WO2025168902A1 - Utilisation d'un mâchefer pour le traitement des matériaux pulvérulents à forte fraction soluble en vue de leur stockage - Google Patents
Utilisation d'un mâchefer pour le traitement des matériaux pulvérulents à forte fraction soluble en vue de leur stockageInfo
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- C04B2111/00784—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes for disposal only
Definitions
- the present disclosure relates to the field of treatment of products resulting from the incineration of waste with a view to their storage, in particular the treatment of residues from the purification of fumes, in particular from incineration with a view to their storage.
- incineration is the second most common method of waste disposal.
- the incineration process results in a reduction in the volume and mass of solid waste; however, incineration generates, among other things, smoke containing acid gases, fly ash, clinker and wastewater treatment residues.
- the smoke must be purified before being released into the atmosphere, and the fly ash and wastewater treatment residues must be treated before being stored.
- the contacting with the flue gas treatment material can be carried out dry or in wet conditions, preferably dry.
- the flue gas treatment material such as soda, sodium bicarbonate or lime
- it is carried out dry in the case of sodium bicarbonate or dry or in wet conditions in the case of lime.
- the purified smoke is recovered in the purified smoke pipe 10 to be discharged into the atmosphere via the chimney and the solid residues are conveyed via a solid residue pipe 11 to the storage unit 12.
- the purified smoke Before being discharged into the atmosphere, the purified smoke may undergo an additional purification step in the optional catalytic treatment unit to obtain optional solid residues and highly purified smoke which is discharged into the atmosphere via the chimney.
- the optional solid residues are then conveyed to the storage unit 12.
- the solid residues and, possibly, the optional solid residues, stored in the storage unit 12 are the residues from the purification of the incineration smoke.
- an incineration plant can produce the following three different solid materials:
- fly ash produced in incineration furnace 1 and stored in fly ash storage unit 3,
- Table 1 shows the weight content of the major salts in the soluble fraction present in three examples of incineration flue gas purification residues obtained by treatment with sodium bicarbonate or lime and in one example of fly ash.
- the major salts are those whose weight content is greater than 4% relative to the total dry weight of the residue or fly ash.
- Table 1 shows that the composition of these two types of powdered materials is very different.
- the weight content of the soluble fraction relative to the total dry weight of said fly ash is less than 20%.
- incineration flue gas purification residues are traditionally stabilized by mixing with a hydraulic binder.
- the current hydraulic binder is generally a mixture of cement, meta kaolin and blast furnace slag.
- the treated residues obtained are then stored in specifically designed cells, at a temperature below 60°C, as required by current regulations.
- MIMD hazardous waste incineration bottom ash
- a method for treating a powdery material with a high soluble fraction with a stabilizing mineral binder to obtain a solid stabilized product comprising the following steps: a) bringing the powdery material, the stabilizing mineral binder and water into contact to obtain a mixture; and b) solidifying and stabilizing the mixture to obtain the solid stabilized product, characterized in that the stabilizing mineral binder comprises cement and clinker.
- the method of the present invention can be carried out continuously because the production of the powdery material, such as a flue gas cleaning residue, in particular incineration, is continuous and therefore the need to stabilize the soluble fraction of the powdered material is also continuous. Thus, the amount of MIDND to be temporarily stored is reduced.
- the powdery material such as a flue gas cleaning residue, in particular incineration
- the mechanical properties of the solid stabilized product obtained by the process of the present invention are equivalent to the mechanical properties of the solid stabilized product obtained from the current hydraulic binder, whereas the solid stabilized product obtained by the process of the present invention may comprise a higher quantity of powdery material with a high soluble fraction with low mechanical properties.
- Contacting with the flue gas treatment material can be carried out dry or in wet conditions, preferably dry.
- the flue gas treatment material such as soda, sodium bicarbonate or lime
- it is carried out dry in the case of sodium bicarbonate.
- it is carried out dry or in wet conditions in the case of lime, preferably dry.
- the purification method of the present invention is particularly advantageous because it makes it possible to effectively treat fumes, in particular from the incineration of waste, and the residue from the purification of fumes, in particular from incineration.
- a mineral binder preferably hydraulic, is provided for stabilizing powdery material with a high soluble fraction, in particular residue from the purification of fumes, in particular from incineration, comprising cement and clinker.
- the mineral binder may be chosen from a hydraulic binder or a pozzolanic binder.
- the mineral binder preferably hydraulic, for stabilization of the present invention:
- a solid stabilized product obtainable by the treatment method as defined below.
- Such a solid stabilized product is advantageous in that it allows the long-term storage of a high proportion of powdered material with a high soluble fraction while avoiding the phenomenon of leaching of the soluble fraction.
- FIG. 1 shows a simplified diagram of a waste incineration plant.
- a method for treating a powdery material with a high soluble fraction with a stabilizing mineral binder to obtain a solid stabilized product comprising the following steps: a) bringing the powdery material, the stabilizing mineral binder and water into contact to obtain a mixture; and b) solidifying and stabilizing the mixture to obtain the solid stabilized product, characterized in that the stabilizing mineral binder comprises cement and clinker.
- the mineral binder can be chosen from a hydraulic binder or a pozzolanic binder.
- “powdery material with a high soluble fraction” means a material in powder form comprising at least 15% by weight of a soluble fraction relative to the total dry weight of the powdery material, in particular at least 20%, at least 25%, at least 30%, at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50%, at least 55%, and at most 100%, at most 95%, at most 90%, at most 85%, at most 80%, at most 75%, at most 70%.
- the powdery material with a high soluble fraction may be referred to as powdery material.
- the powdery material with a high soluble fraction may comprise at least 40% by weight of a soluble fraction relative to the total dry weight of the powdery material, in particular at least 50% by weight of a soluble fraction relative to the total dry weight of the powdery material.
- the powdery material with a high soluble fraction may be a mixture of different powdery materials with a high soluble fraction.
- the powdery material with a high soluble fraction may be mixed with another waste, in particular a waste that must be stabilized before storage. For example, this other waste is different from the clinker of the mineral binder.
- waste that must be stabilized before storage means waste whose properties do not comply with at least one of the limits imposed by the French ministerial decree of 30/12/2002, as amended, relating to the storage of hazardous waste.
- the anion is chloride, sulfate, hydroxychloride and their combinations, and
- the cation is sodium, potassium, calcium and their combinations.
- the powdery material with a high soluble fraction may comprise at least 4% by weight relative to the total dry weight of the powdery material of a fraction comprising at least one soluble salt whose anion is sulfate, in particular at least 10%, at least 15%.
- the powdery material with a high soluble fraction may comprise at least 15% by weight relative to the total dry weight of the powdery material of a fraction comprising at least one soluble salt whose anion is chloride, in particular at least 19%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, and at most 100%, at most 95%, at most 90%, at most 85%, at most 80%, at most 75%, at most 70%.
- the powdery material with a high soluble fraction may comprise at least 7% by weight relative to the total dry weight of the powdery material of a fraction comprising at least one soluble salt whose cation is potassium, in particular at least 10%.
- the powdery material with a high soluble fraction may comprise at least 15% by weight relative to the total dry weight of the powdery material of a fraction comprising at least one soluble salt whose cation is sodium, in particular at least 20%, at least 25%, at least 30%, at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50%, at least 55%, and at most 100%, at most 95%, at most 90%, at most 85%, at most 80%, at most 75%, at most 70%.
- solid stabilized product means a solid material obtained by one or more reactions between the powdered material with a high soluble fraction, the stabilizing mineral binder and water.
- the mineral binder may be chosen from a hydraulic binder or a pozzolanic binder.
- the cement used in the process of the present invention may be a cement classified under the name CEM I, CEM II, CEM III, CEM V or their mixtures, in particular CEM I, CEM II, CEM V or their mixtures, more particularly CEM IL
- Cement classified under the name CEM i/52.5 is an example of cement classified under the name CEM I which can be used in the process of the present invention.
- Cement classified under the name CEM II/A42.5 and CEM II/A52.5 are examples of cements classified under the name CEM II which can be used in the process of the present invention.
- the clinker of the mineral stabilizing binder may have at least one of the following three characteristics, in particular at least two of the following three characteristics, more particularly the following three characteristics:
- a hazardous waste incineration clinker of the mineral binder may have at least one of the following three characteristics, in particular at least two of the following three characteristics, more particularly the following three characteristics:
- mass concentrations can be determined by techniques known to those skilled in the art such as X-ray fluorescence spectrometry.
- the clinker may also be free of sulfur, zinc or mixtures thereof. This is advantageous because zinc and sulfur appear to be elements that interfere with the reactions stabilizing the soluble fraction in the solid stabilized product.
- the clinker may have a particle size of less than 40 mm, in particular from 1 ⁇ m to 20 mm, more particularly from 7 ⁇ m to 8 mm.
- incineration fume purification residue may be a material:
- a fume treatment material such as sodium bicarbonate or lime, in particular sodium bicarbonate
- the contact with the flue gas treatment material is carried out dry or in wet conditions, preferably dry.
- the flue gas treatment material such as soda, sodium bicarbonate or lime
- it is carried out dry in the case of sodium bicarbonate.
- it is carried out dry or in wet conditions in the case of lime, preferably dry.
- the residue from the purification of fumes in particular from incineration, may be referred to as purification residue.
- composition of the purification residue obtained by treatment with sodium bicarbonate differs from the composition of the purification residue obtained by treatment with lime.
- the weight content of the soluble fraction in the purification residue obtained by treatment with sodium bicarbonate is greater than the weight content of the soluble fraction in the purification residue obtained by treatment with lime
- the weight content of NaCI in the purification residue obtained by treatment with sodium bicarbonate is greater than 40% while the weight content of NaCI in the purification residue obtained by treatment with lime is less than 40%
- the purification residue obtained by lime treatment contains CaCI(OH) while the purification residue obtained by sodium bicarbonate treatment does not contain it.
- the soluble fraction may comprise a salt selected from NaCI, KOI, Na2SC, K3Na(SC)2, CaCI(OH) and mixtures thereof, in particular a mixture of NaCI and KOI, a mixture of NaCI and Na2SC, a mixture of NaCI and K3Na(SO4)2, a mixture of NaCI and CaCI(OH), a mixture of KCI and K3Na(SO4)2, a mixture of KCI and CaCI(OH), a mixture of Na2SO4 and KsNa(SO4)2 and mixtures thereof, particularly a mixture of NaCI, Na2SO4 and K3Na(SO4)2, a mixture of NaCI, KCI and KsNa(SO4)2 and a mixture of NaCI, KCI and CaCI(OH), more particularly still a mixture of NaCI, Na2SO4 and KsNa(
- the mixture of NaCl, Na2SO4 and KsNa(SO4)2 or the mixture of NaCl, KCl and KsNa(SO4)2 may be characteristic of a purification residue obtained by treatment with sodium bicarbonate.
- the mixture of NaCI, KCI and CaCI(OH) may be characteristic of a purification residue obtained by lime treatment.
- the powdery material may comprise at least 40% by weight of NaCl relative to the total dry weight of said powdery material, in particular from 45% to 75%, more particularly from 50 to 60%.
- the powdery material may, for example, comprise from 1% to 50% by weight of KCl relative to the total dry weight of said powdery material, in particular from 1% to 15%, more particularly from 5% to 10%.
- the powdery material may comprise from 1% to 50% by weight of Na2SO4 relative to the total dry weight of said powdery material, in particular from 1% to 15%, more particularly from 1% to 5%.
- the powdery material may comprise from 1% to 50% by weight of KsNa(SO4)2 relative to the total dry weight of said powdery material, in particular from 1% to 25%, more particularly from 1% to 20%.
- the powdery material may comprise from 1% to 50% by weight of CaCl(OH) relative to the total dry weight of said powdery material, in particular from 30% to 45%, more particularly from 35% to 40%.
- the powdery material may comprise:
- each soluble salt present in the soluble fraction of the powdered material can be determined by this protocol and by analysis of the eluate according to standard NF EN ISO 1 1885 of November 2009 which measures the cations and anions Cl, S.
- the solid stabilized product may have a soluble fraction content of from 11% to 30% relative to the total dry weight of the solid stabilized product, in particular from 12% to 28%, more particularly from 13.5% to 27%.
- a solid stabilized product having a leachable soluble fraction content of less than 10% by weight relative to the total dry weight of said solid stabilized product complies with the regulations for storage.
- a particle size in the above ranges makes it possible to increase the contact surface of the powdered material with the stabilizing mineral binder. This facilitates the homogeneous mixing of these two compounds and therefore the obtaining of the solid stabilized product.
- the mineral binder can be chosen from a hydraulic binder or a pozzolanic binder.
- the mass concentration of cement may be from 25% to 90%, in particular from 28% to 80%, more particularly from 30% to 60% relative to the mass of said mineral stabilizing binder, and
- the mineral stabilizing binder may have a cement:clinker mass ratio of 1:0.1 to 1:4, in particular 1:0.5 to 1:3, more particularly 1:1 to 1:2.5.
- the slag may be blast furnace slag, steelworks slag or mixtures thereof, in particular blast furnace slag.
- Step sludge ash comes from the combustion of bark and wood chips to make paper.
- Step sludge ash is recovered at the outlet of the sludge incineration furnace.
- paper mill ash and Step sludge ash are very little recovered. Thanks to the process of the present invention, the latter can be advantageously recovered.
- Step a) can be carried out in a mixer.
- the contact with the flue gas treatment material is carried out dry or in wet conditions, preferably dry.
- the flue gas treatment material such as soda, sodium bicarbonate or lime
- it is carried out dry in the case of sodium bicarbonate.
- it is carried out dry or in wet conditions in the case of lime, preferably dry.
- a mineral binder preferably hydraulic, for stabilizing powdery material with a high soluble fraction, in particular flue gas purification residue, comprising cement and clinker.
- the mineral binder may be chosen from a hydraulic binder or a pozzolanic binder.
- the mineral, preferably hydraulic, stabilizing binder of this other aspect of the invention is as described above in connection with the method of treating a powdery material with a mineral, preferably hydraulic, stabilizing binder to obtain a solid stabilized product.
- the mineral, preferably hydraulic, stabilizing binder of this other aspect of the invention makes it possible to effectively stabilize the soluble fraction of a solid stabilized product obtained from a powdery material with a high soluble fraction such as a residue from the purification of fumes, in particular from incineration.
- Said powdery material with a high soluble fraction is as defined below.
- a solid stabilized product obtainable by the treatment method as defined below.
- the solid stabilized product obtained by the process of the present invention therefore complies with the regulations on storage because it respects the limit of leachable soluble fraction imposed by the French ministerial decree of 30/12/2002 as amended relating to the storage of hazardous waste.
- IDND slag has the following characteristics:
- the IDD clinker has the following characteristics:
- Table 3 shows that the solid stabilized product comprising 12% REF has a leachable soluble fraction content greater than 10% after 28 days but less than 10% after 91 days.
- this solid stabilized product obtained by a process not in accordance with the invention takes three times longer as long as the solid stabilized products obtained by the process according to the invention to comply with the regulations on storage.
- Table 3 also shows that the leachable soluble fraction content of the solid stabilized product comprising 30% REF is still greater than 10% after 91 days.
- this solid stabilized product obtained by a process not in accordance with the invention does not comply with the regulations on storage.
- the % are mass percentages relative to the total mass of the mixture allowing the solid stabilized product to be obtained 0148] [Table 3]
- the % are percentages by mass relative to the total mass of the mixture allowing the solid stabilized product to be obtained.
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement d'un matériau pulvérulent, tel qu'un résidu d'épuration des fumées d'incinération, à l'aide de mâchefer pour obtenir un produit stabilisé solide qui soit stockable. Le procédé ouvre une nouvelle voie de valorisation des mâchefers.
Description
Description
Titre : Utilisation d’un mâchefer pour le traitement des matériaux pulvérulents à forte fraction soluble en vue de leur stockage
Domaine technique
[0001] La présente divulgation relève du domaine du traitement des produits issus de l’incinération des déchets en vue de leur stockage, en particulier du traitement des résidus d’épuration des fumées, notamment d’incinération en vue de leur stockage.
Technique antérieure
[0002] La gestion des fumées émises dans l'atmosphère représente un enjeu environnemental majeur. En particulier, la gestion des déchets provenant de sources résidentielles, institutionnelles et commerciales, ainsi que des déchets agricoles et d'autres déchets tels que les boues d'épuration, est une question difficile pour laquelle les solutions ne cessent d'évoluer.
[0003] Actuellement en France, l’incinération est le deuxième mode d’élimination de déchets. Le procédé d'incinération donne lieu à la réduction du volume et de la masse des déchets solides, néanmoins l'incinération génère, entre autres, une fumée contenant des gaz acides, des cendres volantes, des mâchefers et des résidus d’épuration. La fumée doit être purifiée avant d’être relarguée dans l’atmosphère, les cendres volantes et les résidus d’épuration doivent être traités avant d’être stockés
[0004] Comme illustré par la Fig.1 , une installation d’incinération comprend, entre autres, un four d’incinération 1 , une unité de stockage de cendres volantes 3, une tour de refroidissement 7, une unité de traitement de fumée 9, une unité de stockage 12, une unité optionnelle de traitement catalytique et une cheminée (non représentées sur la Fig.1 ).
[0005] Le four d’incinération 1 incinère les déchets, produit des cendres volantes et du mâchefer et émet une fumée.
[0006] Les cendres volantes et le mâchefer sont récupérés séparément puis acheminés, respectivement, vers :
- une unité de stockage de cendres volantes 3 via une conduite de cendres volantes 2, et
- une unité de stockage de mâchefer 5 via une conduite de mâchefer 4.
[0007] La fumée est acheminée via une conduite 6 vers la tour de refroidissement 7 pour produire une fumée refroidie. Cette fumée refroidie est acheminée via une conduite de fumée refroidie 8 vers l’unité de traitement de fumée 9 dont l’objectif est que la fumée respecte les seuils réglementaires de rejet atmosphérique. Dans cette unité de traitement de fumée 9, la fumée refroidie est mise en contact avec un matériau de traitement des fumées, tel que du bicarbonate de sodium, de la soude ou de la chaux, afin de neutraliser les gaz acides, tels que SO2 et HCl, pour produire une fumée purifiée et des résidus solides comprenant des fractions solubles tels que NaCI, KCI, Na2SO4, KsNa(SO4)2 et CaCI(OH). La mise en contact avec le matériau de traitement des fumées, tel que la soude, le bicarbonate de sodium ou la chaux peut s’effectuer à sec ou en conditions humides, de
préférence à sec. Par exemple, elle s’effectue à sec dans le cas du bicarbonate de sodium ou à sec ou en conditions humides dans le cas de la chaux.
[0008] Après séparation avec un filtre à manche, la fumée purifiée est récupérée dans la conduite de fumée purifiée 10 pour être évacuée dans l’atmosphère via la cheminée et les résidus solides sont acheminés via une conduite de résidus solides 11 vers l’unité de stockage 12.
[0009] Avant d’être évacuée dans l’atmosphère, la fumée purifiée peut subir une étape supplémentaire de purification dans l’unité optionnelle de traitement catalytique pour obtenir des résidus solides optionnels et une fumée très purifiée qui est évacuée dans l’atmosphère via la cheminée. Les résidus solides optionnels sont ensuite acheminés vers l’unité de stockage 12. Les résidus solides et, éventuellement les résidus solides optionnels, stockés dans l’unité de stockage 12 sont les résidus d’épuration des fumées d’incinération.
[0010] Ainsi, une installation d’incinération peut produire les trois matériaux solides différents suivants :
- les cendres volantes, produites dans le four d’incinération 1 et stockées dans l’unité de stockage de cendres volantes 3,
- les mâchefers, produits dans le four d’incinération 1 et stockés dans l’unité de stockage de mâchefer 5, et
- les résidus d’épuration des fumées d’incinération, produits dans l’unité de traitement de fumée 9 et optionnellement dans l’unité de traitement catalytique et stockés dans l’unité de stockage 12.
[0011] Le Tableau 1 ci-dessous présente la teneur en poids des sels majeurs de la fraction soluble présente dans trois exemples de résidus d’épuration des fumées d’incinération obtenus par traitement au bicarbonate de sodium ou à la chaux et dans un exemple de cendres volantes. Les sels majeurs sont ceux dont la teneur en poids est supérieure à 4% par rapport au poids sec total du résidu ou des cendres volantes.
[0012] Le Tableau 1 met en évidence que la composition de ces deux types de matériaux pulvérulents est bien différente.
En effet, dans un résidu d’épuration, la teneur en poids de la fraction soluble par rapport au poids sec total dudit résidu est supérieure à 30%.
Par contre, dans les cendres volantes, la teneur en poids de la fraction soluble par rapport au poids sec total desdites cendres volantes est inférieure à 20%.
La teneur en poids de la fraction soluble est calculée en additionnant les teneurs en poids de chaque sel majeur présent dans ladite fraction soluble.
[0013] De plus, la personne du métier sait que K3Na(SC )2 et une teneur élevée en NaCI sont des marqueurs d’un traitement au bicarbonate de sodium alors que CaCI(OH) est un marqueur d’un traitement à la chaux.
[0014] [Tableau 1 ]
[0015] Deux directives principales constituent le second niveau de la législation européenne sur les déchets et se focalisent sur les opérations de traitement des résidus d’épuration des fumées d’incinération : la directive sur les émissions industrielles (incinération des déchets) et la directive sur la mise en décharge (stockage). La Directive européenne n° 1999/31/CE du 26/04/99 concernant la mise en décharge des déchets introduit la notion de traitement avant stockage.
L'arrêté ministériel français du 30/12/2002 modifié relatif au stockage de déchets dangereux impose différentes limites en entrée de stockage. Par exemple, elle impose une limite de 10% en fraction soluble dans le lixiviat obtenu à partir des résidus d’épuration des fumées d’incinération.
[0016] Ainsi, avant leur stockage, la législation impose que les résidus d’épuration des fumées d’incinération soient stabilisés, i.e. traités pour respecter la limite imposée de fraction soluble dans le lixiviat.
Comme décrit dans « Etude FNADE ADEME - retour d'expérience sur la filière française - stabilisation/ solidification - stockage de déchets dangereux » publié en 2006, les résidus d’épuration des fumées d’incinération sont classiquement stabilisés par mélange avec un liant hydraulique. Le liant hydraulique actuel est généralement un mélange de ciment, de méta kaolin et de laitier de hauts fourneaux.
Les résidus traités obtenus, couramment appelés produits solides stabilisés, sont ensuite stockés dans des alvéoles spécifiquement aménagées, à une température inférieure à 60°C, comme exigé par la réglementation en vigueur.
[0017] Les mâchefers sont, quant à eux, classés en 2 types :
- les mâchefers d'incinération d'ordures ménagères (MIDND), qui sont des déchets non dangereux, et
- les mâchefers d'incinération de déchets dangereux (MIDD), qui sont des déchets dangereux.
[0018] Actuellement, en France, les MIDND sont uniquement valorisés pour la fabrication de sous- couche routière. Cette valorisation est intéressante mais pose un problème de stockage temporaire
et un problème de stockage permanent des mâchefers.
Le problème de stockage temporaire résulte du fait que les mâchefers sont produits continuellement alors que les routes sont produites périodiquement. Il est donc nécessaire, entre deux périodes de production d’une route, de stocker temporairement les mâchefers produits dans une installation spécifiquement dédiée avant de les utiliser.
Le problème de stockage permanent résulte, quant à lui, du fait que la quantité de mâchefers produits est supérieure au besoin lié à la fabrication de sous-couche routière.
[0019] Les MIDD ne sont pas valorisés mais simplement stockés de façon permanente dans des conditions appropriées après analyse.
[0020] Ainsi, une part importante des MIDND et les MIDD ne sont pas valorisés mais sont stockés dans des installations spécifiquement dédiées. Ce stockage a un impact non négligeable car il réduit fortement le vide de fouille disponible. Or, la préservation du vide de fouille disponible est un enjeu majeur et réduire la tension sur le vide de fouille disponible est nécessaire.
[0021] Il existe donc un besoin de fournir une solution permettant de réduire la tension sur le vide de fouille disponible.
Résumé
[0022] La présente divulgation vient améliorer la situation.
[0023] Il est proposé un procédé de traitement d’un matériau pulvérulent à forte fraction soluble avec un liant minéral de stabilisation pour obtenir un produit stabilisé solide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) la mise en contact du matériau pulvérulent, du liant minéral de stabilisation et de l’eau pour obtenir un mélange ; et b) la solidification et la stabilisation du mélange pour obtenir le produit stabilisé solide, caractérisé en ce que le liant minéral de stabilisation comprend du ciment et du mâchefer.
[0024] Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique.
[0025] De façon avantageuse, le produit stabilisé solide obtenu par le procédé de la présente invention est conforme à la réglementation sur la mise en stockage car il respecte la limite de fraction soluble dans le lixiviat imposée par l'arrêté ministériel français du 30/12/2002 modifié relatif au stockage de déchets dangereux.
[0026] Ainsi, le procédé de la présente invention offre une nouvelle voie de valorisation des mâchefers d'incinération d'ordures ménagères (MIDND) qui permet de répondre à leur problème de stockage.
En effet, cette nouvelle voie de valorisation permet de réduire la quantité de MIDND non valorisée et stockée de façon permanente. Ainsi, la quantité de MIDND à stocker de façon permanente est réduite.
De plus, le procédé de la présente invention peut être mis en œuvre de façon continue car la production du matériau pulvérulent, tel qu’un résidu d’épuration des fumées, en particulier
d’incinération, est continu et donc le besoin de stabiliser la fraction soluble du matériau pulvérulent est également continu. Ainsi, la quantité de MIDND à stocker temporairement est réduite.
[0027] En outre, le mâchefer du liant minéral peut être un mâchefer d'incinération de déchets dangereux (MIDD). Le procédé de la présente invention permet donc d’utiliser les MIDD, alors qu’actuellement ceux-ci sont stockés isolément. De façon avantageuse, le procédé de la présente invention permet de stocker les MIDD après les avoir utilisés en tant qu’agent stabilisateur du matériau pulvérulent à forte fraction soluble. En d’autres termes, le procédé de la présente invention utilise un déchet dangereux, les MIDD, pour traiter un autre déchet dangereux et obtenir un déchet stabilisé solide conforme à la réglementation sur la mise en stockage.
[0028] Ainsi, grâce à ces nouvelles voies de valorisation, le procédé de la présente invention est une solution écologique permettant de réduire la tension sur le vide de fouille disponible.
[0029] En outre, la Demanderesse a noté que, tout en respectant la législation, le procédé de la présente invention permet de stabiliser efficacement une plus grande quantité de matériau pulvérulent à forte fraction soluble que le procédé mettant en œuvre un liant hydraulique actuel comprenant un mélange de ciment, de méta kaolin et de laitier de hauts fourneaux.
[0030] Sans vouloir être liés par aucune théorie, les inventeurs sont d’avis que cette augmentation de la quantité du matériau pulvérulent à forte fraction soluble stabilisé peut être expliquée par les propriétés physico-chimique du mâchefer. En effet :
- l’aspect granulaire du mâchefer pourrait permettre une amélioration des propriétés mécaniques du produit stabilisé solide ; et
- les molécules comprenant du fer, les molécules comprenant de l’aluminium, les molécules comprenant du calcium et les molécules comprenant du silicium du mâchefer pourraient être impliquées dans les réactions stabilisant la fraction soluble dans le produit stabilisé solide.
[0031] Les inventeurs ont également noté que, de façon inattendue, les propriétés mécaniques du produit stabilisé solide obtenu par le procédé de la présente invention sont équivalentes aux propriétés mécaniques du produit stabilisé solide obtenu à partir du liant hydraulique actuel, alors que le produit stabilisé solide obtenu par le procédé de la présente invention peut comprendre une quantité plus élevée de matériau pulvérulent à forte fraction soluble aux faibles propriétés mécaniques.
[0032] Sans vouloir être liés par aucune théorie, les inventeurs sont d’avis que cette augmentation des propriétés mécaniques peut être expliquée par la granulométrie du mâchefer car cette dernière est supérieure à la granulométrie des poudres que sont le méta kaolin, le laitier et le ciment du liant hydraulique actuel.
[0033] Le procédé de l'invention est également plus économique que le procédé mettant en œuvre un liant hydraulique actuel. En effet, le coût du mâchefer est très inférieur aux coûts du laitier de haut fourneau et du méta kaolin.
[0034] Le procédé de l'invention est également simple à mettre en œuvre à l’échelle industrielle pour traiter une quantité importante de matériau pulvérulent à forte fraction soluble et de mâchefer. En
effet, la mise en œuvre du procédé de l’invention ne nécessite pas d’investissement lourd dans le matériel puisqu’il peut être mis en œuvre simplement dans des installations déjà existantes. En effet, les étapes a) et b) du procédé de la présente invention sont similaires aux étapes du procédé actuel de stabilisation d’un résidu d’épuration des fumées d’incinération avec un liant hydraulique actuel. Les étapes a) et b) ne présentent donc pas de difficultés techniques particulières pour l’homme du métier.
[0035] _Selon un autre aspect, il est proposé un procédé de purification de fumées issues de l’incinération des déchets mettant en œuvre le procédé de traitement tel que défini ci-dessus et comprenant en outre l’étape suivante :
- mise en contact des fumées d’incinération avec un matériau de traitement des fumées pour former un résidu d’épuration des fumées d’incinération, ledit résidu d’épuration des fumées d’incinération étant ensuite mis en œuvre dans l’étape a) du procédé de traitement
[0036] Le matériau de traitement des fumées peut être le bicarbonate de sodium, la chaux ou leurs mélanges.
[0037] La mise en contact avec le matériau de traitement des fumées, tel que la soude, le bicarbonate de sodium ou la chaux peut s’effectuer à sec ou en conditions humides, de préférence à sec. Par exemple, elle s’effectue à sec dans le cas du bicarbonate de sodium. Par exemple, elle s’effectue à sec ou en conditions humides dans le cas de la chaux, de préférence à sec.
[0038] Le procédé de purification de la présente invention est particulièrement avantageux car il permet de traiter efficacement les fumées, notamment issues de l’incinération des déchets et le résidu d’épuration des fumées, notamment d’incinération.
[0039] Selon un autre aspect, il est proposé un liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de matériau pulvérulent à forte fraction soluble, en particulier de résidu d’épuration des fumées, notamment d’incinération, comprenant du ciment et du mâchefer. Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique.
[0040] De façon avantageuse, le liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de la présente invention :
- permet de stabiliser efficacement une plus grande quantité de matériau pulvérulent à forte fraction soluble que le liant hydraulique actuel comprenant du ciment, du méta kaolin et du laitier de hauts fourneaux,
, - est plus économique que le liant hydraulique actuel car le coût du mâchefer est très inférieur au coût du méta kaolin et au coût du laitier de hauts fourneaux, et
- a un impact environnemental inférieur à l’impact environnemental du liant hydraulique actuel car il permet d’ouvrir une nouvelle voie de valorisation du mâchefer.
[0041] Selon un autre aspect, il est proposé un produit stabilisé solide susceptible d’être obtenu par le procédé de traitement tel que défini ci-dessous.
[0042] Un tel produit stabilisé solide est avantageux en ce qu’il permet le stockage longue durée d’une proportion élevée de matériau pulvérulent à forte fraction soluble tout en évitant le phénomène de lixiviation de la fraction soluble.
Brève description des dessins
[0043] D’autres caractéristiques, détails et avantages apparaîtront à la lecture de la description détaillée ci-après, et à l’analyse des dessins annexés, sur lesquels :
Fig. 1
[0044] [Fig. 1 ] montre un diagramme simplifié d’une installation d’incinération de déchets.
Fig. 2
[0045] [Fig. 2] montre un diagramme du procédé de la présente invention.
Description des modes de réalisation
[0046] Il est proposé un procédé de traitement d’un matériau pulvérulent à forte fraction soluble avec un liant minéral de stabilisation pour obtenir un produit stabilisé solide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) la mise en contact du matériau pulvérulent, du liant minéral de stabilisation et de l’eau pour obtenir un mélange ; et b) la solidification et la stabilisation du mélange pour obtenir le produit stabilisé solide, caractérisé en ce que le liant minéral de stabilisation comprend du ciment et du mâchefer.
[0047] Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique.
[0048] Au sens de la présente invention, les formes singulières « un », « une », « le » et « la » englobent également les formes plurielles des termes auxquels elles se réfèrent, à moins que le contenu n’indique clairement le contraire.
[0049] Les valeurs des poids et masse sont exprimées en poids sec, sauf mention contraire.
[0050] Au sens de la présente invention, « matériau pulvérulent à forte fraction soluble » désigne un matériau à l’état de poudre comprenant au moins 15% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent, en particulier au moins 20%, au moins 25%, au moins 30%, au moins 35%, au moins 40%, au moins 45%, au moins 50%, au moins 55%, et au plus 100%, au plus 95%, au plus 90%, au plus 85%, au plus 80%, au plus 75%, au plus 70%.
Dans la présente demande, le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être noté matériau pulvérulent.
[0051] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut comprendre au moins 40% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent, en particulier au moins 50% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent.
[0052] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être un mélange de différents matériaux pulvérulents à forte fraction soluble.
[0053] Au cours de l’étape a) du procédé de la présente invention, le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être mélangé avec un autre déchet, en particulier un déchet devant être stabilisé avant stockage. Par exemple, cet autre déchet est différent du mâchefer du liant minéral.
[0054] Au sens de la présente invention, « un déchet devant être stabilisé avant stockage » désigne un déchet dont les propriétés ne respectent pas au moins une des limites imposées par l'arrêté ministériel français du 30/12/2002 modifié relatif au stockage de déchets dangereux.
[0055] Au sens de la présente invention, « fraction soluble » désigne une fraction comprenant au moins un sel soluble choisi parmi les sels dont :
- l’anion est le chlorure, sulfate, hydroxychlorure et leurs combinaisons, et
- le cation est le sodium, le potassium, le calcium et leurs combinaisons.
[0056] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut comprendre au moins 4% en poids par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent d’une fraction comprenant au moins un sel soluble dont l’anion est le sulfate, en particulier au moins 10%, au moins 15%.
[0057] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut comprendre au moins 15% en poids par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent d’une fraction comprenant au moins un sel soluble dont l’anion est le chlorure, en particulier au moins 19%, au moins 40%, au moins 50%, au moins 60%, et au plus 100%, au plus 95%, au plus 90%, au plus 85%, au plus 80%, au plus 75%, au plus 70%.
[0058] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut comprendre au moins 7% en poids par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent d’une fraction comprenant au moins un sel soluble dont cation est le potassium, en particulier au moins 10%.
[0059] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut comprendre au moins 15% en poids par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent d’une fraction comprenant au moins un sel soluble dont le cation est le sodium, en particulier au moins 20%, au moins 25%, au moins 30%, au moins 35%, au moins 40%, au moins 45%, au moins 50%, au moins 55%, et au plus 100%, au plus 95%, au plus 90%, au plus 85%, au plus 80%, au plus 75%, au plus 70%.
[0060] Au sens de la présente invention, « produit stabilisé solide » désigne un matériau solide obtenu par une ou des réactions entre le matériau pulvérulent à forte fraction soluble, le liant minéral de stabilisation et l’eau. Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique.
[0061] Le ciment mis en œuvre dans le procédé de la présente invention peut être un ciment classé sous la dénomination CEM I, CEM II, CEM III, CEM V ou leurs mélanges, en particulier CEM I, CEM II, CEM V ou leurs mélanges, plus particulièrement CEM IL
[0062] Le ciment classé sous la dénomination CEM i/52,5 est un exemple de ciment classé sous la dénomination CEM I qui peut être mis en œuvre dans le procédé de la présente invention.
[0063] Le ciment classé sous la dénomination CEM I I/A42.5 et CEM I I/A52.5 sont des exemples de ciments classés sous la dénomination CEM II qui peuvent être mis en œuvre dans le procédé de la présente invention.
[0064] Le ciment classé sous la dénomination CEM V/A est un exemple de ciment classé sous la dénomination CEM V qui peut être mis en œuvre dans le procédé de la présente invention.
[0065] Au sens de la présente invention, « mâchefer » désigne un résidu solide issu de l’incinération des déchets. Par exemple, le mâchefer peut être un mâchefer d'incinération d'ordures ménagères (MIDND), un mâchefer d'incinération de déchets dangereux (MIDD) ou leurs mélanges.
[0066] Au sens de la présente invention, "déchet dangereux" désigne un déchet qui présente une ou plusieurs des propriétés de dangers énumérées à l'annexe III de la directive 2008/98/ CE du Parlement européen et du Conseil du 19 novembre 2008 relative aux déchets et abrogeant certaines directives.
[0067] Typiquement, le mâchefer du liant minéral de stabilisation peut comprendre des molécules comprenant du fer, des molécules comprenant de l’aluminium, des molécules comprenant du calcium et des molécules comprenant du silicium.
[0068] La composition chimique du mâchefer est très avantageuse pour stabiliser la fraction soluble du matériau pulvérulent. En effet, sans vouloir être liés par aucune théorie, les inventeurs sont d’avis que les molécules comprenant du fer, les molécules comprenant de l’aluminium, les molécules comprenant du calcium et les molécules comprenant du silicium sont impliquées dans la ou les réactions stabilisant la fraction soluble dans le produit stabilisé solide.
[0069] Par exemple, le mâchefer du liant minéral de stabilisation peut présenter au moins une des trois caractéristiques suivantes, en particulier au moins deux des trois caractéristiques suivantes, plus particulièrement les trois caractéristiques suivantes :
- la somme de sa concentration massique en fer, exprimée en Fe2C>3, et de sa concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer,
- sa concentration massique en calcium, exprimée en CaO, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer, et
- sa concentration massique en silicium, exprimée en SiÛ2, est supérieure à 10% par rapport à la masse dudit mâchefer.
[0070] En particulier, un mâchefer d'incinération d'ordures ménagères du liant minéral peut présenter au moins une des trois caractéristiques suivantes, en particulier au moins deux des trois caractéristiques suivantes, plus particulièrement les trois caractéristiques suivantes :
- la somme de sa concentration massique en fer, exprimée en Fe2C>3, et de sa concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3, est supérieure à 12% par rapport à la masse dudit mâchefer,
- sa concentration massique en calcium, exprimée en CaO, est supérieure à 10% par rapport à la masse dudit mâchefer, et
- sa concentration massique en silicium, exprimée en SiOs, est supérieure à 15% par rapport à la masse dudit mâchefer.
[0071] En particulier, un mâchefer d'incinération de déchets dangereux du liant minéral peut présenter au moins une des trois caractéristiques suivantes, en particulier au moins deux des trois caractéristiques suivantes, plus particulièrement les trois caractéristiques suivantes :
- la somme de sa concentration massique en fer, exprimée en Fe2Û3, et de sa concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer,
- sa concentration massique en calcium, exprimée en CaO, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer, et
- sa concentration massique en silicium, exprimée en SiÛ2, est supérieure à 10% par rapport à la masse dudit mâchefer.
[0072] Ces concentrations massiques peuvent être déterminées par des techniques connues de l’homme du métier telles que spectrométrie de fluorescence des rayons X.
[0073] Le mâchefer peut également être dépourvu de soufre, de zinc ou leurs mélanges. Ceci est avantageux car le zinc et le soufre semblent être des éléments perturbant les réactions stabilisant la fraction soluble dans le produit stabilisé solide.
[0074] Le mâchefer peut présenter une granulométrie inférieure à 40 mm, en particulier de 1 pm à 20 mm, plus particulièrement de 7 pm à 8 mm.
[0075] De façon avantageuse, une telle granulométrie favorise la formation d’un produit stabilisé solide ayant des propriétés mécaniques acceptables. En particulier, les inventeurs ont remarqué qu’une granulométrie supérieure à 40 mm pouvait ne pas permettre la formation d’un produit stabilisé solide. La granulométrie du mâchefer peut être déterminée par une technique connue de l’homme du métier, telle que le tamisage.
[0076] Le mâchefer peut comprendre des impuretés ayant une granulométrie supérieure à 40 mm. Les métaux ferreux et les métaux non ferreux sont des exemples de ces impuretés. Ainsi, le procédé peut comprendre, avant l’étape a), une étape a1 ) de préparation du mâchefer pour obtenir un mâchefer traité présentant une granulométrie inférieure à 40 mm, en particulier de 1 pm à 20 mm, plus particulièrement de 7 pm à 8 mm, ce mâchefer traité étant ensuite mis en œuvre dans l’étape a) de mise en contact.
[0077] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être un résidu d’épuration des fumées, ledit résidu étant obtenu par le traitement des fumées avec un matériau de traitement. La mise en contact peut s’effectuer à sec ou dans des conditions humides.
[0078] Le matériau de traitement des fumées peut être le bicarbonate de sodium, la chaux ou leurs mélanges. De préférence, la mise en contact s’effectue avec du bicarbonate de sodium à sec.
[0079] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être un résidu d’épuration des fumées, ledit résidu étant obtenu par le traitement des fumées avec un matériau de traitement.
[0080] Au sens de la présente invention, « résidu d’épuration des fumées » peut être un matériau :
- obtenu par le traitement des fumées avec un matériau de traitement des fumées, tel que du bicarbonate de sodium ou de la chaux, en particulier du bicarbonate de sodium, et
- comprenant au moins 15% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du résidu d’épuration des fumées, en particulier au moins 20% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du résidu d’épuration des fumées.
[0081] Le matériau pulvérulent à forte fraction soluble peut être un résidu d’épuration des fumées d’incinération. Ledit résidu peut être obtenu par le traitement des fumées d’incinération avec un matériau de traitement.
[0082] Au sens de la présente invention, « résidu d’épuration des fumées d’incinération » peut être un matériau :
- obtenu par le traitement des fumées d’incinération avec un matériau de traitement des fumées, tel que du bicarbonate de sodium ou de la chaux, en particulier du bicarbonate de sodium, et
- comprenant au moins 40% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du résidu d’épuration des fumées d’incinération, en particulier au moins 50% en poids d’une fraction soluble par rapport au poids sec total du résidu d’épuration des fumées d’incinération.
[0083] Préférentiellement, la mise en contact avec le matériau de traitement des fumées, tel que la soude, le bicarbonate de sodium ou la chaux s’effectue à sec ou en conditions humides, de préférence à sec. Par exemple, elle s’effectue à sec dans le cas du bicarbonate de sodium. Par exemple, elle s’effectue à sec ou en conditions humides dans le cas de la chaux, de préférence à sec.
[0084] Dans la présente demande, le résidu d’épuration des fumées, notamment d’incinération, peut être noté résidu d’épuration.
[0085] La composition du résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium diffère de la composition du résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux.
[0086] En particulier :
- la teneur en poids de la fraction soluble dans le résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium est supérieure à la teneur en poids de la fraction soluble dans le résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux,
- la teneur en poids de NaCI dans le résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium est supérieure à 40% tandis que la teneur en poids de NaCI dans le résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux est inférieure à 40%,
- le résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium comprend du K3Na(SCU)2 alors que le résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux en est dépourvu, et
- le résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux comprend du CaCI(OH) alors que le résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium en est dépourvu.
[0087] Par exemple, la fraction soluble peut comprendre un sel choisi parmi NaCI, KOI, Na2SC , K3Na(SC )2, CaCI(OH) et leurs mélanges, en particulier un mélange de NaCI et de KOI, un mélange de NaCI et de Na2SC , un mélange de NaCI et de K3Na(SO4)2, un mélange de NaCI et de CaCI(OH), un mélange de KCI et de K3Na(SO4)2, un mélange de KCI et de CaCI(OH), un mélange de Na2SÛ4 et KsNa(SO4)2 et leurs mélanges, particulièrement un mélange de NaCI, de Na2SÛ4 et de K3Na(SO4)2, un mélange de NaCI, de KCI et de KsNa(SO4)2 et un mélange de NaCI, de KCI et de CaCI(OH), plus particulièrement encore un mélange de NaCI, de Na2SÛ4 et de KsNa(SO4)2 et un mélange de NaCI, de KCI et de K3Na(SO4)2.
[0088] Le mélange de NaCI, de Na2SÛ4 et de KsNa(SO4)2 ou le mélange de NaCI, de KCI et de KsNa(SO4)2 peuvent être caractéristiques d’un résidu d’épuration obtenu par traitement au bicarbonate de sodium.
[0089] Le mélange de NaCI, de KCI et de CaCI(OH) peut être caractéristique d’un résidu d’épuration obtenu par traitement à la chaux.
[0090] Le matériau pulvérulent peut comprendre au moins 40% en poids de NaCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 45% à 75%, plus particulièrement de 50 à 60%.
[0091] Le matériau pulvérulent peut, par exemple, comprendre de 1 % à 50% en poids de KCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 15%, plus particulièrement de 5% à 10%.
[0092] Le matériau pulvérulent peut comprendre de 1 % à 50% en poids de Na2SÛ4 par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 15%, plus particulièrement de 1 % à 5%.
[0093] Le matériau pulvérulent peut comprendre de 1 % à 50% en poids de KsNa(SO4)2 par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 25%, plus particulièrement de 1 % à 20%.
[0094] Le matériau pulvérulent peut comprendre de 1 % à 50% en poids de CaCI(OH) par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 30% à 45%, plus particulièrement de 35% à 40%.
[0095] Le matériau pulvérulent peut comprendre au moins 40% en poids de NaCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 45% à 75%, plus particulièrement de 50% à 60% et, éventuellement, :
- de 1 % à 50% en poids de KCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 15%, plus particulièrement de 5 à 10%,
- de 1 % à 50% en poids de Na2SÛ4 par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 15%, plus particulièrement de 1 % à 5%,
- de 1 % à 50% en poids de KsNa(SO4)2 par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 1 % à 25%, plus particulièrement de 1 % à 20%, ou leurs mélanges.
[0096] Le matériau pulvérulent peut comprendre :
- de 50% à 60% en poids de NaCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent,
- de 1 % à 20% en poids de K3Na(SC )2 par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, et
- de 5% à 10% en poids de KCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, ou de 1 % à 5% en poids de Na2SC par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent.
[0097] Le matériau pulvérulent peut comprendre :
- de 10% à 15% en poids de NaCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent,
- de 1 % à 20% en poids de KCI par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 5% à 15% et
- de 30% à 45%, en poids de CaCI(OH), plus particulièrement de 35% à 40%, par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent.
[0098] La somme des teneurs en poids du ou des sels de la fraction soluble, par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, ne peut pas dépasser 100%.
[0099] Le matériau pulvérulent peut comprendre de 30% à 90% en poids de la fraction soluble par rapport au poids sec total dudit matériau pulvérulent, en particulier de 35% à 80%, plus particulièrement de 40% à 70%, plus particulièrement encore de 50% à 70%.
[0100] La teneur en fraction soluble dans le matériau pulvérulent peut être déterminée grâce au protocole suivant :
- mise en œuvre d’un essai de lixiviation du matériau pulvérulent selon la norme NF EN 12 457-2 datée de décembre 2002 pour obtenir un éluat, et
- analyse de l’éluat selon la norme NF T 90-029 d’août 2002 pour déterminer la teneur en fraction soluble dans le matériau pulvérulent.
[0101] La teneur de chaque sel soluble présent dans la fraction soluble du matériau pulvérulent peut être déterminée par ce protocole et par analyse de l’éluat selon norme NF EN ISO 1 1885 de novembre 2009 qui mesure les cations et anions Cl, S.
[0102] Le produit stabilisé solide peut présenter une teneur en fraction soluble comprise de 11 % à 30% par rapport au poids sec total du produit stabilisé solide, en particulier de 12% à 28%, plus particulièrement de 13,5% à 27%.
[0103] Une portion de la fraction soluble du produit stabilisé solide est lixiviable. Ainsi, le produit stabilisé solide peut présenter une teneur en fraction soluble lixiviable pouvant être inférieure à 10% en poids par rapport au poids sec total dudit produit stabilisé solide.
[0104] De façon avantageuse, un produit stabilisé solide présentant une teneur en fraction soluble lixiviable inférieure à 10% en poids par rapport au poids sec total dudit produit stabilisé solide est conforme à la réglementation pour être stocké.
[0105] Au sens de la présente invention, « fraction soluble lixiviable » désigne la portion de la fraction soluble présente dans un éluat obtenu par un essai de lixiviation du produit stabilisé solide selon la
norme NF X 31 -21 1 :2012. La teneur en fraction soluble lixiviable dans le produit stabilisé solide peut être déterminée en analysant l’éluat selon la norme NF T 90-029 d’août 2002.
[0106] Le diamètre maximum de la distribution volumique de 50% des particules (d50) du matériau pulvérulent mis en œuvre dans le procédé selon l’invention peut être inférieur ou égal à 100 pm, en particulier de 8 pm à 70 pm, plus particulièrement de 25 pm à 60 pm. La valeur d50 peut être déterminée par granulométrie laser en voie liquide dans l’eau distillée avec un granulomètre laser Malvern-Mastersizer 2000 équipé d’une cellule « small volume » (en anglais, « petit volume ») de 120 ml, le signal est traité avec le modèle mathématique de Mie.
[0107] De façon avantageuse, une granulométrie dans les plages ci-dessus permet d’augmenter la surface de contact du matériau pulvérulent avec le liant minéral de stabilisation. Ceci facilite le mélange homogène de ces deux composés et donc l’obtention du produit stabilisé solide. Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique
[0108] Le liant minéral de stabilisation peut présenter au moins une des trois caractéristiques suivantes, en particulier au moins deux des trois caractéristiques suivantes, plus particulièrement les trois caractéristiques suivantes :
- la concentration massique en mâchefer est de 10% à 75%, en particulier de 20% à 72%, plus particulièrement de 40% à 70% par rapport à la masse dudit liant minéral de stabilisation,
- La concentration massique en ciment peut être de 25% à 90%, en particulier de 28% à 80%, plus particulièrement de 30% à 60% par rapport à la masse dudit liant minéral de stabilisation, et
- le liant minéral de stabilisation peut présenter un ratio massique ciment:mâchefer est de 1 :0,1 à 1 :4 en particulier de 1 :0,5 à 1 :3, plus particulièrement de 1 :1 à 1 :2,5.
[0109] De façon avantageuse, un tel liant minéral de stabilisation permet de stabiliser efficacement la fraction soluble du produit stabilisé solide.
[0110] Le liant minéral de stabilisation peut en outre comprendre un laitier, de la cendre ou leurs mélanges.
Ces composés peuvent participer à la stabilisation efficace de la fraction soluble du produit stabilisé solide.
[0111] Par exemple, le laitier peut être un laitier de hauts fourneaux, un laitier d’aciérie ou leurs mélanges, en particulier un laitier de hauts fourneaux.
[0112] La cendre peut être une cendre de papeterie, une cendre de boues de Step ou leurs mélanges.
[0113] Les cendres de papeterie sont issues de la combustion d’écorces et d’éclat de bois pour fabriquer du papier. Les cendres de boues de Step sont récupérées en sortie du four d'incinération des boues. Actuellement, les cendres de papeterie et les cendres de boues de Step sont très peu valorisées. Grâce au procédé de la présente invention, ces dernières peuvent être avantageusement valorisées.
[0114] L’étape a) peut être mise en œuvre dans un malaxeur.
[0115] Le malaxeur sert principalement à mélanger et rendre homogène plusieurs matières.
[0116] L’étape a) peut être réalisée à température ambiante. Ainsi, l’étape a) est peu consommatrice en énergie.
[0117] Selon un autre aspect, il est également proposé un procédé de purification de fumées issues de l’incinération des déchets mettant en œuvre le procédé de traitement tel que défini ci-dessus et comprenant en outre l’étape suivante :
- mise en contact des fumées d’incinération avec un matériau de traitement des fumées pour former un résidu d’épuration des fumées d’incinération, ledit résidu d’épuration des fumées d’incinération étant ensuite mis en œuvre dans l’étape a) du procédé de traitement.
[0118] Le matériau de traitement des fumées peut être le bicarbonate de sodium, la chaux ou leurs mélanges.
[0119] Préférentiellement, la mise en contact avec le matériau de traitement des fumées, tel que la soude, le bicarbonate de sodium ou la chaux s’effectue à sec ou en conditions humides, de préférence à sec. Par exemple, elle s’effectue à sec dans le cas du bicarbonate de sodium. Par exemple, elle s’effectue à sec ou en conditions humides dans le cas de la chaux, de préférence à sec.
[0120] L’étape de mise en contact des fumées d’incinération avec le matériau de traitement des fumées est une étape bien connue de l’homme du métier, il saura la mettre en œuvre.
[0121] De préférence, les fumées d’incinération sont des fumées provenant de l’incinération d’ordures ménagères ou de déchets industriels.
[0122] Selon un autre aspect, il est également proposé un liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de matériau pulvérulent à forte fraction soluble, en particulier de résidu d’épuration des fumées, comprenant du ciment et du mâchefer. Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique
[0123] Selon un autre aspect, il est également proposé un liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de matériau pulvérulent à forte fraction soluble, en particulier de résidu d’épuration des fumées d’incinération, comprenant du ciment et du mâchefer. Le liant minéral peut être choisi parmi un liant hydraulique ou un liant pouzzolanique
[0124] Le liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de cet autre aspect de l’invention est tel que décrit ci-dessus en lien avec le procédé de traitement d’un matériau pulvérulent avec un liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation pour obtenir un produit stabilisé solide.
[0125] De façon avantageuse, le liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de cet autre aspect de l’invention permet de stabiliser efficacement la fraction soluble d’un produit stabilisé solide obtenu à partir d’un matériau pulvérulent à forte fraction soluble tel qu’un résidu d’épuration des fumées, notamment d’incinération. Ledit matériau pulvérulent à forte fraction soluble est tel que défini ci-dessous.
[0126] Selon un autre aspect, il est proposé un produit stabilisé solide susceptible d’être obtenu par le procédé de traitement tel que défini ci-dessous.
[0127] Ce produit stabilisé solide peut présenter une teneur en fraction soluble comprise de 1 1 % à 30% par rapport au poids sec total du produit stabilisé solide, en particulier de 12% à 28%, plus particulièrement de 13,5% à 27%.
[0128] Par exemple, ce produit stabilisé solide peut comprendre une teneur en fraction soluble lixiviable inférieure à 10% en poids par rapport au poids sec total dudit produit stabilisé solide.
[0129] De façon avantageuse, le produit stabilisé solide obtenu par le procédé de la présente invention est donc conforme à la réglementation sur la mise en stockage car il respecte la limite de fraction soluble lixiviable imposée par l'arrêté ministériel français du 30/12/2002 modifié relatif au stockage de déchets dangereux.
Exemple
[0130] Exemple 1 - Obtention de produits stabilisés solides
[0131] Différents produits stabilisés solides sont obtenus à partir des matériaux suivants.
- des résidus d’épuration des fumées d’incinération à forte fraction soluble issu du traitement au bicarbonate de soude, notés REF. Ils comprennent entre 49% et 87% en poids de fraction soluble lixiviable par rapport à leur poids sec total,
- un ciment CEM I I/A42.5,
- différents mâchefers d'incinération d'ordures ménagères, notés Mâchefer IDND,
- un mâchefer d'incinération de déchets dangereux, noté Mâchefer IDD,
- des cendres volantes. Elles comprennent environ 23% en poids de fraction soluble lixiviable par rapport à leur poids sec total,
- des cendres de papeterie,
- des cendres de boues de Step, et
- de l’eau.
[0132] Les Mâchefer IDND présentent les caractéristiques suivantes :
- granulométrie : < à 40 mm
- somme de la concentration massique en fer, exprimée en Fe2C>3, et de la concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3 : entre 20% et 22% par rapport à la masse du Mâchefer IDND,
- concentration massique en calcium, exprimée en CaO : entre 14% et 29% par rapport à la masse du Mâchefer IDND, et
- concentration massique en silicium, exprimée en SiÛ2 : entre 28% et 33% par rapport à la masse du Mâchefer IDND.
[0133] Le Mâchefer IDD présente les caractéristiques suivantes :
- granulométrie : < à 40 mm
- somme de la concentration massique en fer, exprimée en Fe2Û3 et de la concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3 : 9% par rapport à la masse du Mâchefer IDD,
- concentration massique en calcium, exprimée en CaO : 9,4% par rapport à la masse du Mâchefer IDD, et
- concentration massique en silicium, exprimée en SiOa : 12,8% par rapport à la masse du Mâchefer IDD.
[0134] Chaque produit stabilisé solide est obtenu par le protocole suivant :
- la mise en contact du REF, des différents matériaux du liant hydraulique de stabilisation et de l’eau pour obtenir un mélange ; puis
- la solidification et la stabilisation du mélange pour obtenir le produit stabilisé solide.
[0135] La formulation des mélanges permettant d’obtenir les produits stabilisés solides obtenus par le procédé selon l’invention est présentée dans le Tableau 2.
[0136] La formulation du mélange permettant d’obtenir les produits stabilisés solides obtenus par un procédé non conforme à l’invention, i.e. avec un liant hydraulique dépourvu de mâchefer, est présentée dans le Tableau 3.
[0137] Exemple 2 - Caractérisation des produits stabilisés solides
[0138] Pour chaque mélange, à t=0 jour, la teneur en fraction soluble lixiviable est déterminée par le calcul en considérant que l’ensemble de la fraction soluble du REF et des éventuelles cendres volantes correspond à la fraction soluble lixiviable du mélange à t=0 jours.
[139] Pour chaque produit stabilisé solide, la teneur en fraction soluble lixiviable est déterminée à 28 jours de la façon suivante :
- le produit stabilisé solide est soumis à un essai de lixiviation selon la norme NF X 31 21 1 :2012 pour obtenir un éluat, puis
- l’éluat est analysé selon la norme NF T 90-029 d’août 2002 pour déterminer la teneur en fraction soluble lixiviable du produit stabilisé solide.
[140] La teneur en fraction soluble lixiviable dans les produits stabilisés solides obtenus par un procédé non conforme à l’invention est également déterminée à 91 jours par le même protocole.
[141] Les Tableaux 2 et 3 présentent les résultats de ces analyses.
[142] Comme le met en évidence le Tableau 2, tous les produits stabilisés solides obtenus par le procédé selon l’invention présentent une teneur en fraction soluble lixiviable inférieure à 10% dès 28 jours.
[143] Ils sont donc conformes à la réglementation sur la mise en stockage car ils respectent la limite de fraction soluble lixiviable de 10% imposée par l'arrêté ministériel français du 30/12/2002 modifié relatif au stockage de déchets dangereux.
[144] La T ableau 3 met en évidence que le produit stabilisé solide comprenant 12% de REF présente une teneur en fraction soluble lixiviable supérieure à 10% après 28 jours mais inférieure à 10% après 91 jours.
Ainsi, ce produit stabilisé solide obtenu par un procédé non conforme à l’invention met trois fois plus
de temps que les produits stabilisés solides obtenus par le procédé selon l’invention pour être conforme à la réglementation sur la mise en stockage.
[145] La Tableau 3 met également en évidence que la teneur en fraction soluble lixiviable du produit stabilisé solide comprenant 30% de REF est toujours supérieure à 10% après 91 jours. Ainsi, ce produit stabilisé solide obtenu par un procédé non conforme à l’invention n’est pas conforme à la réglementation sur la mise en stockage.
[146] De plus en comparant, dans les Tableaux 2 et 3, les produits stabilisés solides comprenant 30% de REF, alors il peut être constaté que le procédé de la présente invention permet de stabiliser une plus grande quantité de matériau pulvérulent à forte fraction soluble que le procédé non conforme à l’invention. En effet, le produit stabilisé solide obtenu par le procédé de la présente invention est conforme à la réglementation alors que le produit stabilisé solide obtenu par le procédé non conforme à l’invention n’est jamais conforme à la réglementation.
0147] [Tableau 2]
Les % sont des pourcentages massiques par rapport à la masse totale du mélange permettant l’obtention du produit stabilisé solide 0148] [Tableau 3]
Les % sont des pourcentages massiques par rapport à la masse totale du mélange permettant l’obtention du produit stabilisé solide
Claims
[Revendication 1] Procédé de traitement d’un matériau pulvérulent à forte fraction soluble avec un liant minéral de stabilisation pour obtenir un produit stabilisé solide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) la mise en contact du matériau pulvérulent, du liant minéral de stabilisation et de l’eau pour obtenir un mélange ; et b) la solidification et la stabilisation du mélange pour obtenir le produit stabilisé solide, caractérisé en ce que le liant minéral de stabilisation comprend du ciment et du mâchefer.
[Revendication 2] Procédé selon la revendication 1 , dans lequel le matériau pulvérulent à forte fraction soluble est un résidu d’épuration des fumées, ledit résidu étant obtenu par le traitement des fumées avec un matériau de traitement.
[Revendication 3] Procédé selon la revendication 2, dans lequel le matériau de traitement des fumées est le bicarbonate de sodium, la chaux ou leurs mélanges.
[Revendication 4] Procédé selon l’une des revendications 1 à 3, dans lequel le matériau pulvérulent à forte fraction soluble est un résidu d’épuration des fumées d’incinération.
[Revendication 5] Procédé selon l’une des revendications 1 à 4, dans lequel, au cours de l’étape a), le matériau pulvérulent à forte fraction soluble est mélangé avec un autre déchet.
[Revendication 6] Procédé selon l’une des revendications 1 à 5, dans lequel le mâchefer du liant minéral de stabilisation est un mâchefer d'incinération d'ordures ménagères, un mâchefer d'incinération de déchets dangereux ou leurs mélanges.
[Revendication 7] Procédé selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel le mâchefer du liant minéral de stabilisation comprend des molécules comprenant du fer, des molécules comprenant de l’aluminium, des molécules comprenant du calcium et des molécules comprenant du silicium.
[Revendication 8] Procédé selon l’une des revendications 1 à 7, dans lequel le mâchefer du liant minéral de stabilisation présente au moins une des trois caractéristiques suivantes :
- la somme de sa concentration massique en fer, exprimée en Fe2C>3, et de sa concentration massique en aluminium, exprimée en AI2O3, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer,
- sa concentration massique en calcium, exprimée en CaO, est supérieure à 8% par rapport à la masse dudit mâchefer, et
- sa concentration massique en silicium, exprimée en SiÛ2, est supérieure à 10% par rapport à la masse dudit mâchefer.
[Revendication 9] Procédé selon l’une des revendications 1 à 8, dans lequel le mâchefer présente une granulométrie inférieure à 40 mm.
[Revendication 10] Procédé selon l’une des revendications 1 à 9, dans lequel le liant minéral de stabilisation présente au moins une des trois caractéristiques suivantes :
- la concentration massique en mâchefer est de 10% à 75% par rapport à la masse dudit
liant minéral de stabilisation,
- la concentration massique en ciment est de 25% à 90% par rapport à la masse dudit liant minéral de stabilisation, et
- le ratio massique ciment:mâchefer est de 1 :0, 1 à 1 :4.
[Revendication 11] Procédé selon l’une des revendications 1 à 10, dans lequel le liant minéral de stabilisation comprend en outre un laitier, de la cendre ou leurs mélanges.
[Revendication 12] Procédé selon l’une des revendications 1 à 1 1 dans lequel le matériau pulvérulent à forte fraction soluble comprend au moins 15% en poids par rapport au poids sec total du matériau pulvérulent d’une fraction soluble, de préférence ladite fraction soluble comprenant au moins un sel soluble dont le cation est le sodium.
[Revendication 13] Liant minéral, de préférence hydraulique, de stabilisation de matériau pulvérulent à forte fraction soluble comprenant du ciment et du mâchefer.
[Revendication 14] Produit stabilisé solide susceptible d’être obtenu par le procédé de traitement tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 12. [Revendication 15] Produit stabilisé solide selon la revendication 14 comprenant une teneur en fraction soluble lixiviable inférieure à 10% en poids par rapport au poids sec total dudit produit stabilisé solide.
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| EP0994082B1 (fr) * | 1998-10-16 | 2003-05-02 | Yprema | Procédé de traitement et d'utilisation d'un mâchefer résultant de l'incinération d'ordures ménagères |
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