AT216159B - Verfahren zur Herstellung neuer Caffoylester des Chinasäureamids - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer Caffoylester des ChinasäureamidsInfo
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Description
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Verfahren zur Herstellung neuer Caffoylester des
Chinasäureamids
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer Caffoylester des Chinasäureamids.
Verfahren zur Herstellung neuer Caffoylester der Chinasäure und des Chinasäurelactons wurden bereits an anderer Stelle (s. z. B. franz. Patentschrift Nr. 1. 176. 916 und 1. Zusatzpatent Nr. 71. 319) beschrieben und bestehen im wesentlichen darin, dass man reaktionsfähige Derivate der Kaffeesäure, die in 4-und 5-Stellung durch Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylreste bzw. in beiden Stellungen durch eine Carbonyl- oder Thionylgruppe substituiert ist, mit Chinasäure oder Chinasäurelacton bzw. dessen Isopropylidenderivat umsetzt und die Umsetzungsprodukte selektiv verseift. Die so erhaltenen Mono- und Dicaffoylester der Chinasäure besitzen wertvolle therapeutische Eigenschaften als Cholagoga sowie zur Anregung des Cholesterinstoffwechsels.
Es wurde nun gefunden, dass man weitere therapeutisch wirksame Derivate der Caffoylchinasäure erhält, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.1
(worin R einen Caffoylrestder in 4'- und 5'-Stellung durch Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylreste bzw.
in beiden Stellungen durch eine Carbonyl-oder Thionylgruppe substituiert ist, darstellt) einer selektiven Verseifung mit wässeriger Ammoniaklösung, bei Temperaturen zwischen 0 - 300C während 1 - 40 Stunden in inerter Atmosphäre unterwirft und danach durch Ansäuern und Konzentrieren der Reaktionsmischung das gebildete l, 4,5-Tricaffoylchinasäureamid durch Kristallisation abscheidet sowie gegebenenfalls dieses Produkt durch weitere Behandlung mit 3% niger Barytlauge bei Temperaturen zwischen 0 und 30 C während 1 - 40 Stunden in inerter Atmosphäre und nachfolgender Ansäuerung mit Salzsäure in 1, 4-Dicaffoylchinasäureamid überführt.
Zur Erläuterung des erfindungsgemässen Verfahrens dienen die folgenden AusfUhrungsbeispiele.
Beispiel l : Ein Gemisch aus 11,6 g Carbonylkaffeesäurechlorid und 3, 06 g Chinid (Chinasäurelacton) wird innerhalb 1, 5 Stunden bis auf 1800C erwärmt. Die erhaltene Schmelze wird in warmem Aceton aufgenommen. Nach dem Abktihlen kristallisiert 1, 4, 5-Tri- (4', 5'-carbonylcaffoyl)-chinid vom
EMI1.2
(Zers.), [czl 20 =+189 : L 10 (c = 1, 0 ;Beispiel 2 : 5, 5 g Carbonylkaffeesäurechlorid und 12,8 g Chinid werden unter Rühren innerhalb 1 Stunde bis auf 150 C erhitzt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen zieht man die Masse mit Wasser aus, um das nicht umgesetzte Chinid zu entfernen, filtriert und löst den Filterkuchen in warmem Dioxan. Die Lösung wird unter Stickstoff in 60 cms n-Ammoniaklösung eingetragen und über Nacht stehengelassen.
Hierauf wird angesäuert und auf 1/3 des Volumens eingeengt. Das
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EMI2.1
figerkristallisiert.
Beispiel 3 : Eine Lösung von 1, 5 g 1,4,5-Tricaffoylchinasäureamid in 30 cm3 Dioxan wird bei 10-15 C im Stickstoffstrom in 200 cm3 age Bariumhydroxydlösung eingetragen.
Nach 40stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das gelbbraune Umsetzungsprodukt abfiltriert und mit 15 cm3 2n-Salzsäure verrührt. Nach zweistündigem Stehen im Kühlschrank wird abfiltriert und der Rückstand mit 5 ems 10o/oiger NaHCO-Lösung behandelt. Das weissliche ungelöst gebliebene 1,4-Di-
EMI2.2
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Claims (1)
- pigerPATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung neuer Caffoylester des Chinasäureamids, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.3 (worin R einen Caffoylrest, der in 4'-und 5'-Stellung durch Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylreste bzw. in beiden Stellungen durch eine Carbonyl- oder Thionylgruppe substituiert ist, darstellt) einer selektiven Verseifung mit wässeriger Ammoniaklösung, bei Temperaturen zwischen 0-30 C während 1-40 Stunden in inerter Atmosphäre unterwirft und danach durch Ansäuern und Konzentrieren der Reaktionsmischung das gebildete 1,4,5-Tricaffoylchinasäureamid durch Kristallisation abscheidet sowie gegebenenfalls dieses Produkt durch weitere Behandlung mit 31figer Barytlauge bei Temperaturen zwischen 0 und 300C während 1-40 Stunden in inerter Atmosphäre und nachfolgender Ansäuerung mit Salzsäure in 1, 4-Dicaffoylchinasäureamid überführt. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.
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