WO2025190831A1 - Composition cosmetique solaire teintée - Google Patents

Composition cosmetique solaire teintée

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WO2025190831A1
WO2025190831A1 PCT/EP2025/056383 EP2025056383W WO2025190831A1 WO 2025190831 A1 WO2025190831 A1 WO 2025190831A1 EP 2025056383 W EP2025056383 W EP 2025056383W WO 2025190831 A1 WO2025190831 A1 WO 2025190831A1
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composition
cosmetic composition
cosmetic
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Juliana AMADO
Nayara PEREIRA
Yasmin FIGUEIREDO
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Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
Original Assignee
Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
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Definitions

  • the present invention relates to a tinted sunscreen cosmetic composition
  • a tinted sunscreen cosmetic composition comprising the particulate sunscreen phenylene bis-diphenyltriazine.
  • the field of photoprotection is a major public health issue to prevent skin damage from overexposure to the sun.
  • UVA and/or UVB ultraviolet radiation
  • visible light including high-energy visible blue light
  • DNA deoxyribonucleic acid
  • phenylene bis-diphenyltriazine is a particulate organic sunscreen (also called UV filter) with the particularity of absorbing and reflecting the harmful part of the solar spectrum, which includes UVB, short UVA, long UVA but also high-energy blue light (Bacqueville et al., Photochemical & Photobiological Sciences (2021) 20: 1475-1486). Its properties make it a particularly interesting sunscreen for the field of photoprotection and the prevention of photoaging.
  • the phenylene bis-diphenyltriazine-based sunscreen compositions described and marketed to date are mainly emulsions, and more particularly oil-in-water emulsions. These compositions are available in untinted or lightly tinted form.
  • Pigments have become almost indispensable in cosmetics. They allow the compositions to be colored and give a unique dimension to the face thanks to their shade. Pigments are insoluble, particulate solid chemical substances that bring color and shade to the compositions that contain them. Many commercial materials are available and offer a wide range of colors, shades, reflections, etc. depending on their optical properties due to the nature of the pigment, its size, its coating, etc.
  • Iron oxides are pigments produced from iron sulfate. Depending on their oxidation state, they can appear yellow, red, or black. A yellow or red pigment appears as such due to the reflection of the corresponding wavelengths in the visible range. The black appearance of a pigment is due to absorption throughout the visible region, with no photons being reflected in this region.
  • pigmentary titanium dioxide i.e., titanium dioxide that is not nanosized
  • titanium dioxide is another pigment that can be used to provide coverage and opacity. It appears white because it reflects all photons of visible light.
  • tinted sunscreen cosmetic compositions comprising the sunscreen of interest phenylene bis-diphenyltriazine and responding to a larger range of shades (including darker shades) than current tinted sunscreen compositions, so as to be able to respond to all skin phototypes. This may require integrating into the sunscreen compositions a greater total quantity of pigments.
  • the present invention aims to provide such tinted sunscreen cosmetic compositions, in particular of a darker shade than the tinted sunscreen cosmetic compositions of the prior art. Obtaining good covering power for such compositions is also one of the objectives of the present invention.
  • the formulator will be faced with the risk of instability of the formula due to this large quantity of particulate fillers to be placed and maintained in suspension; and this is particularly the case when the particulate fillers are distributed in each of the two phases of the emulsion.
  • a problem of instability in the formulation can result in particular in the migration and separation of pigments towards the surface of the composition, making it inhomogeneous and unsatisfactory.
  • compositions which must have a sufficiently fluid texture to be compatible with application by the users' fingers, and therefore to be easy to spread,
  • a tinted cosmetic sunscreen composition in the form of an emulsion, suitable for topical application to the skin, said composition comprising, the percentages being expressed by weight relative to the total weight of the composition:
  • the total pigment content in the composition being between 1 and 5%, preferably between 2 and 5%, by weight relative to the total weight of the composition
  • suspending agent(s) chosen from unmodified smectites the total quantity of suspending agent(s) chosen from unmodified smectites in the composition being between 0.3 and 2% by weight relative to the total weight of the composition.
  • photoprotective system means a combination of compounds which, after application to a surface (skin, hair, etc.), by mechanisms of absorption and/or reflection and/or diffusion of UVA and/or UVB radiation and/or blue light, prevent, or at least limit, the contact of said radiation with said surface.
  • “sunscreen” refers to a substance capable of filtering solar radiation to protect a surface, typically skin or hair, from the harmful effects of this radiation.
  • UV radiation refers to solar ultraviolet radiation but also to artificial ultraviolet radiation, generated by tanning lamps for example.
  • UVA radiation or simply “UVA” is meant ultraviolet rays with a wavelength between 320 and 400 nm.
  • UVB radiation or simply “UVB”, we mean ultraviolet rays with a wavelength between 290 and 320 nm.
  • a sunscreen is called a “UVA filter” or “UVB filter” depending on whether it filters mainly UVA or UVB rays.
  • a so-called “broad band” or “broad spectrum” sun filter filters both UVA and UVB rays.
  • the term “solar filter”, sometimes abbreviated “filter”, will be used interchangeably to designate a filter or a screen.
  • a sunscreen can be “lipo-soluble” or “water-soluble”, depending on whether it dissolves more easily in lipids or in water, or “insoluble”.
  • a non-soluble sunscreen is typically in particulate form, and can nevertheless be integrated into a sunscreen composition, in particular in a dispersed form, in particular hydrodispersed when it is dispersed in an aqueous phase.
  • UVA and/or UVB and/or blue light are examples of UVA and/or UVA and/or UVB and/or blue light.
  • Phenylenes bis-diphenyltriazine the name commonly used to refer to 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine, (CAS No. 55514-22-2) is a sunscreen, more specifically an ultra-broad spectrum sunscreen capable of filtering the harmful part of the solar spectrum, which includes UV radiation (UVB and UVA), but also high-energy visible blue light.
  • UVB and UVA UV radiation
  • phenylene bis-diphenyltriazine are used interchangeably.
  • Phenylenesis bis-diphenyltriazine is an organic particulate filter of the non-soluble, water-dispersible type.
  • This filter is typically in the form of an aqueous dispersion, comprising between 20% and 50%, in particular between 40% and 50%, by weight of active material relative to the total weight of the dispersion.
  • the process for preparing such an aqueous dispersion consists of grinding the organic filter in the form of particles, using a grinding apparatus and in the presence of a grinding aid.
  • wet grinding processes such as wet grinding or wet mixing, well known to those skilled in the art, are used for this purpose.
  • the grinding apparatus may be, for example, a microbead mill, a vibrating mill or a ball mill.
  • the grinding aid is chosen from the group consisting of anionic, non-ionic or amphoteric surfactants, emulsifiers and dispersants.
  • examples of such grinding aids include the dispersant PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether (Eumulgin® L, marketed by BASF), which was used to prepare the aqueous dispersion that was the subject of the Scientific Committee on Consumer Safety (SCCS) final opinion SCCS/1594/18.
  • SCCS Scientific Committee on Consumer Safety
  • - phenylene bis-diphenyltriazine is between 40 and 50%
  • D50 size or “median size” refers to the size for which the cumulative particle size distribution function is equal to 50%.
  • the value of the D50 size can be determined using a Mastersizer 3000 laser diffraction particle size analyzer in wet conditions.
  • Phenylenese bis-diphenyltriazine represents between 1% and 5% by weight relative to the total weight of the composition. In particular embodiments of the invention, it represents between 2% and 5%, in particular between 2% and 4%, preferably between 3% and 4%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • phenylene bis-diphenyltriazine can be combined with one or more additional sunscreens, to constitute a photoprotective system which allows, after application to a surface (skin, hair, etc.), by mechanisms of absorption and/or reflection and/or diffusion of UVA and/or UVB radiation, to prevent, or at least limit, the contact of said radiation with said surface.
  • the total SPF of the composition is evaluated in a conventional way in itself, for wavelengths between 290 and 400 nm. Its value can be determined according to the method recommended by COLIPA (Federation European Perfume Industries), in its guidelines published in March 2011.
  • the SPF of the composition is greater than or equal to 50, advantageously greater than or equal to 60.
  • the SPF/UVA ratio is less than or equal to 3, in accordance with the regulations in force.
  • the denominator of said quotient corresponds to the UVA portion (320 to 400 nm) of the total SPF, and can be calculated according to the method recommended by COLIPA (European Federation of Perfume Industries), in its directives published in March 2011.
  • the SPF/UVA ratio of the composition according to the invention is less than or equal to 2.5.
  • the composition comprises at least one additional sunscreen.
  • At least one additional sunscreen may be chosen from those conventionally known, including organic sunscreens such as triazine derivatives, benzotriazole and phenyl benzotriazole derivatives, dibenzoylmethane derivatives, amino-substituted benzophenone and 2-hydroxybenzophenone derivatives, merocyanine derivatives, para-aminobenzoic acid derivatives, salicylic derivatives, cinnamic derivatives, [3,[3'-diphenylacrylate derivatives, benzylidene camphor derivatives, phenylbenzimidazole derivatives, anthranilic derivatives, imidazoline derivatives, and benzylmalonate derivatives.
  • organic sunscreens such as triazine derivatives, benzotriazole and phenyl benzotriazole derivatives, dibenzoylmethane derivatives, amino-substituted benzophenone and 2-hydroxybenzophenone derivatives, merocyanine derivatives, para-aminobenz
  • At least one additional sunscreen is chosen from triazine derivatives, benzotriazole and phenyl benzotriazole derivatives, dibenzoylmethane derivatives, amino-substituted benzophenone and 2-hydroxybenzophenone derivatives and merocyanine derivatives.
  • the tinted cosmetic composition does not, however, comprise ethylhexyl salicylate, octocrylene, ethylhexyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate, homosalate, para-aminobenzoic acid (PABA), octyl dimethyl PABA, 3-methylbenzylidene-camphor, 4-methylbenzylidene-camphor, benzophenone-3 and/or benzophenone-4.
  • Octocrylene like ethylhexyl salicylate, are suspected of being potential endocrine disruptors.
  • sunscreens present in many commercial products are also controversial, due to their potentially harmful effects for the user or for the environment.
  • examples include cinnamate derivatives (ethylhexyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate), homosalate, para-aminobenzoic acid (PABA, octyl dimethyl PABA), camphor (3-methylbenzylidene camphor, 4-methylbenzylidene camphor) or benzophenone (benzophenone-3, benzophenone-4). The use of such compounds is therefore not desirable.
  • the composition comprises at least one additional sunscreen, excluding ethylhexyl salicylate, octocrylene, ethylhexyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate, homosalate, para-aminobenzoic acid (PABA), octyl dimethyl PABA, 3-methylbenzylidene-camphor, 4-methylbenzylidene-camphor, benzophenone-3 and/or benzophenone-4.
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • octyl dimethyl PABA 3-methylbenzylidene-camphor
  • 4-methylbenzylidene-camphor benzophenone-3 and/or benzophenone-4.
  • composition according to the invention preferably contains, as an additional sun filter, at least one liposoluble organic sun filter.
  • the tinted cosmetic composition comprises the phenylene bis-diphenyltriazine sunscreen/UV filter and at least one additional sunscreen, in particular a liposoluble organic sunscreen, in particular chosen from:
  • - hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (CAS No.: 302776-68-7), also known as diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate or DHHB, in particular as marketed by BASF under the name Uvinul® A Plus, a liposoluble UVA filter with a maximum absorption wavelength ⁇ max equal to 354 nm; - 2,4-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (CAS No.
  • BEMT bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
  • a liposoluble broadband filter having two absorption peaks at 310 nm and 340 nm;
  • DBT diethylhexyl butamido triazone, or DBT (chemical name: 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-dimethylethyl)amino]carbonyl]phenyl]amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl]diimino]bis-, bis(2-ethylhexyl)benzoate; CAS No.: 154702-15-5), in particular as marketed by 3V Sigma under the name Uvasorb® HE, a fat-soluble UVB filter, having a maximum absorption wavelength ⁇ max equal to 310 nm;
  • EHT ethylhexyl triazone or EHT (chemical name: 4-[[4,6-bis[[4-(2-ethylhexoxy-oxomethyl)phenyl]amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoic acid 2-ethylhexyl ester; CAS No.: 88122-99-00), in particular as marketed by BASF under the name Uvinul® T 150, a liposoluble UVB filter, with a maximum absorption wavelength ⁇ max equal to 314 nm; and butyl methoxydibenzoylmethane, or 4-tert-butyl-4-methoxydibenzoylmethane (chemical name: 1,4-(1,1-dimethylethyl)phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-propanedione; CAS No.: 70356-09-1), also known as avobenzone or BMDBM,
  • the tinted cosmetic composition comprises the UV filter phenylene bis-diphenyltriazine and at least one liposoluble sunscreen chosen from:
  • the cosmetic composition according to the invention comprises the following additional sunscreens, preferably to the exclusion of any other (except phenylene bis-diphenyltrazine, always present in the composition according to the invention):
  • the tinted cosmetic composition according to the invention is free of butyl methoxydibenzoylmethane.
  • the tinted cosmetic composition does not comprise any water-soluble sunscreen.
  • it may contain at least one water-soluble organic sunscreen, such as phenylbenzimidazole sulfonic acid.
  • the tinted cosmetic composition further comprises at least one particulate organic sunscreen, in particular chosen from the following filters:
  • composition according to the invention is free of such particulate organic sunscreens.
  • At least one additional sunscreen can be chosen from those conventionally known, including inorganic sunscreens such as coated or uncoated metal oxides, such as titanium, iron, zinc, zirconium, or cerium oxides. These inorganic filters are insoluble and come in particulate form.
  • inorganic sunscreens such as coated or uncoated metal oxides, such as titanium, iron, zinc, zirconium, or cerium oxides. These inorganic filters are insoluble and come in particulate form.
  • composition according to the invention is free of such inorganic sunscreens.
  • Nano-sized titanium dioxide smaller than 200 nm, which should be considered synonymous with “titanium dioxide UV filter,” is present in the majority of physical sunscreens due to its high UV absorption capabilities and resistance to fading under ultraviolet light. This advantage enhances its stability and ability to protect the skin from UV radiation. Nano-sized titanium dioxide particles are primarily used in sunscreen compositions since they scatter visible light much less than titanium dioxide pigments and can provide UV protection.
  • Titanium dioxide pigment which is larger than 200 nm, is the most widely used white pigment due to its brightness and very high refractive index, in which it is surpassed only by a few other materials.
  • the crystal size of titanium dioxide pigment can even reach a micrometer scale, such as about 7000 nm (measured by electron microscopy) to optimize the maximum reflection of visible light.
  • Titanium dioxide pigment is also an effective opacifier in powder form, in which form it is used as a pigment to provide whiteness and opacity to products such as paints, plastics, food, medicines, and most toothpastes. Titanium dioxide pigment is able to scatter light, making it very useful for pigments.
  • pigments are understood to mean mineral or organic particles, natural or synthetic, coated or not, insoluble and coloring. As indicated above, the definition of pigments includes titanium dioxide with a particle size greater than 200 nm. Pigments are generally in powder form or in pre-dispersed form in an aqueous or oily solution.
  • the pigment(s) used in the composition according to the invention give the latter its color and contribute to its covering power, that is to say its capacity to cover and mask the imperfections of the area of skin to which it is applied.
  • This or these pigments are preferably, but not limited to, of the mineral type.
  • the composition according to the invention contains one or more pigments, in particular mineral pigments, which are preferably chosen from iron oxides and titanium dioxide, or one of their mixtures.
  • the composition according to the invention contains a mixture of pigments, this mixture of pigments comprising, and preferably consisting of, yellow, red and black iron oxides, and titanium dioxide.
  • a mixture of pigments alone makes it possible, quite advantageously, to adapt to a wide range of skin tones, by an adequate choice of their respective proportions.
  • the composition according to the invention does not comprise any pigment other than iron oxides and titanium dioxide.
  • the composition according to the invention is preferably free of natural or synthetic mica (fluorphlogopite).
  • Mineral pigments are referenced by a color index (Cl) in the INCI nomenclature (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients), the main pigments used in cosmetics/makeup being the following:
  • the composition comprises at least one, preferably several, and preferably all, of the four mineral pigments CI77491, CI77492, CI77499 and CI77891.
  • these four pigments are the only pigments contained in the composition according to the invention.
  • the total pigment content in the composition is between 1 and 5%, preferably between 2 and 5%, more preferably between 2 and 4%, more preferably between 2 and 3%, and even more preferably approximately 2.5%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the amount of titanium dioxide pigment (or Cl 77891) preferably represents at least 50%, preferably at least 75%, by weight of the total weight of the pigments contained in the composition.
  • the composition according to the invention has, at the end of its preparation process, a fixed shade, which does not change when applied to the skin.
  • stable suspension conventionally in itself, is meant the fact that the particles contained therein do not sediment or aggregate.
  • virtually no settling of the insoluble particles contained therein is observed, including for long periods, in particular for a period as long as the general shelf life of the composition, which is more than 6 months, preferably more than 12 months, more preferably more than 18 months and preferentially 36 months.
  • the stability and homogeneity of the composition can in particular be ensured by visual observation of the composition or a centrifugation test.
  • the composition according to the invention also has a good viscosity, without it even being necessary to use an additional ingredient having a thickening effect.
  • good viscosity means a viscosity allowing the composition to be distributed by different packaging, in particular tubes and pump bottles, and not to escape from the user's hands when it is distributed there.
  • the cosmetic sun protection composition of the present invention is thus advantageously stable, with the desired viscosity, appearance, color, microscopy and pH range.
  • the cosmetic composition has a dynamic viscosity at 25°C +/- 2°C less than or equal to 10000 mPa.s, preferably between 700 and 10000 mPa.s, more preferably between 700 and 5000 mPa.s, and for example between 1500 and 4000 mPa.s.
  • This viscosity may for example be measured using a Brookfield viscometer using the following parameters: spindle 5, speed 100 rpm, for 1 minute.
  • composition according to the invention contains, as a suspending agent, one or more unmodified smectites. It preferably contains a single unmodified smectite.
  • Smectites are clays of the natural phyllosilicate class occurring mainly in the form of lamellar, foamy or spherical aggregates, characterized by a layered structure in which a central layer of octahedrally coordinated cations is sandwiched between two layers of [(Si,Al)C>4] tetrahedra.
  • Clay compounds/materials belonging to the smectite class are numerous.
  • dioctahedral smectites we can notably mention beidellite and montmorillonite, and, in the class of trioctahedral smectites, hectorite, saponite, etc.
  • Bentonite essentially consisting of montmorillonite, is also considered according to the present invention as belonging to the smectite family.
  • a cosmetic composition in the form of an emulsion, of a smectite in a weight content of 0.3 to 2% makes it possible to maintain particulate pigments in stable suspension therein up to a content of 5% by weight relative to the total weight of the composition, even when the composition contains the particulate sunscreen phenylene bis-diphenyltriazine, at a content of between 1 and 5% by weight, and, where appropriate, other particulate sunscreens insoluble in the vehicle of the composition.
  • This advantageous result is advantageously not obtained to the detriment of the fluidity and sensory properties of the composition, nor to the detriment of its sun protection effectiveness.
  • tinted sunscreen cosmetic compositions containing a sufficient quantity of pigments to cover a wide range of shades, adapting to all existing user skin tones.
  • This advantageous result is, equally surprisingly, not obtained when the smectite is modified, for example so as to increase its lipophilic character, by reaction with quaternary ammoniums, such as stearalkonium chloride or quaternium-18.
  • the unmodified smectite(s) constitute(s) substantially the only suspending agents contained in the composition according to the invention.
  • an unmodified smectite contained in the composition according to the invention as a suspending agent is hectorite or bentonite.
  • hectorite and bentonite when used alone in the present description (i.e., without mention of any group modifying the formula), specifically designate, respectively, unmodified hectorite and unmodified bentonite.
  • the total quantity of suspending agent(s) chosen from unmodified smectites in the composition according to the invention is preferably between 0.3 and 1.5% by weight, preferably between 0.3 and 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the concentration of hectorite is preferably between 0.3 and 0.8% by weight, preferably between 0.3 and 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the concentration of bentonite is preferably between 0.5 and 1.5% by weight, preferably between 0.8 and 1.2% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the mass ratio between the suspending agent(s) and the pigment(s) contained in the composition is between 0.08 and 0.6, preferably between 0.1 and 0.4.
  • the cosmetic composition according to the invention is preferably in the form of an oil-in-water type emulsion, that is to say that it comprises an oily phase kept dispersed homogeneously, in the form of fine droplets, in an aqueous phase, by the emulsifier(s) contained in the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention comprises, by weight relative to the total weight of the composition, from 30 to 50% of water, preferably from 35 to 50% of water, or from 30 to 45% of water, more preferably from 35 to 45% of water, or from 40 to 50% of water, and even more preferably from 40 to 45% of water.
  • composition according to the invention may contain a single oily emollient, or a plurality of oily emollients.
  • oily emollient is understood to mean an ingredient present in the oily phase, and providing the composition according to the invention with good sensoriality, and a good capacity for softening the epidermis.
  • the oily emollient(s) contained in the composition according to the invention are in liquid form, in particular at any temperature between 5°C and room temperature (between 20°C and 25°C).
  • Oily emollients typically comprise one or more polar chemical functions among the ester (-CO2-), alcohol (-OH), ether (-O-), carbonate (-OCO2-) and carboxylic acid (-CO2H) functions, and one or more lipophilic groups, i.e. one or more aliphatic and/or aromatic hydrocarbon groups, in particular one or more saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chains, comprising between 6 and 20 carbon atoms, for example between 7 and 18 carbon atoms, in particular between 8 and 16 carbon atoms, a phenyl group (-CeHs) and/or a phenylalkyl group.
  • ester i.e. one or more aliphatic and/or aromatic hydrocarbon groups, in particular one or more saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chains, comprising between 6 and 20 carbon atoms, for example between 7 and 18 carbon atoms, in particular between 8 and 16 carbon atoms, a phenyl group (
  • composition according to the invention preferably comprises at least one oily emollient chosen from C12-C15 alkyl benzoate, caprylic/capric triglycerides, dicaprylyl carbonate, coco-caprylate, coco-caprylate/caprate, diisopropyl sebacate, diethylhexyl succinate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, propylheptyl caprylate, phenethyl benzoate, dibutyl adipate, diisopropyl adipate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythrityl tetra-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isonanoate, neopentyl glycol diheptanoate, diethylhexyl succinate, butylene glycol dicaprylate/dicap
  • the oily emollient(s) contained in the composition according to the invention are liquid lipophilic emollients, capable of completely solubilizing the liposoluble sunscreen(s) possibly present in the composition, and are preferably chosen from C12-C15 alkyl benzoate, dicaprylyl carbonate, diisopropyl adipate, coco-caprylate caprate, diisopropyl sebacate, neopentyl glycol diheptanoate, diethylhexyl succinate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isononyl isonanoate and cetyl 2-ethylhexanoate.
  • the C12-C15 alkyl benzoate represents between 30 and 100% by weight of the total weight of the oily emollients contained in the composition.
  • dicaprylyl carbonate represents between 30 and 100% by weight of the total weight of the oily emollients contained in the composition.
  • the diisopropyl adipate represents between 10 and 100%, preferably 10 and 50%, by weight of the total weight of the oily emollients contained in the composition.
  • the caprylic/capric triglycerides represent less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight, of the total weight of the oily emollients contained in the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention does not contain any humectant(s), or contains at most 5% by weight, for example between 0.01 and 5% by weight, preferably at most 4% by weight, for example between 0.01 and 4% by weight, in total of humectant(s), relative to the total weight of the composition.
  • a humectant is understood to mean a polyol.
  • a “polyol” (otherwise known as a polyalcohol) is herein defined, in a conventional manner, as itself, as a compound comprising a hydrocarbon chain with at least two carbon atoms and comprising at least two hydroxyl groups.
  • the polyol(s) that may be contained in the composition according to the invention may be natural or synthetic. They may have a linear, branched or cyclic molecular structure.
  • the composition according to the invention may be chosen from glycerin and its derivatives, and glycols and its derivatives.
  • At least one humectant, preferably each of the humectants, contained in the composition according to the invention, is preferably chosen from the group consisting of glycerin, diglycerin, polyglycerin, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, octane 1,2-diol, polyethylene glycols, in particular having from 5 to 50 ethylene oxide groups, but also erythritol, threitol, arabitol, xylitol, ribitol, mannitol, sorbitol,
  • the composition thus contains at least one humectant, preferably at least glycerin, preferably in an amount less than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention contains less than 3% by weight in total of humectant(s), relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention contains in total less than 2% by weight of humectant(s), more preferably less than 1.5% by weight of humectant(s), and even more preferably less than 1% by weight of humectant(s), relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention may comprise one or more emulsifiers, advantageously chosen from emulsifying agents capable of forming oil-in-water emulsions.
  • the emulsifying agent(s) may, for example, be chosen from fatty alcohols ethoxylated, products marketed under the names Montanov® 68 (Cetearyl Alcohol (and) Cetearyl Glucoside) and Montanov® 82 (Cetearyl Alcohol (and) Coco-Glucoside), potassium cetyl phosphate, glucoside waxes, glyceryl stearate citrate, lauryl glucoside and polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate, in particular the product marketed under the name Eumulgin® VL 75, lecithins, in particular hydrogenated soy lecithin, glycerol monostearate, sorbitan monostearate, sodium dilauramidoglutamide lysine, sodium stearoy
  • the emulsifier(s) are present in the composition in a total content of 2 to 12% by weight, preferably 2 to 10% by weight, preferentially 2 to 8% by weight, more preferably 3 to 8% by weight, or even 2 to 6% by weight, in particular 2 to 5% by weight, for example 3 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • Such contents advantageously make it possible to obtain good stability of the emulsion and good sensoriality of the composition.
  • composition according to the invention may also contain one or more cosmetically active agents for the care and/or hygiene of the skin, such as tocopheryl glucoside, zinc gluconate, extracts of Lens esculenta seeds.
  • cosmetically active agents for the care and/or hygiene of the skin such as tocopheryl glucoside, zinc gluconate, extracts of Lens esculenta seeds.
  • composition according to the invention may also comprise one or more cosmetically and/or dermatologically acceptable excipient(s).
  • cosmetic and/or dermatologically acceptable is intended to mean that which is useful in the preparation, preservation or administration of a cosmetic or dermatological composition which is generally safe, non-toxic and neither biologically nor otherwise undesirable, and which is acceptable for human cosmetic or dermatological use.
  • composition according to the invention may thus comprise excipients chosen in particular from consistency factors, texturizing agents, water-retentive agents, gelling agents, opacifiers, perfumes, essential oils, preservatives, sequestrants, bactericides, odor absorbers, alkalizing or acidifying agents, or any other ingredient usually used for the manufacture of sunscreen compositions.
  • composition according to the invention may thus in particular comprise one or more texturizing agents which may also be described as mattifying agents or oil-absorbing agents, preferably in the form of powder(s).
  • texturizing agents may in particular be chosen from ingredients of the starch family, such as rice, corn and tapioca starches, talcs and cellulose and its derivatives, in particular microcrystalline cellulose.
  • the texturizing agent(s) represent(s) between 1 and 15% by weight, preferably between 1% and 10% by weight, more preferably between 2% and 6% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition does not comprise a texturizing agent chosen from nylon derivatives and polymethyl methacrylate (PMMA).
  • a texturizing agent chosen from nylon derivatives and polymethyl methacrylate (PMMA).
  • composition according to the invention is preferably free of silica, silica being relatively controversial for application in the cosmetic field, in particular due to the negative environmental impact linked to its production.
  • the cosmetic composition according to the invention may further comprise one or more consistency factors.
  • This or these consistency factors are then preferably chosen from fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, hydrogenated vegetable oils and other waxy bodies.
  • fatty alcohols fatty acids, fatty acid esters, hydrogenated vegetable oils and other waxy bodies.
  • fatty acids fatty acids, fatty acid esters, hydrogenated vegetable oils and other waxy bodies.
  • examples include glyceryl behenate or glyceryl laurate.
  • the composition according to the invention contains only one consistency factor, or no consistency factor.
  • the total content of consistency factor(s) in the composition is preferably less than or equal to 5% by weight, for example less than or equal to 4% by weight, in particular less than or equal to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the invention does not contain a gelling agent, or contains a maximum of 1% by weight in total of gelling agent(s), relative to the total weight of the composition.
  • the composition is free of gelling agent, or it comprises from 0.01 to 1% by weight, preferably from 0.01 to 0.8% by weight, and preferentially from 0.01 to 0.5% by weight, of gelling agent(s), relative to the total weight of the composition.
  • At least one gelling agent preferably each of the gelling agents, contained in the composition according to the invention, is preferably chosen from xanthan gum, scleroglucan gum, carrageenans, gellan gum, diutan gum, and Caesalpinia spinosa gum, or any of their mixtures.
  • composition according to the invention may also comprise one or more water-retentive agents, in particular chosen from a copolymer of N-vinylpyrrolidone (VP) and eicosene (INCI name: VP/eicosen copolymer), a crosslinked polymer of trimethylpentanediol, adipic acid and glycerol (INCI name: trimethylpentanediol/adipic acid/glycerin crosspolymer), polyamide 3 (INCI), a copolymer of acrylate and octylacrylamide (INCI name: acrylates/octylacrylamide copolymer), and triacontanyl PVP (INCI).
  • VP N-vinylpyrrolidone
  • eicosene INCI name: VP/eicosen copolymer
  • a crosslinked polymer of trimethylpentanediol, adipic acid and glycerol IN
  • the water-retentive agent(s) represent(s) in total between 0% and 2%, preferably between 0.01% and 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention comprises trimethylpentanediol/adipic acid/glycerin crosspolymer (INCI name) as a water-retentive agent.
  • INCI name trimethylpentanediol/adipic acid/glycerin crosspolymer
  • the composition is free of volatile silicones (also called volatile silicone oils).
  • Volatile silicones are substances known accumulative for the environment and non-biodegradable due to their high stability. Studies have shown that cyclopentasiloxane, for example, has a potential for bioaccumulation in aquatic environments (Gobas et al., 2015, Environmental Toxicology and Chemistry, 34, 12:2703-2714).
  • composition according to the invention is preferably free of volatile ingredients.
  • volatile ingredients means non-alcoholic organic or inorganic compounds such as esters, silicones or alkanes, characterized by a flash point below 60°C.
  • flash point we mean, in a classical way in itself, the minimum temperature at which a combustible substance emits vapors in sufficient concentration to form with the ambient air a gaseous mixture which ignites on contact with a flame or a hot point, but insufficient for combustion to propagate by itself in the absence of the so-called pilot flame.
  • a substance with a PE such as 23°C ⁇ PE ⁇ 60°C belongs to category 3 "low flammability".
  • composition according to the present invention is in particular preferably free of volatile esters, such as isohexyl neopentanoate, and/or volatile alkanes, such as isohexadecane.
  • volatile esters such as isohexyl neopentanoate
  • volatile alkanes such as isohexadecane
  • the composition is furthermore free of essential oils.
  • most essential oils contain allergens, a source of irritation and skin intolerance. Dyes with the same characteristics are preferably also avoided for similar reasons.
  • the composition is free of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • it may contain such an acid.
  • the tinted cosmetic composition is free of microplastics.
  • microplastic within the meaning of the present invention designates microparticles of synthetic polymers, and refers to the definition given in the draft amendment to Annex XVII of REACH Regulation (EC) No.
  • microplastics or synthetic polymer microparticles
  • microparticles are defined as polymers that are solid and either are contained in particles and constitute at least 1% by weight of those particles, or form a continuous surface coating on particles, where at least 1% by weight of those particles meet one of the following conditions: (a) all particle dimensions are less than or equal to 5 mm; (b) the length of the particles is less than or equal to 15 mm and their length to diameter ratio is greater than 3.
  • the following polymers are excluded from this designation:
  • microparticles of synthetic polymers covered by the derogation provided for in point 4a of the said draft amendment to Annex XVII are also excluded from this definition. More generally, microplastics can be defined as particles with all dimensions less than 5 mm, formed or coated with synthetic solid organic polymer(s) that are insoluble in water and non-biodegradable.
  • the cosmetic composition according to the invention is preferably free of microplastic polyquaterniums, ingredients used in many cosmetic compositions proposed by the prior art.
  • It is also preferably free of microplastic acrylates.
  • the cosmetic composition may comprise one or more non-microplastic acrylates, in particular chosen from the group consisting of (INCI names):
  • composition according to the invention may be presented in any conventional form in itself, this form being suitable for topical application to the skin and/or hair. It may in particular, but not limited to, be presented in the form of a fluid emulsion, a rich emulsion, a cream, a milk, a lotion.
  • the term skin includes both the skin itself and the mucous membranes, in particular the lips.
  • the term cutaneous includes both that which relates to the skin and that which relates to the mucous membranes.
  • composition according to the invention may be intended to be applied to the skin of the face and/or body, and/or to the hair. It may, for example, be present in the form of a protective, treatment or care cream or balm for the face, hands and/or body, or a protective, treatment or care body lotion.
  • Another aspect of the invention further relates to a process for preparing a composition according to the invention, as described above, in particular in the form of an oil-in-water emulsion.
  • This process comprises the following steps:
  • - preparation of the aqueous phase prior dispersion of the phenylene bis-diphenyltriazine and, where appropriate, of the other particulate organic filter(s) in water, at a temperature between 50°C and 75°C, typically at 60°C, with stirring, preferably with mechanical stirring; then addition of the other constituent ingredients of the aqueous phase of the emulsion to the mixture obtained previously, at a temperature between 50°C and 75°C, typically at 60°C, with stirring, preferably with mechanical stirring;
  • a suspending agent chosen from unmodified smectites in at least one of said aqueous phase and said oily phase, and preferably in said aqueous phase;
  • the cosmetic composition according to the invention is in particular intended to be applied topically to any area of skin of a subject likely to be exposed to solar radiation or artificial ultraviolet radiation, in particular an area of skin on the face or body of the subject.
  • Another aspect of the invention relates to the use of a composition according to the invention for sun protection of the skin and/or hair of a subject, this use comprising the topical application of the composition to said skin and/or said hair.
  • the subject may be a mammal, in particular a human.
  • composition according to the invention can, for example, be applied topically to an area of skin of the subject concerned, such as the skin of the face, including the lips, or of the body, in an effective amount, as often as necessary before or during exposure to solar radiation.
  • the invention is also expressed in terms of a therapeutic method for the sun protection of an area of skin of a subject, in particular a human, this method comprising the topical application, to this area of skin, of an effective amount of a composition according to the invention.
  • This method may meet one or more of the characteristics described above with reference to the use of the composition according to the invention for sun protection of the skin and/or hair.
  • the present invention also relates to a method for non-therapeutic cosmetic treatment of an area of skin and/or hair of a subject, in particular a human, for sun protection of this area of skin and/or hair, by topical application, to this area of skin and/or hair, of an effective amount of a composition according to the invention.
  • this method can meet one or more of the characteristics described above with reference to the use of the composition according to the invention for sun protection of the skin and/or hair.
  • Another subject of the invention relates to the non-therapeutic cosmetic use of a composition according to the invention for the sun protection of an area of skin and/or hair of a subject, in particular a human.
  • This use comprises the topical application of this composition to this area of skin and/or this hair. It may meet one or more of the following: characteristics described above with reference to the use of the composition according to the invention for sun protection of the skin and/or hair.
  • Figure 1 represents a graph showing the share of the total surface area (average in pixels) occupied by heterogeneous zones on a skin area of interest of a subject, determined by a skin analysis system by imaging coupled with an image analysis module by color tracking, respectively at an initial time (T0), then 10 to 30 minutes after application to the skin area of interest of a cosmetic composition in accordance with the invention (Timm).
  • compositions in the form of an oil-in-water emulsion, comprising phenylene bis-diphenyltriazine, correspond to the general formula presented in Table 1 below.
  • compositions not in accordance with the invention are tested to assess their stability by focusing on the visual appearance, a centrifugation test and a stability study. Viscosities are also measured. Finally, a microscopy analysis of the formulas is carried out.
  • Viscosity measures the fluid resistance. This analysis helps understand how fluid or viscous the formula is, and how this property behaves throughout the stability study. Product viscosity impacts packaging selection, active ingredient release, spreadability, and the consumer experience. This analysis is performed at 25°C, using a Brookfield viscometer, with the following parameters: spindle 5, 100 rpm, for 1 minute.
  • Brookfield viscometers use the principle of rotational viscosity - the The torque required to rotate an object, such as a spindle, in a fluid indicates the viscosity of the fluid.
  • the torque is applied via a calibrated spring to a disc or shaft immersed in the fluid under test, and the deflection of the spring measures the viscous drag of the fluid against the shaft.
  • the centrifugation test is performed on a fresh sample of the compositions. This sample is subjected to high-speed rotation for a certain time, in this case 4000 rpm for 20 minutes.
  • the objective is to stress the formula and anticipate potential instabilities without having to wait too long for the stability study to complete.
  • the dispersed phase of an oil-in-water emulsion tends to separate and rise to the top of the emulsion, forming a layer of oil droplets. This phenomenon is called creaming. It is one of the first signs of emulsion instability.
  • the visual aspect allows us to appreciate the homogeneity of the composition. This test is carried out by the same person, trained in this type of exercise.
  • a microscopic evaluation of the microstructure of the composition is carried out to check for the presence or absence of signs of future instabilities.
  • a good emulsion profile is sought, i.e. fine, rounded oil droplets of the same size, homogeneously dispersed in the continuous phase, a cohesive edge, and therefore no signs of large undispersed particles should be present.
  • the tested compositions correspond to the general formula in Table 1, in which X is equal to 0 (absence of smectite).
  • the values of Y are as follows:
  • Composition A corresponds to a tinted sunscreen composition based on phenylene bis-diphenyltriazine, the concentration of which in pigment mixture is relatively low, namely 1.2% by weight relative to the total weight of the composition. As shown in Table 2, all tests are positive with this composition A. It is stable, fluid and homogeneous.
  • Composition B is very close to composition A, only the concentration of the same mixture of pigments is different, namely 2.5% by weight compared to the total weight of the composition. This higher concentration of pigments changes everything, since a non-homogeneous appearance is observed, the pigments and the particles of the filter then form agglomerates when the composition is observed under a microscope.
  • Comparative compositions D and E contain, respectively, as suspending agent, a modified smectite or magnesium aluminum silicate (Mg Al Silicate).
  • compositions The stability of these compositions is evaluated according to the protocols described in example 2.
  • composition C1 hectorite
  • composition C2 1% by weight of bentonite
  • compositions The stability of these compositions is evaluated according to the protocols described in example 2.
  • composition F too much suspending agent (2.5% by weight in composition F) is harmful, since a much too high viscosity (> 10,000 mPa.s) is then measured. Such viscosity is not possible, because it affects the texture and sensoriality of the formulas.
  • composition G a quantity of pigments (8% by weight), even with hectorite as a suspending agent, at a concentration of 0.5% by weight (composition G), the different particles are not dispersed homogeneously. The particulate loads are probably too high and the suspension is not stable, even forming agglomerates.
  • the inventors thus demonstrate that, in the context of a tinted sunscreen composition based on phenylene bis-diphenyltriazine and comprising at least 2% by weight of a mixture of pigments, only unmodified smectite in an adequate quantity (i.e. between 0.3 and 2% by weight) is capable of suspending this composition in a homogeneous and stable manner, without altering the desired fluidity.
  • Example 5 Analysis of the coverage of a composition according to the invention This analysis is carried out using the VISIA®-CR device from the Canfield company (skin analysis system by imaging). The tested composition, named C3, is described in Table 5.
  • Images of an area of skin on the forehead of the test subjects are acquired using the VISIA®-CR device, by a technician trained and experienced in this analysis, at the following times:
  • the images obtained at T0 are compared with the images obtained immediately after application of the composition (Timm).
  • photos with a cross-polarized filter are used as well as a color tracking module of the FrameScan® software, in which the total surface parameter is used.

Landscapes

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Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique de protection solaire teintée, sous forme d'émulsion, adaptée pour une application par voie topique sur la peau, comprenant de l'eau, le filtre solaire particulaire phénylène bisdiphényltriazine, au moins un émulsionnant, au moins un émollient huileux, au moins un pigment dans une teneur en poids de 1 à 5 %, et un agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées dans une teneur en poids de 0,3 à 2 %.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE SOLAIRE TEINTÉE
La présente invention concerne une composition cosmétique solaire teintée comprenant le filtre solaire particulaire phénylène bis-diphényltriazine.
CONTEXTE TECHNIQUE
Le domaine de la photoprotection est un enjeu majeur de santé publique pour prévenir les dommages cutanés d’une surexposition solaire.
Les effets potentiellement néfastes des rayonnements ultraviolets sur la peau sont bien connus, et une multitude de produits de protection solaire, communément appelés produits solaires, sont commercialisés pour prévenir ces effets. Les altérations de la peau sont majoritairement induites par les rayonnements ultraviolets (UVA et/ou UVB), mais aussi par la lumière visible, dont notamment la lumière bleue haute énergie visible, et les infrarouges via des dommages sur les macromolécules entraînant des lésions de l’acide désoxyribonucléique (ADN), du stress oxydatif, la peroxydation lipidique et une dégradation de la matrice dermique.
Parmi les filtres solaires existants, la phénylène bis-diphényltriazine est un filtre solaire (également qualifié de filtre UV) organique particulaire ayant la particularité d’absorber et de refléter la partie nocive du spectre solaire, laquelle inclut les UVB, les UVA courts, les UVA longs mais également la lumière bleue haute énergie (Bacqueville et al., Photochemical & Photobiological Sciences (2021 ) 20: 1475-1486). Ses propriétés en font ainsi un filtre solaire particulièrement intéressant pour le domaine de la photoprotection et de la prévention du photovieillissement.
Des systèmes photoprotecteurs associant la phénylène bis-diphényltriazine à d’autres filtres solaires existants ont d’ores et déjà été proposés par l’art antérieur, et plus particulièrement des systèmes mis au point pour optimiser le nombre et la quantité totale de filtres solaires afin d’obtenir de meilleurs résultats en termes de tolérance et de toxicité pour l’utilisateur, et réduire l’impact environnemental des produits solaires (WO 2013/113745).
Les compositions solaires à base de phénylène bis-diphényltriazine décrites et commercialisées à date sont principalement des émulsions, et plus particulièrement des émulsions huile-dans-eau. Ces compositions sont déclinées sous forme non teintée ou faiblement teintée.
Les pigments sont devenus presque indispensables dans les cosmétiques. Ils permettent de colorer les compositions et donnent une dimension unique au visage grâce à leur nuance. Les pigments sont des substances chimiques solides insolubles particulaires qui apportent la couleur et la nuance aux compositions qui les contiennent. De nombreuses matières commerciales sont disponibles et offrent une large possibilité de couleurs, nuances, reflets... en fonction de leurs propriétés optiques dues à la nature du pigment, sa taille, son enrobage... .
Les produits solaires teintés combinent des filtres solaires à une base colorée classiquement constituée par différentes préparations et concentrations d’oxydes de fer et de dioxyde de titane pigmentaire, lesquels sont susceptibles en outre d’optimiser la protection contre la lumière visible. Pour s'adapter à la demande des consommateurs tout en tenant compte de leurs phénotypes de peau, des produits teintés de différentes nuances sont disponibles. La teinte est obtenue en mélangeant les trois oxydes de fer - jaune, rouge et noir - avec du dioxyde de titane pigmentaire.
Les oxydes de fer sont des pigments produits à partir du sulfate de fer. En fonction de leur état d'oxydation, ils peuvent apparaître jaunes, rouges ou noirs. Un pigment jaune ou rouge apparaît comme tel en raison de la réflexion des longueurs d'onde correspondantes dans le domaine visible. L'aspect noir d'un pigment est dû à l'absorption dans toute la région visible, aucun photon n'étant réfléchi dans ce domaine. En fonction de la teinte visée, le dioxyde de titane pigmentaire (c'est-à-dire le dioxyde de titane qui n'est pas nanométrique) est un autre pigment qui peut être utilisé pour assurer la couverture et l'opacité. Il apparaît blanc car il réfléchit tous les photons de la lumière visible.
Il existe à l’heure actuelle un besoin pour de nouvelles compositions cosmétiques solaires teintées comprenant le filtre solaire d’intérêt phénylène bis- diphényltriazine et répondant à un panel de teintes plus conséquent (dont des teintes plus foncées) que les compositions solaires teintées actuelles, de sorte à pouvoir répondre à tous les phototypes de peau. Ceci peut nécessiter d’intégrer dans les compositions solaires une plus forte quantité totale de pigments. La présente invention vise à proposer de telles compositions cosmétiques solaires teintées, notamment de teinte plus foncée que les compositions cosmétiques solaires teintées de l’art antérieur. L’obtention d’un bon pouvoir couvrant de telles compositions est également un des objectifs de la présente invention.
A cela s’ajoute l’attrait des consommateurs pour des textures légères et fluides, non collantes, que l’invention vise également à satisfaire.
Dans ce contexte, devant suspendre une plus forte quantité de charges particulaires - dont le filtre solaire particulaire qu’est la phénylène bis- diphényltriazine - dans une composition de type émulsion huile-dans-eau, le formulateur va se trouver confronté au risque d’instabilité de la formule du fait de cette quantité de charges particulaires importante à mettre et maintenir en suspension ; et ceci plus particulièrement lorsque les charges particulaires sont réparties dans chacune des deux phases de l’émulsion. Un problème d’instabilité dans la formulation peut se traduire notamment par la migration et la séparation des pigments vers la surface de la composition, la rendant inhomogène et insatisfaisante.
L’efficacité d’une composition en termes de protection solaire nécessite en effet de garantir une suspension stable et homogène de l’ensemble des particules solides qu’elle contient afin de prévenir tout agglomérat desdites particules. Cet objectif ne doit pas être atteint au détriment :
- ni de la fluidité recherchée des compositions, qui doivent posséder une texture suffisamment fluide pour être compatibles avec une application aux doigts par les utilisateurs, et donc avoir un étalement facilité,
- ni de leurs propriétés sensorielles.
Il a été découvert par les présents inventeurs que l’ajout de smectite non modifiée, et dans une quantité spécifique donnée, dans une composition cosmétique sous forme d’une émulsion huile-dans-eau, contenant de 1 à 5 % en poids de phénylène bis-d iphényltriazine, et des pigments, permet, quelle que soit la quantité de ces pigments dans la composition, et y compris pour des quantités supérieures à 2 % en poids (et restant inférieures ou égales à 5 % en poids) par rapport au poids total de la composition, d’obtenir les différents bénéfices recherchés en termes de : - stabilité de la composition et homogénéité de la suspension des charges particulaires qui y sont contenues,
- sensorialité / fluidité / couvrance (le degré de couverture conféré par la composition étant lié à la quantité de pigments présents dans la composition),
- et facteur de protection solaire (SPF, pour l’anglais Sun Protection Factor).
DESCRIPTION DE L’INVENTION
Ainsi, selon un premier aspect de l’invention, il est proposé une composition cosmétique de protection solaire teintée se présentant sous forme d’émulsion, adaptée pour une application par voie topique sur la peau, ladite composition comprenant, les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition :
- 30 à 50 % d’eau,
- 1 à 5 % du filtre solaire particulaire phénylène bis-diphényltriazine,
- au moins un émulsionnant,
- au moins un émollient huileux,
- au moins un pigment, en particulier d’origine minérale, la teneur totale en pigments dans la composition étant comprise entre 1 et 5 %, de préférence entre 2 et 5 %, en poids par rapport au poids total de la composition,
- et un agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées, la quantité totale d’agent(s) suspensif(s) choisi(s) parmi les smectites non modifiées dans la composition étant comprise entre 0,3 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Par « système photoprotecteur », on entend au sens de la présente invention, une association de composés qui permet, après application sur une surface (peau, cheveux, etc.), par des mécanismes d’absorption et/ou de réflexion et/ou de diffusion du rayonnement UVA et/ou UVB et/ou de la lumière bleue, d’empêcher, ou du moins de limiter, la mise en contact dudit rayonnement avec ladite surface.
Le terme « filtre solaire » désigne une substance capable de filtrer les rayonnements solaires pour protéger une surface, typiquement la peau ou les cheveux, contre les effets nocifs de ces rayonnements.
Le terme « rayonnement ultraviolet » ou « rayonnement UV », communément abrégé « UV », désigne le rayonnement ultraviolet solaire mais également le rayonnement ultraviolet artificiel, généré par des lampes de bronzage par exemple.
Par « rayonnement UVA » ou simplement « UVA », on entend désigner les rayons ultraviolets ayant une longueur d’onde À comprise entre 320 et 400 nm.
Par « rayonnement UVB » ou simplement « UVB », on entend désigner les rayons ultraviolets ayant une longueur d’onde À comprise entre 290 et 320 nm. Un filtre solaire est qualifié de « filtre UVA » ou « filtre UVB » selon qu’il filtre majoritairement les UVA ou les UVB.
Un filtre solaire dit « large bande » ou encore « large spectre » filtre à la fois les UVA et les UVB.
Selon le mécanisme de filtration du rayonnement, c’est-à-dire selon que le rayonnement est absorbé et/ou réfléchi, voire diffusé par le filtre solaire, on distingue, en toute rigueur :
- les filtres stricto sensu, qui majoritairement absorbent le rayonnement, et
- les écrans, qui absorbent et réfléchissent le rayonnement.
Toutefois, dans la suite de la description, on utilisera indifféremment le terme « filtre solaire », parfois abrégé « filtre », pour désigner un filtre ou un écran.
Un filtre solaire peut être « liposoluble » ou « hydrosoluble », selon qu’il se solubilise plus facilement dans les lipides ou dans l’eau, ou encore « non soluble ». Un filtre solaire non soluble se présente typiquement sous forme particulaire, et peut néanmoins être intégré dans une composition de protection solaire, notamment sous une forme dispersée, en particulier hydrodispersée lorsqu’il est dispersé dans une phase aqueuse.
On entend en outre dans la présente description, par « protection solaire », une protection contre les effets des rayonnements ultraviolets, en particulier UVA et/ou UVB, et/ou de la lumière bleue. L’expression « protection solaire », telle qu’elle est utilisée dans la présente description, englobe non seulement la protection contre les effets nocifs des rayonnements solaires, mais également des rayonnements ultraviolets artificiels, générés par des lampes de bronzage par exemple. Plus particulièrement, la protection solaire s’entend ici comme le fait d’empêcher, ou du moins de limiter, la mise en contact du rayonnement ultraviolet et/ou de la lumière bleue avec la surface à protéger, par des mécanismes d’absorption et/ou de réflexion et/ou de diffusion du rayonnement
UVA et/ou UVB et/ou de la lumière bleue.
La phénylène bis-diphényltriazine, nom couramment utilisé pour désigner la 5,6,5’,6’-tétraphényl-3,3’-(1 ,4-phénylène)-bis[1 ,2,4]triazine, (n° CAS : 55514-22- 2) est un filtre solaire, plus particulièrement un filtre solaire à spectre ultra large capable de filtrer la partie nocive du spectre solaire, laquelle inclut le rayonnement UV (UVB et UVA), mais également la lumière bleue haute énergie visible. Dans la suite de la description, les appellations 5,6,5’,6’-tétraphényl-3, 3’- (1 ,4-phénylène)-bis[1 ,2,4]triazine et phénylène bis-diphényltriazine sont utilisées indifféremment.
La phénylène bis-diphényltriazine est un filtre particulaire organique de type non soluble, hydrodispersible.
Ce filtre se présente typiquement sous la forme d’une dispersion aqueuse, comprenant entre 20 % et 50 %, en particulier entre 40 % et 50 %, en poids de matière active par rapport au poids total de la dispersion. Avantageusement, le procédé de préparation d’une telle dispersion aqueuse consiste en un broyage du filtre organique sous forme de particules, à l’aide d’un appareil de broyage et en présence d’un adjuvant de broyage. Classiquement, des procédés de broyage en voie humide tels que le broyage humide ou le malaxage par voie humide, bien connus de l’homme du métier, sont utilisés à cet effet. L’appareil de broyage peut être par exemple un broyeur à microbilles, un broyeur vibrant ou un broyeur à boulets. En fonction du procédé de broyage, l’adjuvant de broyage est choisi dans le groupe constitué des tensioactifs anioniques, non ioniques ou amphotères, des émulsifiants et des dispersants. En tant que tel adjuvant de broyage, on peut citer par exemple le dispersant PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether (Eumulgin® L, commercialisé par BASF), lequel a été utilisé pour préparer la dispersion aqueuse ayant fait l’objet de l’opinion finale SCCS/1594/18 du Scientific Committee on Consumer Safety (SCCS). Dans cette dispersion aqueuse comprenant entre 45 et 55 % en poids d’eau :
- la phénylène bis-diphényltriazine est comprise entre 40 et 50 %,
- le PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether est présent à hauteur de 4,5 % environ, les % étant exprimés en poids par rapport au poids total de la dispersion. Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la taille D50 des particules de phénylène bis-diphényltriazine contenus dans la composition selon l’invention est comprise entre 100 et 1 000 nm, plus particulièrement entre 100 et 500 nm, encore plus particulièrement entre 120 et 400 nm, notamment entre 120 et 250 nm, en particulier entre 120 et 200 nm, typiquement entre 150 et 200 nm.
Par « taille D50 » ou « taille médiane », on entend désigner la taille pour laquelle la fonction cumulative de distribution des tailles des particules est égale à 50 %. La valeur de la taille D50 peut être déterminée à l’aide d’un granulomètre à diffraction laser Mastersizer 3000 en voie liquide.
La phénylène bis-diphényltriazine représente entre 1 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, elle représente entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %, de préférence entre 3 % et 4 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
Il est entendu que ces pourcentages massiques, ainsi que l’ensemble de ceux indiqués dans la présente description, sont exprimés en pourcentage de masse de matière active par rapport à la masse totale de la composition.
Dans la composition selon la présente invention, la phénylène bis- diphényltriazine peut être associée à un ou plusieurs filtres solaires additionnels, pour constituer un système photoprotecteur qui permet, après application sur une surface (peau, cheveux, etc.), par des mécanismes d’absorption et/ou de réflexion et/ou de diffusion du rayonnement UVA et/ou UVB, d’empêcher, ou du moins de limiter, la mise en contact dudit rayonnement avec ladite surface.
De tels filtres solaires additionnels sont de préférence choisis, et introduits dans la composition en quantité adéquate, pour que la composition selon l’invention présente un facteur de protection solaire (SPF) compris entre 20 et 99, préférentiellement compris entre 30 et 80 et plus préférentiellement compris entre 50 et 80.
Le SPF total de la composition est évalué de manière classique en elle-même, pour les longueurs d’onde comprises entre 290 à 400 nm. Sa valeur peut être déterminée selon la méthode recommandée par le COLIPA (Fédération Européenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusées en mars 2011.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le SPF de la composition est supérieur ou égal à 50, avantageusement supérieur ou égal à 60.
Dans d’autres modes de réalisation particuliers, le ratio SPF/UVA est inférieur ou égal à 3, conformément à la réglementation en vigueur. Le dénominateur dudit quotient correspond à la part UVA (320 à 400 nm) du SPF total, et peut être calculé selon la méthode recommandée par le COLIPA (Fédération Européenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusées en mars 2011. Avantageusement, le ratio SPF/UVA de la composition selon l’invention est inférieur ou égal à 2,5.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la quantité totale en filtres solaires additionnels contenus dans la composition est comprise entre 3 et 19 % en poids, de préférence entre 5 et 17 % en poids, en particulier entre 7 et 15 % en poids, et typiquement entre 8 et 15 % en poids, par exemple entre 10 et 13 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition comprend au moins un filtre solaire additionnel.
Au moins un filtre solaire additionnel peut être choisi parmi ceux classiquement connus, dont les filtres solaires organiques tels que les dérivés de triazine, les dérivés de benzotriazole et phényl benzotriazole, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de benzophénone et 2-hydroxybenzophénone amino-substitués, les dérivés de mérocyanine, les dérivés de l’acide para- aminobenzoïque, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques, les dérivés de [3,[3’-diphénylacrylate, les dérivés de benzylidène camphre, les dérivés de phénylbenzimidazole, les dérivés anthraniliques, les dérivés d’imidazolines, et les dérivés de benzylmalonate.
De façon préférée, au moins un filtre solaire additionnel est choisi parmi les dérivés de triazine, les dérivés de benzotriazole et phényl benzotriazole, les dérivés de dibenzoylméthane les dérivés de benzophénone et 2- hydroxybenzophénone amino-substitués et les dérivés de mérocyanine. Dans des modes de réalisation particuliers avantageux de l’invention, la composition cosmétique teintée ne comprend toutefois pas de salicylate d’éthylhexyle, d’octocrylène, de méthoxycinnamate d’éthylhexyle, de méthoxylcinnamate d’isoamyle, d’homosalate, d’acide para-aminobenzoïque (PABA), d’octyl diméthyl PABA, de 3-méthylbenzylidène-camphre, de 4- méthylbenzylidène-camphre, de benzophénone-3 et/ou de benzophénone-4. L’octocrylène comme l’éthylhexyl salicylate, sont suspectés d’être de potentiels perturbateurs endocriniens. D’autres filtres solaires présents dans nombre de produits commerciaux sont également sujets à controverse, en raison de leurs effets potentiellement néfastes pour l’utilisateur ou pour l’environnement. On peut notamment citer des dérivés de cinnamate (éthylhexyl méthoxycinnamate, isoamyl méthoxylcinnamate), d’homosalate, d’acide para aminobenzoïque (PABA, octyl diméthyl PABA), du camphre (3-méthylbenzylidène camphre, 4- méthylbenzylidène camphre) ou de benzophénone (benzophénone-3, benzophénone-4). L’utilisation de tels composés n’est donc pas souhaitable.
Ainsi, dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition comprend au moins un filtre solaire additionnel, à l’exclusion du salicylate d’éthylhexyle, de l’octocrylène, du méthoxycinnamate d’éthylhexyle, du méthoxylcinnamate d’isoamyle, de l’homosalate, de l’acide para- aminobenzoïque (PABA), de l’octyl diméthyl PABA, du 3-méthylbenzylidène- camphre, du 4-méthylbenzylidène-camphre, de la benzophénone-3 et/ou de la benzophénone-4.
La composition selon l’invention contient de préférence, au titre de filtre solaire additionnel, au moins un filtre solaire organique liposoluble.
Ainsi, dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition cosmétique teintée comprend le filtre solaire / UV phénylène bis-diphényltriazine et au moins un filtre solaire additionnel, notamment un filtre solaire organique liposoluble, en particulier choisi parmi :
- l’hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (n° CAS : 302776-68-7), également appelé diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ou DHHB, notamment tel que commercialisé par BASF sous le nom d’Uvinul® A Plus, un filtre UVA liposoluble de longueur d’onde d’absorption maximale Àmax égale à 354 nm ; - la 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1 ,3,5- triazine (n° CAS : 187393-00-6), également appelée bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphenyl triazine ou BEMT, notamment telle que commercialisée par BASF sous le nom de Tinosorb® S, un filtre large bande liposoluble, ayant deux pics d’absorption à 310 nm et 340 nm ;
- la diéthylhexyl butamido triazone, ou DBT (nom chimique : 4,4'-[[6-[[4-[[(1 , 1 - diméthyléthyl)amino]carbonyl]phényl]amino]-1 ,3,5-triazine-2,4-diyl]diimino]bis-, bis(2-éthylhexyl)benzoate ; n° CAS : 154702-15-5), notamment telle que commercialisée par 3V Sigma sous le nom d’Uvasorb® HE, un filtre UVB liposoluble, ayant une longueur d’onde d’absorption maximale Àmax égale à 310 nm ;
- l’éthylhexyl triazone ou EHT (nom chimique : acide 4-[[4,6-bis[[4-(2- éthylhexoxy-oxométhyl)phényl]amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoïque 2- éthylhexyl ester ; n° CAS : 88122-99-00), notamment telle que commercialisée par BASF sous le nom d’Uvinul® T 150, un filtre UVB liposoluble, ayant une longueur d’onde d’absorption maximale Àmax égale à 314 nm ; et le butyl méthoxydibenzoylméthane, ou 4-tert-butyl-4- méthoxydibenzoylmethane (nom chimique : 1 ,4-(1 , 1 -diméthyléthyl)phényl-3-(4- méthoxyphényl)-1 ,3-propanedione ; n° CAS : 70356-09-1 ), également appelé avobenzone ou BMDBM, notamment tel que commercialisé par DSM sous le nom de Parsol® 1789, un filtre UVA liposoluble, ayant une longueur d’onde d’absorption maximale Àmax égale à 357 nm ;
- ou l’un quelconque de leurs mélanges.
Dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition cosmétique teintée comprend le filtre UV phénylène bis-diphényltriazine et au moins un filtre solaire liposoluble choisi parmi :
- l’hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate ;
- la 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1 ,3,5- triazine ;
- le diéthylhexyl butamido triazone ;
- et l’éthylhexyl triazone ; ou l’un de leurs mélanges. En particulier, la composition cosmétique selon l’invention comprend les filtres solaires additionnels suivants, de préférence à l’exclusion de tout autre (hormis la phénylène bis-diphényltrazine, toujours présent dans la composition selon l’invention) :
- le diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate,
- la bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, et
- l’éthylhexyl triazone ou le diéthylhexyl butamido triazone
Un certain nombre de filtres solaires ne sont pas suffisamment photo-stables, c’est-à-dire qu’ils tendent à se dégrader lors d’une exposition prolongée aux rayonnements ultraviolets, et dès lors ne protègent plus suffisamment l’utilisateur. Il est notamment bien connu que la molécule de butyl méthoxydibenzoylméthane, filtre UVA largement répandu dans les produits solaires commerciaux, se clive en différents constituants chimiques dépourvus de capacité absorbante lorsqu’elle est soumise à une irradiation UV, si elle n’est pas associée à d’autres composés permettant d’améliorer sa photo-stabilité. Par conséquent, de façon préférée, la composition cosmétique teintée selon l’invention est dénuée de butyl méthoxydibenzoylméthane.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition cosmétique teintée ne comprend aucun filtre solaire hydrosoluble. Alternativement, elle peut contenir au moins un filtre solaire organique hydrosoluble, tel que l’acide phénylbenzimidazole sulfonique.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition cosmétique teintée comprend en outre au moins un filtre solaire organique particulaire, en particulier choisi parmi les filtres suivants :
- le méthylène bis-benzotriazolyl tétraméthylbutylphénol (nom chimique : 2,2’- méthylène-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetraméthylbutyl)phénol ; n° CAS 103597-45-1 ), également appelé MBBT, notamment tel que commercialisé par BASF sous le nom de Tinosorb® M ;
- et la 2,4,6-tris(biphényl-4-yl)-1 ,3,5-triazine (n° CAS : 31274-51-8), également nommée trisbiphényl triazine ou TBPT, notamment telle que commercialisée par BASF sous le nom de Tinosorb® A2B ; ou elle contient l’un de leurs mélanges. Dans d’autres modes de réalisation particuliers, la composition selon l’invention est dénuée de tels filtres solaires organiques particulaires.
Au moins filtre solaire additionnel peut être choisi parmi ceux classiquement connus, dont les filtres solaires inorganiques tels que les oxydes métalliques enrobés ou non, comme les oxydes de titane, de fer, de zinc, de zirconium, ou de cérium. Ces filtres inorganiques sont insolubles et se présentent sous forme particulaire.
Dans d’autres modes de réalisation particuliers, la composition selon l’invention est dénuée de tels filtres solaires inorganiques.
Il est important de différencier le dioxyde de titane tel qu’il est utilisé en tant que filtre solaire / filtre UV, du dioxyde de titane sous sa forme de pigment. Le dioxyde de titane peut en effet prendre plusieurs formes différentes, qui ont des propriétés différentes. La différence principale entre le filtre UV de dioxyde de titane, et le pigment dioxyde de titane, est la taille des particules, celle du pigment étant significativement supérieure à celle du filtre UV.
Le dioxyde de titane de taille nanométrique, inférieure à 200 nm, qui doit être considéré comme synonyme de « filtre UV de dioxyde de titane », est présent dans la majorité des écrans solaires physiques en raison de ses fortes capacités d’absorption des rayonnements UV et de sa résistance à la décoloration sous une lumière ultraviolette. Cet avantage renforce sa stabilité et son aptitude à protéger la peau des rayonnements UV. Les particules de dioxyde de titane de taille nanométrique sont principalement utilisées dans les compositions d’écran solaire puisqu’elles diffusent la lumière visible bien moins que les pigments de dioxyde de titane et peuvent conférer une protection contre les UV.
Le pigment de dioxyde de titane, dont la taille est supérieure à 200 nm, est quant à lui le pigment blanc le plus largement utilisé en raison de son éclat et de son indice de réfraction très élevé, dans lequel il n’est dépassé que par quelques autres matériaux. La taille cristalline du pigment de dioxyde de titane peut même atteindre une échelle micrométrique, telle qu’environ 7000 nm (mesure par microscopie électronique) pour optimiser la réflexion maximale de la lumière visible. Le pigment de dioxyde de titane est également un opacifiant efficace sous forme de poudre, forme dans laquelle il est employé en tant que pigment pour fournir blancheur et opacité aux produits tels que les peintures, les plastiques, les aliments, les médicaments et la plupart des dentifrices. Le pigment de dioxyde de titane est apte à diffuser la lumière, le rendant d’une grande utilité pour les pigments.
Plus généralement, on entend par « pigments » dans la présente description des particules minérales ou organiques, naturelles ou synthétiques, enrobées ou non, insolubles et colorantes. Comme indiqué ci-avant, on inclut dans la définition des pigments le dioxyde de titane de taille de particules supérieure à 200 nm. Les pigments se présentent généralement sous forme de poudre ou sous forme pré-dispersée dans une solution aqueuse ou huileuse.
Le ou les pigments mis en œuvre dans la composition selon l’invention confèrent à cette dernière sa teinte et participent à son pouvoir couvrant, c’est-à-dire à sa capacité à couvrir et masquer les imperfections de la zone de peau sur laquelle elle est appliquée.
Ce ou ces pigments sont préférentiellement, mais non limitativement, de type minéral.
Dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition selon l’invention contient un ou plusieurs pigments, notamment minéraux, qui sont de préférence choisis parmi les oxydes de fer et le dioxyde de titane, ou l’un de leurs mélanges. Préférentiellement, la composition selon l’invention contient un mélange de pigments, ce mélange de pigments comprenant, et, préférentiellement, consistant en, des oxydes de fer jaune, rouge et noir, et du dioxyde de titane. Un tel mélange de pigments permet à lui seul, tout à fait avantageusement, de s’adapter à un large panel de teints de peau, par un choix adéquat de leurs proportions respectives.
Dans des modes de réalisation préférés, la composition selon l’invention ne comprend pas d’autre pigment que les oxydes de fer et le dioxyde de titane. En particulier, la composition selon l’invention est de préférence dénuée de mica naturel ou synthétique (fluorphlogopite).
Les pigments d’origine minérale sont référencés par un indice de couleur (Cl, pour l’anglais Colour Index) dans la nomenclature INCI (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients), les principaux pigments utilisés en cosmétique / maquillage étant les suivants :
- Cl 77891 Blanc (Dioxyde de titane) - Cl 77491 Rouge (Trioxyde de Fer)
- Cl 77492 Jaune (Oxyde de fer)
- Cl 77499 Noir (Tétraoxyde de fer)
- Cl 77007 Bleu (Lazurite)
- Cl 77742 Violet (Violet de manganèse)
- Cl 77510 Bleu de Prusse (ferrocyanure ferrique)
- Cl 77163 Blanc (Oxychlorure de bismuth)
- Cl 77288 Vert (Trioxyde de dichromium)
- Cl 77000 Blanc (Aluminium)
- Cl 77289 Vert (Hydroxyde de chrome vert)
- Cl 77400 Brun (Bronze)
- Cl 77120 Blanc (Sulfate de baryum)
- Cl 77820 Blanc (Argent)
- Cl 77002 Blanc (Hydroxyde d’aluminium)
- Cl 77947 Blanc (Oxyde de Zinc)
- Cl 77480 Brun Jaune (Or)
- Cl 77713 Blanc (Carbonate de magnésium)
- Cl 77489 Orange (Oxyde de fer)
- Cl 77019 (Mica Blanc).
Dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition comprend au moins un, de préférence plusieurs, et de préférence l’ensemble, des quatre pigments minéraux CI77491 , CI77492, CI77499 et CI77891. Préférentiellement, ces quatre pigments sont les seuls pigments contenus dans la composition selon l’invention.
La teneur totale en pigments dans la composition est comprise entre 1 et 5 %, de préférence entre 2 et 5 %, de façon encore préférée entre 2 et 4 %, plus préférentiellement entre 2 et 3 %, et encore plus préférentiellement d’environ 2,5 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
La quantité de pigment de dioxyde de titane (ou Cl 77891 ) représente de préférence au moins 50 %, de manière préférée au moins 75 %, en poids du poids total des pigments contenus dans la composition. Avantageusement, la composition selon l’invention présente, au terme de son procédé de préparation, une teinte fixe, non évolutive lors de son application sur la peau.
Elle se présente en outre, comme indiqué ci-avant, sous forme d’une suspension stable des matières particulaires qui entrent dans sa constitution, ceci y compris lorsque la teneur totale en pigment(s) y est aussi élevée que 2 % en poids, cette teneur pouvant même aller jusqu’à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
On entend par suspension stable, de manière classique en elle-même, le fait que les particules qui y sont contenues ne sédimentent pas ni ne s’agrègent. Ainsi, on n’observe dans la composition selon l’invention quasiment aucune décantation des particules insolubles qui y sont contenues, y compris pendant de longues durées, notamment pendant une durée aussi longue que la durée de conservation générale de la composition, qui est de plus de 6 mois, de préférence de plus de 12 mois, de préférence encore de plus de 18 mois et préférentiellement de 36 mois. On peut notamment s’assurer de la stabilité et de l’homogénéité de la composition par une observation visuelle de la composition ou un test de centrifugation.
La composition selon l’invention présente également une bonne viscosité, ceci sans même qu’il soit nécessaire d’y mettre en œuvre d’ingrédient additionnel présentant un effet épaississant. On entend dans la présente description, par « bonne viscosité », une viscosité permettant à la composition d’être distribuée par différents packagings, notamment les tubes et les flacons pompes, et de ne pas s’échapper des mains de l’utilisateur lorsqu’elle y est distribuée La composition cosmétique de protection solaire de la présente invention est ainsi avantageusement stable, avec la viscosité, l’aspect, la couleur, la microscopie et la plage de pH souhaitées.
Dans des modes de réalisation particulièrement préférés de l’invention, la composition cosmétique présente une viscosité dynamique à 25°C +/- 2°C inférieure ou égale à 10000 mPa.s, de préférence comprise entre 700 et 10000 mPa.s, de préférence encore comprise entre 700 et 5000 mPa.s, et par exemple comprise entre 1500 et 4000 mPa.s. Cette viscosité peut par exemple être mesurée au moyen d’un viscosimètre Brookfield en appliquant les paramètres suivants : broche 5, vitesse 100 tr/min, pendant 1 minute.
La composition selon l’invention contient, au titre d’agent suspensif, une ou plusieurs smectites non modifiées. Elle contient préférentiellement une seule smectite non modifiée.
Les smectites sont des argiles de la classe des phyllosilicates naturels se présentant principalement sous forme d'agrégats lamellaires, mousseux ou sphériques, caractérisées par une structure de couches dans laquelle une couche centrale de cations coordonnés de manière octaédrique est entourée en sandwich par deux couches de tétraèdres de [(Si,AI)C>4]. Les composés/matériaux argileux appartenant à la classe des smectites sont nombreux. On peut notamment citer à cet égard, dans la classe des smectites dioctaédriques, la beidellite et la montmorillonite, et, dans la classe des smectites trioctaédriques, l'hectorite, la saponite, etc. La bentonite, essentiellement constituée de montmorillonite, est également considérée selon la présente invention comme appartenant à la famille des smectites.
Comme exposé ci-avant, il a été découvert par les présents inventeurs que, de manière tout à fait surprenante, la présence, dans une composition cosmétique sous forme d’émulsion, d’une smectite dans une teneur en poids de 0,3 à 2 %, permet d’y maintenir en suspension stable des pigments particulaires jusqu’à une teneur de 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, et ce même lorsque la composition contient le filtre solaire particulaire phénylène bis- diphényltriazine, à une teneur entre 1 et 5 % en poids, et, le cas échéant, d’autres filtres solaires particulaires insolubles dans le véhicule de la composition. Ce résultat avantageux n’est avantageusement pas obtenu au détriment de la fluidité et des propriétés sensorielles de la composition, ni au détriment de son efficacité de protection solaire. Il permet en outre de former de manière stable des compositions cosmétiques de protection solaire teintée contenant une quantité suffisante de pigments pour pouvoir couvrir une large palette de teintes, s’adaptant à toutes les carnations des utilisateurs existantes. Ce résultat avantageux n’est, de manière tout aussi surprenante, pas obtenu lorsque la smectite est modifiée, par exemple de sorte à en augmenter le caractère lipophile, par réaction avec des ammoniums quaternaires, tels que le chlorure de stéaralkonium ou le quaternium-18.
Préférentiellement, la ou les smectites non modifiées constituent sensiblement les seuls agents suspensifs contenus dans la composition selon l’invention.
Préférentiellement, une smectite non modifiée contenue dans la composition selon l’invention au titre d’agent suspensif est l’hectorite ou la bentonite. Par commodité, les termes « hectorite » et « bentonite », lorsqu’ils sont employés seuls dans la présente description (c’est-à-dire, sans mention d’un quelconque groupement en modifiant la formule), désignent spécifiquement, respectivement, l’hectorite non modifiée et la bentonite non modifiée.
Dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition comprend, au titre d’agent suspensif, soit uniquement de l’hectorite non modifiée, soit uniquement de la bentonite non modifiée.
La quantité totale d’agent(s) suspensif(s) choisi(s) parmi les smectites non modifiées dans la composition selon l’invention est de préférence comprise entre 0,3 et 1 ,5 % en poids, préférentiellement entre 0,3 et 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition selon l’invention contient de l’hectorite au titre d’agent suspensif, la concentration en hectorite y est de préférence comprise entre 0,3 et 0,8 % en poids, de préférence entre 0,3 et 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsque la composition selon l’invention contient de la bentonite au titre d’agent suspensif, la concentration en bentonite y est de préférence comprise entre 0,5 et 1 ,5 % en poids, de préférence entre 0,8 et 1 ,2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ratio massique entre le ou les agent(s) suspensif(s), et le ou les pigment(s), contenus dans la composition, est compris entre 0,08 et 0,6, de préférence entre 0,1 et 0,4.
La composition cosmétique selon l’invention se présente de préférence sous forme d’émulsion du type huile-dans-eau, c’est-à-dire qu’elle comprend une phase huileuse maintenue dispersée de manière homogène, sous forme de fines gouttelettes, dans une phase aqueuse, par le ou les émulsionnant(s) contenu(s) dans la composition. La composition cosmétique selon l’invention comprend, en poids par rapport au poids total de la composition, de 30 à 50 % d’eau, de préférence de 35 à 50 % d’eau, ou de 30 à 45 % d’eau, de façon encore préférée de 35 à 45 % d’eau, ou encore de 40 à 50 % d’eau, et encore préférentiellement de 40 à 45 % d’eau.
La composition selon l’invention peut contenir un seul émollient huileux, ou une pluralité d’émollients huileux.
On entend dans la présente description, par le terme émollient huileux, un ingrédient présent dans la phase huileuse, et assurant à la composition selon l’invention une bonne sensorialité, et une bonne capacité d’assouplissement de l’épiderme.
De préférence, le ou les émollients huileux contenus dans la composition selon l’invention se présentent sous forme liquide, notamment à toute température comprise entre 5°C et la température ambiante (entre 20°C et 25°C).
Les émollients huileux comportent typiquement une ou plusieurs fonctions chimiques polaires parmi les fonctions ester (-CO2-), alcool (-OH), éther (-O-), carbonate (-OCO2-) et acide carboxylique (-CO2H), et un ou plusieurs groupements lipophiles, c’est-à-dire un ou plusieurs groupements hydrocarbonés aliphatiques et/ou aromatiques, en particulier une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comportant entre 6 et 20 atomes de carbone, par exemple entre 7 et 18 atomes de carbone, notamment entre 8 et 16 atomes de carbone, un groupement phényle (-CeHs) et/ou un groupement phénylalkyle.
La composition selon l’invention comporte de préférence au moins un émollient huileux choisi parmi le C12-C15 alkyl benzoate, les triglycérides caprylique/caprique, le dicaprylyl carbonate, le coco-caprylate, le coco- caprylate/caprate, le diisopropyl sébacate, le diéthylhexyl succinate, l’isopropyl palmitate, l’isopropyl myristate, le propylheptyl caprylate, le phénéthyl benzoate, le dibutyl adipate, le diisopropyl adipate, le glycéryl tri-2-éthylhexanoate, le pentaérythrityl tétra-2-éthylhexanoate, le cétyl 2-éthylhexanoate, l’isononyl isonanoate, le néopentyl glycol diheptanoate, le diéthylhexyl succinate, le butylène glycol dicaprylate/dicaprate, l’octyldodécanol, le propylène glycol dicaprylate/dicaprate et le dicaprylyl éther, ou l’un quelconque de leurs mélanges. Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ou les émollients huileux contenus dans la composition selon l’invention sont des émollients lipophiles liquides, apte à solubiliser totalement le ou les filtres solaires liposolubles éventuellement présents dans la composition, et sont de préférence choisis parmi le C12-C15 alkyl benzoate, le dicaprylyl carbonate, le diisopropyl adipate, le coco-caprylate caprate, le diisopropyl sébacate, le néopentyl glycol diheptanoate, le diéthylhexyl succinate, le glycéryl tri-2-éthylhexanoate, l’isononyl isonanoate et le cétyl 2-éthylhexanoate.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ou les émollients huileux sont présents dans la composition dans une teneur totale comprise entre 10 et 40 % en poids, préférentiellement entre 15 et 40 % en poids, de façon encore préférée entre 15 et 35 % en poids, ou encore entre 20 et 35 % en poids, notamment entre 20 et 30 % en poids, par exemple entre 20 et 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le C12-C15 alkyl benzoate représente entre 30 et 100 % en poids du poids total des émollients huileux contenus dans la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le dicaprylyl carbonate représente entre 30 et 100 % en poids du poids total des émollients huileux contenus dans la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le diisopropyl adipate représente entre 10 et 100 % , de préférence 10 et 50 %, en poids du poids total des émollients huileux contenus dans la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, les triglycérides caprylique/caprique représentent moins de 5 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids, du poids total des émollients huileux contenus dans la composition.
La composition cosmétique selon l’invention ne contient pas d’humectant(s), ou contient au maximum 5 % en poids, par exemple entre 0,01 et 5 % en poids, de préférence au maximum 4 % en poids, par exemple entre 0,01 et 4 % en poids, au total d’humectant(s), par rapport au poids total de la composition.
Au sens de la présente description, on entend, par humectant, un polyol. Un « polyol » (autrement appelé polyalcool) est ici défini, de manière classique en elle-même, comme un composé comprenant une chaîne hydrocarbonée avec au moins deux atomes de carbone et comprenant au moins deux groupements hydroxyl es.
Le ou les polyols pouvant être contenus dans la composition selon l’invention peuvent être naturels ou synthétiques. Ils peuvent avoir une structure moléculaire linéaire, ramifiée ou cyclique.
Dans les modes de réalisation particuliers dans lesquels la composition selon l’invention contient au moins un humectant, celui-ci peut être choisi parmi la glycérine et ses dérivés, et les glycols et ses dérivés. Au moins un humectant, de préférence chacun des humectants, contenus dans la composition selon l’invention, est de préférence choisi dans le groupe constitué par la glycérine, la diglycérine, la polyglycérine, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le 1 ,3-propanediol, le 1 ,5-pentanediol, le 1 ,2-hexanediol, l’octane 1 ,2-diol, les polyéthylène glycols, notamment ayant de 5 à 50 groupes d’oxyde d’éthylène, mais aussi l'érythritol, le thréitol, l'arabitol, le xylitol, le ribitol, le mannitol, le sorbitol, le galactitol, le fucitol, l’iditol, l’inositol, le volemitol, l’isomalt, le maltitol, le lactitol, le maltotriitol, le maltotétrol, et le polyglycitol.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition contient ainsi au moins un humectant, de préférence au moins la glycérine, préférentiellement en quantité inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon préférée, la composition cosmétique selon l’invention contient moins de 3 % en poids au total d’humectant(s), par rapport au poids total de la composition. Préférentiellement, la composition cosmétique selon l’invention contient au total moins de 2 % en poids d’humectant(s), de façon encore préférée moins de 1 ,5 % en poids d’humectant(s), et de façon encore plus préférée moins de 1 % en poids d’humectant(s), par rapport au poids total de la composition.
La composition cosmétique selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs émulsionnants, avantageusement choisi(s) parmi les agents émulsionnants aptes à former des émulsions huile-dans-eau. Le ou les agent(s) émulsionnant(s) peuvent par exemple être choisis parmi les alcools gras éthoxylés, les produits commercialisés sous les dénominations Montanov® 68 (Cetearyl Alcohol (and) Cetearyl Glucoside) et Montanov® 82 (Cetearyl Alcohol (and) Coco-Glucoside), le cétyl phosphate de potassium, les cires de glucoside, le citrate de stéarate de glycéryle, le lauryl glucoside et polyglycéryl-2 dipolyhydroxystéarate, notamment le produit commercialisé sous la dénomination Eumulgin® VL 75, les lécithines, notamment la lécithine de soja hydrogénée, le monostéarate de glycérol, le monostéarate de sorbitan, le sodium dilauramidoglutamide lysine, le glutamate de stéaroyle de sodium, notamment le produit commercialisé sous la dénomination Eumulgin® SG, le lactylate de stéaroyle de sodium, le stéarate de sucrose, etc.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ou les émulsionnant(s) sont présents dans la composition dans une teneur totale de 2 à 12 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, préférentiellement de 2 à 8 % en poids, de façon encore préférée de 3 à 8 % en poids, ou encore de 2 à 6 % en poids, notamment de 2 à 5 % en poids, par exemple de 3 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De telles teneurs permettent avantageusement d’obtenir une bonne stabilité de l’émulsion et une bonne sensorialité de la composition.
La composition selon l’invention peut en outre contenir un ou plusieurs agents cosmétiquement actifs pour le soin et/ou l’hygiène de la peau, tels que le tocophéryl glucoside, le gluconate de zinc, les extraits de graines de Lens esculenta.
La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs excipient(s) cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable(s).
Dans la présente invention, on entend désigner par « cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable » ce qui est utile dans la préparation, la conservation ou l’administration d’une composition cosmétique ou dermatologique qui est généralement sûr, non toxique et ni biologiquement ni autrement non souhaitable, et qui est acceptable pour une utilisation cosmétique ou dermatologique humaine.
La composition selon l’invention peut ainsi comprendre des excipients notamment choisis parmi les facteurs de consistance, les agents de texture, les agents de rémanence à l’eau, les agents gélifiants, les opacifiants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les séquestrants, les bactéricides, les absorbeurs d’odeur, les agents alcalinisants ou acidifiants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé pour la fabrication de compositions solaires.
La composition selon l’invention peut ainsi notamment comprendre ou un plusieurs agent(s) de texture pouvant être également qualifiés d’agents matifiants ou encore d’agents absorbant l’huile, préférentiellement sous forme de poudre(s). de tels agents de texture peuvent en particulier être choisis parmi les ingrédients de la famille des amidons, tels que les amidons de riz, de maïs, et de tapioca, les talcs et la cellulose et ses dérivés, notamment la cellulose microcristalline.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ou les agent(s) de texture représente(nt) entre 1 et 15 % en poids, de préférence entre 1 % et 10 % en poids, de préférence encore entre 2 % et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition ne comprend pas d’agent de texture choisi parmi les dérivés du nylon et le polyméthacrylate de méthyle (PMMA).
La composition selon l’invention est de préférence dépourvue de silice, la silice étant relativement controversée pour une application dans le domaine cosmétique, notamment du fait de l’impact environnemental négatif lié à sa production.
La composition cosmétique selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs facteurs de consistance.
Ce ou ces facteurs de consistance sont alors de préférence choisis parmi les alcools gras, les acides gras, les esters d’acides gras, les huiles végétales hydrogénées et les autres corps cireux. On peut citer par exemple le béhénate de glycéryle ou le laurate de glycéryle.
De façon préférée, la composition selon l’invention ne contient qu’un seul facteur de consistance, ou aucun facteur de consistance.
La teneur totale en facteur(s) de consistance dans la composition est de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple inférieure ou égale à 4 % en poids, notamment inférieure ou égale à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon l’invention ne contient pas d’agent gélifiant, ou contient au maximum 1 % en poids au total d’agent(s) gélif iant(s), par rapport au poids total de la composition. Ainsi, dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition est dépourvue d’agent gélifiant, ou elle comprend de 0,01 à 1 % en poids, de préférence de 0,01 à 0,8 % en poids, et préférentiellement de 0,01 à 0,5 % en poids, d’agent(s) gélifiant(s), par rapport au poids total de la composition.
Au moins un agent gélifiant, de préférence chacun des agents gélifiants, contenus dans la composition selon l’invention, est de préférence choisi parmi la gomme xanthane, la gomme de scléroglucane, les carraghénanes, la gomme de gellan, la gomme de diutane, et la gomme de Caesalpinia spinosa, ou l’un quelconque de leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut également comprendre ou un plusieurs agent(s) de rémanence à l’eau, notamment choisi(s) parmi un copolymère de N- vinylpyrrolidone (VP) et d’eicosène (nom INCI : VP/eicosen copolymer), un polymère réticulé de triméthylpentanediol, d’acide adipique et de glycérol (nom INCI : trimethylpentanediol/adipic acid/glycerin crosspolymer), le polyamide 3 (INCI), un copolymère d’acrylate et d’octylacrylamide (nom INCI : acrylates/octylacrylamide copolymer), et le triacontanyl PVP (INCI).
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, le ou les agent(s) de rémanence à l’eau représente(nt) au total entre 0 % et 2 %, de préférence entre 0,01 % et 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend du trimethylpentanediol/adipic acid/glycerin crosspolymer (nom INCI) en tant qu’agent de rémanence à l’eau.
Dans des modes de réalisation préférés de l’invention, la composition est dénuée de silicones volatiles (également nommées huiles de silicone volatiles). Les silicones volatiles sont des polymères cycliques à chaînes courtes de formule générale [Si-(CH3)2-O]n avec n=3-7. Généralement appelées cyclométhicone, quel que soit le nombre de motifs, les plus communes sont les cyclotétrasiloxane (n=4) et cyclopentasiloxane (n=5), mais on peut citer également la cyclotrisiloxane (n=3), la cyclohexasiloxane (n=6) et la cycloheptasiloxane (n=7). Les silicones volatiles sont des substances réputées accumulatives pour l’environnement et non biodégradables à cause de leur importante stabilité. Des études ont montré que la cyclopentasiloxane par exemple a un potentiel de bioaccumulation dans les milieux aquatiques (Gobas et al., 2015, Environmental Toxicology and Chemistry, 34, 12:2703-2714).
Plus généralement, la composition selon l’invention est de préférence dépourvue d’ingrédients volatils. Par « ingrédients volatils », on entend, au sens de la présente invention, les composés organiques ou inorganiques non alcooliques tels que des esters, des silicones ou des alcanes, caractérisés par un point éclair inférieur à 60°C.
Par « point éclair » (noté PE), on entend, de manière classique en elle-même, la température minimale à laquelle une substance combustible émet des vapeurs en concentration suffisante pour former avec l’air ambiant un mélange gazeux qui s’enflamme au contact d’une flamme ou d’un point chaud, mais insuffisante pour que la combustion se propage d’elle-même en l’absence de la flamme dite pilote. Selon le règlement (CE) N° 1272/2008 relatif à la classification, à l’étiquetage et à l’emballage des substances et des mélanges, une substance ayant un PE tel que 23°C < PE < 60°C appartient à la catégorie 3 « faiblement inflammable ».
Ainsi, la composition selon la présente invention est notamment préférentiellement dépourvue d’esters volatils, tels que le néopentanoate d’isohexyle, et/ou d’alcanes volatils, tels que l’isohexadécane.
La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs monoalcools. Elle est toutefois de préférence dépourvue de monoalcools.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition est en outre dénuée d’huiles essentielles. En effet, la plupart des huiles essentielles contiennent des allergènes, source d’irritation et d’intolérance cutanée. Les colorants présentant les mêmes caractéristiques sont de préférence également évités pour des raisons similaires.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition est dépourvue d’acide éthylène diamine tétra-acétique (EDTA). Alternativement, elle peut contenir un tel acide.
Dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition cosmétique teintée est dépourvue de microplastiques. Le terme « microplastique » au sens de la présente invention désigne des microparticules de polymères synthétiques, et se réfère à la définition donnée dans le projet d’amendement de l’annexe XVII du règlement REACH (EC) N° 1907/2006, D083921/01 du 05 septembre 2022 (« COMMISSION REGULATION (EU) ...A., of XXX amending Annex XVII to Regulation (EC) No 1907/2006 of the European Parliament and of the Council concerning the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals (REACH) as regards synthetic polymer microparticles » accessible notamment à l’adresse url : https://ec.europa.eu/transparency/comitology- register/screen/documents/083921/1/consult?lang=en). Selon ce document, les microplastiques, ou microparticules de polymères synthétiques, sont définis comme des polymères qui sont solides et qui soit sont contenus dans des particules et constituent au moins 1 % en poids de ces particules, soit forment un revêtement de surface continu sur des particules, lorsqu'au moins 1 % en poids de ces particules remplissent l'une des conditions suivantes : (a) toutes les dimensions des particules sont inférieures ou égales à 5 mm ; (b) la longueur des particules est inférieure ou égale à 15 mm et leur rapport longueur sur diamètre est supérieur à 3. Les polymères suivants sont exclus de cette désignation :
(a) les polymères résultant d'un processus de polymérisation qui s'est produit dans la nature, qui ne sont pas des substances chimiquement modifiées ;
(b) les polymères qui sont dégradables comme prouvé conformément à l'annexe [X] du document ;
(c) les polymères qui ont une solubilité supérieure à 2 g/L comme prouvé conformément à l'annexe [Y] du document (test de solubilité dans l’eau à pH 7 sous agitation pendant 24 h à 20°C, avec un chargement en polymère de 10 g/1000 mL, selon le protocole de l’Essai n°120 ou de l’Essai n°105 des Lignes directrices de l’OCDE pour les essais de produits chimiques) ;
(d) les polymères qui ne contiennent pas d'atomes de carbone dans leur structure chimique.
Les microparticules de polymères synthétiques faisant l'objet de la dérogation prévue au point 4a dudit projet d'amendement de l'annexe XVII, sont également exclues de cette définition. De manière plus générale, les microplastiques peuvent être définis comme des particules dont toutes les dimensions sont inférieures à 5 mm, formées ou revêtues de polymère(s) organique(s) solide(s) synthétique(s) insoluble(s) dans l’eau et non biodégradable(s).
Ainsi, en particulier, la composition cosmétique selon l’invention est de préférence dépourvue de polyquaterniums microplastiques, ingrédients utilisés dans nombre de compositions cosmétiques proposées par l’art antérieur.
Elle est également de préférence dépourvue d’acrylates microplastiques.
En revanche, dans des modes de réalisation particuliers de l’invention, la composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs acrylates non microplastiques, notamment choisis dans le groupe constitué des (noms INCI) :
- Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer,
- Acrylates/vinyl isodecanoate crosspolymer,
- Sodium Polyacrylate,
- Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer,
- Acrylates Copolymer,
- Polyacrylate-13,
- Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer,
- Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer,
- Polyacrylamide,
- VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, utilisés seuls ou dans l’un quelconque de leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut se présenter sous toute forme classique en elle-même, cette forme étant adaptée à une application par voie topique sur la peau et/ou sur les cheveux. Elle peut notamment, mais non limitativement, se présenter sous forme d’une émulsion fluide, d’une émulsion riche, d’une crème, d’un lait, d’une lotion.
Dans toute la présente description, on englobe, dans le terme peau, aussi bien la peau à proprement parler que les muqueuses, en particulier les lèvres. On englobe dans le terme cutané, aussi bien ce qui se rapporte à la peau que ce qui se rapporte aux muqueuses.
La composition selon l’invention peut être destinée à être appliquée sur la peau du visage et/ou du corps, et/ou sur les cheveux. Elle peut par exemple se présenter sous forme d’une crème ou d’un baume de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains et/ou pour le corps, ou d’un lait corporel de protection, de traitement ou de soin.
Un autre aspect de l’invention concerne par ailleurs un procédé de préparation d’une composition selon l’invention, telle que décrite précédemment, notamment sous forme d’émulsion huile-dans-eau. Ce procédé comprend les étapes suivantes :
- préparation de la phase huileuse : solubilisation au préalable et le cas échéant, de filtre(s) liposoluble(s) dans le ou les émollients huileux à une température comprise entre 70°C et 85°C, typiquement à 80°C, sous agitation, de préférence sous agitation mécanique ; puis ajout des autres ingrédients constitutifs de la phase huileuse de l’émulsion - tels que le(s) pigment(s) - au mélange obtenu précédemment, à une température comprise entre 70°C et 85°C, typiquement à 80°C, sous agitation, de préférence sous agitation mécanique ;
- préparation de la phase aqueuse : dispersion au préalable de la phénylène bis- diphényltriazine et le cas échéant des autres f iltre(s) organique(s) particulaire(s) dans de l’eau, à une température comprise entre 50°C et 75°C, typiquement à 60°C, sous agitation, de préférence sous agitation mécanique ; puis ajout des autres ingrédients constitutifs de la phase aqueuse de l’émulsion au mélange obtenu précédemment, à une température comprise entre 50°C et 75°C, typiquement à 60°C, sous agitation, de préférence sous agitation mécanique ;
- ajout d’un agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées dans au moins une de ladite phase aqueuse et de ladite phase huileuse, et de préférence dans ladite phase aqueuse ;
- ajout de(s) émulsionnant(s) dans au moins une de ladite phase aqueuse et de ladite phase huileuse ;
- introduction de la phase huileuse précédemment obtenue dans la phase aqueuse précédemment obtenue, sous agitation, de préférence sous agitation mécanique, jusqu’à obtenir une solution homogène ;
- refroidissement de l’émulsion ainsi obtenue jusqu’à température ambiante ; et
- optionnellement, ajout de parfum, d’agent(s) actifs et/ou d’agent(s) de texture sous forme de poudre(s), sous agitation, de préférence sous agitation mécanique. La composition cosmétique selon l’invention est notamment destinée à être appliquée par voie topique sur toute zone de peau d’un sujet susceptible d’être exposée au rayonnement solaire ou à un rayonnement ultraviolet artificiel, notamment une zone de peau du visage ou du corps du sujet.
Un autre aspect de l’invention concerne l’utilisation d’une composition selon l’invention pour la protection solaire de la peau et/ou des cheveux d’un sujet, cette utilisation comprenant l’application par voie topique de la composition sur ladite peau et/ou lesdits cheveux. Le sujet peut être un mammifère, en particulier un humain.
La composition selon l’invention peut par exemple être appliquée par voie topique, sur une zone de peau du sujet concerné, telle que la peau du visage, y compris les lèvres, ou du corps, en quantité efficace, aussi souvent que nécessaire avant ou pendant l’exposition au rayonnement solaire.
L’invention s’exprime également dans les termes d’un procédé thérapeutique pour la protection solaire d’une zone de peau d’un sujet, en particulier d’un humain, ce procédé comprenant l’application par voie topique, sur cette zone de peau, d’une quantité efficace d’une composition selon l’invention.
Ce procédé peut répondre à l’une ou plusieurs des caractéristiques décrites ci- avant en référence à l’utilisation de la composition selon l’invention pour la protection solaire de la peau et/ou des cheveux.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique non-thérapeutique d’une zone de peau et/ou des cheveux d’un sujet, en particulier d’un humain, pour la protection solaire de cette zone de peau et/ou ces cheveux, par application par voie topique, sur cette zone de peau et/ou ces cheveux, d’une quantité efficace d’une composition selon l’invention.
Là encore, ce procédé peut répondre à l’une ou plusieurs des caractéristiques décrites ci-avant en référence à l’utilisation de la composition selon l’invention pour la protection solaire de la peau et/ou des cheveux.
Un autre objet de l’invention concerne l’utilisation cosmétique non-thérapeutique d’une composition selon l’invention pour la protection solaire d’une zone de peau et/ou des cheveux d’un sujet, en particulier d’un humain. Cette utilisation comprend l’application par voie topique de cette composition sur cette zone de peau et/ou ces cheveux. Elle peut répondre à l’une ou plusieurs des caractéristiques décrites ci-avant en référence à l’utilisation de la composition selon l’invention pour la protection solaire de la peau et/ou des cheveux.
Les caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lumière des exemples de mise en œuvre ci-après, fournis à simple titre illustratif et nullement limitatifs de l’invention, avec l’appui de la figure 1 , qui représente un graphe montrant la part de la surface totale (moyenne en pixels) occupée par des zones hétérogènes sur une zone de peau d’intérêt d’un sujet, déterminée par un système d'analyse cutanée par imagerie couplé à un module d’analyse d’images par suivi des couleurs, respectivement à un temps initial (T0), puis 10 à 30 minutes après l’application sur la zone de peau d’intérêt d’une composition cosmétique conforme à l’invention (Timm).
1/ Exemple 1 - Formule générale des compositions testées
Les compositions testées, sous forme d’émulsion huile-dans-eau, comprenant la phénylène bis-diphényltriazine, répondent à la formule générale présentée dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 - Formule générale des compositions testées 2/ Exemple 2 - Objectivation du problème technique
Deux compositions non conformes à l’invention sont testées afin d’évaluer leur stabilité en se focalisant sur l’aspect visuel, un test de centrifugation et une étude de stabilité. Les viscosités sont également mesurées. Enfin, une analyse des formules en microscopie est réalisée.
Les différents protocoles des tests réalisés sont les suivants.
Fluidité
La viscosité mesure la résistance du fluide. Cette analyse permet de comprendre à quel point la formule est fluide ou visqueuse, et comment cette propriété se comporte tout au long de l'étude de stabilité. La viscosité du produit a un impact sur la sélection de l'emballage, sur la libération d'actifs, sur l'étalement et sur l'expérience du consommateur. Cette analyse est effectuée à une température de 25°C, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, avec les paramètres suivants : broche 5, 100 tours/minute, pendant 1 minute.
Les viscosimètres Brookfield utilisent le principe de la viscosité rotationnelle - le couple nécessaire pour faire tourner un objet, tel qu'une broche, dans un fluide indique la viscosité du fluide. Le couple est appliqué par l'intermédiaire d'un ressort calibré à un disque ou à un axe immergé dans le fluide à tester et la déflexion du ressort mesure la traînée visqueuse du fluide contre l'axe.
Stabilité de l’émulsion par centrifugation
Le test de centrifugation est effectué sur un échantillon frais des compositions. Cet échantillon est soumis à une rotation à grande vitesse pendant un certain temps, ici 4000 tr/min pendant 20 minutes. L'objectif est de stresser la formule et d'anticiper les instabilités potentielles sans avoir à attendre trop longtemps la fin de l'étude de stabilité. La phase dispersée d'une émulsion huile-dans-eau a en effet tendance à se séparer et à remonter au sommet de l'émulsion en formant une couche de gouttelettes d'huile. Ce phénomène s'appelle le crémage. C’est l'un des premiers signes d'instabilité de l'émulsion.
Homogénéité
L’aspect visuel permet d’apprécier l’homogénéité de la composition. Ce test est réalisé par la même personne, entrainée à ce genre d’exercices.
Une évaluation au microscope de la microstructure de la composition est réalisée afin de vérifier la présence ou non de signes d'instabilités futures. En général, il est recherché un bon profil d'émulsion, c’est-à-dire de fines gouttelettes d'huile arrondies et de même taille, dispersées de manière homogène dans la phase continue, un bord cohésif, et donc aucun signe de grosses particules non dispersées ne doit être présent.
Les compositions testées répondent à la formule générale du tableau 1 , dans laquelle X est égal à 0 (absence de smectite). Les valeurs de Y sont les suivantes :
- composition A : Y = 1 ,2
- composition B : Y = 2,5.
Les résultats obtenus sont montrés dans le tableau 2.
Tableau 2 - Evaluation de la stabilité de compositions non conformes à l’invention - OK signifie « satisfaisant », KO signifie « non satisfaisant »
La composition A correspond à une composition solaire teintée à base de phénylène bis-diphényltriazine, dont la concentration en mélange de pigments est relativement faible, à savoir 1 ,2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Comme le montre le tableau 2, tous les tests sont positifs avec cette composition A. Elle est stable, fluide et homogène.
La composition B est très proche de la composition A, seule la concentration en le même mélange de pigments est différente, à savoir 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette concentration supérieure en pigments change tout, puisqu’un aspect non-homogène est observé, les pigments et les particules du filtre forment alors des agglomérats lorsque la composition est observée au microscope.
Ainsi, lorsque la concentration en pigments augmente, et est supérieure à 1 ,2 % en poids, la stabilité de la composition dépourvue de smectite n’est plus assurée.
3/ Exemple 3 - Evaluation de différentes compositions
Deux compositions conformes à l’invention C1 et C2, ainsi que deux compositions comparatives non conformes à l’invention D et E, répondant toutes à la formule générale du tableau 1 , sont testées dans cet exemple. Les compositions comparatives D et E contiennent, respectivement, à titre d’agent suspensif, une smectite modifiée ou du silicate d’aluminium et de magnésium (Mg Al Silicate).
La stabilité de ces compositions est évaluée selon les protocoles décrits dans l’exemple 2.
Les résultats obtenus, pour chaque composition, sont indiqués dans le tableau 3. et C2 et de compositions non conformes à l’invention D et E - OK signifie « satisfaisant », KO signifie « non satisfaisant »
On observe que lorsque la composition contient 0,3 % en poids d’hectorite (composition C1 ) ou 1 % en poids de bentonite (composition C2), même avec 2,5 % en poids du mélange de pigments, les différents critères de stabilité évalués sont conformes aux attentes. Les compositions apparaissent stables et sont homogènes à l’examen microscopique.
En revanche, en présence d’autres agents suspensifs comme la stéaralkonium hectorite (apportée par le produit Bentone Gel® TN V), qui est une smectite modifiée, (composition D), la stabilité de cette formule est altérée, et des agglomérats se forment.
De même, en présence d’un autre agent suspensif différent des smectites, le silicate d'aluminium et de magnésium, il est observé un manque d’homogénéité et de stabilité alors même que la viscosité était dans la gamme attendue.
Ceci démontre que le choix de l’agent suspensif est primordial, et seules les smectites non modifiées sont judicieuses et permettent de stabiliser les compositions testées.
4/ Exemple 4 - Autres exemples comparatifs
Deux compositions comparatives non conformes à l’invention F et G, répondant à la formule générale du tableau 1 , et contenant, respectivement, une teneur en agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées supérieure à celle préconisée par l’invention, ou une teneur en pigments supérieure à celle préconisée par l’invention,
La stabilité de ces compositions est évaluée selon les protocoles décrits dans l’exemple 2.
Les résultats obtenus, pour chaque composition, sont indiqués dans le tableau 4.
Tableau 4 - Evaluation de la stabilité de compositions non conformes à l’invention - OK signifie « satisfaisant », KO signifie « non satisfaisant » et NE signifie « non évalué »
Il est intéressant de noter qu’une quantité trop importante d’agent suspensif (2,5 % en poids dans la composition F) est néfaste, puisqu’une viscosité beaucoup trop importante (> 10 000 mPa.s) est alors mesurée. Une telle viscosité n’est pas envisageable, car elle affecte la texture et la sensorialité des formules.
De même, il est observé qu’avec une quantité trop importante de pigments (8 % en poids), même avec de l’hectorite en tant qu’agent suspensif, à la concentration de 0,5 % en poids (composition G), les différentes particules ne sont pas dispersées de façon homogène. Les charges particulaires sont sans doute trop importantes et la suspension n’est pas stable, formant même des agglomérats.
Les inventeurs mettent ainsi en évidence que, dans le contexte d’une composition solaire teintée à base de phénylène bis-diphényltriazine et comprenant au moins 2 % en poids d’un mélange de pigments, seule une smectite non modifiée et en quantité adéquate (c’est-à-dire comprise entre 0,3 et 2 % en poids) est capable de suspendre de façon homogène et stable cette composition, sans altérer la fluidité souhaitée.
5/ Exemple 5 - Analyse de la couvrance d’une composition selon l’invention Cette analyse est réalisée en utilisant le dispositif VISIA®-CR de la société Canfield (système d'analyse cutanée par imagerie). La composition testée, nommée C3, est décrite dans le tableau 5.
Tableau 5 - Composition C3 conforme à l’invention
Des images d’une zone de peau au niveau du front des sujets testés sont acquises au moyen du dispositif VISIA®-CR, par un technicien formé et entrainé à cette analyse, aux moments suivants :
- TO : avant l’application de la composition sur la zone de peau concernée,
- Timm : entre 10 et 30 minutes après cette application.
La zone de peau sélectionnée, dite zone d’intérêt, est une zone de pigmentation hétérogène (avec présence de taches).
Une évaluation des images relevées par le dispositif est réalisée afin d’étudier la couvrance de cette composition C3, à l'aide du logiciel FrameScan®. Ce logiciel se compose de deux modules d'analyse, l'un colorimétrique, utilisé pour l'analyse de la couleur et de la luminosité, et l'autre morphologique, utilisé pour l'analyse de la morphologie des taches, de la densité des rides et de l'homogénéité de la peau.
Pour évaluer la couvrance potentielle de la composition C3 selon l’invention, les images obtenues à T0 sont comparées aux images obtenues immédiatement après l'application de la composition (Timm). Pour l'analyse de la couvrance, des photos avec un filtre polarisé croisé sont utilisées ainsi qu’un module de suivi des couleurs du logiciel FrameScan®, dans lequel le paramètre de la surface totale est utilisé.
Le logiciel calcule la part de la surface totale de la zone d’intérêt occupée par des zones hétérogènes à T0 et à Timm. Les résultats sont montrés sur la figure 1 .
On observe qu’une réduction statistiquement significative (de 65 %) du paramètre qu’est la part de la surface totale occupée par des zones hétérogènes, est obtenue après application de la composition selon l’invention sur la zone de peau concernée, reflétant un aspect beaucoup plus uniforme de la peau et donc moins de zones hétérogènes.
Les inventeurs mettent donc clairement en évidence, qu’une composition selon l’invention est capable de rendre l’aspect de la peau plus uniforme.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique de protection solaire teintée sous forme d’émulsion, adaptée pour une application par voie topique sur la peau, comprenant, les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition :
- 30 à 50 % d’eau,
- 1 à 5 % du filtre solaire particulaire phénylène bis-diphényltriazine,
- au moins un émulsionnant,
- au moins un émollient huileux,
- au moins un pigment, caractérisée en ce que la teneur totale en pigment(s) dans la composition est comprise entre 1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, et en ce que ladite composition comprend en outre un agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées, la quantité d’agent(s) suspensif(s) choisi(s) parmi les smectites non modifiées dans la composition étant comprise entre 0,3 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1 , dans laquelle ledit au moins un pigment est choisi parmi les oxydes de fer et le dioxyde de titane, et l’un quelconque de leurs mélanges.
3. Composition cosmétique selon la revendication 2, comprenant les quatre pigments Cl 77491 , Cl 77492, Cl 77499 et Cl 77891 .
4. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit agent suspensif choisi parmi les smectites non modifiées est l’hectorite ou la bentonite.
5. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la teneur totale en émulsionnant(s) est comprise entre 2 et 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la teneur totale en émollient(s) huileux est comprise entre 10 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle ledit au moins un émollient huileux est choisi parmi le C12-C15 alkyl benzoate, les triglycérides caprylique/caprique, le dicaprylyl carbonate, le coco-caprylate, le coco-caprylate/caprate, le diisopropyl sébacate, le diéthylhexyl succinate, l’isopropyl palmitate, l’isopropyl myristate, le propylheptyl caprylate, le phénéthyl benzoate, le dibutyl adipate, le diisopropyl adipate, le glycéry I tri-2-éthylhexanoate, le pentaérythrityl tétra-2-éthylhexanoate, le cétyl 2- éthylhexanoate, l’isononyl isonanoate, le néopentyl glycol diheptanoate, le diéthylhexyl succinate, le butylène glycol dicaprylate/dicaprate, l’octyldodécanol, le propylène glycol dicaprylate/dicaprate et le dicaprylyl éther, et l’un quelconque de leurs mélanges.
8. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant au moins un filtre solaire additionnel, de préférence au moins un filtre solaire organique liposoluble choisi parmi le diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, la bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, la diéthylhexyl butamido triazone, l’éthylhexyl triazone, le butyl méthoxydibenzoylméthane, ou l’un quelconque de leurs mélanges.
9. Composition cosmétique selon la revendication 8, comprenant les filtres solaires additionnels :
- diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate,
- bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine et,
- éthylhexyl triazone ou diéthylhexyl butamido triazone.
10. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, ne comprenant pas de salicylate d’éthylhexyle, d’octocrylène, de méthoxycinnamate d’éthylhexyle, de méthoxylcinnamate d’isoamyle, d’homosalate, d’acide para-aminobenzoïque (PABA), d’octyl diméthyl PABA, de 3-méthylbenzylidène-camphre, de 4-méthylbenzylidène-camphre, de benzophénone-3 et/ou de benzophénone-4.
11. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant en outre entre 1 et 15 % en poids d’agent(s) de texture, par rapport au poids total de la composition.
12. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 , comprenant en outre un extrait de graines de Lens esculenta.
13. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant en outre au moins un humectant, de préférence au moins la glycérine, préférentiellement en quantité inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, dépourvue d’agent gélifiant ou comprenant de 0,01 à 1 % en poids d’agent(s) gélifiant(s) par rapport au poids total de la composition.
15. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, sous forme d’une émulsion huile-dans-eau.
16. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, présentant une viscosité dynamique à 25°C comprise entre 700 et 10000 mPa.s.
17. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, pour son utilisation pour la protection solaire de la peau et/ou des cheveux d’un sujet, selon laquelle ladite composition est appliquée sur ladite peau et/ou lesdits cheveux par voie topique.
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