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Zahnpflege- und Zahnreinigungsmittel mit korrosionsverhütenden Eigenschaften an unlackierten Aluminiumtuben
Die Erfindung betrifft Dicalciumphosphat enthaltende Zahnpflege- und Reinigungsmittel mit korro- sionsverhütenden Eigenschaften, welche die Verwendung insbesondere innen unlackierter Aluminiumtuben ermöglichen.
Bekanntlich verursachen reine Dicalciumphosphat-Pasten und insbesondere Kieselsäure enthaltende Dicalciumphosphat-Pasten Korrosion an ungeschützten Aluminiumtuben. Aus diesem Grunde war es bislang nicht möglich, die preiswerteren, innen unlackierten Aluminiumtuben zu verwenden.
Der Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, derartige Dicalciumphosphat enthaltende Zahnpflege- und Reinigungsmittel zu schaffen, die einen Angriff auf die innen unlackierten Aluminiumtuben und eine damit verbundene Schwarzfärbung zu verhindern vermögen.
Das Kennzeichen der Erfindung ist nun darin zu sehen, dass eine Dicalciumphosphat und gegebenenfalls eine feinteilige, aus wässerigen Alkalisilikatlösungen durch Zugabe von Säuren oder sauren Salzen gefällte oder vorzugsweise durch Umsetzung von Siliciumtetrachlorid oder-fluorid in Gegenwart von oxydierenden und bei Verbrennung Wasserdampf bildenden Gasen pyrogen gewonnene Kieselsäure enthaltende Paste feinteiliges, insbesondere pyrogen gewonnenes Aluminiumoxyd und/oder Aluminiumoxydhydrat mit einer mittleren Teilchengrösse von etwa 5 bis 30 mon in einer Menge von etwa 1 bis 15%, vorzugsweise etwa 1 bis IZ, bezogen auf die Gesamtmischung, enthält.
Es wurde nämlich bei Korrosionsversuchen überraschenderweise gefunden, dass in Gegenwart von sehr feinteiligem Aluminiumoxyd mit einer mittleren Teilchengrösse von etwa 5 bis 30 mg der Angriff auf die ungeschützten Aluminiumtuben und eine damit verbundene Schwarzfärbung ausbleibt, wodurch ein wirksamer Korrosionsschutz für ungeschützte Aluminiumtuben erzielt wird.
Es ist zwar bekannt, Kieselsäure und Aluminiumoxyd Zahnpasten zuzusetzen, doch handelt es sich dabei keineswegs um die sehr feinteiligen Produkte, wie sie erfindungsgemäss vorgesehen sind. Diese Zusätze erfolgen bei den bekannten Mitteln nicht zum Zwecke der Korrosionsverhütung an unlackierten Aluminiumtuben, während die erfindungsgemäss vorgesehene Verwendung von besonders feinteiligen Aluminiumoxyden oder Aluminiumoxydhydraten, die in dieser Kornfeinheit bekanntlich auf pyrogenem Wege gewonnen werden, zu den unerwarteten, der Erfindung zugrunde liegenden Ergebnissen führt.
Zweckmässigerweise werden der reinen Dicalciumphosphat-Paste etwa 1 bis 15%, vorzugsweise etwa 1 bis 120/0 Al, 03, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt. Es wurde ferner gefunden, dass auch
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Es wurde weiterhin auch gefunden, dass in Kieselsäure enthaltenden Dicalciumphosphat-Pasten ein Zusatz von Aluminiumoxyden korrosionsverhütend wirkt. Vorteilhafterweise verwendet man hiebei eine
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6 bis 7 erwiesen. Für die feinteilige, pyrogengewonnene Kieselsäure wird zweckmässigerweise ein Produkt mit einer Primärteilchengrösse von 3 bis 50 m , vorzugsweise 4 bis 20 m , einer spezifischen Oberfläche nach BET von 150 bis 500 m2/g, vorzugsweise 150 bis 200 m2/g, und einem PH-Wert von 3, 5 bis 4, 6 verwendet.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen ist die Erfindung weiter erläutert, wobei sich die Beispiele 1 bis 6 auf den Zusatz von pyrogengewonnenen Aluminiumoxyd (Degussa-Handelsprodukt "P 110 C l") allein zu Dicalciumphosphat enthaltenden Pasten (DCP-Pasten) und die Beispiele 7 bis 15
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dukt"Aerosil") enthaltenden DCP-Pasten beziehen.
Beispiel 1 :
EMI2.3
<tb>
<tb> l, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 43,0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2,0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> Clo <SEP> Aromaöl
<tb> l. <SEP> A1Al3 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 2, <SEP> 3% <SEP>
<tb> 42,0% <SEP> DCP <SEP> 42, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 97,7%
<tb> 43, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Beispiel 2 :
EMI2.4
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 49, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10,0% <SEP> Glycerin
<tb> 2,0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> fY1/0 <SEP> Aromaöl
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> AlOg <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 5,4%
<tb> 35,0% <SEP> DCP <SEP> 35,0g <SEP> 94,6%
<tb> 37, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Beispiel 3 :
EMI2.5
<tb>
<tb> 1, <SEP> 00/0 <SEP> Bindemittel
<tb> 53, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10,0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 00/0 <SEP> Schaumstoff
<tb> l, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 3, <SEP> 0% <SEP> Al2O3 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 9,1%
<tb> 30, <SEP> 00/0 <SEP> DCP <SEP> 30, <SEP> 0g <SEP> 90, <SEP> 9% <SEP>
<tb> 33, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Beispiel 4 :
EMI2.6
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 54, <SEP> 8% <SEP> Wasser
<tb> 10,0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 5,2% <SEP> Al2O3 <SEP> 5,2 <SEP> g <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 7% <SEP>
<tb> 26,0% <SEP> DCP <SEP> 26,0 <SEP> g <SEP> 83,3%
<tb> 31, <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
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Beispiel 5 :
EMI3.1
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 53, <SEP> 8% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 00/0 <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1,0% <SEP> Aromaöl
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Al2O3 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 31,0%
<tb> 22, <SEP> 2% <SEP> DCP <SEP> 22, <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 69, <SEP> 0%
<tb> 32, <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Beispiel 6 :
EMI3.2
EMI3.3
<tb>
<tb> 0% <SEP> A1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 57, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0z <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 2,5% <SEP> SiO2 <SEP> 2,5 <SEP> g <SEP> = <SEP> 8,6%
<tb> 1, <SEP> 5% <SEP> Al2O3 <SEP> 1,5 <SEP> g <SEP> 5, <SEP> 2%
<tb> 25, <SEP> 0% <SEP> DCP <SEP> 25,0 <SEP> g <SEP> 86, <SEP> 2%
<tb> 29, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Das Verhältnis von SiO2:Al2O3 ist 1 : 0,6 Beispiel8 :
EMI3.4
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 59, <SEP> 3% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> Ole, <SEP> Aromaöl
<tb> 2, <SEP> 5% <SEP> Si02 <SEP> 2, <SEP> 5g <SEP> = <SEP> 9, <SEP> 4% <SEP>
<tb> 2,2% <SEP> Al2O3 <SEP> 2,2 <SEP> g <SEP> 8,3%
<tb> 22, <SEP> 00/0 <SEP> DCP <SEP> 22,0 <SEP> g <SEP> 82, <SEP> 3%
<tb> 26, <SEP> 7 <SEP> g <SEP> 100,0%
<tb>
Das Verhältnis von SiO2 :
Al2O3 ist 1 : 0,9 Beispiel 9 :
EMI3.5
<tb>
<tb> 1. <SEP> 0% <SEP> Bindemittel <SEP>
<tb> 57, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1,0% <SEP> Aromaöl
<tb> 1, <SEP> 5% <SEP> SiO2 <SEP> 1, <SEP> 5g <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 17% <SEP>
<tb> 1,5% <SEP> Al2O3 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 5, <SEP> 17%
<tb> 26,0% <SEP> CaHPO4. <SEP> 2H2O <SEP> 26,0 <SEP> G <SEP> 89,66%
<tb> 29, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> %
<tb>
EMI3.6
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Beispiel 10 :
EMI4.1
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 65, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 3, <SEP> 0% <SEP> Sitz <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 14, <SEP> 0%
<tb> 5, <SEP> 0% <SEP> Al2O3 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> G <SEP> 24,0%
<tb> 13, <SEP> 0% <SEP> DCP <SEP> 13,0 <SEP> g <SEP> 62, <SEP> 0%
<tb> 21, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100, <SEP> 0%
<tb>
Das Verhältnis von SiO2 :
Al2O3 ist 1 : 1, 7 Beispiel 11 :
EMI4.2
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 56,4% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> SiOz <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 3,42%
<tb> 2, <SEP> 6% <SEP> A1 <SEP> 03 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> g <SEP> 8,-78% <SEP>
<tb> 26, <SEP> 0% <SEP> DCP <SEP> 26, <SEP> 0g <SEP> 87, <SEP> 80% <SEP>
<tb> 29, <SEP> 6 <SEP> g <SEP> 100, <SEP> 00%
<tb>
Das Verhältnis von SiO2 :
Al2O3 ist 1 : 2, 6 Beispiel 12 :
EMI4.3
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 64, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 2, <SEP> 5% <SEP> SiO2 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> = <SEP> 11, <SEP> 3% <SEP>
<tb> 7, <SEP> 5% <SEP> AlOg <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 34, <SEP> 1% <SEP>
<tb> 12, <SEP> 0% <SEP> DCP <SEP> 12, <SEP> 0g <SEP> 54, <SEP> 6% <SEP>
<tb> 22, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 100, <SEP> 0%
<tb>
Das Verhältnis von SiO2 :
Al2O3 ist 1 : 3 Beispiel 13 :
EMI4.4
<tb>
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Bindemittel
<tb> 65, <SEP> 0% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2,0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 2, <SEP> 00/0 <SEP> Si02 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 9, <SEP> 5% <SEP>
<tb> 8, <SEP> 0% <SEP> Alpes <SEP> 8, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 38, <SEP> 1%
<tb> 11, <SEP> 0% <SEP> DCP <SEP> 11, <SEP> 0g <SEP> 52, <SEP> 4% <SEP>
<tb> 21, <SEP> 0g <SEP> 100, <SEP> 0% <SEP>
<tb>
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Beispiel 14 :
EMI5.1
<tb>
<tb> 1, <SEP> 00/0 <SEP> Bindemittel
<tb> 60,4% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 0% <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 00/0 <SEP> Aromaöl
<tb> 1,0% <SEP> SiO2 <SEP> 1,0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 3,5%
<tb> 4,6% <SEP> Al2O3 <SEP> 4,6 <SEP> g <SEP> 16,0%
<tb> zo <SEP> DCP <SEP> 20,0g <SEP> 80,5%
<tb> 25, <SEP> 6g <SEP> 100, <SEP> 0% <SEP>
<tb>
Das Verhältnis von SiO2 : Al2O3 ist 1 : 4,6 Beispiel 15 :
EMI5.2
<tb>
<tb> 1, <SEP> 00/0 <SEP> Bindemittel
<tb> 58,4% <SEP> Wasser
<tb> 10, <SEP> 0% <SEP> Glycerin
<tb> 2, <SEP> 00/0 <SEP> Schaumstoff
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Aromaöl
<tb> 1, <SEP> 0% <SEP> Sitz <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 62%
<tb> 6, <SEP> 6% <SEP> Al2O3 <SEP> 6,6g <SEP> 23, <SEP> 88%
<tb> ZO. <SEP> ODCP <SEP> 20, <SEP> 0g <SEP> 72, <SEP> 5 <SEP> % <SEP>
<tb> 27, <SEP> 6 <SEP> g <SEP> 100,00%
<tb>
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