selected from the overflow method, float method, downdraw method, slot-down method, redraw method, containerless method, blow method, press method, roll method, bushing method, and tube drawing method.
  • the present invention it is possible to provide a glass having excellent light transmittance and thermal properties, which can be used as an alternative to Li 2 O—Al 2 O 3 —SiO 2 type crystallized glass.
  • the glass of the present invention (hereinafter, simply referred to as "glass") is characterized by containing, by mass%, 45-80% SiO 2 , 10-30% Al 2 O 3 , 0-12% B 2 O 3 , and 0-5% Li 2 O.
  • glass is characterized by containing, by mass%, 45-80% SiO 2 , 10-30% Al 2 O 3 , 0-12% B 2 O 3 , and 0-5% Li 2 O.
  • SiO 2 is a component that forms the skeleton of glass. It is also a component that can be particularly involved in the ease of phase separation.
  • the content of SiO 2 is 45 to 80%, and the lower limit is preferably 46% or more, 47% or more, 48% or more, and particularly 49% or more, and the upper limit is preferably 79% or less, 78% or less, 77% or less, and particularly 76% or less. If the content of SiO 2 is too small, the linear thermal expansion coefficient tends to be high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. In addition, chemical durability tends to decrease. On the other hand, if the content of SiO 2 is too high, the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • scum with a high content of SiO 2 is likely to occur on the surface of the glass melt, and devitrification such as cristobalite precipitates from the scum, which tends to increase the production load.
  • scum refers to unreacted matter and floating matter on the surface of the glass melt in the melting furnace, and refers to a substance mainly composed of cristobalite.
  • Al 2 O 3 is a component that forms the skeleton of glass. It is also a component that may be involved in the ease of phase separation.
  • the content of Al 2 O 3 is 10 to 30%, and the lower limit is preferably 11% or more, 12% or more, 13% or more, 14% or more, and particularly 15% or more, and the upper limit is preferably 29% or less, 28% or less, 27% or less, and particularly 26% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is too small, the linear thermal expansion coefficient tends to be high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the chemical durability decreases and the glass surface is easily altered. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired transmittance.
  • the content of Al 2 O 3 is too high, the homogeneity of the glass melt is easily reduced. Furthermore, crystals such as mullite tend to precipitate and the glass tends to devitrify, making the glass more likely to break.
  • B2O3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that may be particularly involved in the ease of phase separation. Furthermore, it has the effect of reducing the linear thermal expansion coefficient and improving heat resistance and thermal shock resistance.
  • the content of B 2 O 3 is 0-12%, and the lower limit is preferably more than 0%, 0.5% or more, 1% or more, particularly 1.5% or more, and the upper limit is preferably 11.5% or less, 11% or less, 10.5% or less, 10% or less, 9.5% or less, 9% or less, 8.5% or less, 8% or less, 7.85% or less, 7.8% or less, 7.7% or less, 7.5% or less, 7% or less, 6.5% or less, 6.4% or less, 6.3% or less, 6.2% or less, 6.1% or less, 6% or less, 5.9% or less, 5.8% or less, 5.7% or less, 5.6% or less, 5.5% or less, 5.4% or less, 5.3% or less, 5.2% or less, 5.1% or less, particularly 5% or less.
  • B 2 O 3 may be contained in an amount of 0.0001% or more, 0.0003% or more, and particularly 0.0005% or more.
  • Li 2 O is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that can participate in phase separation of glass.
  • the content of Li 2 O is 0 to 5%, and the upper limit is preferably 4.5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2.5% or less, 2% or less, 1.9% or less, 1.8% or less, 1.5% or less, 1% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.7% or less, 0.6% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, and particularly 0.3% or less. If the content of Li 2 O is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change.
  • the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the Li 2 O content is preferably more than 0%, 0.0001% or more, 0.0002% or more, 0.0003% or more, 0.0004% or more, 0.0005% or more, particularly 0.001% or more.
  • the glass of the present invention may contain the following components in addition to the above components.
  • P 2 O 5 is a component that reduces the linear thermal expansion coefficient of the glass. It is also a component for adjusting the refractive index. It is also a component that can participate in phase separation of the glass.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 0 to 30%.
  • the lower limit is preferably more than 0%, 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 4.5% or more, and particularly 6.5% or more, and the upper limit is preferably 25% or less, 20% or less, 18% or less, 17% or less, and particularly 16% or less.
  • the content of P 2 O 5 is too high, the viscosity of the glass becomes too high, and the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass decreases, and the glass surface is likely to change in quality. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with a desired transmittance. Furthermore, the devitrification resistance is likely to decrease.
  • P 2 O 5 is a component that reduces the linear thermal expansion coefficient of the glass, while if the content of P 2 O 5 is too high, the viscosity of the glass increases and the melting property of the glass is likely to decrease.
  • B 2 O 3 is a component that can reduce the viscosity of the glass. If the viscosity of the glass is too high, for example, when melting or molding the glass, it is necessary to raise the temperature, which tends to put a load on the manufacturing equipment, tends to increase the energy cost, and tends to reduce the productivity.
  • B 2 O 3 /P 2 O 5 is preferably 0 or more, 0.01 or more, 0.1 or more, 0.2 or more, particularly preferably 0.3 or more, and is preferably 550 or less, 300 or less, 100 or less, 50 or less, 10 or less, particularly preferably 1 or less.
  • TiO 2 is a component that, when contained in an appropriate amount, reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that reduces the linear thermal expansion coefficient. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. In particular, it is known that when titanium and iron coexist, ilmenite (FeTiO 3 )-like coloring is expressed, and when titanium and tin coexist, the yellow color is intensified. Furthermore, TiO 2 is also a component that can be particularly involved in the ease of phase separation.
  • the content of TiO 2 is preferably 0% or more, more than 0%, 0.001% or more, 0.01% or more, 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more, and particularly 6% or more, and is preferably 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, and particularly 12% or less.
  • the content of TiO 2 exceeds 0%, the linear thermal expansion coefficient tends to be low. If the content of TiO2 is too high, the melting property of the glass is likely to decrease. In addition, the glass is likely to be colored, and it is difficult to obtain a glass with a desired high transmittance. Therefore, for example, when obtaining a glass with a colorless and highly transparent appearance, the content of TiO2 may be 3% or less, 2% or less, or 1% or less.
  • P 2 O 5 is a component capable of lowering the linear thermal expansion coefficient of the glass, and its effect tends to be greater than that of TiO 2.
  • P 2 O 5 is a component that contributes to an increase
  • TiO 2 is a component that tends to contribute to a decrease. Therefore, in order to obtain glass with good productivity by appropriately suppressing an increase in the viscosity of the glass while lowering the linear thermal expansion coefficient, it is preferable to strictly control P 2 O 5 ⁇ TiO 2 (the product of the contents of P 2 O 5 and TiO 2 ).
  • P 2 O 5 ⁇ TiO 2 is preferably 0 or more, more than 0, 0.00002 or more, 0.0001 or more, 0.001 or more, 0.01% or more, 0.1 or more, 0.22 or more, 0.23 or more, 0.25% or more, 1 or more, 3 or more, 5 or more, 7 or more, 10 or more, particularly 15 or more, and is preferably 900 or less, 500 or less, 300 or less, 150 or less, 100 or less, 80 or less, particularly 60 or less. If P 2 O 5 ⁇ TiO 2 is too large, the viscosity of the glass tends to increase, resulting in poor productivity. In order to obtain a glass with a low linear thermal expansion coefficient, it is preferable that P 2 O 5 ⁇ TiO 2 is more than 0%.
  • P2O5 and TiO2 are components that lower the linear thermal expansion coefficient, with P2O5 contributing to an increase in the viscosity of the glass and TiO2 contributing to a decrease in the viscosity of the glass.
  • Al2O3 is a component that forms the skeleton of the glass and can contribute to a decrease in the linear expansion coefficient of the glass, but if its content is too high compared to the contents of P2O5 and TiO2 , it will decrease the viscosity of the glass and increase the liquidus temperature, thereby deteriorating productivity.
  • (P2O5 ⁇ TiO2)/(Al2O3+P2O5 ) (the ratio of the product of the contents of P2O5 and TiO2 to the sum of the contents of Al2O3 and P2O5 ) is preferably 0 or more, more than 0, 0.000001 or more, 0.000002 or more, 0.0000016 or more, 0.00001 or more, 0.0001 or more, 0.001 or more, 0.01 or more, 0.1 or more, 1.0 or more, 1.2 or more, 1.4 or more, 1.5 or more, 1.7 or more, particularly 1.9 or more, and is preferably 10 or less, 5 or less, particularly 4 or less.
  • Fe 2 O 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass by containing an appropriate amount. It is also a component that releases oxygen-based gas by oxidation-reduction reaction and can also participate in the clarity of glass. It is also a component that color glass by absorbing light of various wavelengths and can also participate in phase separation of glass.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably 0% or more, more than 0%, 0.0001% or more, 0.001% or more to 0.005% or more, and particularly 0.01% or more. On the other hand, if the content of Fe 2 O 3 is too high, the glass becomes easily colored and it becomes difficult to obtain glass with a desired high transmittance.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably 20% or less, 15% or less, 10% or less, 5% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly 0.1% or less.
  • the content of Fe2O3 may be controlled to adjust the transmittance. For example, when a colored (e.g., black) appearance is required for a cooking top plate or the like, the content of Fe2O3 may be 0.05% or more, 0.08% or more, 0.1% or more, 0.2% or more, particularly 0.3% or more.
  • Na 2 O is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass, and is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of Na 2 O is preferably 15% or less, 10% or less, 7% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2.5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.7% or less, 0.4% or less, 0.1% or less, and particularly 0.05% or less. If the content of Na 2 O is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change.
  • the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the Na 2 O content is preferably more than 0%, 0.0001% or more, 0.0003% or more, 0.0005% or more, 0.001% or more, 0.002% or more, 0.004% or more, 0.006% or more, 0.008% or more, particularly 0.01% or more.
  • K 2 O is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass, and is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of K 2 O is preferably 15% or less, 10% or less, 7% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2.5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.7% or less, 0.4% or less, 0.1% or less, and particularly 0.05% or less. If the content of K 2 O is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change.
  • the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the K 2 O content is preferably more than 0%, 0.0001% or more, 0.0003% or more, 0.0005% or more, particularly 0.001% or more.
  • Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are components that reduce the viscosity of glass and improve the meltability and formability of glass. They are also components that may be involved in the phase separation of glass. Li 2 O + Na 2 O + K 2 O (Li 2 O, Na 2 O, K 2 The total content of O is preferably 15% or less, 10% or less, 7% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2.9% or less, 2.8% or less, 2.7% or less, 2.6% or less, 2.5% or less, 2.4% or less, 2.3% or less, 2.2% or less, 2.1% or less, 2% or less, 1.9% or less, 1.8% or less, 1.7% or less, 1.6% or less, 1.5% or less, 1.4% or less, 1.3% or less, 1.2% or less, 1.1% or less, 1% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.7% or less, 0.6% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, 0.
  • the lower limit of the content of Li 2 O+Na 2 O+K 2 O is preferably more than 0%, 0.0001% or more, 0.001% or more, and particularly 0.01% or more.
  • MgO is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that reduces the linear thermal expansion coefficient of glass and adjusts the refractive index. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of MgO is preferably 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly 4% or more, and is preferably 40% or less, 30% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, and particularly 6% or less. If the content of MgO is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the chemical durability of the glass decreases and the glass surface is easily altered. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the MgO content is preferably 0.0001% or more, 0.001% or more, and particularly preferably 0.01% or more.
  • CaO is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the CaO content is preferably 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly 4% or more, and is preferably 30% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, and particularly 6% or less. If the CaO content is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the CaO content is preferably 0.0001% or more, 0.001% or more, and particularly 0.01% or more.
  • SrO is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of SrO is preferably 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly 4% or more, and is preferably 30% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, and particularly 6% or less. If the content of SrO is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the SrO content is preferably 0.0001% or more, 0.001% or more, and particularly preferably 0.01% or more.
  • BaO is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of BaO is preferably 0% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly 4% or more, and is preferably 30% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, and particularly 6% or less. If the content of BaO is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the melting property of glass is likely to decrease.
  • the chemical durability of glass is reduced, and the glass surface is likely to change. As a result, the surface unevenness deteriorates, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the BaO content is preferably 0.0001% or more, 0.001% or more, and particularly preferably 0.01% or more.
  • MgO, CaO, SrO, and BaO are components that each reduce the viscosity of glass and improve the meltability and formability of glass.
  • MgO, CaO, SrO, and BaO are also components that increase the linear expansion coefficient of glass, and if the content of these is too high, it tends to be difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • the chemical durability of the glass decreases and the glass surface tends to become more susceptible to deterioration, resulting in a deterioration of the surface unevenness and making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • MgO+CaO+SrO+BaO total content of MgO, CaO, SrO, BaO
  • total content of MgO, CaO, SrO, BaO is preferably 40% or less, 30% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.7% or less, 0.6% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, 0.2% or less, and particularly preferably 0.1% or less.
  • the meltability and formability of glass in order to improve the meltability and formability of glass, it is preferably 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly preferably 4% or more.
  • MgO, CaO, SrO, and BaO are easily mixed in as impurities, if they are to be completely removed, the raw material batch becomes expensive and the manufacturing cost tends to increase.
  • the lower limit of the content of MgO + CaO + SrO + BaO is preferably more than 0%, 0.0001% or more, 0.0003% or more, 0.0005% or more, and particularly 0.001% or more.
  • MgO, CaO, SrO, and BaO are components that reduce the viscosity of glass and improve the melting and moldability of glass.
  • P2O5 is a component that greatly contributes to the low expansion of glass, and is also a component that increases the viscosity of glass and improves phase separation.
  • (MgO+ CaO +SrO+BaO)/ P2O5 (the total content of MgO, CaO, SrO , and BaO divided by the content of P2O5 ) is preferably 20% or less, 15% or less, 10% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5 % or less, 4.5% or less, 4.4% or less, 4.3% or less, 4.2% or less, 4.1% or less, 4.0% or less, 3.9% or less, and particularly preferably 3.8% or less. If (MgO+CaO+SrO+BaO)/P 2 O 5 is too large, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, and it becomes difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance.
  • ZnO is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that adjusts the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of ZnO is preferably 0% or more, more than 0%, 0.5% or more, 1% or more, and particularly 5% or more, and is preferably 20% or less, 18% or less, 17% or less, 15% or less, 14% or less, 13% or less, 12.5% or less, and particularly 11% or less. If the content of ZnO is too high, glass is more likely to undergo phase separation.
  • the homogeneity of the glass melt is more likely to decrease, and the glass tends to become unintentionally cloudy. Therefore, in particular, when suppressing the phase separation of glass and suppressing the risk of glass becoming cloudy, it is preferable that the content of ZnO is 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly none.
  • SnO2 is a component that acts as a clarifier. It is also a component for adjusting the linear thermal expansion coefficient and refractive index of glass. It is also a component that can participate in the phase separation of glass.
  • the content of SnO2 is preferably 0% or more, more than 0%, 0.0001% or more, 0.001% or more, 0.005% or more, 0.01% or more, 0.03% or more, 0.05% or more, 0.1% or more, particularly 0.15% or more.
  • There is no particular limit to the upper limit of the content of SnO2 but in reality it is 20%. If it contains more than 20%, devitrification containing Sn will precipitate, and the manufacturing load will tend to increase.
  • the content of SnO2 is too high, the linear thermal expansion coefficient will be too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the homogeneity of the glass melt will tend to decrease. In addition, the chemical durability of the glass will decrease, and the glass surface will tend to change. As a result, the surface irregularities worsen, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • ZrO2 is a component that improves the Young's modulus and rigidity modulus of glass. It is also a component for adjusting the thermal expansion coefficient and refractive index. It is also a component that can be involved in the phase separation of glass.
  • the content of ZrO2 is preferably 0% or more, more than 0%, 0.001% or more, 0.002% or more, 0.003% or more, 0.004% or more, 0.005% or more, 0.006% or more, 0.007% or more, 0.008% or more, 0.009% or more, 0.01% or more, 0.02% or more, 0.03% or more, 0.04% or more, 0.05% or more, 0.06% or more, 0.07% or more, 0.08% or more, 0.09% or more, 0.1% or more, 1% or more, 2% or more, particularly 3% or more, and preferably 20% or less, 18% or less, 16% or less, 14% or less, 12% or less, particularly 6% or less.
  • the content of ZrO2 is too high, devitrification increases, making it difficult to obtain glass having excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the homogeneity of the glass melt is reduced, making it difficult to melt, the viscosity is increased, making it difficult to clarify, and the glass is difficult to mold, which tends to reduce productivity. Since ZrO2 is easily mixed in as an impurity, if ZrO2 is to be completely removed, the raw material batch tends to become expensive and the manufacturing cost tends to increase. In order to suppress the increase in manufacturing cost, the lower limit of the ZrO2 content is preferably 0.0001% or more, 0.001% or more, particularly 0.01% or more.
  • HfO 2 is a component that improves the Young's modulus and rigidity modulus of glass, and also reduces the viscosity of glass to improve the melting and moldability of glass. It is also a component that can be involved in the phase separation of glass. It is preferable to control the content of HfO 2 according to the application of the glass of the present invention and design it so that the desired mechanical strength can be obtained. If the content of HfO 2 is too high, the mechanical strength of the glass becomes too high, making processing difficult, and it becomes difficult to obtain glass with the desired surface state and therefore the desired high transmittance. In addition, since HfO 2 is an expensive raw material, it leads to an increase in manufacturing costs.
  • the content of HfO 2 is 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, and particularly 0.2% or less.
  • the lower limit of the HfO2 content is not particularly limited and is 0% or more, but HfO2 is a component that can be mixed in from the raw materials used, and the amount of HfO2 mixed in varies depending on the raw material composition. Therefore, HfO2 may be actually contained in an amount of 0.0001% or more, 0.0003% or more, and particularly 0.0005% or more.
  • Y 2 O 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a component that improves the Young's modulus of glass and adjusts the linear thermal expansion coefficient and refractive index. It is also a component that can participate in the phase separation of glass.
  • the content of Y 2 O 3 is preferably 0% or more, more than 0%, particularly 0.1% or more, and is preferably 30% or less, 20% or less, particularly 10% or less. If the content of Y 2 O 3 is too high, the linear thermal expansion coefficient becomes too high, making it difficult to obtain glass with excellent heat resistance and thermal shock resistance. Furthermore, the homogeneity of the glass melt is likely to decrease.
  • the chemical durability of the glass is reduced, and the glass surface is likely to change. As a result, the surface unevenness is deteriorated, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the Y 2 O 3 content is preferably 0.0001% or more, more preferably 0.001% or more, and particularly preferably 0.01% or more.
  • Pt is a component that can be mixed into glass in the form of ions, colloids, metal, etc., and causes a yellow to brown coloration. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the Pt content is preferably 0.05% or less, 0.001% or less, 0.0005% or less, 0.0001% or less, 0.00005% or less, 0.00001% or less, and particularly 0.000005% or less. If the Pt content is too high, devitrification containing Pt will precipitate, which tends to increase the production load.
  • the lower limit of the Pt content is not particularly limited and may be 0%, but when using general melting equipment, it may be necessary to use Pt components to obtain homogeneous glass.
  • the lower limit of the Pt content is preferably more than 0%, 0.0000001% or more, and particularly 0.0000005% or more.
  • Rh is a component that can be mixed into glass in the form of ions, colloids, metal, etc., and causes a yellow to brown coloration. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the Rh content is preferably 0.05% or less, 0.001% or less, 0.0005% or less, 0.0001% or less, 0.00005% or less, 0.00001% or less, and particularly 0.000005% or less. If the Rh content is too high, devitrification containing Rh will precipitate, which tends to increase the production load.
  • the lower limit of the Rh content is not particularly limited and may be 0%, but when using general melting equipment, it may be necessary to use Rh components to obtain homogeneous glass.
  • the lower limit of the Rh content is preferably more than 0%, 0.0000001% or more, and particularly 0.0000005% or more.
  • Pt+Rh (the total content of Pt and Rh) is 0.01% or less, 0.005% or less, 0.001% or less, 0.0005% or less, 0.0001% or less, 0.00005% or less, 0.00001% or less, and especially 0.000005% or less.
  • the lower limit of Pt+Rh is not particularly limited and may be 0%, but when using general melting equipment, it may be necessary to use Pt and Rh members to obtain homogeneous glass. For this reason, if Pt and Rh are to be completely removed, the manufacturing cost tends to increase. In cases where there is no adverse effect on coloring, it is preferable that the lower limit of Pt+Rh is more than 0%, 0.0000001% or more, especially 0.0000005% or more in order to suppress an increase in manufacturing costs.
  • V 2 O 5 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass by containing an appropriate amount. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of V 2 O 5 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, less than 7000 ppm, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of V 2 O 5 is too high, the melting property of glass is likely to decrease. In addition, the glass is likely to be colored, making it difficult to obtain glass with a desired high transmittance.
  • the lower limit of the content of V 2 O 5 is preferably more than 0, 1 ppm or more, 2 ppm or more, particularly 3 ppm or more.
  • the content of V 2 O 5 may be controlled to adjust the transmittance according to the application of the glass of the present invention.
  • the content of V 2 O 5 may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, 2500 ppm or more, 3000 ppm or more, 4000 ppm or more, 5000 ppm or more, 6000 ppm or more, 7000 ppm or more, particularly 7500 ppm or more.
  • Cr 2 O 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of Cr 2 O 3 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, less than 7000 ppm, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of Cr2O3 may be controlled to adjust the transmittance.
  • the content of Cr2O3 may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, particularly 3000 ppm or more.
  • Cr 2 O 3 and V 2 O 5 are components that, when contained in appropriate amounts, reduce the viscosity of glass and improve the melting and moldability of glass. They are also glass coloring components that absorb light of various wavelengths. When a black-colored glass is desired for use as a cooking top plate or the like, it is possible to contain multiple coloring components, but Cr 2 O 3 and V 2 O 5 are particularly components that easily contribute to the blackening of glass, and can further improve the jet blackness of glass.
  • Cr2O3 + V2O5 (the total content of Cr2O3 and V2O5 ) is 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, 3000 ppm or more, 6000 ppm or more, and particularly 9000 ppm or more.
  • the content of Cr2O3 + V2O5 is 200000 ppm or less, 100000 ppm or less, 50000 ppm or less , 30000 ppm or less, 20000 ppm or less, and particularly 10000 ppm or less.
  • MoO 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of MoO 3 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, less than 7000 ppm, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of MoO 3 may be controlled to adjust the transmittance according to the application of the glass of the present invention.
  • the MoO3 content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • MnO2 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass by containing an appropriate amount. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of MnO2 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, 7000 ppm or less, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of MnO2 is too high, the melting property of glass is likely to decrease. In addition, the glass is likely to be colored, making it difficult to obtain glass with a desired high transmittance.
  • the lower limit of the content of MnO2 is preferably more than 0 ppm, 1 ppm or more, 2 ppm or more, and particularly 3 ppm or more.
  • the content of MnO2 may be controlled to adjust the transmittance according to the application of the glass of the present invention.
  • the content of MnO2 may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • CoO is a component that, when contained in an appropriate amount, reduces the viscosity of glass and improves the meltability and formability of glass. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the CoO content is preferably 20,000 ppm or less, 10,000 ppm or less, 7,000 ppm or less, 6,000 ppm or less, 5,000 ppm or less, 4,000 ppm or less, 3,000 ppm or less, 2,000 ppm or less, 1,000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly preferably 50 ppm or less.
  • the lower limit of the CoO content is preferably more than 0 ppm, 1 ppm or more, 2 ppm or more, and particularly 3 ppm or more.
  • the CoO content may be controlled to adjust the transmittance depending on the application of the glass of the present invention.
  • the CoO content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • CuO is a component that, when contained in an appropriate amount, reduces the viscosity of glass and improves the meltability and formability of glass. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the CuO content is preferably 20,000 ppm or less, 10,000 ppm or less, 7,000 ppm or less, 6,000 ppm or less, 5,000 ppm or less, 4,000 ppm or less, 3,000 ppm or less, 2,000 ppm or less, 1,000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly preferably 50 ppm or less.
  • the lower limit of the CuO content is preferably more than 0 ppm, 1 ppm or more, 2 ppm or more, and particularly 3 ppm or more.
  • the CuO content may be controlled to adjust the transmittance depending on the application of the glass of the present invention.
  • the CuO content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • Nd 2 O 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass by containing an appropriate amount. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of Nd 2 O 3 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, 7000 ppm or less, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of Nd 2 O 3 may be controlled to adjust the transmittance according to the application of the glass of the present invention.
  • the Nd2O3 content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • WO 3 is a component that reduces the viscosity of glass and improves the melting and moldability of glass by containing an appropriate amount. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the content of WO 3 is preferably 20000 ppm or less, 10000 ppm or less, 7000 ppm or less, 6000 ppm or less, 5000 ppm or less, 4000 ppm or less, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the content of WO 3 may be controlled to adjust the transmittance according to the application of the glass of the present invention.
  • the WO3 content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • NiO is a component that, when contained in an appropriate amount, reduces the viscosity of glass and improves the meltability and formability of glass. It is also a coloring component of glass that absorbs light of various wavelengths. It is also a component that can be involved in phase separation of glass.
  • the NiO content is preferably 20,000 ppm or less, 10,000 ppm or less, 7,000 ppm or less, 6,000 ppm or less, 5,000 ppm or less, 4,000 ppm or less, 3,000 ppm or less, 2,000 ppm or less, 1,000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly 50 ppm or less.
  • the lower limit of the NiO content is preferably more than 0 ppm, 1 ppm or more, 2 ppm or more, and particularly 3 ppm or more.
  • the NiO content may be controlled to adjust the transmittance depending on the application of the glass of the present invention.
  • the NiO content may be 100 ppm or more, 500 ppm or more, 800 ppm or more, 1000 ppm or more, 2000 ppm or more, and particularly 3000 ppm or more.
  • Sb 2 O 3 + As 2 O 3 (the total content of Sb 2 O 3 and As 2 O 3 ) is 20,000 ppm or less, 10,000 ppm or less, less than 7,000 ppm, 6,000 ppm or less, 5,000 ppm or less, 4,000 ppm or less, 3,000 ppm or less, 2,000 ppm or less, 1,000 ppm or less, 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, 10 ppm or less, 5 ppm or less, 1 ppm or less, and particularly less than 1 ppm.
  • the glass of the present invention may further contain, in addition to the above components, SO 3 , Cl 2 , La 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 , RfO 2 and the like in a total content up to 10% only when the chemical durability, the desired transmittance, the heat resistance and the thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • SO 3 , Cl 2 , La 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 , RfO 2 and the like in a total content up to 10% only when the chemical durability, the desired transmittance, the heat resistance and the thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • SO 3 , Cl 2 , La 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 , RfO 2 and the like in a total content up to 10% only when the chemical durability, the desired transmittance, the heat resistance and the thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • the raw material batches of the above components are expensive and tend to increase the manufacturing cost, they may not be added
  • the total content of these components is preferably 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, 0.2% or less, 0.1% or less, 0.05% or less, less than 0.05%, 0.049% or less, 0.048% or less, 0.047% or less, 0.046% or less, and particularly 0.045% or less by mass.
  • the glass of the present invention may further contain, in addition to the above components, trace components such as H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2, each up to 0.1%, only when the chemical durability, desired transmittance, heat resistance, and thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • trace components such as H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2, each up to 0.1%, only when the chemical durability, desired transmittance, heat resistance, and thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • trace components such as H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2
  • H 2 , CO 2 , H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2 each up to 0.1%, only when the chemical durability, desired transmittance, heat resistance, and thermal shock resistance of the glass can be obtained.
  • the above components may be contained in an amount of 1% or less, 0.5% or less, 0.3% or less, or 0.1% or less, respectively, and when there is no particular purpose, the amount is preferably 500 ppm or less, 300 ppm or less, 100 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less.
  • the glass of the present invention may be crystallized glass.
  • the content range of each component is the same as that described above.
  • crystal species in the crystallized glass include Al 2 SiO 5 and ZrO 2 .
  • composition ranges for implementing the glass of the present invention are, for example, in mass %, SiO 2 45-80%, Al 2 O 3 10-30%, B 2 O 3 >0-8%, Li 2 O 0-3%, TiO 2 >0-20%, and P 2 O 5 6.5-20%.
  • the glass of the present invention having the above composition is more likely to achieve a low linear expansion coefficient and excellent translucency.
  • the above composition makes it easier to achieve a low linear expansion coefficient and excellent translucency.
  • the glass of the present invention preferably has a density of 2.20 to 3.50 g/cm 3 , 2.30 to 3.40 g/cm 3 , 2.40 to 3.35 g/cm 3 , or 2.50 to 3.30 g/cm 3 , and particularly preferably 2.55 to 3.25 g/cm 3. If the density is too low, the gas permeability of the glass increases, and there is a risk of the glass being contaminated during long-term storage. On the other hand, if the density is too high, the weight per unit area increases, making handling difficult.
  • the glass of the present invention preferably has a ⁇ -OH value of greater than 0 to 2/mm, 0.001 to 2/mm, 0.01 to 1.5/mm, 0.02 to 1.5/mm, 0.03 to 1.2/mm, 0.04 to 1.5/mm, 0.05 to 1.4/mm, 0.06 to 1.3/mm, 0.07 to 1.2/mm, 0.08 to 1.1/mm, 0.08 to 1/mm, 0.08 to 0.9/mm, 0.08 to 0.85/mm, 0.08 to 0.8/mm, 0.08 to 0.75/mm, 0.08 to 0.74/mm, 0.08 to 0.73/mm, 0.08 to 0.72/mm, 0.08 to 0.71/mm, and particularly 0.08 to 0.7/mm.
  • the ⁇ -OH value is too small, the amount of water vapor generated when melting the glass batch is reduced. Therefore, the stirring action of the glass batch due to the generation of water vapor is reduced, making it difficult to promote the initial reaction of the glass batch, and the manufacturing load is likely to increase.
  • the ⁇ -OH value is too large, bubbles are likely to be generated at the interface between the metal member such as Pt or the refractory member and the glass melt, and the quality of the glass product is likely to deteriorate.
  • the glass transition point, yield point, strain point, annealing point, and softening point are reduced, and the linear thermal expansion coefficient is increased, which may deteriorate the heat resistance and thermal shock resistance, making it unsuitable for use at high temperatures.
  • the ⁇ -OH value varies depending on the raw materials used, the melting atmosphere, the melting temperature, the melting time, etc., so these conditions can be changed as necessary to adjust the ⁇ -OH value.
  • the ⁇ -OH value can be increased by increasing the amount of hydroxide in the raw materials, melting by burner heating, or increasing the melting temperature.
  • the ⁇ -OH value can be increased by lengthening the melting time under sealed conditions and shortening the melting time under non-sealed conditions.
  • the glass of the present invention has a linear thermal expansion coefficient at 30 to 380°C of 60 ⁇ 10 -7 /°C or less, 56 ⁇ 10 -7 /°C or less, 52 ⁇ 10 -7 /°C or less, 48 ⁇ 10 -7 /°C or less, 44 ⁇ 10 -7 /°C or less, 40 ⁇ 10 -7 /°C or less, 36 ⁇ 10 -7 /°C or less, 34 ⁇ 10 -7 /°C or less, 32 ⁇ 10 -7 /°C or less, 29.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 27.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 25.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 23.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 21.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 19.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 18 ⁇ 10 -7 /°C or less, 17.5 ⁇ 10 It is preferably -7 /°C or less, 17x10 -7 /°C or less, 16.5x10 -7
  • the glass of the present invention has a linear thermal expansion coefficient at 30 to 750°C of 60 ⁇ 10 -7 /°C or less, 56 ⁇ 10 -7 /°C or less, 52 ⁇ 10 -7 /°C or less, 48 ⁇ 10 -7 /°C or less, 44 ⁇ 10 -7 /°C or less, 40 ⁇ 10 -7 /°C or less, 36 ⁇ 10 -7 /°C or less, 34 ⁇ 10 -7 /°C or less, 32 ⁇ 10 -7 /°C or less, 29.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 27.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 25.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 23.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 21.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 19.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 18 ⁇ 10 -7 /°C or less, 17.5 ⁇ 10 -7 /°C or less, 17 ⁇ 10 -7 /°C or less, 16.5 ⁇ 10 -7 /°C
  • the linear thermal expansion coefficient is too high, the heat resistance and thermal shock resistance are low, making it difficult to use at high temperatures. In addition, it is difficult to apply it to applications that require positional stability. In particular, when it is assumed to be used as a cooking top plate, a low linear thermal expansion coefficient is preferable to avoid damage due to heat or distortion.
  • the linear thermal expansion coefficient at 30 to 380°C is -70 x 10 -7 /°C or more, and the linear thermal expansion coefficient at 30 to 750°C is -60 x 10 -7 /°C or more.
  • the temperature at which the slope of the thermal expansion curve of the glass changes is treated as the glass transition point (glass transition temperature).
  • the glass of the present invention preferably has a glass transition point of 710°C or higher, 712°C or higher, 714°C or higher, 716°C or higher, 718°C or higher, 720°C or higher, 722°C or higher, 724°C or higher, 726°C or higher, 728°C or higher, and particularly 730°C or higher. If the glass transition point is too low, the glass will flow too much, making it difficult to mold into the desired shape. Furthermore, if the glass transition point is too low, the glass will be prone to deformation when used at high temperatures.
  • the temperature at which the slope of the thermal expansion curve of the glass changes at temperatures equal to or higher than the glass transition point is treated as the yield point.
  • the glass of the present invention preferably has a yield point of 750°C or higher, 752°C or higher, 754°C or higher, 758°C or higher, 762°C or higher, 764°C or higher, 766°C or higher, 768°C or higher, and particularly 770°C or higher. If the yield point is too low, the glass will flow too much, making it difficult to mold into the desired shape. Furthermore, if the yield point is too low, the glass will be prone to deformation when used at high temperatures.
  • the liquidus temperature of the glass of the present invention is preferably 1600°C or less, 1580°C or less, 1560°C or less, 1540°C or less, 1520°C or less, 1500°C or less, 1480°C or less, 1460°C or less, 1440°C or less, 1420°C or less, 1410°C or less, 1400°C or less, 1380°C or less, 1360°C or less, 1340°C or less, 1320°C or less, 1300°C or less, 1290°C or less, 1280°C or less, 1270°C or less, 1260°C or less, 1250°C or less, 1240°C or less, 1230°C or less, 1200°C or less, 1190°C or less, and particularly preferably 1180°C or less.
  • liquidus temperature is too high, devitrification is likely to occur during production.
  • it is 1480°C or less, it will be easier to manufacture using the roll method, if it is 1410°C or less, it will be easier to manufacture using the overflow method, if it is 1350°C or less, it will be easier to manufacture using the bushing method, and if it is 1300°C or less, it will be easier to manufacture using the Danner method, etc.
  • the glass of the present invention has a liquidus viscosity (logarithm of viscosity corresponding to liquidus temperature) of 1.6 or more, 1.70 or more, 1.75 or more, 1.80 or more, 1.85 or more, 1.90 or more, 1.95 or more, 2.00 or more, 2.05 or more, 2.10 or more, 2.15 or more, 2.20 or more, 2.25 or more, 2.30 or more, 2.35 or more, 2.40 or more, 2.45 or more, 2.50 or more, 2.55 or more, 2.60 or more.
  • a liquidus viscosity logarithm of viscosity corresponding to liquidus temperature
  • the glass of the present invention has a thickness of 4 mm and a transmittance at a wavelength of 1200 nm of preferably 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, 81% or more, 83% or more, 85% or more, 86% or more, 87% or more, and especially 88% or more.
  • a high transmittance at a wavelength of 1200 nm is preferable.
  • the thickness of 4 mm and the transmittance at a wavelength of 1200 nm are 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, and especially 1% or less.
  • the transmittance at a wavelength of 1200 nm is low. Note that the suitable transmittance varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical range described above.
  • the glass of the present invention preferably has a transmittance of 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, 82% or more, 84% or more, 85% or more, 86% or more, 87% or more, and especially 88% or more at a thickness of 4 mm and a wavelength of 800 nm.
  • a high transmittance at a wavelength of 800 nm is preferable.
  • the transmittance at a thickness of 4 mm and a wavelength of 800 nm is 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, and especially 1% or less.
  • a low transmittance at a wavelength of 800 nm is preferable. Note that the preferred transmittance varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical ranges described above.
  • the glass of the present invention has a thickness of 4 mm and a transmittance at a wavelength of 555 nm of preferably 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, 82% or more, 84% or more, 85% or more, 86% or more, 87% or more, and particularly preferably 88% or more.
  • the wavelength range around 555 nm is a wavelength range in which humans easily recognize light as brightness, and in particular, in applications requiring high brightness such as displays, a high transmittance at a wavelength of 555 nm is preferable.
  • the thickness of 4 mm and the transmittance at a wavelength of 555 nm are 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • a low transmittance at a wavelength of 555 nm is preferable. Note that the suitable transmittance varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical ranges described above.
  • the glass of the present invention preferably has a transmittance of 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 20% or more, 30% or more, 36% or more, 40% or more, 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, 82% or more, 83% or more, and particularly 84% or more at a thickness of 4 mm and a wavelength of 380 nm.
  • a transmittance at a wavelength of 380 nm is preferable. If the transmittance at a wavelength of 380 nm is too low, the glass will be colored yellow and it will be difficult to obtain the desired colorless transparency.
  • the transmittance at a thickness of 4 mm and a wavelength of 380 nm is 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, and particularly 1% or less.
  • a low transmittance at a wavelength of 380 nm is preferable. Note that the preferred transmittance varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical ranges described above.
  • the transmittance of the glass of the present invention should be suitably controlled for each wavelength depending on the application.
  • the transmittance at a thickness of 4 mm and a wavelength of 300 nm is preferably 0.1% or more, 1% or more, 5% or more, 10% or more, 20% or more, 24% or more, 28% or more, 30% or more, 40% or more, 43% or more, 44% or more, and particularly 45% or more.
  • the transmittance at a wavelength of 300 nm is preferably high.
  • the transmittance at a thickness of 4 mm and a length of 300 nm is preferably 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, and particularly 1% or less.
  • a low transmittance at a wavelength of 300 nm is preferable.
  • the suitable transmittance varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical range described above.
  • the lightness L * of the glass of the present invention should be suitably controlled depending on the application.
  • the lightness L * at a thickness of 4 mm is preferably 5 or more, 10 or more, 20 or more, 30 or more, 40 or more, 50 or more, 60 or more, 70 or more, 80 or more, 85 or more, 90 or more, 94 or more, 95 or more, 96 or more, 96.1 or more, 96.3 or more, and particularly 96.5 or more. If the lightness L * is too small, the glass tends to be grayish and dark in appearance regardless of the magnitude of chromaticity, so that in applications requiring high brightness, such as displays, the lightness L * is preferably large.
  • the lightness L * at a thickness of 4 mm is preferably 45 or less, 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, and particularly 10 or less.
  • a lower lightness L * is preferred. Note that the preferred lightness L * varies depending on the application, and is not limited to the specific numerical range described above.
  • the chromaticity a * at a thickness of 4 mm is preferably within ⁇ 50, ⁇ 40, ⁇ 30, ⁇ 20, ⁇ 10, ⁇ 5, ⁇ 3, ⁇ 1, ⁇ 0.9, ⁇ 0.8, ⁇ 0.7, ⁇ 0.6, and particularly preferably within ⁇ 0.5. If the chromaticity a * is too large in the negative direction, it tends to look green, and if it is too large in the positive direction, it tends to look red.
  • the chromaticity a * at a thickness of 4 mm is preferably ⁇ 6 or more, ⁇ 7 or more, ⁇ 8 or more, and particularly preferably ⁇ 9 or more.
  • the chromaticity a * at a thickness of 4 mm is preferably +10 or more, +12 or more, +14 or more, +16 or more, +17 or more, +18 or more, +19 or more, and particularly preferably +20 or more.
  • the suitable chromaticity a * varies depending on the application, and is not limited to only the specific numerical ranges described above.
  • the chromaticity b * at a thickness of 4 mm is preferably within ⁇ 50, ⁇ 45, ⁇ 40, ⁇ 30, ⁇ 20, ⁇ 10, ⁇ 5, ⁇ 3, ⁇ 1, ⁇ 0.9, ⁇ 0.8, ⁇ 0.7, ⁇ 0.6, and particularly preferably within ⁇ 0.5. If the chromaticity b * is too large in the negative direction, it tends to appear blue, and if it is too large in the positive direction, it tends to appear yellow.
  • the chromaticity b * at a thickness of 4 mm is preferably ⁇ 6 or more, ⁇ 7 or more, ⁇ 8 or more, and particularly preferably ⁇ 9 or more.
  • the chromaticity b * at a thickness of 4 mm is preferably +10 or more, +12 or more, +16 or more, +20 or more, +24 or more, +28 or more, +32 or more, +36 or more, +40 or more, +42 or more, +44 or more, +46 or more, +48 or more, and particularly preferably +50 or more.
  • suitable chromaticity b * varies depending on the application, and is not limited to only the specific numerical ranges described above.
  • the average surface roughness Ra of the main surface is 50 nm or less, 25 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 9 nm or less, 8 nm or less, 7 nm or less, 6 nm or less, 5 nm or less, 4 nm or less, 3 nm or less, 2 nm or less, and particularly 1 nm or less. If the surface roughness Ra is too large, light incident on the glass surface from the outside is easily scattered, and light is difficult to emit from the inside of the glass to the outside of the glass, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. In addition, the glass is easily broken.
  • the surface roughness Ra of the flat surface of the glass of the present invention is 0.0001 nm or more, 0.001 nm or more, 0.01 nm or more, or 0.1 nm or more.
  • the average surface roughness Ra of the end face is 100 nm or less, 50 nm or less, 25 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 9 nm or less, 8 nm or less, 7 nm or less, 6 nm or less, 5 nm or less, 4 nm or less, 3 nm or less, 2 nm or less, and particularly 1 nm or less.
  • the surface roughness Ra of the end face is too large, it becomes difficult for light to enter the inside of the glass from the glass end face, and it becomes difficult for light to exit from the inside of the glass to the outside of the glass, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. In addition, the glass becomes more likely to break.
  • the surface roughness Ra of the end face is too small, when attempting to physically support the glass at the glass end face, the contact area between the glass and the support becomes small, the frictional resistance becomes small, and it may be difficult to support the glass reliably.
  • the surface roughness Ra of the end face of the glass of the present invention is 0.00001 nm or more, 0.0001 nm or more, 0.001 nm or more, 0.01 nm or more, or 0.1 nm or more.
  • the waviness of the glass of the present invention is preferably 10 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, 4 ⁇ m or less, 3 ⁇ m or less, 2 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 0.8 ⁇ m or less, 0.7 ⁇ m or less, 0.6 ⁇ m or less, 0.5 ⁇ m or less, 0.4 ⁇ m or less, 0.3 ⁇ m or less, 0.2 ⁇ m or less, 0.1 ⁇ m or less, 0.08 ⁇ m or less, 0.05 ⁇ m or less, 0.03 ⁇ m or less, 0.02 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • the waviness is too large, a distribution is likely to occur in the angle of incidence of light incident on the glass surface at a specific position, the amount of light scattering on the glass surface increases on average, and it becomes difficult to obtain glass with the desired high transmittance.
  • the lower limit of the waviness is 0.01 nm or more.
  • the surface roughness Ra of the main surface and edge surfaces of the glass can be measured using a method that complies with JIS B0601:2001.
  • Waviness can be measured using a stylus-type surface shape measuring device using a method that complies with SEMI STD D15-1296 "Method for measuring surface waviness of FPD glass substrates.”
  • Thickness can be measured using common devices such as digital calipers and point-contact roughness gauges.
  • the glass surface is prone to unevenness due to differences in chemical durability, etc. between the phases.
  • the phase separation state is binodal decomposition (a phase separation pattern in which the second and subsequent phases are scattered in the first phase, which has the largest volume fraction, and are mixed in shapes such as spheres).
  • the glass of the present invention may be composed of only a single glass phase, or may be in a state containing two or more phases. It is particularly preferable that the glass of the present invention is in a state containing two or more phases when a white or milky white appearance is required, for example, for use as a cooking top plate. In this case, glass with a white or milky appearance can be easily obtained by appropriately controlling the annealing conditions.
  • the second and subsequent phases may be in a glass state, a crystalline state, a gas state, or a liquid state.
  • the second and subsequent phases may be composed of metal oxides, metals, organic substances, etc., and the composition is not limited.
  • the shapes of the second and subsequent phases are preferably sheet-like, granular, spherical, circular, elliptical, linear, etc., and may be any of the above shapes alone or in combination.
  • the state of phase separation can be understood by measuring the surface shape with a SEM (scanning electron microscope) or AFM (atomic force microscope) after etching with a liquid such as hydrofluoric acid.
  • phase separation state described in this specification can be understood by a method that is easily thought of by a person skilled in the art.
  • the size of the second and subsequent phases is preferably 100 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, 4 ⁇ m or less, 3 ⁇ m or less, 2 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 0.5 ⁇ m or less, 0.3 ⁇ m or less, 0.2 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.1 ⁇ m or less, at the longest part of each. If the longest part of the second and subsequent phases is too long, the surface roughness of the glass increases, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. There is no particular lower limit for the longest part of each of the second and subsequent phases, but in reality it is 0.01 nm or more.
  • the crystal system is preferably one of the following: hexagonal, trigonal, cubic, tetragonal, orthorhombic, or monoclinic. Triclinic crystals are also acceptable, but in this case, birefringence is likely to occur within the crystal, resulting in light scattering and making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. If it is a triclinic crystal, the composition of the first phase must be designed so that the difference in refractive index between the crystal and the first phase is small.
  • the difference in refractive index between the phases is 1.5 or less at the representative wavelengths for refractive index measurement: nd (587.6 nm), nC (656.3 nm), nF (486.1 nm), ne (546.1 nm), ng (435.8 nm), nh (404.7 nm), ni (365.0 nm), nF' (480.0 nm), n785 (785 nm), n1310 (1310 nm), and n1550 (1550 nm).
  • the refractive index is within 1.3, 1.1, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.1, 0.09, 0.07, 0.05, 0.03, 0.01, 0.008, 0.006, 0.004, 0.002, 0.0009, 00.0007, 0.0005, 0.0003, 0.0002, and particularly preferably within 0.0001.
  • the refractive index of each phase can be measured using a precision refractometer (Shimadzu Corporation KPR-2000) or the like.
  • the refractive index nd (587.6 nm) of the glass of the present invention is preferably 2.50 or less, 2.40 or less, 2.20 or less, 2.00 or less, 1.80 or less, 1.70 or less, 1.60 or less, 1.58 or less, 1.55 or less, 1.54 or less, and particularly 1.53 or less. Also, it is preferably 1.20 or more, 1.25 or more, 1.30 or more, 1.35 or more, 1.38 or more, 1.40 or more, 1.42 or more, and particularly 1.43 or more. If the refractive index is too high, light may be scattered at the surface or end face, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. On the other hand, if the refractive index is too low, the difference in refractive index between the glass of the present invention and air may become small, making it difficult to visually recognize the glass of the present invention and making it difficult to handle during production.
  • the glass of the present invention preferably has an unpolished surface.
  • the theoretical strength of glass is inherently very high, but glass often breaks even at stresses far lower than the theoretical strength. This is because nano-order defects called Griffith flow occur on the surface of the glass during processes after glass molding, such as polishing processes. Therefore, if the surface of the glass of the present invention is unpolished, the original mechanical strength is less likely to be lost and the glass is less likely to break. In addition, since the polishing process can be omitted, the manufacturing cost can be reduced. For example, when the glass of the present invention is in the form of a plate, the glass of the present invention becomes even less likely to break if the entire effective surfaces of both main faces are unpolished surfaces.
  • the thickness of the glass of the present invention is preferably 10 mm or less, 9 mm or less, 8 mm or less, 7 mm or less, 6 mm or less, 5 mm or less, and particularly preferably 4 mm or less. If the sample is too thick, the attenuation rate of light inside the glass increases, making it difficult to obtain glass with the desired high transmittance. Furthermore, when the glass of the present invention is used for display applications, the thickness is preferably 1000 ⁇ m or less, 500 ⁇ m, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 1 to 20 ⁇ m, and particularly preferably 5 to 10 ⁇ m.
  • the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the glass of the present invention is preferably 50 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 500 nm or less, 300 nm or less, 100 nm or less, 50 nm or less, 25 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 9 nm or less, 8 nm or less, 7 nm or less, 6 nm or less, 5 nm or less, 4 nm or less, 3 nm or less, 2 nm or less, and particularly preferably 1 nm or less. If the difference between the maximum thickness and the minimum thickness is too large, the angle of incidence of light entering from either the front or back surface and the angle of emission when emitting from the other surface will be different, which will cause undesirable light scattering and a glaring appearance.
  • the glass of the present invention preferably has high water resistance, which is a representative chemical durability.
  • the amount of elution of Li2O , Na2O , and K2O is preferably 2mg or less, 1.8mg or less, 1.6mg or less, 1.4mg or less, 1.2mg or less, 1.0mg or less, 0.8mg or less, 0.6mg or less, 0.4mg or less, 0.2mg or less, 0.1mg or less, 0.005mg or less, and particularly 0.003mg or less.
  • the water resistance is low, ion exchange between alkali metal and protons, etc. on the glass surface is likely to proceed, and the part where ion exchange has proceeded is altered, and cracks, etc. are likely to occur.
  • the glass of the present invention may be subjected to chemical strengthening or the like.
  • the conditions of the chemical strengthening treatment may be appropriately selected by considering the glass composition, the volume fraction of each phase, the type of molten salt, and the like, and the treatment time and treatment temperature.
  • a glass composition containing a large amount of Na 2 O that may be contained in the remaining glass phase may be selected so that chemical strengthening is easy.
  • the molten salt may contain monovalent cations such as Li, Na, and K, or divalent cations such as Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn, alone or in combination.
  • multi-stage chemical strengthening may be selected.
  • nitrates (potassium nitrate, sodium nitrate, lithium nitrate, etc.), carbonates (potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, etc.), sulfates (potassium sulfate, sodium sulfate, lithium sulfate, etc.), chloride salts (potassium chloride, sodium chloride, lithium chloride, etc.), or combinations thereof may be used.
  • nitrates with low melting points as the molten salt, and it is particularly preferable to use sodium nitrate.
  • the ion exchange temperature is preferably 330 to 550° C., 350 to 500° C., and particularly preferably 390 to 450° C.
  • the ion exchange time is preferably 30 minutes to 12 hours, and particularly preferably 45 minutes to 10 hours. Note that the above strengthening conditions may be changed arbitrarily depending on the required application and strength, and the suitable conditions are not necessarily limited to those mentioned above.
  • the compressive stress value (CS) is 50 MPa or more, 100 MPa or more, 150 MPa or more, 200 MPa or more, 230 MPa or more, 260 MPa or more, and particularly 300 MPa or more. If the compressive stress value is too small, there is a risk that the Vickers hardness and bending strength will be reduced.
  • the depth of compressive stress is preferably 10 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, 110 ⁇ m or more, and particularly 120 ⁇ m or more. If the compressive stress depth is too small, there is a risk that the fracture strength will be low.
  • the compressive stress value (CS) and the depth of compressive stress (DOC) can be measured using a scattered light photoelastic stress meter SLP-1000 (manufactured by Orihara Manufacturing Co., Ltd.) and a surface stress meter FSM-6000 (manufactured by Orihara Manufacturing Co., Ltd.).
  • the glass of the present invention preferably has a four-point bending strength of 150 MPa or more, 200 MPa or more, 235 MPa or more, 245 MPa or more, and particularly 250 MPa or more. If the four-point bending strength is too low, the glass will be easily broken when dropped when used as a cover glass for a smartphone.
  • the upper limit of the four-point bending strength is not particularly limited, but in reality it is 1500 MPa or less.
  • the four-point bending strength can be measured by the following procedure. First, a glass plate processed to 50 mm x 50 mm x 0.6 mm thick is placed vertically, and a 1.5 mm thick SUS plate is placed on the main surface and the opposite surface of the glass plate to fix the glass plate.
  • the tip of a pendulum-shaped arm is collided against the glass plate through sandpaper with a P180 grit to cause damage.
  • the tip of the arm is an iron cylinder with a diameter of 5 mm, and the arm weighs 550 g.
  • the arm is swung down to a height of 5 mm from the collision point. The four-point bending strength of the damaged glass plate is measured.
  • the glass of the present invention is a crystallized glass, it is preferable that the glass has the same characteristics as those described above.
  • the shape of the glass of the present invention is usually a plate shape (particularly a flat plate shape), but is not limited thereto and may be appropriately selected depending on the application.
  • the method for producing glass of the present invention includes a step of melting glass raw materials to obtain molten glass, and a step of shaping the molten glass. Specifically, a raw material batch (glass raw material) prepared to obtain glass of the above composition is first charged into a glass melting furnace and melted at 1200 to 1800° C. to obtain molten glass, which is then molded.
  • a raw material batch (glass raw material) prepared to obtain glass of the above composition is first charged into a glass melting furnace and melted at 1200 to 1800° C. to obtain molten glass, which is then molded.
  • any one of the following melting methods may be used, or two or more of them may be combined: a flame melting method using a burner or the like, an electric melting method using electric heating, a melting method using laser irradiation, a melting method using plasma, a liquid phase synthesis method, and a gas phase synthesis method.
  • the forming method is preferably at least one selected from the group consisting of the overflow method, the float method, the downdraw method, the slot-down method, the redraw method, the containerless method, the blow method, the press method, the roll method, the bushing method, and the tube drawing method.
  • the glass may be reheated at a temperature equal to or higher than the glass transition point. In this way, the glass of the present invention having good surface quality can be produced.
  • the viscosity of the glass at the lower end of the trough-shaped refractory is preferably 10 3.5 to 10 5.0 dPa ⁇ s. If no force is applied to the lower end of the trough-shaped structure, the glass will fall downward while shrinking due to surface tension. To prevent this, it is necessary to pinch both sides of the glass material with rollers and stretch the glass material in the width direction so that the glass material does not shrink.
  • the cooling rate of the glass becomes rapidly fast from the moment it leaves the trough-shaped refractory.
  • the viscosity of the glass at the lower end of the trough-shaped refractory is preferably 10 5.0 dPa ⁇ s or less, 10 4.8 dPa ⁇ s or less, 10 4.6 dPa ⁇ s or less, 10 4.4 dPa ⁇ s or less, 10 4.2 dPa ⁇ s or less, particularly 10 4.0 dPa ⁇ s or less.
  • annealing is mainly to remove distortion and residual stress.
  • annealing may form phase separation in the glass in addition to removing distortion and residual stress.
  • the glass can be phase-separated, and the phase separation state becomes binodal type decomposition in many cases.
  • the glass of the present invention is phase-separated, it is separated into a first phase containing a lot of SiO 2 and other second and subsequent phases, but the chemical durability of the second and subsequent phases is often lower than that of the first phase.
  • the glass of the present invention is preferably separated into two or more phases.
  • the heat treatment temperature is preferably 700°C or higher, 800°C or higher, 850°C or higher, and particularly 900°C or higher, and is preferably 1500°C or lower, 1200°C or lower, or 1100°C or lower. If the heat treatment temperature is too high, the glass will change from a solid state to a molten state, making it difficult to obtain the desired shape.
  • the heat treatment time is preferably 1 minute or more, 1 hour or more, 5 hours or more, 10 hours or more, 20 hours or more, and particularly 24 hours or more, and is preferably 1000 hours or less, 500 hours or less, 100 hours or less, or 50 hours or less. If the heat treatment time is outside the above range, it will be difficult to obtain glass with the desired properties.
  • the cooling rate when cooling the glass of the present invention after being heated to a high temperature may be a certain temperature gradient, or may be a temperature gradient of two or more levels. If sufficient thermal shock resistance is desired, it is desirable to control the cooling rate to sufficiently relax the structure of the remaining glass phase.
  • the average cooling rate from the maximum annealing temperature to 25°C is preferably 3000°C/min, 1000°C/min or less, 500°C/min or less, 400°C/min or less, 300°C/min or less, 200°C/min or less, 100°C/min or less, 50°C/min or less, 25°C/min or less, 10°C/min or less, and particularly 5°C/min or less in the part inside the glass furthest from the surface of the glass of the present invention.
  • the cooling rate of the glass surface is close to the cooling rate of the inner part of the glass, which is the furthest from the glass surface.
  • the value obtained by dividing the cooling rate of the part of the glass interior, which is the furthest from the surface, by the cooling rate of the surface is preferably 0.0001 to 1, 0.001 to 1, 0.01 to 1, 0.1 to 1, 0.5 to 1, 0.8 to 1, 0.9 to 1, and particularly 1. By being close to 1, residual strain is unlikely to occur at all positions in the glass of the present invention, and long-term dimensional stability is easily obtained.
  • the cooling rate of the surface can be estimated by a contact thermometer or a radiation thermometer.
  • the temperature inside the glass can be estimated from the numerical data obtained by immersing the glass in a high-temperature state in a cooling medium and measuring the heat quantity and heat quantity change rate of the cooling medium, as well as the specific heat and thermal conductivity of the glass and the cooling medium.
  • the glass of the present invention obtained may be cut.
  • the method may include a step of crystallizing the glass obtained in the step of forming the molten glass by heat treatment. Specifically, the annealed glass is heat-treated to crystallize it, thereby obtaining crystallized glass.
  • the crystallization conditions are as follows. First, nucleation is performed at 700°C to 1200°C (preferably 750°C to 900°C) for 0.1 to 60 hours (preferably 0.25 to 50 hours, more preferably 1 to 40 hours), followed by crystal growth at 800°C to 1300°C (preferably 850°C to 1100°C) for 0.1 to 50 hours (preferably 0.2 to 10 hours, more preferably 0.25 to 5 hours).
  • the heat treatment in each step of nucleation and crystal growth may be performed only at a certain specific temperature, or may be held at two or more levels of temperature and heat-treated stepwise, or may be heated while applying a temperature gradient.
  • only the heat treatment for crystal growth may be performed without performing nucleation. In this way, for example, crystallized glass in which the following crystals are precipitated can be obtained.
  • Al 2 SiO 5 aluminum silicate
  • titania aluminotitanate
  • ⁇ -quartz solid solution ⁇ -quartz
  • ⁇ -quartz ⁇ -quartz
  • ⁇ -spodumene solid solution spodumene
  • zircon cordierite, enstatite, mica, nepheline, anorthite, lithium disilicate, lithium metasilicate, wollastonite, diopsite, cristobalite, tridymite, feldspar, spinel-based crystals, metal colloids, etc.
  • only one type of these crystals may be contained, or two or more types may be contained.
  • crystals may be precipitated by annealing, or crystallization may be promoted by applying or irradiating sound waves or electromagnetic waves.
  • the cooling rate when cooling the crystallized glass of the present invention that has been heated to a high temperature may be a specific temperature gradient, or may be a temperature gradient with two or more levels. It is desirable for the cooling rate to be the same as the cooling rate of the above-mentioned glass.
  • Tables 1 to 32 show the compositions and characteristic values of the glasses (samples No. 1 to 80) according to the examples of the present invention.
  • the raw materials were mixed in the form of oxide, hydroxide, carbonate, nitrate, etc. to obtain glass batches with the compositions shown in each table (the compositions shown in Table 1 are the analytical values of the glasses actually produced.
  • the analysis was performed using a RIGAKU ZSX series scanning X-ray fluorescence analyzer).
  • the obtained glass batches were melted at 1200-1800°C for 0.5-400 hours, and the resulting molten glass was rolled by a roll method while cooling, and formed into a width of 100 mm and a thickness of 5 mm.
  • the glass was heat-treated at the glass transition point of -150 to -50°C for 30 minutes in an annealing furnace, and the temperature of the annealing furnace was lowered to room temperature at -100°C/h to obtain glasses No. 1 to 80.
  • the prepared glass samples were processed by physical polishing, chemical polishing, chemical etching, fire blasting, etc. to prepare evaluation samples for ⁇ -OH value, viscosity, liquidus temperature, liquidus viscosity, density, linear thermal expansion coefficient, Young's modulus, rigidity modulus, Poisson's ratio, etc., and were evaluated.
  • the obtained molten glass was then formed into a length of 400 mm using the overflow method, and heat-treated in an annealing furnace at the glass transition point of -150 to -50°C for 30 minutes, and the annealing furnace was cooled to room temperature at a rate of -100°C/h to obtain a glass plate.
  • the surface roughness Ra of the main surface, the surface roughness Ra of the end faces, and waviness of the obtained glass plate were measured.
  • the Pt and Rh contents of the prepared samples were analyzed using an ICP-MS device (Agilent 8800 manufactured by AGILEINT TECHNOLOGY) as follows. First, the prepared glass sample was crushed and wetted with pure water, and then perchloric acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, etc. were added to melt it. Then, the Pt and Rh contents of the sample were measured by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometry). The Pt and Rh contents of each measurement sample were obtained based on a calibration curve prepared using a previously prepared Pt and Rh solution with known concentrations.
  • ICP-MS inductively coupled plasma mass spectrometry
  • the measurement mode was Pt:He gas/HMI (low mode), Rh:HEHe gas/HMI (medium mode), and the mass numbers were Pt: 198 and Rh: 103.
  • the Li 2 O content of the prepared sample was analyzed using an atomic absorption spectrometer (ContrAA600 manufactured by Analytik Jena). The procedure for melting the glass sample and the use of the calibration curve are basically the same as in the analysis of Pt and Rh.
  • the other components were measured by ICP-MS or atomic absorption spectrometry, as in the case of Pt, Rh, and Li 2 O.
  • a glass sample with a known concentration previously examined using an ICP-MS or atomic absorption spectrometry device, was used as a calibration curve sample, and a calibration curve was created using an XRF (X-ray fluorescence) analyzer (ZSX Primus IV, manufactured by RIGAKU), and the actual content of each component was determined from the XRF analysis value of the measurement sample based on the calibration curve.
  • XRF X-ray fluorescence
  • ZSX Primus IV manufactured by RIGAKU
  • the ⁇ -OH value was determined by measuring the transmittance of the glass using an infrared spectrophotometer (FT-IR Frontier manufactured by Perkin Elmer) and using the following formula: The scan speed was 100 ⁇ m/min, the sampling pitch was 1 cm ⁇ 1 , and the number of scans was 10 per measurement.
  • FT-IR Frontier manufactured by Perkin Elmer
  • ⁇ -OH value (1/X)log(T 1 /T 2 )
  • X Glass thickness
  • T1 Transmittance at reference wave number 3846 cm ⁇ 1
  • T2 Minimum transmittance at OH group absorption wave number around 3600 cm ⁇ 1
  • the linear thermal expansion coefficient was evaluated by the average linear thermal expansion coefficient measured in the temperature ranges of 30 to 380°C and 30 to 750°C using samples machined to 20 mm x 3.8 mm ⁇ .
  • a NETZSCH Dilatometer was used for the measurements.
  • the same measuring device was also used to measure the thermal expansion curve of the glass sample in the temperature range of 30 to 750°C, and the glass transition point and yield point were evaluated by calculating the inflection point.
  • the high-temperature viscosity was evaluated by the platinum ball pulling method as follows. A lump glass sample was crushed to an appropriate size and placed in an alumina crucible. The alumina crucible was then heated to make the sample in a molten state, and the viscosity of the glass at a plurality of temperatures was measured, and the constants of the Vogel-Fulcher equation were calculated to create a viscosity curve, and the temperature at each viscosity (10 4 dPa ⁇ s, 10 3.5 dPa ⁇ s, 10 3 dPa ⁇ s, 10 2.5 dPa ⁇ s, and 10 2 dPa ⁇ s) was calculated.
  • the liquidus temperature was evaluated using the following method. First, a platinum boat measuring approximately 120 x 20 x 10 mm was filled with glass powder with a size of 300 to 500 micrometers, which was then placed in an electric furnace and melted at 1400 to 1800°C for 30 minutes. The platinum boat was then transferred to an electric furnace with a linear temperature gradient and held there for 20 hours to precipitate devitrification. The measurement sample was air-cooled to room temperature, after which the devitrification that had precipitated at the interface between the platinum boat and the glass was observed, and the temperature at the devitrification point was calculated from the temperature gradient graph of the electric furnace to determine the liquidus temperature. The obtained liquidus temperature was then interpolated into the high-temperature viscosity curve of the glass to evaluate the viscosity equivalent to the liquidus temperature as the liquidus viscosity.
  • Transmittance, brightness and chromaticity were evaluated using a spectrophotometer with a thickness of 4 mm and a surface roughness equivalent to optical polishing.
  • a JASCO V-670 spectrophotometer was used for the measurements.
  • the V-670 was equipped with an integrating sphere unit, ISN-723, and the measured transmittance corresponds to the total light transmittance.
  • the measurement wavelength range was 200-2500 nm
  • the scan speed was 200 nm/min
  • the sampling pitch was 1 nm
  • the bandwidth was 5 nm in the wavelength range of 200-800 nm and 20 nm in other wavelength ranges.
  • baseline correction (100% alignment) and dark measurement (0% alignment) were performed prior to the measurements.
  • the barium sulfate plate attached to the ISN-723 was removed when performing the dark measurement.
  • tristimulus values XYZ were calculated based on JIS Z8781-42013 and corresponding international standards, and lightness and chromaticity were calculated from each stimulus value (illuminant C/10°).
  • the surface roughness Ra of the main surface and edge surface of the glass was measured using a method conforming to JIS B0601:2001.
  • the waviness is a value obtained by measuring the WCA (filtered centerline waviness) as specified in JIS B0601:2001 using a stylus-type surface shape measuring device. This measurement was performed in accordance with SEMI STD D15-1296 "Method for measuring surface waviness of FPD glass substrates.” The cutoff during measurement was 0.8 to 8 mm, and measurements were taken over a length of 300 mm in a direction perpendicular to the rolling direction of the glass during molding.
  • the glass examples of the present invention were materials with a low linear thermal expansion coefficient and high heat resistance and thermal shock resistance.
  • No. 1 to 22, 24 to 48, 51 to 52, and 77 to 80 were colorless and transparent.
  • No. 23, 49 to 50, and 53 to 76 were colored black or slightly brown.
  • the glass of the present invention is preferably used for cooking device top plates, fireproof windows, heat-resistant tableware, or building materials.
  • the glass of the present invention is suitable for use as, for example, front windows for oil stoves, wood stoves, etc., substrates for high-tech products such as color filters and image sensor substrates, setters for firing electronic components, light diffusion plates, furnace tubes for semiconductor manufacturing, masks for semiconductor manufacturing, optical lenses, dimensional measurement components, communication components, building components, chemical reaction containers, electromagnetic cooking top plates, heat-resistant tableware, heat-resistant covers, window glass for fireproof doors, astronomical telescope components, space optics components, coloring materials, light absorbing materials, temperature adjusting materials, sound insulating materials, dielectric materials, linear thermal expansion coefficient adjusting materials, battery components, strength improving components for resins, etc., display components, chemical strengthening components, etc.
  • the glass of the present invention is a crystallized glass, it is preferably used for cooking device top plates, fireproof windows, heat-resistant tableware, or building materials.
  • the applications of the glass of the present invention with a low linear thermal expansion coefficient are not limited to the above. The above applications may be used alone or in combination. Examples of combinations include a top plate for electromagnetic cooking with a display function and a smartphone with a display that has been chemically strengthened.

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Abstract

LiO-Al-SiO系結晶化ガラスに替わる、線熱膨張係数が低く、透光性に優れたガラスを提供する。 質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、LiO 0~5%を含有することを特徴とするガラス。

Description

[規則26に基づく補充 14.06.2024]ガラス及びその製造方法
 本発明は低い線熱膨張特性を有するガラスに関する。
 従来、石油ストーブ、薪ストーブ等の前面窓、電子部品焼成用セッター、半導体製造用炉心管、寸法測定用部材、通信用部材、建築用部材、化学反応用容器、電磁調理用トッププレート、耐熱食器、耐熱カバー、防火戸用窓ガラス、天体望遠鏡用部材、線熱膨張係数調整材等の材料として、結晶化ガラスが用いられている。例えば特許文献1~3には、主結晶としてβ-石英固溶体(LiO・Al・nSiO[ただし2≦n≦4])やβ-スポジュメン固溶体(LiO・Al・nSiO[ただしn≧4])等のLiO-Al-SiO系結晶を析出してなる結晶化ガラスが開示されている。
 当概結晶化ガラスは、線熱膨張係数が低く、機械的強度も高いため、優れた熱的特性を有している。また、結晶化工程において熱処理条件を適宜調整することにより、析出結晶の種類を制御することが可能であり、高い透光性を有する結晶化ガラスを容易に作製することができる。
特公昭39-21049号公報 特公昭40-20182号公報 特開平1-308845号号公報
 近年、電気自動車や、スマートフォン、タブレット等の電子機器の需要増加に伴い、リチウムイオン電池市場が拡大している。そのため、各産業界でリチウム原料が不足しており、リチウム原料の価格が世界的に高騰している。そのため、LiO-Al-SiO系結晶化ガラスを安定的に製造し、市場に供給することが難しくなっている。
 このような背景から、LiO-Al-SiO系結晶化ガラスに替わる、線熱膨張係数が低く、透光性に優れた材料が求められている。
 本発明の目的は、LiO-Al-SiO系結晶化ガラスに替わる、線熱膨張係数が低く、透光性に優れたガラスを提供することである。
 鋭意検討の結果、本発明者は、ガラス組成を適宜設計することにより、線熱膨張係数が低く、透光性に優れたガラスを得られることを見出した。なお、「透光性」とは厚み4mmで、1200nm、800nm、555nm、380nm、300nmのいずれかの波長における透過率(全光透過率)が0%超であることを意味している。
 本発明のガラスは、質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、LiO 0~5%を含有することを特徴とする。
 本発明のガラスは、質量%で、P 0%超を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、TiO 0%超を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、B 0超~8%、LiO 0~3%、P 6.5~20%を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、Fe 0%超を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、HfO 10%以下を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、Pt 0.05%以下、Rh 0.05%以下を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、SnO 0%超を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、ZnO 12.5%以下を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、LiO+NaO+KO 15%以下を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、ZrO 0%超を含有することが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、(P×TiO)/(Al+P)が0.01以上であることが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、P×TiOが0.22以上であることが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、MgO+CaO+SrO+BaO 5.9%以下、LiO+NaO+KO 2.6%以下、P×TiO 0.01以上であることが好ましい。
 本発明のガラスは、30~750℃における線熱膨張係数が、60× 10-7/℃以下であることが好ましい。
 本発明のガラスは、厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が0.1%以上であることが好ましい。
 本発明のガラスは、調理器用トッププレート、防火窓、耐熱食器または建築用部材に用いられることが好ましい。
 本発明のガラスは、質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、P 0超~20%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~5%、LiO+NaO+KO 0~5%を含有し、(P×TiO)/(Al+P)が1.4以上、30~750℃における線熱膨張係数が、40×10-7/℃以下であることを特徴とする。
 本発明のガラスは、質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、P 0超~20%、LiO 5%以下、ZrO 0超~20%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~8%、LiO+NaO+KO 0~2.9%、(MgO+CaO+SrO+BaO)/P 3.8以下を含有し、30~750℃における線熱膨張係数が、40×10-7/℃以下であることを特徴とする。
 本発明のガラスは、30~380℃および30~750℃における線熱膨張係数が5~40×10-7/℃であり、厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が0.1%以上であることを特徴とする。
 本発明のガラスの製造方法は、上記いずれかのガラスを製造するための方法であって、ガラス原料を溶融して溶融ガラスを得る工程、及び、前記溶融ガラスを成形する工程、を備え、前記溶融ガラスを成形する方法が、オーバーフロー法、フロート法、ダウンドロー法、スロットダウン法、リドロー法、無容器法、ブロー法、プレス法、ロール法、ブッシング法及び管引き法から選択される少なくとも1種以上であることを特徴とする。
 本発明によれば、LiO-Al-SiO系結晶化ガラスに替わる、優れた透光性及び熱的特性を有するガラスを提供することができる。
 本発明のガラス(以下において、単に「ガラス」ともいう)は、質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、LiO 0~5%を含有することを特徴とする。上記のように、各成分の含有量及び特性を規制した理由を以下に説明する。なお、以下の各成分の含有量に関する説明において、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味する。
 SiOはガラスの骨格を形成する成分である。また、分相の起こりやすさに特に関与しうる成分でもある。SiOの含有量は45~80%であり、下限値は、46%以上、47%以上、48%以上、特に49%以上であることが好ましく、上限値は、79%以下、78%以下、77%以下、特に76%以下であることが好ましい。SiOの含有量が少なすぎると、線熱膨張係数が高くなる傾向があり、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスが得られにくくなる。また、化学的耐久性が低下する傾向がある。一方、SiOの含有量が多すぎると、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。さらに、ガラス融液の表面にSiOの含有量が多いスカムが発生しやすくなり、そのスカムからクリストバライト等の失透が析出し、製造負荷が高まりやすくなる。ここでスカムとは、溶融炉内のガラス融液表面の未反応物及び浮遊物のことで、クリストバライトが主成分の物質を指す。
 Alはガラスの骨格を形成する成分である。また、分相の起こりやすさ等に関与しうる成分でもある。Alの含有量は10~30%であり、下限値は、11%以上、12%以上、13%以上、14%以上、特に15%以上であることが好ましく、上限値は、29%以下、28%以下、27%以下、特に26%以下であることが好ましい。Alの含有量が少なすぎると、線熱膨張係数が高くなる傾向があり、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスが得られにくくなる。また、化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率を持ったガラスを得にくくなる。一方、Alの含有量が多すぎると、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。さらに、ムライト等の結晶が析出してガラスが失透する傾向があり、ガラスが破損しやすくなる。
 Bはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、分相の起こりやすさに特に関与しうる成分でもある。さらに、線熱膨張係数を低下させて、耐熱性及び耐熱衝撃性を高める効果がある。Bの含有量は0~12%であり、下限値は、0%超、0.5%以上、1%以上、特に1.5%以上であることが好ましく、上限値は、11.5%以下、11%以下、10.5%以下、10%以下、9.5%以下、9%以下、8.5%以下、8%以下、7.85%以下、7.8%以下、7.7%以下、7.5%以下、7%以下、6.5%以下、6.4%以下、6.3%以下、6.2%以下、6.1%以下、6%以下、5.9%以下、5.8%以下、5.7%以下、5.6%以下、5.5%以下、5.4%以下、5.3%以下、5.2%以下、5.1%以下、特に5%以下であることが好ましい。Bの含有量が多すぎると、溶融時のBの蒸発量が多くなり、ガラス融液の表面に、Bの含有量が少なく相対的にSiOの含有量が多くなったスカムが発生しやすくなる。結果的に、そのスカムからクリストバライト等の失透が析出しやすくなり、製造負荷が高くなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなることで、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。一方、Bは不純物として混入し易いため、Bを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、Bは0.0001%以上、0.0003%以上、特に0.0005%以上含有しても良い。
 LiOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。LiOの含有量は0~5%であり、上限値は、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1.9%以下、1.8%以下、1.5%以下、1%以下、0.9%以下、0.8%以下、0.7%以下、0.6%以下、0.5%以下、0.4%以下、特に0.3%以下であることが好ましい。LiOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、LiOは不純物として混入し易いため、LiOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。よって、製造コストの増加を抑制する場合には、LiOの含有量の下限は、0%超、0.0001%以上、0.0002%以上、0.0003%以上、0.0004%以上、0.0005%以上、特に0.001%以上であることが好ましい。
 本発明のガラスは、上記成分以外にも下記の成分を含有してもよい。
 Pは本発明のガラスにおいて、ガラスの線熱膨張係数を低下させる成分である。また、屈折率を調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Pの含有量は0~30%であることが好ましい。下限値は、0%超、0.1%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、4.5%以上、特に6.5%以上であることが好ましく、上限値は、25%以下、20%以下、18%以下、17%以下、特に16%以下であることが好ましい。Pの含有量が多すぎると、ガラスの粘度が高くなりすぎて、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率を持ったガラスを得にくくなる。さらに耐失透性が低下しやすくなる。
 Pは本発明のガラスにおいて、ガラスの線熱膨張係数を低下させる成分である一方、Pの含有量が多すぎると、ガラスの粘度が高くなり、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。一方、Bはガラスの粘度を低下させることができる成分である。ガラスの粘度が高すぎると、例えば、ガラスの溶融時や成型時に、より高温にする必要があり、製造設備に負荷がかかりやすかったり、エネルギーコストが増大しやすくなる等、生産性が低下しやすい。よって、線熱膨張係数を低下させつつ、ガラスの粘度を低下させて、良好な生産性のガラスを得るには、B/P(B及びPの含有量の商)を厳密に制御することが好ましい。B/Pは、好ましくは、0以上、0.01以上、0.1以上、0.2以上、特に0.3以上であることが好ましく、550以下、300以下、100以下、50以下、10以下、特に1以下であることが好ましい。
 TiOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、線熱膨張係数を低くする成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。特に、チタンと鉄が共存する場合はイルメナイト(FeTiO)様の着色が発現し、チタンと錫が共存する場合は黄色が強まることが知られている。さらに、TiOは分相の起こりやすさに特に関与しうる成分でもある。TiOの含有量は0%以上、0%超、0.001%以上、0.01%以上、0.1%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、特に6%以上であることが好ましく、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、特に12%以下であることが好ましい。なお、TiOの含有量が0%超になると、線熱膨張係数が低くなりやすい。TiOの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。よって、例えば、無色透明度の高い外観のガラスを得る場合は、TiOの含有量は、3%以下、2%以下、1%以下であってもよい。
 本発明のガラスにおいて、Pはガラスの線熱膨張係数を低下させることができる成分であり、その効果はTiOよりも大きい傾向がある。しかしながら、ガラスの粘度においては,Pはその上昇に寄与し、TiOはその低下に寄与しやすい成分である。よって、線熱膨張係数を低下させつつ、ガラスの粘度の上昇を適当に抑制して、良好な生産性のガラスを得るには、P×TiO(P及びTiOの含有量の積)を厳密に制御することが好ましい。P×TiOは好ましくは、0以上、0超、0.00002以上、0.0001以上、0.001以上、0.01%以上、0.1以上、0.22以上、0.23以上、0.25%以上、1以上、3以上、5以上、7以上、10以上、特に15以上であることが好ましく、900以下、500以下、300以下、150以下、100以下、80以下、特に60以下であることが好ましい。P×TiOが大きすぎると、ガラスの粘度が高くなりやすいため、生産性が悪くなる。なお、低い線熱膨張係数を有するガラスを得るためには、P×TiOが0%超であることが好ましい。
 PとTiOはそれぞれ線熱膨張係数を低下させる成分であって、Pはガラスの粘度の上昇に寄与し、TiOはガラスの粘度の低下に寄与する。また、Alはガラスの骨格を形成する成分であり、ガラスの線膨張係数の低下に寄与することができるが、PやTiOの含有量に対して、多くしすぎると、ガラスの粘度を低下させ、かつ液相温度を上昇させるため、生産性を悪化させる。よって、線膨張係数が低く、生産性の高いガラスを得るには、(P×TiO)/(Al+P)(P及びTiOの含有量の積と、Al及びPの含有量の和との比)は0以上、0超、0.000001以上、0.000002以上、0.0000016以上、0.00001以上、0.0001以上、0.001以上、0.01以上、0.1以上、1.0以上、1.2以上、1.4以上、1.5以上、1.7以上、特に1.9以上であることが好ましく、10以下、5以下、特に4以下であることが好ましい。
 Feは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、酸化還元反応によって、酸素系のガスを放出する成分であり、ガラスの清澄性にも関与しうる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分であり、さらにガラスの分相にも関与しうる成分である。Feの含有量は0%以上、0%超、0.0001%以上、0.001%以上0.005%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。一方で、Feの含有量が多すぎると、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。また、Feを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすくなる。よって、Feの含有量は20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、Feの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色(例えば、黒色)の外観が必要になる場合は、Feの含有量は0.05%以上、0.08%以上、0.1%以上、0.2%以上、特に0.3%以上としてもよい。
 NaOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分であり、ガラスの分相に関与しうる成分でもある。NaOの含有量は15%以下、10%以下、7%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1%以下、0.7%以下、0.4%以下、0.1%以下、特に0.05%以下であることが好ましい。NaOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、NaOは不純物として混入し易いため、NaOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、NaOの含有量の下限は、0%超、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、0.001%以上、0.002%以上、0.004%以上、0.006%以上、0.008%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 KOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分であり、ガラスの分相に関与しうる成分でもある。KOの含有量は15%以下、10%以下、7%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1%以下、0.7%以下、0.4%以下、0.1%以下、特に0.05%以下であることが好ましい。KOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、KOは不純物として混入し易いため、KOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、KOの含有量の下限は、0%超、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、特に0.001%以上であることが好ましい。
 LiO、NaO、KOはそれぞれガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。LiO+NaO+KO(LiO、NaO、KOの含有量の合量)は15%以下、10%以下、7%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.9%以下、2.8%以下、2.7%以下、2.6%以下、2.5%以下、2.4%以下、2.3%以下、2.2%以下、2.1%以下、2%以下、1.9%以下、1.8%以下、1.7%以下、1.6%以下、1.5%以下、1.4%以下、1.3%以下、1.2%以下、1.1%以下、1%以下、0.9%以下、0.8%以下、0.7%以下、0.6%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、0.2%以下、0.1%以下、特に0.05%以下であることが好ましい。LiO+NaO+KOが多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、LiO、NaO、KOは不純物として混入し易いため、これらを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、LiO+NaO+KOの含有量の下限は、0%超、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 MgOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数を低下させ、屈折率を調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。MgOの含有量は0%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に4%以上であることが好ましく、40%以下、30%以下、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、特に6%以下であることが好ましい。MgOの含有量が多すぎると、逆に線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、MgOは不純物として混入し易いため、MgOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、MgOの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 CaOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。CaOの含有量は0%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に4%以上であることが好ましく、30%以下、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、特に6%以下であることが好ましい。CaOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、CaOは不純物として混入し易いため、CaOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、CaOの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 SrOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。SrOの含有量は0%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に4%以上であることが好ましく、30%以下、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、特に6%以下であることが好ましい。であることが好ましい。SrOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、SrOは不純物として混入し易いため、SrOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、SrOの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 BaOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。BaOの含有量は0%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に4%以上であることが好ましく、30%以下、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、特に6%以下であることが好ましい。BaOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、BaOは不純物として混入し易いため、BaOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、BaOの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 MgO、CaO、SrO、BaOはそれぞれガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。一方、MgO、CaO、SrO、BaOはがラスの線膨張係数を高める成分でもあり、これらの含有量が多すぎると、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になりやすい。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる傾向にあり、結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。よって、MgO+CaO+SrO+BaO(MgO、CaO、SrO、BaOの含有量の合量)40%以下、30%以下、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、11%以下、10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.9%以下、0.8%以下、0.7%以下、0.6%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、0.2%以下、特に0.1%以下であることが好ましい。また、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる場合には、0.1%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に4%以上であることが好ましい。なお、MgO、CaO、SrO、BaOは不純物として混入し易いため、これらを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、MgO+CaO+SrO+BaOの含有量の下限は、0%超、0.0001%以上、0.0003%以上、0.0005%以上、特に0.001%以上であることが好ましい。
 MgO、CaO、SrO、BaOはそれぞれガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、Pはガラスの低膨張化に大きく寄与する成分であり、ガラスの粘度を高めたり、分相性を高める成分でもある。(MgO+CaO+SrO+BaO)/P(MgO、CaO、SrO、BaOの含有量の合量をPの含有量で除したもの)は20%以下、15%以下、10%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4.5%以下、4.4%以下、4.3%以下、4.2%以下、4.1%以下、4.0%以下、3.9%以下、特に3.8%以下であることが好ましい。(MgO+CaO+SrO+BaO)/Pが大きすぎると線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になりやすくなる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。一方で、(MgO+CaO+SrO+BaO)/P小さすぎると、ガラスの粘度が高くなり生産性が悪くなり、製造コストが上昇しやすい。
 ZnOはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。ZnOの含有量は0%以上、0%超、0.5%以上、1%以上、特に5%以上であることが好ましく、20%以下、18%以下、17%以下、15%以下、14%以下、13%以下、12.5%以下、特に11%以下であることが好ましい。ZnOの含有量が多すぎるとガラスが分相しやすくなる。そのため、ガラス融液の均質性が低下しやすくなるほか、ガラスが意図せず白濁する傾向がある。よって、特に、ガラスの分相を抑制して、ガラスが白濁するリスクを抑制する場合は、ZnOの含有量は3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に含まないことが好ましい。
 SnOは清澄剤として作用する成分である。また、ガラスの線熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。SnOの含有量は0%以上、0%超、0.0001%以上、0.001%以上、0.005%以上、0.01%以上、0.03%以上、0.05%以上、0.1%以上、特に0.15%以上であることが好ましい。SnOの含有量の上限には特別な限定はないが、現実的には20%である。20%超含有すると、Snを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすくなる。また、SnOの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。
 ZrOはガラスのヤング率や剛性率などを向上させる成分である。また、熱膨張係数や屈折率などを調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。ZrOの含有量は0%以上、0%超、0.001%以上、0.002%以上、0.003%以上、0.004%以上、0.005%以上、0.006%以上、0.007%以上、0.008%以上、0.009%以上、0.01%以上、0.02%以上、0.03%以上、0.04%以上、0.05%以上、0.06%以上、0.07%以上、0.08%以上、0.09%以上、0.1%以上、1%以上、2%以上、特に3%以上であることが好ましく、20%以下、18%以下、16%以下、14%以下、12%以下、特に6%以下であることが好ましい。ZrOの含有量が多すぎると、失透性が高まり、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下して溶融し難くなり、粘度が高くなって清澄し難くなるほか、ガラスの成形が困難になって生産性が低下しやすくなる。なお、ZrOは不純物として混入し易いため、ZrOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、ZrOの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 HfOはガラスのヤング率や剛性率などを向上させる成分であり、かつ、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。なお、本発明のガラスの用途に応じて、HfOの含有量を制御し、所望の機械的強度を得られるように設計することが好ましい。HfOの含有量が多すぎると、ガラスの機械的強度が高くなりすぎてしまい、加工等が困難になり、所望の表面状態ひいては所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。また、HfOは原料が高価なため、製造コストの増大につながる。以上から、HfOの含有量は10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、特に0.2%以下であることが好ましい。なお、HfOの含有量の下限は特に限定されず、0%以上であるが、HfOは使用する原料から混入しうる成分であり、その混入量は原料構成によって変化する。このため、HfOは、現実的には0.0001%以上、0.0003%以上、特に0.0005%以上含有しても良い。
 Yはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、ガラスのヤング率を向上させ、線熱膨張係数及び屈折率を調整するための成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Yの含有量は0%以上、0%超、特に0.1%以上であることが好ましく、30%以下、20%以下、特に10%以下であることが好ましい。Yの含有量が多すぎると、線熱膨張係数が高くなりすぎてしまい、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたガラスを得ることが困難になる。さらに、ガラス融液の均質性が低下しやすくなる。また、ガラスの化学的耐久性が低下し、ガラス表面が変質しやすくなる。結果的に、表面の凹凸の状態が悪化し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、Yは不純物として混入し易いため、Yを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、Yの含有量の下限は、0.0001%以上、0.001%以上、特に0.01%以上であることが好ましい。
 Ptはイオンやコロイド、金属等の状態でガラスに混入しうる成分であり、黄色~茶褐色の着色を発現させる。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Ptの含有量は0.05%以下、0.001%以下、0.0005%以下、0.0001%以下、0.00005%以下、0.00001%以下、特に0.000005%以下であることが好ましい。Ptの含有量が多すぎると、Ptを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすい。なお、Ptの含有量の下限は特に限定されず、0%であってもよいが、一般的な溶融設備を用いた場合、均質なガラスを得るためにPt部材の使用が必要になることがある。このため、Ptを完全に除去しようとすると、製造コストが増加する傾向にある。着色に悪影響を及ぼさない場合においては、製造コストの増加を抑制するために、Ptの含有量の下限は0%超、0.0000001%以上、特に0.0000005%以上であることが好ましい。
 Rhはイオンやコロイド、金属等の状態でガラスに混入しうる成分であり、黄色~茶褐色の着色を発現させる。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Rhの含有量は0.05%以下、0.001%以下、0.0005%以下、0.0001%以下、0.00005%以下、0.00001%以下、特に0.000005%以下であることが好ましい。Rhの含有量が多すぎると、Rhを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすい。なお、Rhの含有量の下限は特に限定されず、0%であってもよいが、一般的な溶融設備を用いた場合、均質なガラスを得るためにRh部材の使用が必要になることがある。このため、Rhを完全に除去しようとすると、製造コストが増加する傾向にある。着色に悪影響を及ぼさない場合においては、製造コストの増加を抑制するために、Rhの含有量の下限は0%超、0.0000001%以上、特に0.0000005%以上であることが好ましい。
 また、Pt+Rh(PtとRhの含有量の合量)は0.01%以下、0.005%以下、0.001%以下、0.0005%以下、0.0001%以下、0.00005%以下、0.00001%以下、特に0.000005%以下であることが好ましい。なお、Pt+Rhの下限は特に限定されず、0%であってもよいが、一般的な溶融設備を用いた場合、均質なガラスを得るためにPt部材やRh部材の使用が必要になることがある。このため、PtとRhを完全に除去しようとすると、製造コストが増加する傾向にある。着色に悪影響を及ぼさない場合においては、製造コストの増加を抑制するために、Pt+Rhの下限は0%超、0.0000001%以上、特に0.0000005%以上であることが好ましい。
 Vは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Vの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm未満、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。Vの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。ただし、Vは不純物として混入し易いため、Vを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、Vの含有量の下限は、0超、1ppm以上、2ppm以上、特に3ppm以上であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、Vの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、Vの含有量は100ppm以上、500ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、2500ppm以上、3000ppm以上、4000ppm以上、5000ppm以上、6000ppm以上、7000ppm以上、特に7500ppm以上としてもよい。
 Crはガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Crの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm未満、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。Crの含有量が多すぎると、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。また、Crを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすくなる。なお、本発明のガラスの用途に応じて、Crの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、Crの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 Cr及びVは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。調理用トッププレート等の用途において、黒色の外観のガラスが望まれる場合、複数の着色成分を含有させることが考えられるが、Cr及びVは特に、ガラスの黒色化に寄与しやすい成分であり、ガラスの漆黒性をより一層向上させることができる。よって、ガラスの漆黒性を向上させるには、Cr+V(Cr及びVの含有量の合量)は、100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、3000ppm以上、6000ppm以上、特に9000ppm以上であることが好ましい。ただし、Cr+Vの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなるため、Cr+Vの含有量は、200000ppm以下、100000ppm以下、50000ppm以下、30000ppm以下、20000ppm以下、特に10000ppm以下であることが好ましい。
 MoOは、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。MoOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm未満、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。MoOの含有量が多すぎると、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。また、Moを含む失透が析出し、製造負荷が高まりやすくなる。なお、本発明のガラスの用途に応じて、MoOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、MoOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 MnOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。MnOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。MnOの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。ただし、MnOは不純物として混入し易いため、MnOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、MnOの含有量の下限は、0ppm超、1ppm以上、2ppm以上、特に3ppm以上であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、MnOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、MnOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 CoOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。CoOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。CoOの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。ただし、CoOは不純物として混入し易いため、CoOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、CoOの含有量の下限は、0ppm超、1ppm以上、2ppm以上、特に3ppm以上であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、CoOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、CoOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 CuOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。CuOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。CuOの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。ただし、CuOは不純物として混入し易いため、CuOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、CuOの含有量の下限は、0ppm超、1ppm以上、2ppm以上、特に3ppm以上であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、CuOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、CuOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 Ndは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。Ndの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。Ndの含有量が多すぎると、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。なお、本発明のガラスの用途に応じて、Ndの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、Ndの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 WOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。WOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。WOの含有量が多すぎると、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。なお、本発明のガラスの用途に応じて、WOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、WOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 NiOは適量を含有させることにより、ガラスの粘度を低下させて、ガラスの溶融性及び成形性を向上させる成分である。また、様々な波長の光を吸収する、ガラスの着色成分でもある。また、ガラスの分相に関与しうる成分である。NiOの含有量は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm以下、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に50ppm以下であることが好ましい。NiOの含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下しやすくなる。また、ガラスが着色しやすくなり、所望の透過率の高いガラスを得難くなる。ただし、NiOは製造工程におけるSUS部材等から混入し易いため、NiOを完全に除去しようとすると、原料バッチが高価になり製造コストが増加する傾向にある。製造コストの増加を抑制する場合には、NiOの含有量の下限は、0ppm超、1ppm以上、2ppm以上、特に3ppm以上であることが好ましい。なお、本発明のガラスの用途に応じて、NiOの含有量を制御し、透過率を調整してもよい。例えば、調理用トッププレート等において有色の外観が必要になる場合は、NiOの含有量は100ppm以上、500ppm以上、800ppm以上、1000ppm以上、2000ppm以上、特に3000ppm以上としてもよい。
 AsやSbは毒性が強く、ガラスの製造工程や廃ガラスの処理時等に環境を汚染する可能性がある。このため、Sb+As(SbとAsの含有量の合量)は20000ppm以下、10000ppm以下、7000ppm未満、6000ppm以下、5000ppm以下、4000ppm以下、3000ppm以下、2000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、10ppm以下、5ppm以下、1ppm以下、特に1ppm未満であることが好ましい。
 本発明のガラスはさらに、ガラスの化学的耐久性や所望する透過率、耐熱性及び耐熱衝撃性等を得られる場合に限り、上記成分以外にも、SO、Cl、La、Ta、Nb、RfO等を含有量の合量で10%まで含有してもよい。ただし、上記成分の原料バッチは高価であり製造コストが増加する傾向にあるため、特段の事情が無い場合は添加しなくても良い。これら成分の含有量の合量は質量%で5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、0.2%以下、0.1%以下、0.05%以下、0.05%未満、0.049%以下、0.048%以下、0.047%以下、0.046%以下、特に0.045%以下であることが好ましい。
 本発明のガラスはさらに、ガラスの化学的耐久性や所望する透過率、耐熱性及び耐熱衝撃性等を得られる場合に限り、上記成分以外にも、例えばH、CO、CO、HO、He、Ne、Ar、N等の微量成分をそれぞれ0.1%まで含有してもよい。また、Ag、Au、Pd、Ir、Sc、Ce、Pr、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ac、Th、Pa、U等は意図的に添加すると原料コストが高くなり、結果として製造コストが高くなる。ただし、Pdなどには種々の触媒作用があり、これら含有させることで、ガラスに特異な機能を付与することが可能となる。こうした事情を鑑みて、結晶化促進やその他の機能の付与等を目的とする場合、上記成分をそれぞれ1%以下、0.5%以下、0.3%以下、0.1%以下含有してもよく、そのような目的が特にない場合は500ppm以下、300ppm以下、100ppm以下、特に10ppm以下であることが好ましい。
 なお、本発明のガラスは結晶化ガラスであってもよい。この場合の各成分の含有量範囲は、上述したものと同様である。結晶化ガラス中の結晶種としてはAlSiO、ZrO等が挙げられる。
 本発明のガラスを実施するにあたり好ましい組成範囲は、例えば、質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0超~8%、LiO 0~3%、TiO 0超~20%、P 6.5~20%である。
 上記組成を有する本発明のガラスは、低い線膨張係数、及び優れた透光性を達成しやすくなる。
 なお、本発明のガラスが結晶化ガラスである場合も、上記組成を有することで低い線膨張係数、及び優れた透光性を達成しやすくなる。
 本発明のガラスは、密度が2.20~3.50g/cm、2.30~3.40g/cm、2.40~3.35g/cm、2.50~3.30g/cm、特に2.55~3.25g/cmであることが好ましい。密度が小さすぎると、ガラスのガス透過性が大きくなり、長期保管した際にガラスが汚染される恐れがある。一方、密度が大きすぎると単位面積当たりの重量が大きくなり、取り扱いが困難になる。
 本発明のガラスは、β-OH値が0超~2/mm、0.001~2/mm、0.01~1.5/mm、0.02~1.5/mm、0.03~1.2/mm、0.04~1.5/mm、0.05~1.4/mm、0.06~1.3/mm、0.07~1.2/mm、0.08~1.1/mm、0.08~1/mm、0.08~0.9/mm、0.08~0.85/mm、0.08~0.8/mm、0.08~0.75/mm、0.08~0.74/mm、0.08~0.73/mm、0.08~0.72/mm、0.08~0.71/mm、特に0.08~0.7/mmであることが好ましい。β-OH値が小さすぎると、ガラスバッチを溶融する際に発生する水蒸気量が減少する。そのため、水蒸気の発生によるガラスバッチの撹拌作用が軽減されて、ガラスバッチの初期反応が促進されづらくなり、製造負荷が高まりやすい。一方、β-OH値が大きすぎると、Pt等の金属部材や耐火物部材とガラス融液の界面で泡が発生しやすくなり、ガラス製品の品質が低下しやすくなる。また、ガラス転移点、屈伏点、歪点、徐冷点、軟化点が低下し、線熱膨張係数が高くなって耐熱性や耐熱衝撃性が悪化する恐れがあるため、高温下での使用に適さなくなる。なお、β-OH値は使用する原料、溶融雰囲気、溶融温度、溶融時間などによって変化するため、必要に応じてこれらの条件を変更し、β-OH値を調整することができる。例えば、原料中の水酸化物の量を増加させたり、バーナー加熱により溶融を行ったり、溶融温度を高くすることで、β-OH値を大きくすることができる。さらに、密閉下においては溶融時間を長くすることで、非密閉下においては溶融時間を短くすることで、β-OH値を大きくすることができる。
 本発明のガラスは、30~380℃における線熱膨張係数が、60×10-7/℃以下、56×10-7/℃以下、52×10-7/℃以下、48×10-7/℃以下、44×10-7/℃以下、40×10-7/℃以下、36×10-7/℃以下、34×10-7/℃以下、32×10-7/℃以下、29.5×10-7/℃以下、27.5×10-7/℃以下、25.5×10-7/℃以下、23.5×10-7/℃以下、21.5×10-7/℃以下、19.5×10-7/℃以下、18×10-7/℃以下、17.5×10-7/℃以下、17×10-7/℃以下、16.5×10-7/℃以下、15.5×10-7/℃以下、15×10-7/℃以下、14.5×10-7/℃以下、14×10-7/℃以下、特に13.5×10-7/℃以下であることが好ましい。
 また、本発明のガラスは、30~750℃における線熱膨張係数が、60×10-7/℃以下、56×10-7/℃以下、52×10-7/℃以下、48×10-7/℃以下、44×10-7/℃以下、40×10-7/℃以下、36×10-7/℃以下、34×10-7/℃以下、32×10-7/℃以下、29.5×10-7/℃以下、27.5×10-7/℃以下、25.5×10-7/℃以下、23.5×10-7/℃以下、21.5×10-7/℃以下、19.5×10-7/℃以下、18×10-7/℃以下、17.5×10-7/℃以下、17×10-7/℃以下、16.5×10-7/℃以下、15.5×10-7/℃以下、15×10-7/℃以下、14.5×10-7/℃以下、14×10-7/℃以下、特に13.5×10-7/℃以下であることが好ましい。
 線熱膨張係数が高すぎると、耐熱性及び耐熱衝撃性が低く、高温下での使用が困難となる。また、位置安定性が必要とされる用途には適用しにくくなる。特に、調理用トッププレートでの使用が想定される場合、熱や歪による破損を避けるため、線熱膨張係数は低い方が好ましい。線熱膨張係数の下限に特別な制限はないが、現実的には、30~380℃における線熱膨張係数は-70×10-7/℃以上、30~750℃における線熱膨張係数は-60×10-7/℃以上である。
 本発明のガラスでは、ガラスの熱膨張曲線の傾きが変化する温度をガラス転移点(ガラス転移温度)として取り扱う。本発明のガラスは、ガラス転移点が710℃以上、712℃以上、714℃以上、716℃以上、718℃以上、720℃以上、722℃以上、724℃以上、726℃以上、728℃以上、特に730℃以上であることが好ましい。ガラス転移点が低すぎると、ガラスが流動しすぎてしまい、所望の形状に成形することが難しくなる。また、ガラス転移点が低すぎると、高温下での使用時にガラスが変形しやすくなる。
 本発明のガラスでは、ガラス転移点以上の温度において、ガラスの熱膨張曲線の傾きが変化する温度を屈伏点として取り扱う。本発明のガラスは、屈伏点が750℃以上、752℃以上、754℃以上、758℃以上、762℃以上、764℃以上、766℃以上、768℃以上、特に770℃以上であることが好ましい。屈伏点が低すぎると、ガラスが流動しすぎてしまい、所望の形状に成形することが難しくなる。また、屈伏点が低すぎると、高温下での使用時にガラスが変形しやすくなる。
 本発明のガラスの液相温度は、好ましくは1600℃以下、1580℃以下、1560℃以下、1540℃以下、1520℃以下、1500℃以下、1480℃以下、1460℃以下、1440℃以下、1420℃以下、1410℃以下、1400℃以下、1380℃以下、1360℃以下、1340℃以下、1320℃以下、1300℃以下、1290℃以下、1280℃以下、1270℃以下、1260℃以下、1250℃以下、1240℃以下、1230℃以下、1200℃以下、1190℃以下、特に1180℃以下であることが好ましい。液相温度が高すぎると製造時に失透しやすくなる。一方、1480℃以下であれば、ロール法などでの製造が容易になり、1410℃以下であれば、オーバーフロー法などでの製造が容易になり、1350℃以下であればブッシング法などでの製造が容易になり、1300℃以下であれば、ダンナー法などでの製造が容易になる。
 本発明のガラスは、液相粘度(液相温度に対応する粘度の対数値)が1.6以上、1.70以上、1.75以上、1.80以上、1.85以上、1.90以上、1.95以上、2.00以上、2.05以上、2.10以上、2.15以上、2.20以上、2.25以上、2.30以上、2.35以上、2.40以上、2.45以上、2.50以上、2.55以上、2.60以上、2.65以上、2.70以上、2.75以上、2.80以上、2.85以上、2.90以上、2.95以上、3.00以上、3.05以上、3.10以上、3.15以上、3.20以上、3.25以上、3.30以上、3.35以上、3.40以上、3.45以上、3.50以上、3.55以上、3.60以上、3.65以上、特に3.70以上であることが好ましい。液相粘度が低すぎると製造時に失透しやすくなる。一方、3.40以上であれば、ロール法等での製造が容易になり、3.50以上であれば、鋳込み法等での製造が容易になり、3.70以上であれば、オーバーフロー法等での製造が容易になる。
 本発明のガラスは、赤外域において高い透過率が求められる用途では、厚さ4mm、波長1200nmにおける透過率が、0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、81%以上、83%以上、85%以上、86%以上、87%以上、特に88%以上であることが好ましい。特に、赤外カメラやリモコン等の赤外通信用途などで使用する場合、波長1200nmにおける透過率は高い方が好ましい。一方、赤外域において低い透過率が求められる用途においては、厚さ4mm、波長1200nmにおける透過率が、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下、特に1%以下であることが好ましい。特に、赤外光遮断用途などで用いられる場合は、波長1200nmにおける透過率が低い方が好ましい。なお、好適な透過率は用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスは、近赤外域で高い透過率が求められる用途では、厚さ4mm、波長800nmにおける透過率が、0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、84%以上、85%以上、86%以上、87%以上、特に88%以上であることが好ましい。特に、静脈認証等の医療用途などで使用する場合、波長800nmにおける透過率は高い方が好ましい。一方、近赤外域において低い透過率が求められる用途においては、厚さ4mm、波長800nmにおける透過率が、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下、特に1%以下であることが好ましい。特に、化学容器や可視光遮光用途などで用いられる場合や、調理機用トッププレート等で有色の外観が求められる場合などは、波長800nmにおける透過率が低い方が好ましい。なお、好適な透過率は用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスは、可視域において高い透過率が求められる用途では、厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が、0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、84%以上、85%以上、86%以上、87%以上、特に88%以上であることが好ましい。波長555nm付近は人間が光を明るさとして認知しやすい波長域であり、特に、ディスプレイなどの高輝度が求められる用途においては、波長555nmにおける透過率が高い方が好ましい。一方、可視域において低い透過率が求められる用途においては、厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、8%以下、6%以下、4%以下、3%以下、2%以下、特に1%以下であることが好ましい。特に、化学容器や紫外光~緑色光遮光用途などで用いられる場合や、調理機用トッププレート等で有色の外観が求められる場合などは、波長555nmにおける透過率が低い方が好ましい。なお、好適な透過率は用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスは、近紫外域において高い透過率が求められる用途では、厚さ4mm、波長380nmにおける透過率が、0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、36%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、82%以上、83%以上、特に84%以上であることが好ましい。特に、ディスプレイなどの無色透明度が求められる用途においては、波長380nmにおける透過率が高い方が好ましい。波長380nmにおける透過率が低すぎると、黄色く着色し、所望する無色透明度を得にくくなる。一方、近紫外域において低い透過率が求められる用途においては、厚さ4mm、波長380nmにおける透過率が、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、4%以下、3%以下、2%以下、特に1%以下であることが好ましい。特に、化学容器や紫外光~青色光遮光用途などで用いられる場合や、調理機用トッププレート等で有色の外観が求められる場合などは、波長380nmにおける透過率が低い方が好ましい。なお、好適な透過率は用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスの透過率は、用途によって、波長ごとに好適に制御されるべきである。具体的には、紫外域において高い透光性が求められる用途においては、厚さ4mm、波長300nmにおける透過率が、0.1%以上、1%以上、5%以上、10%以上、20%以上、24%以上、28%以上、30%以上、40%以上、43%以上、44%以上、特に45%以上であることが好ましい。特に、樹脂のUV硬化(UVキュアリング)、印刷物の蛍光検出、誘虫用途などで使用する場合、波長300nmにおける透過率は高い方が好ましい。一方、紫外域において低い透光性が求められる用途においては、厚さ4mm、長300nmにおける透過率が、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、特に1%以下であることが好ましい。特に、化学容器や光学フィルターなどでUVカット能を求められる場合は、波長300nmにおける透過率が低い方が好ましい。なお、好適な透過率は用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスの明度Lは、用途によって、好適に制御されるべきである。高い明度が求められる用途においては、厚さ4mmの明度Lが5以上、10以上、20以上、30以上、40以上、50以上、60以上、70以上、80以上、85以上、90以上、94以上、95以上、96以上、96.1以上、96.3以上、特に96.5以上であることが好ましい。明度Lが小さすぎると、色度の大きさに関わらず灰色がかり、外観が暗く見える傾向があるので、特に、ディスプレイなどの高輝度が求められる用途においては、明度Lが大きい方が好ましい。一方、低い明度が求められる用途においては、厚さ4mmの明度Lが45以下、40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、特に10以下であることが好ましい。特に、化学容器や可視光遮光用途などで用いられる場合や調理機用トッププレート等で黒色の外観が求められる場合などは、明度Lが低い方が好ましい。なお、好適な明度Lは用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスについて、高い無色透明度が求められる用途では、厚さ4mmにおける色度aが±50以内、±40以内、±30以内、±20以内、±10以内、±5以内、±3以内、±1以内、±0.9以内、±0.8以内、±0.7以内、±0.6以内、特に±0.5以内であることが好ましい。色度aがマイナス方向に大きすぎると緑色に、プラス方向に大きすぎると赤色に見える傾向がある。一方、緑色または赤色に濃く着色する必要がある場合は、厚さ4mmにおける色度aが±6以上、±7以上、±8以上、特に±9以上であることが好ましい。また、黒色に着色する場合は、厚さ4mmにおける色度aが+10以上、+12以上、+14以上、+16以上、+17以上、+18以上、+19以上、特に+20以上であることが好ましい。なお、好適な色度aは用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスについて、高い無色透明度が求められる用途では、厚さ4mmにおける色度bが±50以内、±45以内、±40以内、±30以内、±20以内、±10以内、±5以内、±3以内、±1以内、±0.9以内、±0.8以内、±0.7以内、±0.6以内、特に±0.5以内であることが好ましい。色度bがマイナス方向に大きすぎると青色に、プラス方向に大きすぎると黄色に見える傾向がある。一方、青色または黄色に濃く着色する必要がある場合は、厚さ4mmにおける色度bが±6以上、±7以上、±8以上、特に±9以上であることが好ましい。また、黒色に着色する場合は、厚さ4mmにおける色度bが+10以上、+12以上、+16以上、+20以上、+24以上、+28以上、+32以上、+36以上、+40以上、+42以上、+44以上、+46以上、+48以上、特に+50以上であることが好ましい。なお、好適な色度bは用途によって変化するため、上記に記載した具体的な数値範囲のみに限定されるわけではない。
 本発明のガラスが板状である場合、その主面の平均表面粗さRaが50nm以下、25nm以下、15nm以下、10nm以下、9nm以下、8nm以下、7nm以下、6nm以下、5nm以下、4nm以下、3nm以下、2nm以下、特に1nm以下であることが好ましい。表面粗さRaが大き過ぎると、外部からガラス表面に入射した光が散乱されやすく、かつガラス内部からガラス外部に向けて光が出射されにくくなり、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。また、ガラスが破損しやすくなる。一方、平面の表面粗さRaが小さすぎると、ガラス表面が帯電しやすくなり、ガラスと、ガラス表面に接触させた物体との引力が大きくなり、所望する離型性が得られにくくなることがある。また、ガラス表面の帯電が原因となって、所望の電気的応答性が得られにくくなることがある。前記事情を鑑み、本発明のガラスの平面の表面粗さRaは、0.0001nm以上、0.001nm以上、0.01nm以上、0.1nm以上であることが好ましい。
 本発明のガラスが板状である場合、その端面の平均表面粗さRaが100nm以下、50nm以下、25nm以下、15nm以下、10nm以下、9nm以下、8nm以下、7nm以下、6nm以下、5nm以下、4nm以下、3nm以下、2nm以下、特に1nm以下であることが好ましい。端面の表面粗さRaが大き過ぎると、ガラス端面からガラス内部に光が入射しにくくなり、かつガラス内部からガラス外部に向けて光が出射されにくくなり、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。また、ガラスが破損しやすくなる。一方、端面の表面粗さRaが小さすぎると、ガラス端面でガラスを物理的に支持しようとした際に、ガラスと支持体の接触面積が小さくなり、摩擦抵抗が小さくなり、確実に支持することが困難になる恐れがある。前記事情に鑑み、本発明のガラスの端面の表面粗さRaは、0.00001nm以上、0.0001nm以上、0.001nm以上、0.01nm以上、0.1nm以上であることが好ましい。
 本発明のガラスのうねりは、10μm以下、5μm以下、4μm以下、3μm以下、2μm以下、1μm以下、0.8μm以下、0.7μm以下、0.6μm以下、0.5μm以下、0.4μm以下、0.3μm以下、0.2μm以下、0.1μm以下、0.08μm以下、0.05μm以下、0.03μm以下、0.02μm以下、特に0.01μm以下であることが好ましい。うねりが大き過ぎると、特定の位置におけるガラス表面への入射光の入射角度に分布が発生しやすくなり、ガラス表面での光散乱量が平均して大きくなり、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。うねりの下限は特に限定されないが、現実的には、0.01nm以上である。
 尚、ガラスの主面及び端面の表面粗さRaは、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定できる。また、うねりは、触針式の表面形状測定装置を用いて、SEMI STD D15-1296「FPDガラス基板の表面うねりの測定方法」に準拠した方法で測定できる。肉厚はデジタルノギスや点接触式の粗さ計などの一般的な装置を用いて測定可能である。
 一般に、スピノーダル型分解(第二相以降の相が、体積分率が最も大きい第一相に入り組んだ形で存在し、連続的に混合した分相様式)の分相が生じると、各相の化学的耐久性等の違いから、ガラス表面に凹凸ができやすくなる。鋭意検討の結果、本発明者は、本発明のガラスをガラス転移点以上の温度でアニールすることにより、二相以上の異なる相に分相しうることを突き止め、その分相状態は多くの例でバイノーダル型分解(第二相以降の相が、体積分率が最も大きい第一相の中に点在し、かつ球状等の形状で混合した分相様式)になることを見出した。また、ガラス組成やアニール条件などを好適に制御することで、バイノーダル型分解による分相を任意に発現させ、所望の透過率を有するガラス表面に仕上げられることを見出した。このような事情から、本発明のガラスは単一のガラス相のみで構成されて良く、二相以上を含んだ状態であっても良い。なお、本発明のガラスは、例えば、調理用トッププレート用途として白色または乳白色の外観が求められる場合は、二相以上を含んだ状態であることが特に好ましい。この場合、アニール条件などを好適に制御することで、容易に白色または乳白色の外観のガラスを得ることができる。なお、第二相以降の相はガラス状態、結晶状態、気体状態、液体状態のいずれであっても良い。また、第二相以降の相は金属酸化物、金属、有機物などによって構成されてよく、組成についても限定されるものではない。また、第二相以降の相の形状はシート状、粒状、球状、円状、楕円状、線状などが好ましく、前記形状単独でも良いし、それぞれを組み合わせた形状でも良い。尚、分相の様子はフッ酸等の液体によるエッチングをした後に、SEM(走査電子顕微鏡)やAFM(原子間力顕微鏡)等で表面形状を測定することで把握可能である。また、FT-IR分光法やラマン分光法などを用いて、試料中の化学結合状態を確認し、非破壊で分相に関する情報を得ることも可能であり、本願明細書に記載の分相状態は、当業者であれば容易に思いつく方法で把握可能である。
 第二相以降の相のサイズは、それぞれの最長部で100μm以下、50μm以下、30μm以下、10μm以下、5μm以下、4μm以下、3μm以下、2μm以下、1μm以下、0.5μm以下、0.3μm以下、0.2μm以下、特に、0.1μm以下であることが好ましい。第二相以降の相の最長部が長すぎると、ガラスの表面粗さが大きくなり、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。なお、第二相以降の相のそれぞれの最長部の下限は特に限定されないが、現実的には0.01nm以上である。
 第二相以降の相が結晶状態であった場合、結晶の晶系は六方晶系、三方晶系、立方晶系、正方晶系、直方晶系、単斜晶系のいずれかであることが好ましい。三斜晶系であっても良いが、この場合、結晶内で複屈折が発生しやすく、結果として光が散乱し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。三斜晶系である場合は、結晶と第一相の屈折率差が小さくなるように第一相の組成を設計する必要がある。
 本発明のガラスが二相以上を含んだ状態である場合、第二相以降の相と第一相の屈折率差が大きいと、各相の境界で光が散乱し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。各相の屈折率差は、屈折率測定における代表的な波長であるnd(587.6nm)、nC(656.3nm)、nF(486.1nm)、ne(546.1nm)、ng(435.8nm)、nh(404.7nm)、ni(365.0nm)、nF’(480.0nm)、n785(785nm)、n1310(1310nm)、n1550(1550nm)のそれぞれにおいて、1.5以内、1.3以内、1.1以内、0.9以内、0.7以内、0.5以内、0.3以内、0.1以内、0.09以内、0.07以内、0.05以内、0.03以内、0.01以内、0.008以内、0.006以内、0.004以内、0.002以内、0.0009以内、00.0007以内、0.0005以内、0.0003以内、0.0002以内、特に0.0001以内であることが好ましい。尚、各相の屈折率は、精密屈折率計(島津製作所社製KPR-2000)等を用いて測定可能である。
 本発明のガラスの屈折率nd(587.6nm)は、好ましくは2.50以下、2.40以下、2.20以下、2.00以下、1.80以下、1.70以下、1.60以下、1.58以下、1.55以下、1.54以下、特に1.53以下である。また、好ましくは1.20以上、1.25以上、1.30以上、1.35以上、1.38以上、1.40以上、1.42以上、特に1.43以上である。屈折率が高すぎると表面や端面で光が散乱し、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる恐れがある。一方、屈折率が低すぎると、本発明のガラスと空気との屈折率差が小さくなり、本発明のガラスを視認することが難しくなり、製造中の取り扱いが困難になる恐れがある。
 本発明のガラスは、未研磨の表面を有することが好ましい。ガラスの理論強度は、本来、非常に高いが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラスの表面にグリフィスフローと呼ばれるナノオーダーの小さな欠陥がガラス成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、本発明のガラスの表面を未研磨とすれば、本来の機械的強度を損ない難くなり、ガラスが破壊し難くなる。また、研磨工程を省略し得るため、製造コストを低廉化することができる。なお、例えば本発明のガラスが板状である場合、両主面の有効面全体を未研磨の表面とすれば、本発明のガラスは更に破壊し難くなる。また、有効面全体を未研磨の表面にするためには、成形時点で有効面に相当する部分を自由表面にすることが効果的である。更に、成形時に、有効面に相当する部分が固体部材等と接触したとしても、成形後に固体部材等と接触した部分をガラス転移点以上の温度で再加熱することで、自由表面に似た滑らかな表面を作り出すことが出来る。
 本発明のガラスの肉厚は、10mm以下、9mm以下、8mm以下、7mm以下、6mm以下、5mm以下、特に4mm以下であることが好ましい。試料の肉厚が厚すぎると、ガラス内部での光の減衰率が大きくなり、所望の透過率の高いガラスを得にくくなる。また、本発明のガラスがディスプレイ用途で使用される際は、肉厚が1000μm以下、500μm、200μm以下、100μm以下、70μm以下、50μm以下、30μm以下、1~20μm、特に5~10μmであることが好ましい。
 本発明のガラスの最大厚さと最小厚さの差は、50μm以下、25μm以下、10μm以下、5μm以下、1μm以下、500nm以下、300nm以下、100nm以下、50nm以下、25nm以下、15nm以下、10nm以下、9nm以下、8nm以下、7nm以下、6nm以下、5nm以下、4nm以下、3nm以下、2nm以下、特に1nm以下であることが好ましい。最大厚さと最小厚さの差が大き過ぎると、表裏面いずれかの方向から入射した光の入射角と、もう一方の面から出射する際の出射角とが、異なる角度になって、不所望に光が散乱し、ぎらついた外観になりやすい。
 本発明のガラスは、代表的な化学的耐久性である耐水性が高いことが好ましい。具体的には、JIS R3502(1995)に準拠した方法でアルカリ溶出量を測定した際に、LiO、NaO、KOの溶出量がそれぞれ2mg以下、1.8mg以下、1.6mg以下、1.4mg以下、1.2mg以下、1.0mg以下、0.8mg以下、0.6mg以下、0.4mg以下、0.2mg以下、0.1mg以下、0.005mg以下、特に0.003mg以下であることが好ましい。耐水性が低いと、ガラス表面でのアルカリ金属とプロトン等とのイオン交換が進行しやすく、イオン交換が進行した部分が変質し、割れ等が発生しやすくなる。
 本発明のガラスは、化学強化等を施しても良い。化学強化処理の条件はガラス組成、各相の体積分率、溶融塩の種類などを考慮して、処理時間や処理温度を適切に選択すればよい。例えば、化学強化しやすくなるように、残存ガラス相に含まれうるNaOを多く含んだガラス組成を選択しても良い。また、溶融塩はLi、Na、K等の一価のカチオンやMg、Ca、Sr、Ba、Zn等の二価のカチオンを単独で含んでも良いし、複数含んでいても良い。さらに、通常の一段階強化だけでなく、多段階での化学強化を選択しても良い。なお、溶融塩としては、硝酸塩(硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸リチウム等)、炭酸塩(炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等)、硫酸塩(硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム等)、塩化物塩(塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム等)やこれらを組み合わせたものを用いることが出来る。中でも、溶融塩として融点の低い硝酸塩等を用いることが好ましく、特に硝酸ナトリウムを用いることが好ましい。イオン交換する温度は330~550℃、350~500℃、特に390~450℃であることが好ましく、イオン交換する時間は30分~12時間、45分~10時間であることが好ましい。なお、必要とされる用途や強度に応じて、上記強化条件は任意に変えてもよく、好適な条件は必ずしも上記に限られるものではない。
 本発明のガラスに化学強化等によって圧縮応力を付与する際は、圧縮応力値(CS)が50MPa以上、100MPa以上、150MPa以上、200MPa以上、230MPa以上、260MPa以上、特に300MPa以上であることが好ましい。圧縮応力値が小さすぎるとビッカース硬度や曲げ強度が低くなる虞がある。
 本発明のガラスに化学強化等によって圧縮応力を付与する際は、圧縮応力深さ(DOC)は10μm以上、50μm以上、100μm以上、110μm以上、特に120μm以上であることが好ましい。圧縮応力深さが小さすぎると破壊強度が低くなる虞がある。なお、圧縮応力値(CS)、圧縮応力深さ(DOC)は、散乱光光弾性応力計SLP-1000(株式会社折原製作所製)及び表面応力計FSM-6000(株式会社折原製作所製)を用いて測定可能である。
 本発明のガラスは、加傷4点曲げ強度が150MPa以上、200MPa以上、235MPa以上、245MPa以上、特に250MPa以上であることが好ましい。加傷4点曲げ強度が低すぎると、スマートフォンのカバーガラス等として使用した際、落下時に割れやすくなる。なお、加傷4点曲げ強度の上限は特に限定されないが、現実的には1500MPa以下である。また、加傷4点曲げ強度は、次のような手順で測定可能である。まず、50mm×50mm×0.6mm厚に加工したガラス板を垂直にした状態で、1.5mm厚のSUS板をガラス板の主面及びその反対面にあてがい、ガラス板を固定する。これに対してP180番手のサンドペーパー越しに振り子状のアーム先端を衝突させ、加傷させる。アーム先端はφ5mmの鉄製のシリンダーであり、アーム重量は550gである。アームを振り下ろす高さは衝突点から5mmとする。加傷させたガラス板について4点曲げ強度を測定する。
 なお、本発明のガラスが結晶化ガラスである場合も、上記と同様の特性を有することが好ましい。
 本発明のガラスの形状は、通常は板状(特に平板状)であるが、これに限定されず、用途に応じて適宜選択すればよい。
 次に本発明のガラスの製造方法を説明する。
 本発明のガラスの製造方法は、ガラス原料を溶融して溶融ガラスを得る工程、及び、溶融ガラスを成形する工程を備える。
 具体的には、まず、上記組成のガラスとなるように調製した原料バッチ(ガラス原料)を、ガラス溶融炉に投入し、1200~1800℃で溶融し、溶融ガラスを得た後、成形する。ガラス溶融時は、バーナー等を用いた火炎溶融法、電気加熱による電気溶融法、レーザー照射による溶融法、プラズマによる溶融法、液相合成法、気相合成法の溶融方法のうち、いずれか一つの方法または二つ以上の方法を組み合わせて用いて良い。
 成形方法は、オーバーフロー法、フロート法、ダウンドロー法、スロットダウン法、リドロー法、無容器法、ブロー法、プレス法、ロール法、ブッシング法及び管引き法から選択される少なくとも1種以上であることが好ましい。また、成形後をガラス転移点以上の温度で再加熱しても良い。このようにすれば、表面品位が良好な本発明のガラスを製造することができる。
 オーバーフロー法で成形する場合、樋状耐火物の下頂端部分におけるガラスの粘度は、103.5~105.0dPa・sが好ましい。樋状構造物の下頂端部分に何も力を加えなければ、ガラスは表面張力によって縮みながら下方へ落下していく。これを防ぐためにガラス生地の両側をローラーで挟み込みガラス生地が縮まないように幅方向に引き伸ばす必要がある。本発明のガラスを成形する場合、ガラス自身が有する熱量が小さいため、樋状耐火物から離れた瞬間からガラスの冷却速度は急激に速くなる。よって、樋状耐火物の下頂端部分でのガラスの粘度は、好ましくは105.0dPa・s以下、104.8dPa・s以下、104.6dPa・s以下、104.4dPa・s以下、104.2dPa・s以下、特に104.0dPa・s以下である。このようにすれば、幅方向に引っ張り応力を付与した際に、破損を防止しつつ板幅を広げることが可能になると共に、安定して下方へ延伸することが可能になる
 次に得られたガラスをアニールする。アニールの目的は主に、歪や残留応力の除去である。この場合、室温~歪点(≒ガラス転移点-5~-20℃)の温度帯に、少なくとも1分以上、より好ましくは3分以上、16分以上、最も好ましくは30分超滞在させて熱処理することが好ましい。このようにすることで、単一のガラス相のみで構成されるガラスを得やすくなり、結果としてガラスの化学的耐久性が高まり、ガラスの表面を任意に制御しやすくなり、所望する透過率の高いガラスを得やすくなる。他方、アニールによって、歪や残留応力の除去とともに、ガラスに分相を形成させても良い。この場合、歪点より高い温度帯に、少なくとも1分以上、より好ましくは3分以上、16分以上、最も好ましくは30分超滞在させて熱処理することが好ましい。このようにすることで、ガラスを分相させることができ、その分相状態は多くの例でバイノーダル型分解になる。なお、本発明のガラスを分相させた場合、SiOを多く含む第一相とそれ以外の第二相以降の相に分かれるが、第二相以降の相の化学的耐久性は第一相よりも低いことが多い。このような場合、各相の化学的耐久性等の違いから、ガラス表面に凹凸ができやすくなるが、前述した好適なガラス組成に設計することで、凹凸の状態は、所望の透過率を得られる程度に抑えることができる。また、微細な凹凸を付与することで、本発明のガラスと本発明のガラスに接触するモノとの離型性を高められるほか、ガラス表面の表面積を自由表面状態よりも大きくすることで、摩擦力を高めたり、物理的、化学的吸着力を高めたりすることができ、本発明のガラスを高機能化することにつながる。なお、音波や電磁波を印加、照射しながらアニールしても良い。
 なお上述したように、本発明のガラスは、調理用トッププレート等の用途として白色または乳白色の外観が求められる場合、二相以上に分相させることが好ましい。当該白色または乳白色の外観を有するガラスを得るには、成形後の本発明のガラスを、歪点より高い温度帯に、少なくとも1分以上滞在させて熱処理することが好ましい。具体的には、熱処理する温度は、700℃以上、800℃以上、850℃以上、特に900℃以上であることが好ましく、1500℃以下、1200℃以下、1100℃以下であることが好ましい。熱処理する温度が高すぎると、ガラスが固体状態から融液状態へと変化してしまい、所望形状を得にくくなる。一方で、熱処理する温度が低すぎると、効率的に分相を進行させることが困難となり、結果的に、製造コストの増大につながる。熱処理する時間は、1分以上、1時間以上、5時間以上、10時間以上、20時間以上、特に24時間以上であることが好ましく、1000時間以下、500時間以下、100時間以下、50時間以下であることが好ましい。熱処理する時間が上記範囲外の場合、所望の特性を有するガラスを得難くなる。
 さらに、高温にした本発明のガラスを冷却する際の冷却速度はある特定の温度勾配としても良く、二水準以上の温度勾配としても良い。耐熱衝撃性を十分に得たい場合、冷却速度を制御して残存ガラス相の構造緩和を十分に行うことが望まれる。その場合、アニールの最高温度から25℃までの平均冷却速度は、本発明のガラスの表面から最も遠いガラス内部の部分において3000℃/分、1000℃/分以下、500℃/分以下、400℃/分以下、300℃/分以下、200℃/分以下、100℃/分以下、50℃/分以下、25℃/分以下、10℃/分以下、特に5℃/分以下であることが好ましい。また、長期間にわたる寸法安定性を得たい場合は、さらに2.5℃/分以下、1℃/分以下、0.5℃/分以下、0.1℃以下/分以下、0.05℃/分以下、特に0.01℃/分以下であることが好ましい。風冷、水冷等による物理強化処理を行う場合を除き、ガラスの冷却速度はガラス表面の冷却速度とガラス表面から最も遠い肉厚内部との冷却速度が近いことが望ましい。表面から最も遠いガラス内部の部分における冷却速度を表面の冷却速度で除した値は、0.0001~1、0.001~1、0.01~1、0.1~1、0.5~1、0.8~1、0.9~1、特に1であることが好ましい。1に近いことで、本発明のガラスの全位置において、残留歪が生じにくく、長期の寸法安定性を得やすくなる。なお、表面の冷却速度は、接触式測温や放射温度計で見積もることができる。ガラス内部の温度は高温状態のガラスを冷却媒体中に浸漬し、冷却媒体の熱量及び熱量変化率を計測して得られた数値データと、ガラスと冷却媒体の比熱、熱伝導度等から見積もることができる。
 得られた本発明のガラスは切断しても構わない。例えば、ワイヤーソーを用いて切断する場合、ワイヤーソーに研磨砥粒を含むスラリーを供給しながら切断することが好ましい。
 溶融ガラスを成形する工程で得られたガラスに熱処理を施して結晶化する工程を備えていても良い。
 具体的には、アニール後のガラスを熱処理して結晶化させることで、結晶化ガラスを得ることが可能である。結晶化条件としては、以下の通りである。まず、核形成を700℃~1200℃(好ましくは750~900℃)で0.1~60時間(好ましくは0.25~50時間、より好ましくは1~40時間)行い、続いて結晶成長を800~1300℃(好ましくは850~1100℃)で0.1~50時間(好ましくは0.2~10時間、より好ましくは0.25~5時間)行う。なお、核形成及び結晶成長の各工程における熱処理は、ある特定の温度のみで行って良く、二水準以上の温度に保持し段階的に熱処理しても良く、温度勾配を与えながら加熱しても良い。また、核形成を行わず、結晶成長の熱処理のみを行っても良い。このようにすることで、たとえば、以下の結晶を析出させた結晶化ガラスを得ることができる。具体的には、AlSiO(ケイ酸アルミニウム)、ジルコニア、ジルコニアチタネート、スズ含有ジルコニア系酸化物、チタニア、アルミノチタネート、β-石英固溶体、α-石英、β-石英、β-スポジュメン固溶体、スポジュメン、ジルコン、コーディエライト、エンスタタイト、マイカ、ネフェリン、アノーサイト、リチウムダイシリケート、リチウムメタシリケート、ウォラストナイト、ディオプサイト、クリストバライト、トリジマイト、長石、スピネル系結晶、金属コロイドなどである。また、これら結晶は一種類のみを含有しても良く、二種類以上を含有しても良い。
 また、アニールによって結晶を析出させても良く、音波や電磁波を印加、照射することで結晶化を促進しても良い。さらに、高温にした本発明の結晶化ガラスを冷却する際の冷却速度はある特定の温度勾配としても良く、二水準以上の温度勾配としても良い。冷却速度は、上記のガラスの冷却速度と同様にすることが望ましい。
 次に実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。表1~32に本発明の実施例に係るガラス(試料No.1~80)の組成・特性値を示している。
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 まず、各表に記載の組成を有するガラスとなるように、各原料を酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の形態で調合し、ガラスバッチを得た(表1に記載の組成は実際に作製したガラスの分析値。分析はRIGAKU製走査型蛍光X線分析装置ZSXシリーズで実施)。得られたガラスバッチを1200~1800℃で0.5~400時間溶融後、得られた溶融ガラスを冷却しながら、ロール法にて圧延し、幅100mm、厚さ5mmになるように成形した。その後、徐冷炉を用いてガラス転移点-150~-50℃で30分間熱処理し、徐冷炉を室温まで-100℃/hで降温することにより、No.1~80のガラスを得た。
 作製したガラス試料を物理研磨、化学研磨、化学エッチング、ファイアブラスト等により加工し、β-OH値、粘度、液相温度、液相粘度、密度、線熱膨張係数、ヤング率、剛性率、ポアソン比等の評価用試料を作製し、評価を行った。また、得られた溶融ガラスをオーバーフロー法により、長さ寸法400mmになるように成形し、徐冷炉を用いてガラス転移点-150~-50℃で30分間熱処理し、徐冷炉を室温まで-100℃/hで降温することにより、ガラス板を得た。得られたガラス板の主面の表面粗さRa、端面の表面粗さRa、うねりを測定した。
 作製した試料のPt、Rh含有量はICP-MS装置(AGILEINT TECHNOLOGY製 Agilent8800)を用いて、以下のようにして分析した。まず、作製したガラス試料を粉砕し純水で湿潤した後、過塩素酸、硝酸、硫酸、フッ酸などを添加して融解させた。その後、試料のPt、Rh含有量をICP-MS(誘導結合プラズマ質量分析法)で測定した。なお、予め準備しておいた濃度既知のPt、Rh溶液を用いて作成した検量線に基づき、各測定試料のPt、Rh含有量を求めた。測定モードはPt:Heガス/HMI(低モード)、Rh:HEHeガス/HMI(中モード)とし、質量数はPt:198、Rh:103とした。また、作製した試料のLiO含有量は原子吸光分析装置(アナリティクイエナ製 ContrAA600)を用いて分析した。ガラス試料の融解の手順や、検量線を用いた点などは基本的にPt、Rh分析と同様である。なお、その他成分に関しては、Pt、Rh、LiOと同様にICP-MSないし原子吸光分析で測定した。あるいは、予めICP-MSまたは原子吸光分析装置を用いて調べた濃度既知のガラス試料を検量線用試料とし、XRF(蛍光X線)分析装置(RIGAKU製ZSX PrimusIV)で検量線を作成した後、その検量線に基づき、測定試料のXRF分析値から実際の各成分の含有量を求めた。XRF分析の際、管電圧や管電流、露光時間等は分析成分に応じて随時調整した。
 密度はアルキメデス法で評価した。
 β-OH値は、赤外分光光度計(Perkin Elmer社製 FT-IR Frontier)を用いてガラスの透過率を測定し、下記の式を用いて求めた。尚、スキャンスピードは100μm/min、サンプリングピッチは1cm-1、スキャン回数は1測定あたり10回とした。
β-OH値=(1/X)log(T/T
X:ガラス肉厚
T1:参照波数3846cm-1における透過率
T2:OH基吸収波数3600cm-1付近における最小透過率
 線熱膨張係数は、20mm×3.8mmφに加工した試料を用いて、30~380℃、及び30~750℃の温度域で測定した平均線熱膨張係数により評価した。測定にはNETZSCH製Dilatometerを用いた。また、同一測定器を用いて、ガラス試料の30~750℃の温度域の熱膨張曲線を計測し、その変曲点を算出することでガラス転移点と屈伏点を評価した。
 高温粘度は白金球引き上げ法により、以下のようにして評価した。塊状のガラス試料を適正な寸法に破砕し、アルミナ製坩堝に投入した。続いてアルミナ坩堝を加熱して、試料を融液状態とし、複数の温度におけるガラスの粘度の計測値を求め、Vogel-Fulcher式の定数を算出して粘度曲線を作成し、各粘度(10dPa・s、103.5dPa・s、10dPa・s、102.5dPa・s及び10dPa・s)における温度を算出した。
 液相温度は次の方法で評価した。まず、約120×20×10mmの白金ボートに300~500マイクロメートルに揃えたガラス粉末を充填し、電気炉に投入し1400~1800℃で30分間溶融した。その後、白金ボートを線形の温度勾配を有する電気炉に移し替え、20時間保持し、失透を析出させた。測定試料を室温まで空冷した後、白金ボートとガラスの界面に析出した失透を観察し、失透析出箇所の温度を電気炉の温度勾配グラフから算出して液相温度とした。また、得られた液相温度をガラスの高温粘度曲線に内挿することで、液相温度に相当する粘度を液相粘度として評価した。
 透過率、明度及び色度は、光学研磨相当の表面粗さを有する肉厚4mmの試料を用い、分光光度計により評価した。測定には日本分光製 分光光度計 V-670を用いた。なお、V-670には積分球ユニットである「ISN-723」を装着しており、測定した透過率は全光透過率に相当する。また、測定波長域は200~2500nm、スキャンスピードは200nm/分、サンプリングピッチは1nm、バンド幅は200~800nmの波長域で5nm、それ以外の波長域で20nmとした。測定前にはベースライン補正(100%合わせ)とダーク測定(0%合わせ)を行った。ダーク測定時はISN-723に付属された硫酸バリウム板を取り外した状態で行った。測定した透過率を用い、JISZ8781-42013及びそれに対応する国際規格に基づいて三刺激値XYZを算出し、各刺激値から明度及び色度を算出した(光源C/10°)。
 ガラスの主面及び端面の表面粗さRaは、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した。
 うねりは、触針式の表面形状測定装置を用いて、JIS B0601:2001に記載のWCA(ろ波中心線うねり)を測定した値である。この測定は、SEMI STD D15-1296「FPDガラス基板の表面うねりの測定方法」に準拠した方法で行った。ここで、測定時のカットオフは0.8~8mmとし、成形時におけるガラスの圧延方向に対して垂直な方向に300mmの長さで測定した。
 色外観については、目視で判定した。
 本発明の実施例No.1~80のガラスは、線熱膨張係数が低く、耐熱性及び耐熱衝撃性の高い材料であった。No.1~22、24~48、51~52、77~80は、無色透明であった。また、No.23、49~50、53~76は黒や微褐色に着色していた。
 本発明のガラスは、調理器用トッププレート、防火窓、耐熱食器または建築用部材に用いられることが好ましい。具体的には、本発明のガラスは、例えば石油ストーブ、薪ストーブ等の前面窓、カラーフィルターやイメージセンサー用基板等のハイテク製品用基板、電子部品焼成用セッター、光拡散板、半導体製造用炉心管、半導体製造用マスク、光学レンズ、寸法測定用部材、通信用部材、建築用部材、化学反応用容器、電磁調理用トッププレート、耐熱食器、耐熱カバー、防火戸用窓ガラス、天体望遠鏡用部材、宇宙光学用部材、着色材、吸光材、温度調整材、遮音材、誘電部材、線熱膨張係数調整材、電池用部材、樹脂等の強度向上用部材、ディスプレイ用部材、化学強化用部材等として好適である。また、本発明のガラスが結晶化ガラスである場合には、調理器用トッププレート、防火窓、耐熱食器または建築用部材に用いられることが好ましい。尚、本発明の線熱膨張係数が低いガラスの用途は上記に限定されるものではない。また、上記の用途単独で使用されても良く、上記用途を組み合わせた用途で使用されても良い。組み合わせた例として、ディスプレイ機能を有する電磁調理用トッププレートや、化学強化処理を施したディスプレイを有するスマートフォン等が挙げられる。

Claims (22)

  1.  質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、LiO 0~5%を含有することを特徴とするガラス。
  2.  質量%で、P 0%超を含有することを特徴とする請求項1に記載のガラス。
  3.  質量%で、TiO 0%超を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  4.  質量%で、B 0超~8%、LiO 0~3%、P 6.5~20%を含有することを特徴とする請求項3に記載のガラス。
  5.  質量%で、Fe 0%超を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  6.  質量%で、HfO 10%以下を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  7.  質量%で、Pt 0.05%以下、Rh 0.05%以下を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  8.  質量%で、SnO 0%超を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  9.  質量%で、ZnO 12.5%以下を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  10.  質量%で、LiO+NaO+KO 15%以下を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  11.  質量%で、ZrO 0%超を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  12.  質量%で、(P×TiO)/(Al+P)が0.01以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  13.  質量%で、P×TiOが0.22以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  14.  質量%で、MgO+CaO+SrO+BaO 5.9%以下、LiO+NaO+KO 2.6%以下、P×TiO 0.01以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  15.  30~750℃における線熱膨張係数が、60×10-7/℃以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  16.  厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が0.1%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  17.  調理器用トッププレート、防火窓、耐熱食器または建築用部材に用いられることを特徴とする請求項1または2に記載のガラス。
  18.  質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、P 0超~20%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~5%、LiO+NaO+KO 0~5%を含有し、(P×TiO)/(Al+P)が1.4以上、30~750℃における線熱膨張係数が、40×10-7/℃以下であることを特徴とするガラス。
  19.  質量%で、SiO 45~80%、Al 10~30%、B 0~12%、P 0超~20%、LiO 5%以下、ZrO 0超~20%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~8%、LiO+NaO+KO 0~2.9%、(MgO+CaO+SrO+BaO)/P 3.8以下を含有し、30~750℃における線熱膨張係数が、40×10-7/℃以下であることを特徴とするガラス。
  20.  質量%で、TiO 0%超を含有することを特徴とする請求項18または19に記載のガラス。
  21.  30~380℃および30~750℃における線熱膨張係数が5~40×10-7/℃であり、厚さ4mm、波長555nmにおける透過率が0.1%以上であることを特徴とする調理器用トッププレート。
  22.  請求項1または2に記載のガラスを製造するための方法であって、
     ガラス原料を溶融して溶融ガラスを得る工程、及び、前記溶融ガラスを成形する工程、
    を備え、
     前記溶融ガラスを成形する方法が、オーバーフロー法、フロート法、ダウンドロー法、スロットダウン法、リドロー法、無容器法、ブロー法、プレス法、ロール法、ブッシング法及び管引き法から選択される少なくとも1種以上であることを特徴とするガラスの製造
    方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN121342339A (zh) * 2025-12-17 2026-01-16 山东龙光天旭太阳能有限公司 一种高强度耐高温防火工业玻璃及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01308845A (ja) 1988-06-07 1989-12-13 Nippon Electric Glass Co Ltd 燃焼装置窓用Li↓2O−A1↓2O↓3−SiO↓2系透明結晶化ガラス
JP2001305320A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Osaka Tokushu Glass Kk 反射鏡
JP2007254279A (ja) * 2006-03-20 2007-10-04 Schott Ag 短時間のグレージングを伴うアルミノケイ酸リチウムガラス
JP2016529197A (ja) * 2013-08-30 2016-09-23 コーニング インコーポレイテッド イオン交換可能なガラス、ガラスセラミック、およびその製造方法
WO2016194693A1 (ja) * 2015-06-02 2016-12-08 日本電気硝子株式会社 ガラス
WO2021251246A1 (ja) * 2020-06-10 2021-12-16 Agc株式会社 ガラス

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01308845A (ja) 1988-06-07 1989-12-13 Nippon Electric Glass Co Ltd 燃焼装置窓用Li↓2O−A1↓2O↓3−SiO↓2系透明結晶化ガラス
JP2001305320A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Osaka Tokushu Glass Kk 反射鏡
JP2007254279A (ja) * 2006-03-20 2007-10-04 Schott Ag 短時間のグレージングを伴うアルミノケイ酸リチウムガラス
JP2016529197A (ja) * 2013-08-30 2016-09-23 コーニング インコーポレイテッド イオン交換可能なガラス、ガラスセラミック、およびその製造方法
WO2016194693A1 (ja) * 2015-06-02 2016-12-08 日本電気硝子株式会社 ガラス
WO2021251246A1 (ja) * 2020-06-10 2021-12-16 Agc株式会社 ガラス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENG, KANGGUO: "Carbon effects on crystallization kinetics of Li20-A1203-SiO2 glasses", JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS, vol. 238, 1998, pages 152 - 157, XP004158581, DOI: 10.1016/S0022-3093(98)00678-4 *

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