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Jodadditionsprodukte des Hexamethylentetramins (Dijodid C6H12N4J2 und Tetrajodid C, H"N"l,) sind bereits bekannt ; das Dijodid hat auch unter dem Namen Novojodin eine ausgedehnte Anwendung in der Heilkunde gefunden.
Diese Additionsprodukte enthalten das Jod in sehr lockerer Bindung, verhalten sich daher gegen viele Reagentien wie blosse Gemische von Hexamethylentetramin und Jod und lassen sich deshalb mittels Thiosulfat oder arseniger Säure wie freies Jod titrieren, wobei die gefundenen Werte auch in Gegenwart von Jodwasserstoff oder Alkalijodid nur so gross sind, wie der tatsächliche Jodgehalt der Jodderivate des Hexamethylentetramins.
Nach vorliegender Erfindung lässt sieh jedoch aus Hexamethylentetramin eine neue, noch nicht beschriebene Jodverbindung herstellen, deren Zusammensetzung von den bisher bekannten Jodderivaten des Hexamethylentetramins wesentlich abweicht. Diese neue Verbindung entsteht, wenn man auf das Hexamethylentetramin Jodstickstoff einwirken lässt ; sie entspricht annähernd der Formel CHiaNJe und kann somit als Hexamethylenhexaminhexajodid bezeichnet werden.
Die Reaktion erfolgt nach der Gleichung :
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Es ist zur Darstellung der neuen Verbindung nicht nötig und wegen der Gefährlichkeit auch unzweckmässig, den Jodstickstoff vorher zu isolieren, sondern man gibt unmittelbar zu dem in bekannter Weise aus Jod und Ammoniak erhaltenen Reaktionsgemisch, das ausserdem noch Jodammon, überschüssiges Ammoniak und Lösungsmittel enthält, Hexamethylentetramin hinzu. Man gelangt auch zu dem gleichen Endprodukt, wenn man zuerst Hexamethylentetramin und Ammoniak mischt und dann das Jod (gelöst oder in fester Form) hinzufügt. In beiden Fällen bildet sich intermediär Jodstickstoff. Das Verfahren wird zweckmässig in der Weise ausgeführt, dass eine bzw. mehrere Komponenten in indifferenten Lösungsmitteln gelöst zur Reaktion gebracht werden.
Beispiel 1 : Man verdünnt 1500 g wässriges Ammoniak (D = 0'91) auf ungefähr 3 ! und trägt unter beständigem Rühren und Kühlen allmählich 1500 g feingepulvertes Jod ein. Dann fügt man unter fortgesetztem Rühren eine Lösung von 200 g Hexamethylentetramin in 500 ems Wasser hinzu und setzt das Rühren noch eine Stunde über den Zeitpunkt hinaus fort, zu dem die suspendierte Jodverbindung schon eine violettrote Farbe angenommen hat und diese keine Veränderung mehr zeigt. Das Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, noch in feuchtem Zustand mit 900 g feingepulvertem Talk gemischt und dann erst getrocknet.
Man erhält 1800 g trockenes Gemisch, somit nach Abzug des Gewichtes des Talks 900 g Hexamethylenhexaminhexajodid..
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fortgesetzt, bis der Niederschlag eine unveränderliche rote Farbe angenommen hat. Dann wird das Produkt abfiltriert und weiter wie nach Beispiel 1 verfahren. Die Ausbeuten sind dieselben wie in Beispiel 1.
Die neue Jodverbindung ist violettrot gefärbt und enthält das Jod in ganz andrer Weise und fester gebunden als die bekannten Additionsprodukte. Sie lässt sich zwar auch mit Thiosulfat oder arseniger
Säure titrieren, doch erhält man in Gegenwart von Jodwasserstoff Jodwerte, welche etwa l'6mal höher sind als dem tatsächlichen Jodgehalt des Hexamethylenhexaminhexajodids entspricht. Dieses ist auch Verfahren zur Darstellung von Hexamethylenhexaminhexajodid.
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beständiger als die eingangs erwähnten Jodadditionsprodukte des Hexamethylentetramins und daher in noch höherem Masse als Desinfiziens und Wundantiseptikum geeignet. Es verpufft zwar bei stärkerem Erhitzen und durch Schlag, doch kann ihm die Empfindlichkeit gegen Schlag durch Beimischung indifferenter anorganischer Stoffe, z. B. von Talk, genommen werden.
Die Beimischung der indifferenten Stoffe kann so erfolgen, dass man diese in die Lösung einer bzw. mehrerer Komponenten in indifferenten Lösungsmitteln vor ihrer Vereinigung oder in das Reaktionsgemisch vor dessen Aufarbeitung einrührt.
In der amerikanischen Patentschrift Nr. 1226394 ist ein Verfahren zur Darstellung von Jodadditionsprodukten des Hexamethylentetramins beschrieben, bei welchem die Einwirkungsprodukte von Jod auf Hexamethylentetramin mit Ammoniak behandelt werden. Bei diesem Verfahren nimmt das Ammoniak an der Reaktion nicht teil ; ausserdem entsteht ein Produkt, welches der Zusammensetzung nach als Tetrajodid aufzufassen ist. Bei vorliegendem Verfahren jedoch beteiligt sich das Ammoniak an der Reaktion und es entsteht ein noch nicht beschriebenes Produkt, das mehr Jod und mehr Stickstoff enthält als das nach dem bekannten Verfahren erhältliche.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung von Hexamethylenhexaminhexajodid, dadurch gekennzeichnet, dass man Jodstickstoff auf Hexamethylentetramin einwirken lässt.
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Iodine addition products of hexamethylenetetramine (diiodide C6H12N4J2 and tetraiodide C, H "N" l,) are already known; Dijodid has found extensive use in medicine under the name Novojodin.
These addition products contain the iodine in a very loose bond, therefore behave towards many reagents like mere mixtures of hexamethylenetetramine and iodine and can therefore be titrated with thiosulphate or arsenic acid like free iodine, whereby the values found are only in the presence of hydrogen iodide or alkali iodide are large, like the actual iodine content of the iodine derivatives of hexamethylenetetramine.
According to the present invention, however, a new, not yet described iodine compound can be prepared from hexamethylenetetramine, the composition of which differs significantly from the previously known iodine derivatives of hexamethylenetetramine. This new compound is created when iodine nitrogen is allowed to act on the hexamethylenetetramine; it corresponds approximately to the formula CHiaNJe and can therefore be referred to as hexamethylene hexamine hexajodide.
The reaction takes place according to the equation:
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It is not necessary to prepare the new compound and, because of the danger, it is also impractical to isolate the iodine nitrogen beforehand; instead, hexamethylenetetramine is added immediately to the reaction mixture obtained in a known manner from iodine and ammonia, which also contains iodine ammonia, excess ammonia and solvent added. The same end product is also obtained by first mixing hexamethylenetetramine and ammonia and then adding the iodine (dissolved or in solid form). In both cases, iodine nitrogen is formed as an intermediate. The method is expediently carried out in such a way that one or more components are dissolved in inert solvents and caused to react.
Example 1: 1500 g of aqueous ammonia (D = 0'91) are diluted to about 3! and gradually introduces 1,500 g of finely powdered iodine with constant stirring and cooling. Then, with continued stirring, a solution of 200 g of hexamethylenetetramine in 500 ems of water is added and stirring is continued for an hour beyond the point in time at which the suspended iodine compound has already taken on a violet-red color and no longer shows any change. The product is filtered off, washed with water, mixed with 900 g of finely powdered talc while still moist and only then dried.
1800 g of dry mixture are obtained, thus after subtracting the weight of the talc, 900 g of hexamethylene hexamine hexajodide.
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continued until the precipitate has turned a steady red color. The product is then filtered off and the procedure according to Example 1 is continued. The yields are the same as in Example 1.
The new iodine compound is violet-red in color and contains iodine in a completely different manner and more firmly bound than the known addition products. You can also use thiosulfate or arsenic
Titrate acid, but in the presence of hydrogen iodide iodine values are obtained which are about 16 times higher than the actual iodine content of the hexamethylene hexamine hexaiodide. This is also the method for preparing hexamethylene hexamine hexaiodide.
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more resistant than the iodine addition products of hexamethylenetetramine mentioned at the outset and therefore even more suitable as a disinfectant and wound antiseptic. It fizzles out when heated up and by impact, but the sensitivity to impact by the admixture of indifferent inorganic substances, e.g. B. from Talk.
The indifferent substances can be added by stirring them into the solution of one or more components in indifferent solvents before they are combined, or into the reaction mixture before it is worked up.
American patent specification No. 1226394 describes a process for the preparation of iodine addition products of hexamethylenetetramine, in which the products of the action of iodine on hexamethylenetetramine are treated with ammonia. In this process, the ammonia does not take part in the reaction; In addition, a product is created which, according to its composition, is to be understood as tetraiodide. In the present process, however, the ammonia takes part in the reaction and a product which has not yet been described is formed which contains more iodine and more nitrogen than that obtainable by the known process.
PATENT CLAIMS:
1. A process for the preparation of hexamethylene hexamine hexaiodide, characterized in that iodine nitrogen is allowed to act on hexamethylene tetramine.