AT339311B - Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzenInfo
- Publication number
- AT339311B AT339311B AT871875A AT871875A AT339311B AT 339311 B AT339311 B AT 339311B AT 871875 A AT871875 A AT 871875A AT 871875 A AT871875 A AT 871875A AT 339311 B AT339311 B AT 339311B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- sep
- general formula
- compound
- salt
- quinoline
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 4,6-Dihydroxy-7-ethoxy-quinoline-3-carboxylic acid nitrile Chemical class 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002192 coccidiostatic effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- JHAYEQICABJSTP-UHFFFAOYSA-N decoquinate Chemical compound N1C=C(C(=O)OCC)C(=O)C2=C1C=C(OCC)C(OCCCCCCCCCC)=C2 JHAYEQICABJSTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GIHYKBDWFSOKNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-4-nitrophenol Chemical compound CCOC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O GIHYKBDWFSOKNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYQNCHWCSKOTO-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC(N)=CC=C1O VCYQNCHWCSKOTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004333 6-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 229960003683 amprolium Drugs 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003224 coccidiostatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001878 decoquinate Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 1
- GLUQMYQDGHKVIX-UHFFFAOYSA-N ethyl 7-ethoxy-6-hydroxy-4-oxo-1h-quinoline-3-carboxylate Chemical compound CCOC1=C(O)C=C2C(=O)C(C(=O)OCC)=CNC2=C1 GLUQMYQDGHKVIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PJBQYZZKGNOKNJ-UHFFFAOYSA-M hydron;5-[(2-methylpyridin-1-ium-1-yl)methyl]-2-propylpyrimidin-4-amine;dichloride Chemical compound Cl.[Cl-].NC1=NC(CCC)=NC=C1C[N+]1=CC=CC=C1C PJBQYZZKGNOKNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229940124531 pharmaceutical excipient Drugs 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer 4, 6-Dihydroxy-7-alkoxy-chinoIin-3- - carbonsäureester der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R1 eine Niederalkylgruppe und
R2 eine Niederalkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet, sowie der Salze dieser Verbindungen. Diese Verbindungen können in beiden tautomeren Formen, der Keto- und der Enolform, vorliegen.
Diese Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung bekannter Coccidiostatica, sie zeigen jedoch auch selbst coccidiostatische Eigenschaften.
Zur Herstellung der 6,7-Dialkoxy-chinolin-carbonsäureester sind verschiedene Methoden bekannt, de- nen gemeinsam ist, dass als Ausgangssubstanz injedem Falle 6,7-Dialkoxy-Derivate verwendet werden, so z. B. bei den Verfahren gemäss den niederländischen PatentschriftenNr. 6 508117 undNr. 6 600447 sowie derbrit. Pa- tentschrift Nr. 1, 172, 841. Bei diesen Verfahren werden die 6,7-Dialkoxy-4-oxy-chinoline aus 6,7-Dialkoxy- -4-acyloxy-chinolin-Derivaten erhalten.
Die 6,7-Dialkoxy-4-acyloxy-chinoline können ferner durch thermischen Ringschluss hergestellt werden, in dessen Verlauf die Verbindungen bei hoher Temperatur mit später kaum entfernbaren Zersetzungsproduk- ten verunreinigt werden. Die Reinigung dieser Produkte ist aussergewöhnlich schwierig, da sie unlöslich sind, was die Möglichkeit zur Umkristallisation stark einschränkt.
Diese Nachteile werden erfindungsgemäss beseitigt, indem der thermische Ringschluss mit sehr guten Aus- beuten verläuft und reine 6-Hydroxy-Derivate erhalten werden, die für weitere Reaktionen geeignet sind.
In der franz. Patentschrift Nr. 2.013. 519 sind 6-Hydroxy-chinolin-Derivate beschrieben, bei denen der Chinolinring in 7,8-Stellung eine Cycloalkylgruppe trägt.
Wie erwähnt, zeigen die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen auch selbst coccidiostatische Eigen- schaften, so der Äthylester, verglichen mit Decochinat (6-n-Decyloxy-7-äthoxy-4-hydroxy-3-carbäthoxy- - chinolin) eine Aktivität von 54%. Seine Aktivität ist ferner der des Amproliums [1- (4-Amino-2-propyl-py- rimidinyl-5-methyl)-o !-piooliniumchlorid-hydrochlorid] annähernd gleich.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.2
worin
Ri die obige Bedeutung hat, mit Äthyl-α-cyano-ss-äthoxyacrylat zur Reaktion bringt und die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.3
<Desc/Clms Page number 2>
worin die Bedeutung von
Ri die gleiche wie oben ist, einer Ringschlussreaktion unterwirft und die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
EMI2.1
worin R1 die obige Bedeutung hat, einer alkalischen oder sauren Hydrolyse unterwirft und die erhaltene Carbonsäure anschliessend entsprechend verestert, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV) im sauren Medium mit einem entsprechenden Alkohol zur Reaktion bringt, gegebenenfalls in einer erhaltenen Verbindung der Formel (I)
die Estergruppe in 3-Stellung verseift und diese saure Gruppe durch Reaktion mit einem entsprechenden andern Alkohol zum andern Ester der allgemeinen Formel (I) umsetzt, und gegebenenfalls eine erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (I) in ihr Salz überführt oder sie aus ihrem Salz freisetzt.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (H) wird in bekannter Weise aus der entsprechenden Nitroverbindung durch Reduktion, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, wie Palladiumaktivkohle, mit Wasserstoff bei atmosphärischem oder höherem Druck bzw. in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise in Gegenwart eines Säure-Wasser-Gemisches, hergestellt.
Die Nitroverbindungen können auf die von D. F. Page und O. Clinton, Org. Chem. 27 [1962], S. 218 be- schriebene Weise hergestellt werden. Ihre Reduktion erfolgt vorteilhaft in wässeriger Salzsäure oder in einem Gemisch der wässerigen Lösungen von Salzsäure und Essigsäure.
In obigen allgemeinen Formeln steht R1 für eine gerade oder verzweigte Niederalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für die Äthylgruppe. R2 steht für eine gerade oder verzweigte Niederal- kylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für die Äthylgruppe, und ferner für eine Aralkylgruppe, vorzugsweise die Benzylgruppe.
Die Kondensation der Verbindungen der allgemeinen Formel (H) mit Alkyl-a-cyano-ss-äthoxyacrylat zu Verbindungen der allgemeinen Formel (EI) erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittelmedium, insbesondere In Benzin, unter Erwärmen. Ebensogut kann sie jedoch auch in der Schmelze ausgeführt werden, also ohne das eher als Verdünnungsmittel dienende Benzin.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Hydrolyse der Estergruppe in 3-Stellung zu der entsprechenden Säure und anschliessender Zugabe eines entsprechenden andern Alkohols in einen andern Ester der allgemeinen Formel (I) umgewandelt werden. Die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können zu ihren Salzenumgesetzt oder aus ihren Salzen freigesetzt werden. Die Ester bilden z. B. Hy- drochloride oder Hydrobromide.
DieVerbindungender allgemeinen Formel (I) können, gegebenenfalls mit den üblichen pharmazeutischen Trägerstoffen vermischt, als coccidiostatische Präparate verwendet werden. Diese Präparate können in fester (z. B. Tabletten, Pillen, Kapseln, Granulate) oder flüssiger (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen) Form zubereitet werden. Die Präparate werden in an sich bekannter Weise hergestellt und können die in der Pharmazie üblichen Trägerstoffe und - falls notwendig - Hilfsstoffe enthalten.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne dass sie jedoch darauf beschränkt wäre.
Beispiel l : 4, 6-Dihydroxy-7-äthoxy-chinolin-3-carbonsäureäthylester
A) 2-Äthoxy-4-aminophenol
EMI2.2
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> 31g <SEP> (0, <SEP> lMol) <SEP> 2-Äthoxy-4-nitrophenolwerdenineinemC <SEP> 1i <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> : <SEP> 63, <SEP> 73 <SEP> 7, <SEP> 23 <SEP> 9, <SEP> 14% <SEP>
<tb> Gefunden <SEP> : <SEP> 62, <SEP> 22 <SEP> 7, <SEP> 18 <SEP> 9, <SEP> 08%. <SEP>
<tb>
EMI3.3
das bei 130 C schmilzt. Die Ausbeute beträgt 94, 7%.
) Analyse :
EMI3.4
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> : <SEP> 60,85 <SEP> 5,84 <SEP> 10,14%
<tb> Gefunden <SEP> : <SEP> 60,70 <SEP> 5,98 <SEP> 10,24%.
<tb>
C) 4,6-Dihydroxy-7-äthoxy-chinolin-3-carbonsäurenitril i 5, 52 g (0,02 Mol) α-(3-Äthoxy-4-hydroxy-anilino)-ss-carbäthoxy-acrylnitril werden in 100 ml Biphenyl/ Diphenyläther3hlanggekocht. Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches scheidet sich eine feste Substanz aus ; die Ausscheidung wird durch Zugabe von 100 ml Benzin quantitativ gemacht. Das gebildete Produkt wird ab- filtriert und unter Benzin gesetzt. Man erhält 2, 85 g braunes 4,6-Dihydroxy-7-äthoxy-chinolin-3-carbonsäu- renitril, das bei 285 C schmilzt. Die Ausbeute beträgt 62%. Das aus Dimethylformamid umkristallisierte
Produkt schmilzt bei 336 C.
Analyse :
EMI3.5
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> : <SEP> 62,60 <SEP> 4,38 <SEP> 12,17%
<tb> Gefunden <SEP> : <SEP> 62, <SEP> 30 <SEP> 4, <SEP> 42 <SEP> 12, <SEP> 35%. <SEP>
<tb>
EMI3.6
Claims (1)
- EMI3.7 <Desc/Clms Page number 4> worin R1 eine Niederalkylgruppe und R2 eine Niederalkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet, sowie der Salze dieserVerbindungen, dadurch gekennzeichnet, dassmaneine Verbindung derall- gemeinen Formel EMI4.1 worin Ri die obige Bedeutung hat, mit Äthyl-a-cyano-jS-äthoxyacrylat zur Reaktion bringt und die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel EMI4.2 worin die Bedeutung von Ri die gleiche wie oben ist, einer Ringschlussreaktion unterwirft und die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel EMI4.3 worin Ri die obige Bedeutung hat, einer alkalischen oder sauren Hydrolyse unterwirft und die erhaltene Carbonsäure anschliessend entsprechend verestert, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV) im sauren Medium mit einem entsprechenden Alkohol zur Reaktion bringt,gegebenenfalls in einer erhaltenen Verbindung der Formel (I) die Estergruppe in 3-Stellung verseift und diese saure Gruppe durch Reaktion mit einem entsprechenden andern Alkohol zum andern Ester der allgemeinen Formel (I) umsetzt, und gegebenenfalls eine erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (I) in ihr Salz überführt oder sie aus ihrem Salz freisetzt.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT871875A AT339311B (de) | 1973-08-28 | 1975-11-17 | Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzen |
| DE19762636065 DE2636065B2 (de) | 1975-11-17 | 1976-08-11 | Verfahren zur Herstellung von Blöcken aus unlegierten und legierten Stählen |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001404 HU167573B (de) | 1973-08-28 | 1973-08-28 | |
| AT688374A AT338789B (de) | 1973-08-28 | 1974-08-26 | Verfahren zur herstellung von neuen chinolin-derivaten und deren salzen |
| AT871875A AT339311B (de) | 1973-08-28 | 1975-11-17 | Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA871875A ATA871875A (de) | 1977-02-15 |
| AT339311B true AT339311B (de) | 1977-10-10 |
Family
ID=27150707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT871875A AT339311B (de) | 1973-08-28 | 1975-11-17 | Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT339311B (de) |
-
1975
- 1975-11-17 AT AT871875A patent/AT339311B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA871875A (de) | 1977-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2419970C3 (de) | 3-<l-Pyrrolidinyl)-4-phenoxy-5sulfamoylbenzoesäure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2901170C2 (de) | ||
| DE10046029A1 (de) | Indazole | |
| DE1795841C3 (de) | H2'-Chlor)-benzyl-2-di-sec.-butylamino-acetyl-pyrrol, seine Salze und Verfahren zu deren Herstellung | |
| AT339311B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 4,6-dihydroxy-7- alkoxy-chinolin -3-carbonsaureestern und deren salzen | |
| CH449046A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Aminosäuren | |
| DE2841644C2 (de) | ||
| DE2244265A1 (de) | Neue imidazolderivate, ihre herstellung und die medizinischen zusammensetzungen, die sie enthalten | |
| DE2914935A1 (de) | Antidiabetische verwendung von anthranilsaeurederivaten | |
| AT208870B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N-substituierten Azepinen bzw. Dihydroazepinen | |
| DE2518999A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfamylbenzoesaeuren | |
| DE1923195A1 (de) | Neue Amine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT235283B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Indolverbindungen | |
| AT281812B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 2,3-dihydrobenzofuranderivaten und ihren salzen | |
| AT269110B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 1-(Äthylaminomethyl)-5-methoxy-benzocyclobutens und seiner Salze | |
| AT281856B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N1-Benzolsulfonyl-N2-(1,4-thiazano)-harnstoffen | |
| CH558319A (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen. | |
| DE1620054C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolindenvaten sowie diese Ver bindungen enthaltende Arzneimittel Ausscheidung aus 1470047 | |
| AT219037B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, basischer Indol-Derivate | |
| AT266838B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzodiazepin-Derivaten | |
| AT257057B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-[4-hydroxymethyl-5-hydroxy-6-methyl-pyridyl-(3)-methyl]-disulfid | |
| DE2503315C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen | |
| DE1620206C (de) | N-Cyclopropylmethyl-6,14-endo-äthanotetrahydronororipavine und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pharmazeutische Zubereitungen | |
| AT334340B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen alpha- (1-bis-arylalkylaminoalkyl) -aralkoxybenzylalkoholen | |
| AT226710B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dihydrochinoxalonen-(2) und von deren Salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |