AT144041B - Verfahren zur Darstellung von Wasserstoffanlagerungsprodukten des 1.5-Divinylentetrazols und dessen C-Alkylderivaten. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von   Wasserstoffanlagerungsprodukten   des 1.   5- Divinylentetrazols uml   dessen   C-Alkylderivaten.   
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 die in Wasser leichter löslich sind und wertvolle therapeutische Eigenschaften aufweisen. Als Katalysatoren werden zur Hydrierung Metalle der Platingruppe, wie Platin oder Palladium, verwendet. Je nachdem, ob die Hydrierung nach   Aufnahme   der 1 Mol entsprechenden Wasserstoffmenge unterbrochen oder aber bis zum Aufhören der Wasserstoffaufnahme (2 Mol) weitergeführt wird, erhält man Di-oder Tetrahydroderivate des 1.   5-Divinylentetrazols.   



   Die Hydrierung wird bei Zimmertemperatur mit einem Wasserstoffdruck von annähernd 1   Atm.   ausgeführt ; die Anwendung von hohen Drucken ist nicht nötig. 



   Zur Darstellung der als Ausgangsstoffe in Betracht   kommenden C-alkylierten 1. 5-Divinylentetrazole   verwendet man im Verfahren von   Fargher und Furness   an Stelle von 2-Hydrazinopyridin dessen Alkylsubstitutionsprodukte. So erhält man z. B. aus 2-Hydrazino-6-methylpyridin 5'-Methyl-1.5-divinylentetrazol vom F =   152-153"   
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 aus   2-Hydrazino-4.   6-dimethylpyridin 3'.   5'-Dimethyl-1.   5-divinylentetrazol. 



   Beispiel 1 :   100 g 1. 5-Divinylentetrazol   werden in alkoholischer Lösung oder   Aufschwemmung   
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 Kohle) in einer Wasserstoffatmosphäre bei etwa   Atmosphärendruck     geschüttelt. Nach   Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird filtriert, das Filtrat zur Trockene eingedampft und der Rückstand im Vakuum abdestilliert. Man gewinnt auf diese Weise etwa 90 g des in Wasser leicht löslichen 1.   5-Tetramethylell-   tetrazols vom F =   115 - 1160.   Das so erhaltene Produkt ist identisch mit dem beispielsweise nach dem Verfahren gemäss Patentschrift Nr. 133721 (Beispiel 6) erhaltenen Produkt. 



   Beispiel 2 : 120 g 1.   5-Divinylentetrazol   werden in alkoholischer Lösung oder Aufschwemmung mit   0'3 g   Palladium in einer Wasserstoffatmosphäre bei etwa   Atmosphärendruck     geschüttelt.   Nach Aufnahme der 1 Mol entsprechenden Wasserstoffmenge wird unterbrochen, vom Katalysator abfiltriert, das Filtrat eingedampft und der   Rückstand   umkristallisiert. Man erhält etwa 95 g Dihydro-1. 5-divinylentetrazol vom   F = 96-98    ; Löslichkeit in Wasser 1 : 5. 

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   Beispiel 3 : 134 : g 5'-Methyl-1.5-divinylentetrazol (F =   152-1530) werden   unter Anwendung von 3 g Palladium oder Platin mit Wasserstoff bei etwa Atmosphärendruck hydriert.   Nach Aufhören   der Wasserstoffaufnahme dampft man das Filtrat ein und kristallisiert den Rückstand   um. Man   erhält etwa   100-120     5'-Methyl-1.   5-tetramethylentetrazol (F =   92-94 ),   das in Wasser löslich ist. 



   Beispiel 4 :   148 g 3'. 5' -Dimethyl-1. 5-divinylentetrazol   (F =   126-129 )   dargestellt aus   2-Hydra-   zino-4.6-dimethylpyridin in an sich bekannter Weise] werden in   2l   Alkohol   aufgeschlämmt   und unter 
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 druck hydriert. Nach der Aufnahme der 2 Mol entsprechenden Wasserstoffmenge wird der Katalysator entfernt, die alkoholische Lösung eingetrocknet und der   Rückstand   durch Destillation, durch   Umkristal-   lisieren oder aber über das Sublimat-Doppelsalz gereinigt. Das in einer Ausbeute von nahezu 100 g erhal-   tene'.   5'-Dimethyl-1.5-tetramethylentetrazol vom F =   95-97'ist   in Wasser mässig   löslich.   



   Die nach vorliegendem Verfahren dargestellten alkylierten, durch eine aus 4 Methylen-oder aus 2   Methylen-und 2 Methenylgruppen   bestehende Kette 1. 5-eycliseh disubstituierten Tetrazole, besonders die mehrfach alkylierten zeigen überraschender Weise im Vergleiche mit den nicht alkylierten derartigen Tetrazolen eine stark erhöhte therapeutische Wirkung. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung von 1. 5-Tetramethylentetrazol, dadurch gekennzeichnet, dass man 
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 bei gewöhnlicher Temperatur und normalem Druck hydriert.

Claims (1)

1. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zwecks Darstellung von um zwei Wasserstoffatome ärmeren Produkten als 1. 5-Tetramethylentetrazol die Hydrierung nach Aufnahme der l Mol entsprechenden Wasserstoffmenge unterbricht.

   3. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2. dadurch gekennzeichnet. dass man an Stelle des 1. 5-Divinylrntetrazols dessen C-Methyl- oder Äthylderivate der Hydrierung unterwirft.