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Lack zum Auftragen auf Flachdruckformen
Die Erfindung betrifft einen Lack zur Herstellung von verbesserten Flachdruckformen aus einem Material mit einer hydrophil-oleophil differenzierten Oberfläche.
Materialien mit einer hydrophil-oleophil differenzierten Oberfläche können auf verschiedene Weisen hergestellt werden, z. B. durch bildgemässe Belichtung und Härtung einer auf einen hydrophilen Träger angeordneten lichtempfindlichen Schicht, welche härtbares hydrophiles Kolloid enthält, und durch Entfernung der nicht gehärteten Teile, wodurch ein oleophiles Bild auf einem hydrophilen Träger zurückbleibt. Ein anderes Mittel zur Erhaltung einer hydrophil-oleophil differenzierten Oberfläche wurde prinzipiell in der franz. Patentschrift Nr. l. 13. 747 beschrieben.
Gemäss der in jener Patentschrift beschriebenen Methode wird ein lichtempfindliches Material, welches eine Halogensilberemulsionsschicht enthält, bildgemäss belichtet und dann entwickelt, worauf nicht-belichtetesund also nicht-entwickeltes Halogensilber komplexiert und nach einer Metallschicht übertragen wird, auf welche Silber aus den gebildeten Komplexen bildgemäss durch die reduzierende Wirkung der Metallschicht selbst niedergeschlagen wird. Das niedergeschlagene Silber ist oleophil. Die Metallschicht besteht hauptsächlich aus hydrophilem Metall oder Metall, welches leicht hydrophil gemacht werden kann, wie z. B. sehr reinem Aluminium oder Zink, welche geringe Mengen von andern Metallen, z. B. Silizium, Eisen und Kupfer, sowie auch eventuell geringe Mengen von Verunreinigungen enthalten.
Theoretisch sind die in dieser Weise erhaltenen Materialien bereits als Flachdruckformen verwendbar ; es wird aber in der Praxis nie mit solchen unbearbeiteten Flachdruckformen gedruckt, weil deren differentialer hydrophil-oleophiler Charakter meistens nicht genügt und weil den oleophilen, also drukkenden Teilen die Festigkeit fehlt, welche es ermöglichen soll, mit den Flachdruckformen eine hohe Auflage zu erreichen.
Üblicherweise wird dann auch die Flachdruckform mit einer Ätzlösung behandelt. Letztere enthält Ingredienzien, welche die hydrophilen Eigenschaften der nicht-druckenden Teile verbessern und oft auch Ingredienzien, welche die oleophilen Eigenschaften der druckenden Teile verbessern. Solche Ätzlösungen sind z. B. in der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 77556 zur Patentschrift Nr. 1. 213. 747 beschrieben.
In den meisten Fällen, vorzugsweise aber nach der Behandlung der Flachdruckform mit einer Ätz- lösung, wird auch noch ein Lack auf die bildgemäss hydrophil-oleophil differenzierte Oberfläche aufgetragen, der sich selektiv auf die druckenden Teile absetzt, und diese also verstärkt. Aus der belgi-
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nischen Lösungsmitteln auf hydrophil-oleophil differenzierte Oberflächen aufzutragen.
Auch ist es möglich, einen Lack aufzutragen, welcher gleichzeitig den hydrophil-oleophilen Charakter der Oberfläche verbessert und die druckenden Teile verstärkt. Ein solcher Lack ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 143710 und der belgischen Patentschrift Nr. 620344 bekannt. Er besteht aus einer äusseren oder dispergierenden Phase und einer inneren oder dispersen Phase. Die äussere Phase enthält
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Wasser, Verdickungsmittel und eventuell Phosphorsäure, und die innere Phase eine Lösung eines Phenolformaldehydharzes in einem organischen Lösungsmittel, das nicht mit Wasser mischbar ist.
Die aus den genannten Patentschriften bekannten Phenolformaldehydharze sind im allgemeinen genügend selektiv, d. h. sie setzen sich ausschliesslich auf die oleophilen und gar nicht auf die hydrophilen Teile der Flachdruckform ab. Sie bilden im allgemeinen nur ein sehr dünnes Häutchen auf den oleophilen Teilen der Flachdruckform, wodurch letztere, nachdem einige Tausend von Kopien damit gedruckt sind, erheblich abgenutzt ist und alsbald unbrauchbar ist.
Es wurde nun gefunden, dass Flachdruckformen ausgezeichneter Qualität durch Auftragen eines wenigstens ein Alkydharz enthaltenden Lackes auf bildgemäss hydrophil-oleophil differenzierte Oberflächen erzeugt werden können. Alkydharze sind sehr selektiv, stark aufbauend und eher biegsam, so dass mit der gemäss der Erfindung erhaltenen Flachdruckform eine Auflage von vielen Tausend Kopien erhalten werden kann, ehe die Form abgenutzt ist.
Das Auftragen des Lackes auf die hydrophil-oleophil differenzierte Oberfläche (weiterhin in der Beschreibung immer als differenzierte Oberfläche bezeichnet) ist sehr einfach und besteht meistens aus dem einfachen Vergiessen einer geringen Menge Lack über die differenzierte Oberfläche und dem anschliessenden Ausreiben desselben mittels eines Wattebausches od. dgl. Der Lack wird'selektiv von jenen oleophilen Teilen aufgenommen, welche die druckenden Teile der Flachdruckform darstellen.
Alkydharze, welche besonders geeignet sind für die Erzeugung des Lackes, sind synthetische Harze, welche durch Polykondensation von wenigstens einem polyfunktionellen Alkohol mit wenigstens einer polyfunktionellen Säure hergestellt sind, die gegebenenfalls mit einer Oxycarbonsäure vermischt oder dadurch ersetzt sein kann, und eventuell auch mit wenigstens einer gegebenenfalls gesättigten monobasischen Säure. Mit andern Worten, sowohl reine Alkydharze als auch modifizierte Alkydharze sind geeignet. In der weiteren Beschreibung und in den Ansprüchen wird einfachheitshalber immer über Alkydharze gesprochen werden, und es sind dann darunter die reinen sowie die modifizierten Alkydharze zu verstehen. Vorzugsweise werden feste Alkydharze verwendet.
Auch flüssige Alkydharze sind sehr selektiv, sind aber nur dann wirklich zweckdienlich, wenn die endgültige Flachdruckform einer zusätzlichen Wärmebehandlung unterzogen wird. Geeignete Polyole sind unter anderem Äthylenglykol, Glycerol und Pentaerythritol. Geeignete polybasische Säuren sind unter anderem Terephthalsäure, Isophthalsäure, Orthophthalsäure, Abietinsäure, Kolophonium, das zu 80 - 90% Abietinsäure und ihr Anhydrid enthält, Adipinsäure, Sebacinsäure, Trimellithsäure und Maleinsäure. An Stelle der Säure kann auch das Anhydrid verwendet werden. Eventuell gesättigte einbasische Säuren, welche für die Erzeugung eines geeigneten modifizierten Alkydharzes in Betracht kommen, sind z. B. gegebenenfalls gesättigte Fettsäuren. Näheres über Alkydharze findet man in C. R. Martens, Alkyd Resins, Reinhold Publishing Co., New York 1961.
Auch Polyester sind als Polykondensationsprodukte aus wenigstens einer polyfunktionellen Säure und wenigstens einem polyfunktionellen Alkohol aufzufassen. Falls sie fest und in den üblichen, höchstens in geringem Masse mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, wie Cyc1oiJexa- non, Pentanon, Butylacetat und Amylacetat löslich sind, sind auch sie meistens geeignet, um entweder ausser oder an Stelle der beschriebenen Alkydharze verwendet zu werden. Was in der Erfindung über die Verwendung von Alkydharzen beschrieben wird, ist somit ebenso für diese Polyester anwendbar.
Der erfindungsgemäss zu verwendende Lack kann eine Lösung von wenigstens einem Alkydharz in
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mit Wasser mischbaren Lösungsmittel sein. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aliphatische Ketone, wie Methylisobutylketon, Diäthylketon und Äthylbutylketon ; Ester aus einer aliphatischen Säure und einem aliphatischen Alkohol, wie Amylacetat ; cycloaliphatische Lösungsmittel, wie Cyclohexanon ; und i\1i- schungen dieser Lösungsmittel.
Die Konzentration an Alkydharz in solcher Lösung ist abhängig von so vielen Faktoren, z. H. der Art des Harzes, der Art des organischen Lösungsmittels, eventuellen Zusätzen zum Lack, der Art der zu lackierenden differenzierten Oberfläche usw., dass sie innerhalb sehr weiter Grenzen variieren kann.
In der Praxis aber ist diese Konzentration doch meistens zwischen 20 und 1 Gew.-'Yo.
Die Lacklösung enthält ausser Alkydharz vorzugsweise noch wenigstens ein Harz des Phenoltonn-
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"MethodenLEdition, Vol. 14- , Thieme Verlag, Stuttgart 1963, S. 193-291, gefunden werden. Geeignete Phe- nolformaldehydharze sind auch in der belgischen Patentschrift Nr. 604471 beschrieben.
Besonders geeig- net sind Lacke, welche sowohl Alkydharze als auch Phenolformaldehydharze enthalten, weil < ie die oleophilen Teile einer Flachdruckform mit einer dünnen Schicht verstärken, welche härter ist als eine Alkydharzschicht, wodurch ein idealer Schutz der druckenden Teile erzielt wird. Fall--der Lack Alkyd-
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harz und Phenolformaldehydharz enthält, liegt die Gesamtkonzentration an Harz vorzugsweise innerhalb derselben Grenzen wie für den Fall, dass der Lack nur Alkydharz enthält.
In einem beide Harztypen enthaltenden Lack kann sich die Konzentration an Phenolformaldehydharz von weniger als 1 Gew.-% bis 80% und mehr, bezogen auf das totale Gewicht an Harz, belaufen.
Letzteres ist von einer grossen Anzahl Faktoren abhängig.
In einem wie oben beschriebenen Lack können noch sonstige Ingredienzien gelöst oder dispergiert werden. So kann beispielsweise in dem Lack noch ein Pigment, vorzugsweise in einer Konzentration zwischen 5 und 20Gew.-'%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lackes, dispergiert werden. Die Anwesenheit von Pigment erhöht das mehr selektive Absetzen der festen Bestandteile des Lackes auf die oleophilen Teile der differenzierten Oberfläche. Überdies bietet das Einarbeiten von Pigment in die Lackzusammensetzung den Vorteil, dass die lackierten und druckenden Teile der Flachdruckform ge- färbt werden und also besser sichtbar sind. Dieser Effekt kann auch durch Lösung von organischen Farbstoffen im Lack erreicht werden. Geeignete Pigmente, die in der Lackzusammensetzung dispergiert werden können, sind unter anderem Toluidinrot, Rebenschwarz (vgl.
Römpp, Chemie-Lexikon, 5. Auflage, Bd. 3, S. 4243), Chromschwarz usw. Es soll besonders darauf geachtet werden, dass das Korn des Pig- ments nicht zu grob sei.
Öfters wird dem Lack ein trocknendes Öl, z. B. Leinöl oder Rizinusöl, zugefügt, und/oder auch ein sogenannter polymerer Weichmacher, z. B. ein flüssiger niedermolekularer Polyester, meistens in einer Konzentration von 10 bis 30 Vol. -0/0 des totalen Lackvolumens. Hiedurch lassen sich die farbannehmenden Eigenschaften der oleophilen Teile der Flachdruckform noch verbessern, und werden die festen Bestandteile des Lackes sich noch selektiver darauf absetzen.
Die besten Resultate werden erreicht mit Lacken, die ein Alkydharz, ein Phenolformaldehydharz, ein Pigment und ein trocknendes Öl enthalten. Wenn diese Ingredienzien in einem geeigneten Verhältnis im Lack anwesend sind, lässt sich mit einem solchen Lack eine Flachdruckform anfertigen, mit der leicht mehr als 50000 Kopien gleichmässiger und ausgezeichneter Qualität gedruckt werden können.
Üblicherweise wird erst das Harz (Alkyd plus eventuell Phenolformaldehydharz) im organischen Lösungsmittel oder in der Mischung von organischen Lösungsmitteln aufgelöst, und wird darauf unter kräftigem Rühren das Pigment darin dispergiert. Schliesslich wird das trocknende Öl langsam hinzugefügt und gut mit der Dispersion vermischt.
Lacke wie oben beschrieben wären wohl als organische Lacke zu bezeichnen. Es ist jedoch auch möglich, in einer Methode gemäss der Erfindung einen Lack aufzutragen, welcher eine Dispersion eines wie oben beschriebenen organischen Lackes in einer wässerigen Phase ist. Das Verhältnis von organischer zu wässeriger Phase liegt vorzugsweise zwischen 1/2 und 1/5. Eine solche organisch-anorganische Lackzusammensetzung bietet den Vorteil, in ihrer wässerigen Phase die Ingredienzien enthalten zu können, welche sonst in der Ätzlösung anwesend sein sollten, so dass bei der Verwendung einer Lackzusammensetzung dieses Typs die Behandlung der differenzierten Oberfläche mit einer separaten Ätzlösung vor der Auftragung des Lackes sich erübrigt.
Die wässerige Phase kann auch nur aus Wasser bestehen, enthält aber noch wenigstens eine gewisse Menge Emulgator, um beim Dispergieren der organischen Lackzusammensetzung in dieser Phase die Erzeugung einer stabilen Dispersion zu ermöglichen. Geeignete Emulgatoren sind Natriumlaurylsulfat, Alkalisalze von sulfonierten Dicarbonsäurederivaten, z. B. Dioctylnatriumsulfosuccinat, und Alkalisul- fonate von gesättigten Kohlenwasserstoffen.
In dieser wässerigen Phase können Ingredienzien gelöst werden, welche die hydrophilen Eigenschap- ten der nicht-druckenden Teile oder Nichtbildbereiche der differenzierten Oberfläche verbessern, z. B.
Phosphorsäure, wasserlösliche primäre und sekundäre Phosphate, und Verdickungsmittel wie Carboxymethylcellulose, Gummi arabicum, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polystyrolsulfonsäure und Polyvinylpyrrolidon, vorzugsweise in einer zwischen 2 und 10 Gelv. - ; () liegenden Konzentration dieser Verbindungen pro Volumen Lackzusammensetzung.
Die wässerige Phase kann auch Ingredienzien enthalten, welche die oleophilen Eigenschaften der differenzierten Oberfläche verbessern. Geeignete Ingredienzien, fur den Fall die oleophilen l'eilt ! hauptsächlich aus metallischem Silber bestehen, sind kationische oberflächenaktive Verbindungen, eine Mercaptogruppe enthaltende Verbindungen, Mischungen dieser zwei Sorten von Verbindungen usw. \a- heres findet man in der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 77556 zur Patentschrift Nr. l. L ; 13. 747.
Schliesslich können der wässerigen Phase auch Bakterizide einverleibt werden, welche den eventuellen Abbau von Verdickungsnutteln durch Enzyme verhindern. Geeignete Bakterizide sind Pentachlorphenol, Formaldehyd und Phenol.
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Die Darstellung der wässerigen Phase ist sehr einfach, weil sie meistens eine Lösung von höher beschriebenen Verbindungen in Wasser ist. Die Reihenfolge, in der diese Verbindungen zugesetzt werden, ist meistens von geringer Wichtigkeit.
Aus dem organischen Lack und der wässerigen Phase kann die organisch-anorganische Lackzusammensetzung durch Dispergierung, unter kräftigem Rühren, der organischen Phase in der wässerigen Phase erzeugt werden.
Obwohl das erfindungsgemässe Verfahren geeignet ist zur Auftragung auf eine beliebige hydrophiloleophil differenzierte Oberfläche, ist sie besonders angewiesen zur Auftragung auf eine Oberfläche, welche gemäss der oben beschriebenen Methode differenziert wurde, deren Prinzip in der franz. Patentschrift Nr. 1. 213. 747 beschrieben wurde.
Schliesslich sei noch darauf hingewiesen, dass die Qualität der lackierten Flachdruckformen in den meisten Fällen durch Erwärmung noch verbessert werden kann, z. B. in einem Ofen und vorzugsweise zwischen 100 und 2000C. Erwärmung innerhalb des angegebenen Temperaturbereiches ist auch angewiesen bei der Durchführung der oben beschriebenen Ausführungsform der Erfindung, wenn flüssige Alkydharze verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel l : Das durch Nacharbeiten des nach Beispiel 1 der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 77556 zur Patentschrift Nr. 1,213. 747 erhaltenen Materials hat eine hydrophil- oleophil differenzierte Oberfläche und wird als Flachdruckform noch besser geeignet sein, indem man mit einem Wattebausch einen Lack der folgenden Zusammensetzung aufträgt :
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<tb>
<tb> Methylisobutylketon <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 85 <SEP> g <SEP>
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45170 <SEP> B) <SEP> 3 <SEP> g <SEP>
<tb>
Das verwendete Alkydharz ist ein Pentaerythritolester von Kolophiniuin mit einem Schmelzpunkt zwischen 109 und 1160C und einer Säurezahl von höchstens 16.
Beispiel 2: Das durch Nacharbeiten des nach Beispiel 13 der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 77556 zur Patentschrift Nr. 1. 213. 747 erhaltenen Materials hat eine hydrophil-oleophil differenzierte Oberfläche und wird als Flachdruckform noch besser geeignet sein, indem man mit einem Wattebausch einen Lack der folgenden Zusammensetzung aufträgt :
EMI4.2
<tb>
<tb> Cyclohexanon <SEP> 100 <SEP> cm3 <SEP>
<tb> Alkydharz <SEP> 50g
<tb> Rizinusöl <SEP> o <SEP> cm3 <SEP>
<tb> Bleu <SEP> Marin <SEP> Orasol <SEP> BB <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> Solvent <SEP> Blue <SEP> 1) <SEP> 4g
<tb>
Das verwendete Alkydharz ist ein Pentaerythritolester von Kolophonium mit einem Schmelzpunkt zwischen 130 und wc und einer Säurezahl zwischen 30 und 40.
Beispiel 3 : Das durch Nacharbeiten des nach Beispiel 14 der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 7755 H zur Patentschrift Nr. 1. 213. 747 erhaltenen Materials hat eine hydrophil-oleophil differenzierte Oberfläche und wird als Flachdruckform noch besser geeignet sein, indem man mit einem Wattebausch einen Lack der folgenden Zusammensetzung aufträgt :
EMI4.3
<tb>
<tb> Diäthylketon <SEP> 3 <SEP>
<tb> Alkydharz <SEP> j <SEP> cm <SEP>
<tb> Toluidinrot <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> l <SEP> u <SEP> g <SEP>
<tb>
Das verwendete Alkydharz ist ein von der Firma The C. P. Hall Co., Chicago, III,, U.S.
A., hergestellter und unter dem Handelsnamen "Polymeric Plasticizer HALLCO HA- & -A"auf den Markt ge- brachter Polyester des Alkydtyps. Sein Molekulargewicht beträgt etwa 4OU. seine Viskosität hei'JC etwa 290 cP, seine Saurezahl höchstens 3, und seine Verseifungszahl ist zwischen 49 und 44"begrif- fen.
Die erhaltene Flachdruckform wird schliesslich 10 min in einem Ofen bei 200 C erhitzt.
Beispiel 4 : Man wiederholt das Beispiel'z, trägt aber anstatt der dort verwendeten Laci'.'usam- mensetzung den Lack der folgenden Zusammensetzung auf :
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<tb>
<tb> Cyclohexanon <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 30 <SEP> g <SEP>
<tb> Mikro-Rebenschwarz <SEP> MM <SEP> 170 <SEP> (in <SEP> den <SEP> Handel
<tb> gebracht <SEP> von <SEP> Ari-Chemie, <SEP> Vockenhausen/ <SEP>
<tb> Taunus) <SEP> 25 <SEP> g
<tb> Leinöl <SEP> 30 <SEP> cm3
<tb>
Das verwendete Alkydharz ist ein von der Firma Jones and Dabney Co., Newark, N. J., U. S. A., hergestellter und unter dem Handelsnamen SYNTEX H 3 auf den Markt gebrachter Kolophonium-maleinsäureester. Sein Schmelzpunkt liegt zwischen 138 und 1490C und seine Säurezahl zwischen 30 und 40.
Näheres über dieses Alkydharz findet man in der Veröffentlichung " Resins and Chemicals" (1957) der oben genannten Firma.
Beispiel 5 : Man wiederholt das Beispiel 1, verwendet aber anstatt der dort angegebenen Lackzusammensetzung den Lack der folgenden Zusammensetzung :
EMI5.2
<tb>
<tb> Methylisobutylketon <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 20 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 25 <SEP> g
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45170 <SEP> B) <SEP> 3 <SEP> g <SEP>
<tb>
Das Alkydharz ist das gleiche wie das in Beispiel 1 verwendete. Das Phenolformaldehydharz wird durch Reaktion eines Überschusses Phenol und Formaldehyd in saurem Medium hergestellt. Sein Schmelzpunkt liegt zwischen 100 und 1050C und die Viskosität einer Lösung von 50 g dieses Harzes in 50 cm3 Äthanol bei 350C liegt zwischen 60 und 70 cP.
Beispiel 6 : Man wiederholt das Beispiel 5, verwendet aber anstatt der dort angegebenen Lackzusammensetzung den Lack der folgenden Zusammensetzung :
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<tb>
<tb> Cyclohexanon <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 20 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 50 <SEP> g
<tb> Rizinusöl <SEP> 20 <SEP> cm3
<tb> Bleu <SEP> Marin <SEP> Orasol <SEP> RB <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> Solvent <SEP> Blue <SEP> 1) <SEP> 4 <SEP> g <SEP>
<tb>
Die verwendeten Alkyd- und Phenolformaldehydharze sind die gleichen wie die im Beispiel 5 verwendeten.
Beispiel 7: Man wiederholt das Beispiel 3, verwendet aber anstatt des darin verwendeten Lackes einen Lack der folgenden Zusammensetzung :
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<tb>
<tb> Diäthylketon <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 25 <SEP> cm3
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 15 <SEP> g
<tb> Toluidinrot <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
EMI5.5
EMI5.6
<tb>
<tb> 8:Cyclohexanon <SEP> 75 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 12 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 10 <SEP> g
<tb> Leinöl <SEP> tcm
<tb> Toluidinrot <SEP> R <SEP> (C. <SEP> 1. <SEP> t- <SEP> ;
<SEP> 120) <SEP> 12 <SEP> g <SEP>
<tb>
EMI5.7
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EMI6.1
EMI6.2
<tb>
<tb> Alkydharztiges <SEP> wässeriges <SEP> Gummi <SEP> arabicum <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> Carboxymethylcellulose-Natriumsalz <SEP> l <SEP> g
<tb> 4 <SEP> Obiges <SEP> wässeriges <SEP> Formaldehyd <SEP> 1 <SEP> cm3
<tb> Natriumlaurylsulfat <SEP> 2 <SEP> g <SEP>
<tb>
Lösung B :
EMI6.3
<tb>
<tb> Methylisobutylketon <SEP> 20 <SEP> cm
<tb> Alkydharz <SEP> 4g
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45 <SEP> 170 <SEP> B) <SEP> 2g
<tb>
Die verwendete Carboxymethylcellulose hat einen Substitutionsgrad von 0, 65 bis 0, 85 und die Viskosität, deren 2% igue wässerige Lösung bei 25 C liegt, zwischen 25 und 50 cP.
Die verwendeten Alkydund Phenolformaldehydharze sind dieselben wie die des Beispiels 5.
Die Lösung B wird unter kräftigem Rühren in die Lösung A dispergiert.
Eine nach dem Beispiel 1 der franz. Zusatzpatentschrift Nr. 77556 zur Patentschrift Ni. 1. 213. 747 erhaltene und ein Silberbild tragende Flachdruckform aus Aluminium, die noch nicht mit Ätzflüssigkeit behandelt wurde, wird mittels eines in diese Dispersion getränkten Wattebausches eingerieben. In dieser Weise erhält man eine lackierte Flachdruckform hervorragender Qualität.
Beispiel 10 : Es werden die folgenden Zusammensetzungen dargestellt :
Lösung A :
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<tb>
<tb> 2% <SEP> iges <SEP> wässeriges <SEP> Carboxymethylcellulose-Natriumsalz <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> Mononatriumphosphat <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Pentachlorphenol <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> Natriumlaurylsulfat <SEP> g <SEP>
<tb>
Zusammensetzung B :
EMI6.5
<tb>
<tb> Diäthylketon <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> cm3 <SEP>
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Toluidinrot <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12120) <SEP> 2 <SEP> g
<tb>
Die verwendete Carboxymethylcellulose ist die des Beispiels 9, und die verwendeten Alkyd- und Phenolformaldehydharze sind in Beispiel 7 beschrieben.
Die Zusammensetzung B wird unter kräftigem Rühren in die Lösung A dispergiert.
Mit dieser erhaltenen Dispersion wiederholt man dann das Beispiel 9.
Beispiel 11 : Es werden die folgenden Zusammensetzungen dargestellt :
Lösung A :
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<tb>
<tb> 5% <SEP> iges <SEP> wässeriges <SEP> Poly- <SEP> (styrolsulfonsäure- <SEP>
<tb> natriumsalz) <SEP> 5u <SEP> cin <SEP> .
<tb>
Mononatriumphosphat <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> l-Phenyl-5-mercaptotetrazol <SEP> 0, <SEP> 1g <SEP>
<tb> n-Hexadecyldimethylbenzoylammoniumchlorid <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Natriumlaurylsulfat <SEP> 2 <SEP> g
<tb>
Dieses Poly- (styrolsulfonsäurenatriumsalz) wurde durch eine derartige ulfonieruiig von Polystyrol mit einem Molekulargewicht von etwa 5000 hergestellt, dass eine Sulfonsäuregruppe je Benzolkern vorliegt.
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Zusammensetzung B :
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<tb>
<tb> Cyclohexanon <SEP> 8 <SEP> cm3
<tb> Alkydharz <SEP> (s. <SEP> Beispiel <SEP> 4) <SEP> 1, <SEP> 2g <SEP>
<tb> Phenolformaldehydharz <SEP> (s. <SEP> Beispiel <SEP> 7) <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> Leinöl <SEP> 2 <SEP> cm3
<tb> Toluidinrot <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> 1, <SEP> 2g <SEP>
<tb>
Man wiederholt das Beispiel 9, verwendet aber die in diesem Beispiel beschriebene Dispersion.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verwendung eines Lackes, der aus einer Lösung von wenigstens einem Alkydharz in wenigstens einem organischen Lösungsmittel, das höchstens in geringem Mass mit Wasser mischbar ist, besteht, wobei das Alkydharz zum Teil durch wenigstens ein Phenolformaldehydharz ersetzt sein kann und die Lösung gegebenenfalls Zusätze wie Phosphorsäure, wasserlösliche primäre und sekundäre Phosphate und/ oder Zusätze wie kationische oberflächenaktive Verbindungen oder eine Mercaptogruppe enthaltende Verbindungen, eventuell zusammen mit einem Bakterizid und/oder ein trocknendes Öl und/oder ein Pigment oder einen organischen Farbstoff enthält, zum Aufbringen auf die bildgemäss hydrophil-oleophil differenzierte Oberfläche einer Flachdruckform.
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Varnish for application on planographic printing plates
The invention relates to a lacquer for the production of improved planographic printing plates from a material with a hydrophilic-oleophilic differentiated surface.
Materials with a hydrophilic-oleophilic differentiated surface can be produced in various ways, e.g. B. by imagewise exposure and hardening of a photosensitive layer arranged on a hydrophilic support, which layer contains hardenable hydrophilic colloid, and by removing the non-hardened parts, whereby an oleophilic image remains on a hydrophilic support. Another means of maintaining a hydrophilic-oleophilic differentiated surface was in principle in the French. Patent No. l. 13.747.
According to the method described in that patent specification, a photosensitive material which contains a halogen silver emulsion layer is exposed imagewise and then developed, whereupon non-exposed and thus undeveloped halogen silver is complexed and transferred to a metal layer, onto which silver from the complexes formed is imagewise transferred through reducing effect of the metal layer itself is deposited. The deposited silver is oleophilic. The metal layer consists mainly of hydrophilic metal or metal which can easily be made hydrophilic, e.g. B. very pure aluminum or zinc, which contains small amounts of other metals, e.g. B. silicon, iron and copper, as well as possibly small amounts of impurities.
Theoretically, the materials obtained in this way can already be used as planographic printing plates; In practice, however, it is never printed with such unprocessed planographic printing plates, because their differential hydrophilic-oleophilic character is usually insufficient and because the oleophilic, i.e. printing parts lack the strength that should make it possible to achieve a large print run with the planographic printing plates.
The planographic printing form is then usually treated with an etching solution. The latter contains ingredients which improve the hydrophilic properties of the non-printing parts and often also ingredients which improve the oleophilic properties of the printing parts. Such etching solutions are z. B. in the French Additional patent specification No. 77556 to patent specification No. 1,213,747 described.
In most cases, but preferably after the planographic printing form has been treated with an etching solution, a varnish is also applied to the image-wise hydrophilic-oleophilic differentiated surface, which is deposited selectively on the printing parts and thus reinforces them. From the Belgian
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to apply niche solvents to hydrophilic-oleophilic differentiated surfaces.
It is also possible to apply a lacquer which at the same time improves the hydrophilic-oleophilic character of the surface and strengthens the printing parts. Such a lacquer is known from German Auslegeschrift 1 143710 and Belgian patent specification no. 620344. It consists of an outer or dispersing phase and an inner or disperse phase. The outer phase contains
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Water, thickener and possibly phosphoric acid, and the inner phase is a solution of a phenol-formaldehyde resin in an organic solvent which is not miscible with water.
The phenol-formaldehyde resins known from the patents mentioned are generally sufficiently selective; H. they settle exclusively on the oleophilic and not at all on the hydrophilic parts of the planographic printing form. In general, they only form a very thin membrane on the oleophilic parts of the planographic printing form, as a result of which the latter, after several thousand copies have been printed with it, is considerably worn out and is soon unusable.
It has now been found that planographic printing forms of excellent quality can be produced by applying a varnish containing at least one alkyd resin to surfaces with an image-wise hydrophilic-oleophilic differentiation. Alkyd resins are very selective, highly constructive and rather flexible, so that with the planographic printing form obtained according to the invention an edition of many thousands of copies can be obtained before the form is worn out.
The application of the varnish to the hydrophilic-oleophilic differentiated surface (always referred to as differentiated surface in the description) is very simple and usually consists of simply pouring a small amount of varnish over the differentiated surface and then rubbing it out using a cotton swab or. The varnish is selectively absorbed by those oleophilic parts which represent the printing parts of the planographic printing form.
Alkyd resins, which are particularly suitable for producing the paint, are synthetic resins which are produced by polycondensation of at least one polyfunctional alcohol with at least one polyfunctional acid, which can optionally be mixed with an oxycarboxylic acid or replaced by it, and possibly also with at least one optionally saturated monobasic acid. In other words, both pure alkyd resins and modified alkyd resins are suitable. In the further description and in the claims, for the sake of simplicity, alkyd resins will always be referred to, and this then includes the pure and modified alkyd resins. Solid alkyd resins are preferably used.
Liquid alkyd resins are also very selective, but are only really useful if the final planographic printing form is subjected to additional heat treatment. Suitable polyols include ethylene glycol, glycerol and pentaerythritol. Suitable polybasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, abietic acid, rosin, which contains 80-90% abietic acid and its anhydride, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and maleic acid. The anhydride can also be used instead of the acid. Any saturated monobasic acids which are suitable for the production of a suitable modified alkyd resin are, for. B. optionally saturated fatty acids. For more information on alkyd resins, see C. R. Martens, Alkyd Resins, Reinhold Publishing Co., New York 1961.
Polyesters are also to be understood as polycondensation products of at least one polyfunctional acid and at least one polyfunctional alcohol. If they are solid and soluble in the usual, at most slightly water-miscible, organic solvents such as cyclohexanone, pentanone, butyl acetate and amyl acetate, they are also mostly suitable to be used either in addition to or instead of the alkyd resins described. What is described in the invention about the use of alkyd resins is thus also applicable to these polyesters.
The paint to be used according to the invention can be a solution of at least one alkyd resin in
EMI2.1
be water-miscible solvents. Suitable solvents are e.g. B. aliphatic ketones such as methyl isobutyl ketone, diethyl ketone and ethyl butyl ketone; Esters of an aliphatic acid and an aliphatic alcohol such as amyl acetate; cycloaliphatic solvents such as cyclohexanone; and mixtures of these solvents.
The concentration of alkyd resin in such a solution is dependent on so many factors, e.g. The type of resin, the type of organic solvent, any additives to the paint, the type of differentiated surface to be painted, etc., that it can vary within very wide limits.
In practice, however, this concentration is usually between 20 and 1% by weight.
In addition to alkyd resin, the lacquer solution preferably also contains at least one phenol resin
EMI2.2
"Methods Edition, Vol. 14-, Thieme Verlag, Stuttgart 1963, pp. 193-291. Suitable phenol-formaldehyde resins are also described in Belgian Patent No. 604471.
Lacquers that contain both alkyd resins and phenol-formaldehyde resins are particularly suitable because they reinforce the oleophilic parts of a planographic printing form with a thin layer that is harder than an alkyd resin layer, which provides ideal protection for the printing parts. Case - the varnish alkyd
<Desc / Clms Page number 3>
resin and phenol-formaldehyde resin, the total concentration of resin is preferably within the same limits as in the case where the varnish contains only alkyd resin.
In a paint containing both types of resin, the concentration of phenol-formaldehyde resin can range from less than 1% by weight to 80% and more, based on the total weight of resin.
The latter depends on a large number of factors.
In a paint as described above, other ingredients can also be dissolved or dispersed. For example, a pigment can also be dispersed in the paint, preferably in a concentration between 5 and 20% by weight, based on the total weight of the paint. The presence of pigment increases the more selective deposition of the solid constituents of the varnish on the oleophilic parts of the differentiated surface. In addition, the incorporation of pigment into the coating composition offers the advantage that the coated and printing parts of the planographic printing form are colored and therefore more visible. This effect can also be achieved by dissolving organic dyes in the paint. Suitable pigments that can be dispersed in the paint composition include toluidine red, vine black (cf.
Römpp, Chemie-Lexikon, 5th edition, vol. 3, p. 4243), chrome black, etc. Particular care should be taken to ensure that the grain of the pigment is not too coarse.
Often a drying oil, z. B. linseed oil or castor oil, added, and / or a so-called polymeric plasticizer, e.g. B. a liquid low molecular weight polyester, usually in a concentration of 10 to 30 vol. -0/0 of the total paint volume. In this way, the ink-accepting properties of the oleophilic parts of the planographic printing form can be further improved, and the solid constituents of the lacquer will be deposited on it even more selectively.
The best results are achieved with paints that contain an alkyd resin, a phenol-formaldehyde resin, a pigment and a drying oil. If these ingredients are present in the varnish in a suitable ratio, such a varnish can be used to produce a planographic printing form with which more than 50,000 copies of uniform and excellent quality can easily be printed.
Usually the resin (alkyd plus possibly phenol-formaldehyde resin) is first dissolved in the organic solvent or in the mixture of organic solvents, and the pigment is then dispersed in it with vigorous stirring. Finally, the drying oil is slowly added and mixed well with the dispersion.
Paints as described above can be described as organic paints. However, it is also possible in a method according to the invention to apply a lacquer which is a dispersion of an organic lacquer as described above in an aqueous phase. The ratio of organic to aqueous phase is preferably between 1/2 and 1/5. Such an organic-inorganic lacquer composition offers the advantage of being able to contain the ingredients in its aqueous phase which should otherwise be present in the etching solution, so that when using a lacquer composition of this type, the differentiated surface must be treated with a separate etching solution prior to application the lacquer is unnecessary.
The aqueous phase can also consist only of water, but still contains at least a certain amount of emulsifier in order to enable a stable dispersion to be produced when the organic coating composition is dispersed in this phase. Suitable emulsifiers are sodium lauryl sulfate, alkali salts of sulfonated dicarboxylic acid derivatives, e.g. B. dioctyl sodium sulfosuccinate, and alkali sulfonates of saturated hydrocarbons.
Ingredients can be dissolved in this aqueous phase which improve the hydrophilic properties of the non-printing parts or non-image areas of the differentiated surface, e.g. B.
Phosphoric acid, water-soluble primary and secondary phosphates, and thickeners such as carboxymethyl cellulose, gum arabic, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene sulfonic acid and polyvinyl pyrrolidone, preferably in a range between 2 and 10 gels. -; () lying concentration of these compounds per volume of paint composition.
The aqueous phase can also contain ingredients which improve the oleophilic properties of the differentiated surface. Suitable ingredients, just in case the oleophilic ones! consist mainly of metallic silver, are cationic surface-active compounds, compounds containing a mercapto group, mixtures of these two types of compounds, etc. \ a- here are found in the French. Additional patent specification No. 77556 to patent specification No. 1. L; 13.747.
Finally, bactericides can also be incorporated into the aqueous phase, which prevent the possible breakdown of thickening nutties by enzymes. Suitable bactericides are pentachlorophenol, formaldehyde and phenol.
<Desc / Clms Page number 4>
The representation of the aqueous phase is very simple because it is mostly a solution of compounds described above in water. The order in which these compounds are added is mostly of little importance.
The organic-inorganic lacquer composition can be produced from the organic lacquer and the aqueous phase by dispersing, with vigorous stirring, the organic phase in the aqueous phase.
Although the method according to the invention is suitable for application to any hydrophiloleophilic differentiated surface, it is particularly dependent on application to a surface that has been differentiated according to the method described above, the principle of which is described in French. U.S. Patent No. 1,213,747.
Finally, it should be noted that the quality of the coated planographic printing plates can in most cases be improved by heating, e.g. B. in an oven and preferably between 100 and 2000C. Heating within the specified temperature range is also advisable in practicing the above-described embodiment of the invention when liquid alkyd resins are used.
The following examples illustrate the invention.
Example 1: By reworking the example 1 of the French. Additional patent specification No. 77556 to patent specification No. 1,213. 747 has a hydrophilic-oleophilic differentiated surface and will be even more suitable as a planographic printing form by applying a varnish of the following composition with a cotton ball:
EMI4.1
<tb>
<tb> methyl isobutyl ketone <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 85 <SEP> g <SEP>
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45170 <SEP> B) <SEP> 3 <SEP> g <SEP>
<tb>
The alkyd resin used is a pentaerythritol ester from Kolophiniuin with a melting point between 109 and 1160C and an acid number of at most 16.
Example 2: By reworking the example 13 of the French Additional patent specification No. 77556 to patent specification No. 1,213,747 has a hydrophilic-oleophilic differentiated surface and is even more suitable as a planographic printing form by applying a varnish of the following composition with a cotton ball:
EMI4.2
<tb>
<tb> Cyclohexanone <SEP> 100 <SEP> cm3 <SEP>
<tb> alkyd resin <SEP> 50g
<tb> Castor oil <SEP> o <SEP> cm3 <SEP>
<tb> Bleu <SEP> Marin <SEP> Orasol <SEP> BB <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> Solvent <SEP> Blue <SEP> 1) <SEP> 4g
<tb>
The alkyd resin used is a pentaerythritol ester of colophony with a melting point between 130 and wc and an acid number between 30 and 40.
Example 3: By reworking the example 14 of the French Additional patent specification No. 7755 H to patent specification No. 1,213,747 has a hydrophilic-oleophilic differentiated surface and will be even more suitable as a planographic printing form by applying a varnish of the following composition with a cotton ball:
EMI4.3
<tb>
<tb> Diethyl ketone <SEP> 3 <SEP>
<tb> alkyd resin <SEP> j <SEP> cm <SEP>
<tb> Toluidine red <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> l <SEP> u <SEP> g <SEP>
<tb>
The alkyd resin used is one from The C. P. Hall Co., Chicago, III ,, U.S.
A., manufactured and marketed under the trade name "Polymeric Plasticizer HALLCO HA- & -A" polyester of the alkyd type. Its molecular weight is about 40U. its viscosity is about 290 cP, its acid number at most 3, and its saponification number is between 49 and 44 ".
The planographic printing form obtained is finally heated in an oven at 200 ° C. for 10 minutes.
Example 4: Example 2 is repeated, but instead of the lacquer composition used there, the lacquer of the following composition is applied:
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> Cyclohexanone <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 30 <SEP> g <SEP>
<tb> Micro-vine black <SEP> MM <SEP> 170 <SEP> (in <SEP> den <SEP> trade
<tb> brought to <SEP> by <SEP> Ari-Chemie, <SEP> Vockenhausen / <SEP>
<tb> Taunus) <SEP> 25 <SEP> g
<tb> Linseed oil <SEP> 30 <SEP> cm3
<tb>
The alkyd resin used is a rosin-maleic acid ester manufactured by Jones and Dabney Co., Newark, N.J., U.S.A., and marketed under the trade name SYNTEX H 3. Its melting point is between 138 and 1490C and its acid number between 30 and 40.
More details about this alkyd resin can be found in the publication "Resins and Chemicals" (1957) by the above-mentioned company.
Example 5: Example 1 is repeated, but instead of the paint composition specified there, the paint with the following composition is used:
EMI5.2
<tb>
<tb> methyl isobutyl ketone <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 20 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenol-formaldehyde resin <SEP> 25 <SEP> g
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45170 <SEP> B) <SEP> 3 <SEP> g <SEP>
<tb>
The alkyd resin is the same as that used in Example 1. The phenol-formaldehyde resin is produced by reacting an excess of phenol and formaldehyde in an acidic medium. Its melting point is between 100 and 1050C and the viscosity of a solution of 50 g of this resin in 50 cm3 of ethanol at 350C is between 60 and 70 cP.
Example 6: Example 5 is repeated, but instead of the paint composition specified there, the paint with the following composition is used:
EMI5.3
<tb>
<tb> Cyclohexanone <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 20 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenol-formaldehyde resin <SEP> 50 <SEP> g
<tb> castor oil <SEP> 20 <SEP> cm3
<tb> Bleu <SEP> Marin <SEP> Orasol <SEP> RB <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> Solvent <SEP> Blue <SEP> 1) <SEP> 4 <SEP> g <SEP >
<tb>
The alkyd and phenol-formaldehyde resins used are the same as those used in Example 5.
Example 7: Example 3 is repeated, but instead of the paint used therein, a paint with the following composition is used:
EMI5.4
<tb>
<tb> diethyl ketone <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 25 <SEP> cm3
<tb> phenol formaldehyde resin <SEP> 15 <SEP> g
<tb> Toluidine red <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
EMI5.5
EMI5.6
<tb>
<tb> 8: Cyclohexanone <SEP> 75 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 12 <SEP> g <SEP>
<tb> Phenol-formaldehyde resin <SEP> 10 <SEP> g
<tb> linseed oil <SEP> tcm
<tb> Toluidine red <SEP> R <SEP> (C. <SEP> 1. <SEP> t- <SEP>;
<SEP> 120) <SEP> 12 <SEP> g <SEP>
<tb>
EMI5.7
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
EMI6.2
<tb>
<tb> Alkyd resinous <SEP> aqueous <SEP> gum <SEP> arabic <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> carboxymethyl cellulose sodium salt <SEP> l <SEP> g
<tb> 4 <SEP> <SEP> above aqueous <SEP> formaldehyde <SEP> 1 <SEP> cm3
<tb> Sodium Lauryl Sulphate <SEP> 2 <SEP> g <SEP>
<tb>
Solution B:
EMI6.3
<tb>
<tb> methyl isobutyl ketone <SEP> 20 <SEP> cm
<tb> alkyd resin <SEP> 4g
<tb> phenol formaldehyde resin <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Waxoline <SEP> Rhodamine <SEP> BS <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 45 <SEP> 170 <SEP> B) <SEP> 2g
<tb>
The carboxymethyl cellulose used has a degree of substitution of 0.65 to 0.85 and the viscosity, whose 2% aqueous solution is 25 C, between 25 and 50 cP.
The alkyd and phenol-formaldehyde resins used are the same as those of Example 5.
Solution B is dispersed into solution A with vigorous stirring.
One according to example 1 of the French. Patent addition No. 77556 to the Ni patent. 1,213,747 and a silver image-bearing planographic printing form made of aluminum which has not yet been treated with etching liquid is rubbed in by means of a cotton swab soaked in this dispersion. In this way, a coated planographic printing form of excellent quality is obtained.
Example 10: The following compositions are shown:
Solution A:
EMI6.4
<tb>
<tb> 2% <SEP> iges <SEP> aqueous <SEP> carboxymethyl cellulose sodium salt <SEP> 50 <SEP> cm3
<tb> monosodium phosphate <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Pentachlorophenol <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> Sodium Lauryl Sulphate <SEP> g <SEP>
<tb>
Composition B:
EMI6.5
<tb>
<tb> diethyl ketone <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> cm3 <SEP>
<tb> Phenol-formaldehyde resin <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Toluidine red <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12120) <SEP> 2 <SEP> g
<tb>
The carboxymethyl cellulose used is that of Example 9 and the alkyd and phenol formaldehyde resins used are described in Example 7.
Composition B is dispersed into solution A with vigorous stirring.
Example 9 is then repeated with this dispersion obtained.
Example 11: The following compositions are presented:
Solution A:
EMI6.6
<tb>
<tb> 5% <SEP> iges <SEP> aqueous <SEP> poly- <SEP> (styrenesulfonic acid- <SEP>
<tb> sodium salt) <SEP> 5u <SEP> cin <SEP>.
<tb>
Monosodium phosphate <SEP> 0.5 <SEP> g
<tb> l-phenyl-5-mercaptotetrazole <SEP> 0, <SEP> 1g <SEP>
<tb> n-Hexadecyldimethylbenzoylammonium chloride <SEP> 0.2 <SEP> g
<tb> Sodium Lauryl Sulphate <SEP> 2 <SEP> g
<tb>
This poly (styrenesulfonic acid sodium salt) was prepared by sulfonating polystyrene with a molecular weight of about 5,000 in such a way that there is one sulfonic acid group per benzene nucleus.
<Desc / Clms Page number 7>
Composition B:
EMI7.1
<tb>
<tb> Cyclohexanone <SEP> 8 <SEP> cm3
<tb> alkyd resin <SEP> (see <SEP> example <SEP> 4) <SEP> 1, <SEP> 2g <SEP>
<tb> Phenol-formaldehyde resin <SEP> (see <SEP> example <SEP> 7) <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> Linseed oil <SEP> 2 <SEP> cm3
<tb> Toluidine red <SEP> R <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> 12 <SEP> 120) <SEP> 1, <SEP> 2g <SEP>
<tb>
Example 9 is repeated, but using the dispersion described in this example.
PATENT CLAIMS:
1. Use of a paint consisting of a solution of at least one alkyd resin in at least one organic solvent that is at most slightly miscible with water, the alkyd resin can be partially replaced by at least one phenol-formaldehyde resin and the solution optionally additives such as Phosphoric acid, water-soluble primary and secondary phosphates and / or additives such as cationic surface-active compounds or compounds containing a mercapto group, possibly together with a bactericide and / or a drying oil and / or a pigment or an organic dye, for application to the image-wise hydrophilic oleophilic differentiated surface of a planographic printing form.