AT403910B - Spiegel und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Spiegel und verfahren zu seiner herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- AT403910B AT403910B AT0009190A AT9190A AT403910B AT 403910 B AT403910 B AT 403910B AT 0009190 A AT0009190 A AT 0009190A AT 9190 A AT9190 A AT 9190A AT 403910 B AT403910 B AT 403910B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- paint
- mirror according
- layer
- coating
- copper
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 84
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 42
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 25
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 24
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 24
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 19
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 19
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 12
- -1 azole compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 3
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTFFCAGPSWJBDK-UHFFFAOYSA-N 1h-indazol-7-amine Chemical compound NC1=CC=CC2=C1NN=C2 OTFFCAGPSWJBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 2h-tetrazol-5-amine Chemical class NC1=NN=NN1 ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 2
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001035 lead pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSMPWHQUPKRNV-UHFFFAOYSA-N 2h-tetrazol-5-amine;hydrate Chemical compound O.NC=1N=NNN=1 JVSMPWHQUPKRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/08—Mirrors
- G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
- G02B5/085—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers at least one of the reflecting layers comprising metal
- G02B5/0858—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers at least one of the reflecting layers comprising metal the reflecting layers comprising a single metallic layer with one or more dielectric layers
-
- G02B1/105—
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/08—Mirrors
- G02B5/0808—Mirrors having a single reflecting layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12556—Organic component
- Y10T428/12569—Synthetic resin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12896—Ag-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12903—Cu-base component
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Mirrors, Picture Frames, Photograph Stands, And Related Fastening Devices (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
AT 403 910 B
Die vorliegende Erfindung betrifft die Spiegel und insbesondere den Schutz von Spiegeln gegen Korrosion, insbesondere Korrosion an den Kanten.
Die Spiegel, auf welche sich die vorliegende Erfindung bezieht, umfassen im allgemeinen eine Glasscheibe mit einem reflektierenden Metallüberzug, der an der Glasoberfläche abgeschieden ist, sowie einen Schutzüberzug, der auf das reflektierende Metall aufgebracht ist. Beispiele von üblicherweise verwendeten reflektierenden Metallen sind Silber und Kupfer. Der Schutzüberzug, der üblicherweise eine Anstrich- bzw. Farbschicht umfaßt, dient teilweise zum Verhindern des Abreibens des reflektierenden Metalls, jedoch, was noch wichtiger ist, liefert er dem Metall Korrosionsbeständigkeit. Wenn kein solcher Korrosionsschutz vorgesehen ist, neigt das reflektierende Metall dazu, zu oxidieren oder durch atmosphärische Verunreinigungen angegriffen zu werden, was zu Trübung und Verfärbung und somit einer Verminderung der spiegelnden reflektierenden Eigenschaften des Spiegels führt. Die Gefahr der Korrosion wird beträchtlich erhöht, wenn der Spiegel unter feuchten Bedingungen benutzt wird.
Trotz des Vorliegens eines solchen Schutzüberzuges wird oft ein vorzeitiges Altern von Spiegeln beobachtet, entweder durch das Auftreten einer Trübung, was eine leichte Oxidation des Metalls anzeigt, oder durch Korrosion des Metalls, die von den Spiegelrändern beginnt.
Es wurde bisher kein vollständig zufriedenstellendes Mittel zur Lösung dieses Problems vorgeschlagen. Im Falle eines Spiegels mit einer Kupferschicht, die entweder allein als reflektierende Schicht oder in Kombination mit einer Silberschicht benutzt wird, wurde vorgeschlagen, das Kupfer mit einem Inhibitor auf der Basis einer Azolzusammensetzung zu bedecken. Solche Vorschläge zeigen beispielsweise die GB-PSen 1074076, 1250142 und 2102453 und die US-PS 4255214.
Wie bereits in der DD-PD 252 368 beschrieben, weisen organische Schutzschichten aus Melaminformaldehydsalzen, wie beispielsweise Aminharz, feuchtigkeitsbeständige Eigenschaften auf.
Auch die Verwendung von Inhibitoren auf Azolbasis hat eine deutliche Verbesserung der Verhinderung oder Verzögerung des Auftretens von Trübung erzielt, indem die Oxidation des Kupfers behindert wird und demgemäß auch die einer darunter liegenden Silberschicht. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß selbst wenn solche Inhibitoren verwendet werden, das Problem der Korrosion an den Rändern des Spiegels nicht vollständig gelöst wurde, was mit der Zeit zu einer unannehmbaren reflektierenden Qualität führen kann.
Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Beständigkeit von Spiegeln gegen Korrosion, einschließlich Korrosion an den Rändern.
Gemäß der Erfindung wird ein Spiegel bereitgestellt, der eine transparente Glasscheibe umfaßt, die einen reflektierenden Metallüberzug auf dem Glas abgeschieden und eine Schutzschicht auf die reflektierende Schicht abgeschieden enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß der Schutzüberzug einen Anstrich enthält, der eine restliche innere Spannung Sr von gleich oder weniger als 1 MPa aufweist, welche Spannung bei einer Temperatur Uber seiner Glasübergangstemperatur nach der frei tragenden Methode gemessen ist, bei welcher die innere Spannung ausgehend von der Messung der Biegung eines elastischen Trägers auf einer der Seiten, auf welcher die Anstrichschicht aufgebracht ist, bestimmt ist.
Die Erfindung liefert auch ein Verfahren zur Herstellung eines Spiegels, bei welchem zuerst ein reflektierendes Metall auf einer Glasscheibe abgeschieden und dann ein Schutzüberzug auf das reflektierende Metall aufgebracht wird, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Anstrich mit einer restlichen inneren Spannung SR von gleich oder weniger als 1 MPa unter Bildung von wenigstens einem Teil des Schutzüberzuges aufgebracht wird, welche Spannung bei einer Temperatur über seiner Glasübergangstemperatur nach der frei tragenden Methode gemessen wird, bei welcher die innere Spannung ausgehend von der Messung der Biegung eines elastischen Trägers auf einer der Seiten, auf welcher die Anstrichschicht aufgebracht wird, bestimmt wird.
Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß durch Abdecken des metallischen Überzugs des Spiegels durch einen Anstrich mit einem verminderten inneren Grad von Spannung eine stark erhöhte Beständigkeit gegen Korrosion erreicht wird.
Ein Anstrich, der als Schutzüberzug für einen metallischen Überzug auf einen Spiegel aufgebracht wird, wird im allgemeinen in flüssiger Form abgeschieden und eingebrannt oder auf andere Weise behandelt, um jedes Lösungsmittel zu verdampfen und/oder Vernetzung zu bewirken und somit den Anstrich zu härten. Eines der Hauptmerkmale, welches der Anstrich zeigen muß, ist starke Haftung am Metall. Bei den bisher verwendeten, und wie z.B. in der DE-OS-33 46 048 und der EP-A-0 272 572 beschriebenen, stark haftenden Anstrichen bewirkt das Aushärten des Anstrichs und seine kontinuierliche Weiterhärtung über den Verlauf der Zeit den Aufbau von inneren Spannungen innerhalb der Anstrichschicht. Diese Spannungen bewirken oft Defekte im fertigen Spiegel. So neigen sie zur Erzeugung von Rissen in dem Metallüberzug und können auch die Trennung der Überzugsschichten voneinander bewirken. Die Trennung erfolgt entweder als Trennung von Anstrich vom Metall, Trennung von Metall vom Glas oder, wenn eine zusammengesetzte Struktur von mehr als einem Metall verwendet wurde, z.B. eine reflektierende Schicht 2
AT 403 910 B aus Silber, die durch eine Schicht aus Kupfer geschützt ist, Trennung der Metallschichten voneinander. Die Trennung erfolgt am ehesten an den Rändern der Scheibe. Alle diese Effekte erhöhen auch die Wahrscheinlichkeit von Korrosion und rascherem Altern des Spiegels. Indem man gewährleistet, daß der auf dem Metallüberzug auf einem Spiegel aufgebrachte Anstrich zwar feste Haftung am Metall zeigt, jedoch geringe 5 restliche Spannung hat, wenn er sich dem voll ausgehärteten Zustand nähert, bietet die vorliegende Erfindung den Vorteil von stark verminderten inneren Spannungen an der Anstrich/Metallgrenzfläche. Die günstigen Wirkungen der verminderten Spannungen sind am ausgeprägtestem an den Rändern der Glasscheibe. Indem man Risse oder Schichttrennung verhindert, erhöht die Erfindung in dramatischer Weise die Beständigkeit des Spiegels gegen Altern und verlängert seine Lebensdauer beträchtlich. io Die erfindungsgemäß angewandte, frei tragende Methode zur Messung der restlichen inneren Spannung eines Anstriches wird durchgeführt, indem man einen Streifen eines biegsamen Trägermaterials bildet und darauf eine Schicht des Anstriches aufbringt. Der so beschichtete Streifen wird bei 140 'C 10 min eingebrannt. Die innere Spannung des fertigen Streifens wird an Luft bei einer relativen Feuchtigkeit von 5% gemessen. Der fertige Streifen wird, mit der Anstrichseite nach oben, horizontal von zwei parallelen 75 ' Messerkanten gehalten, von denen jede die gleiche Strecke, die Io bezeichnet wird, von den jeweiligen Enden des Streifens entfernt ist. Der Buchstabe I bezeichnet den horizontalen Abstand zwischen den Messerkanten. Die relativen Abmessungen von Io und I werden wie folgt definiert: l0 = 0,4564 x I. Bei dieser Lage der Messerkanten wird die Mitte des fertigen Streifens in einem Abstand d unter dem Einfluß der restlichen inneren Spannungen in der Anstrichschicht nach unten abgebogen. Der Abstand d wird 20 automatisch durch ein programmierbares Mikrometer gemessen.
Die innere Spannung S wird aus der folgenden Formel berechnet: 4dEs.t3 4<LEc(t + c) 25 S * - + - 3.^.c(t + c)(l - Vy Al-V^ 30 35 40 45
SO
In dieser Formel bedeuten: d = Abbiegung Es = elastischer Modul des Streifens Ec = elastischer Modul des Anstrichüberzuges Vs = Poisson-Koeffizient des Streifens Ve = Poisson-Koeffizient des Anstrichüberzuges c = Anstrichdicke t = Streifendicke, und I = horizontaler Abstand zwischen den Messerkanten, wie oben definiert. Die Formel nimmt an, daß der Anstrichüberzug fest am Streifen haften bleibt, daß die elastischen Eigenschaften des Streifens isotrop sind und daß die elastische Grenze des Streifens während des Prüfverfahrens nicht überschritten wird. Um zu gewährleisten, daß der gehärtete Anstrich einen Grad von restlicher innerer Spannung innerhalb der durch die Erfindung erforderlichen Grenzen bat, muß auf mehrere verschiedene Eigenschaften der Anstrichzusammensetzung und der bei seiner Herstellung benutzten Materialien geachtet werden. Zu den wichtigen Eigenschaften gehören die Glasübergangstemperatur (Tg) und die Härte (gemessen z.B. auf der Persoz-Härteskala). Die Glasübergangstemperatur ist die Temperatur, bei welcher ein Material sich von einem viskosen oder kautschukartigen Zustand zu einem harten und verhältnismäßig spröden Zustand ändert. Sie wird für die Zwecke der vorliegenden Erfindung bestimmt, indem man die Werte der inneren Spannung (gemessen nach der oben definierten, frei tragenden Methode) als Funktion der Temperatur aufträgt. Die erhaltene Kurve zeigt einen steilen Abfall von hoher Spannung bei tiefen Temperaturen und flacht sich ab und wird bei hohen Temperaturen praktisch parallel zur Temperaturachse. Die Glasübergangstemperatur ist die Temperaturkoordinate des Schnittpunktes der Asymptoten, die jeweils an den steil abfallenden Teil und an den flachen Teil angelegt werden. Die restliche innere Spannung SR, welche die Eignung eines Anstriches zur Verwendung in einem Spiegel gemäß der Erfindung bestimmt, ist der Wert S aus der obigen Gleichung bei einer Temperatur, die 5*C über der Glasübergangstemperatur oder bei 20*C liegt, was immer höher ist. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Glasübergangstemperatur (Tg) vorzugsweise geringer als 35 *C und noch bevorzugter geringer als 20 *C. Bei diesen Tg-Werten verbleibt der Anstrich bei gewöhnli- 3 55
AT 403 910 B chen Temperaturen nachgiebig und die innere Spannung bleibt schwach.
Die Persoz-Härte, auf die hier bezug genommen wird, wird durch einen Persoz-Pendeltest gemäß einem der Standards ISO 1522 oder AFNOR NF T 30-016 bestimmt. Sie ist vorzugsweise geringer als 180 und vorteilhafterweise geringer als 150. Dieses Merkmal trägt ebenfalls zu einem geringen restlichen inneren Widerstand des Anstriches bei und vermindert somit Grenzflächenspannungen.
Zur Erzielung dieser gewünschten Eigenschaften gehören zu den Schlüsselfaktoren bezüglich der Komponentenmaterialien der Anstrichzusammensetzung die Pigmentvolumenkonzentration pVC, die Wahl des Binders und der spezifischen Zusätze, die in der Zusammensetzung vorhanden sind, z.B. trocknende Fettsäuren (Siccative), welche zur Unterstützung der Trocknung des Anstriches zugesetzt sind.
Die Pigmentvolumenkonzentration (pVC) ist das Volumen an Pigment bezüglich dem Volumen an Binder. Es gibt eine obere Grenze für dieses relative Volumen, die als kritische Pigmentvolumenkonzentration bekannt ist (CpVC), über welcher nur ungenügend Binder vorliegt, um alles Pigment zu bedecken und eine ausreichende Kohäsion innerhalb des Anstriches aufrechtzuerhalten. Der Verlust an Kontinuität von Binderoberfläche über dem Pigment und der Verlust an Kohäsion in dem Anstrich, der erfolgt, wenn die pVC den Wert der CpVC erreicht, kann unter einem Mikroskop beobachtet werden. Für die Zwecke der Erfindung liegt die pVC vorzugsweise zwischen 50 und 90% der CpVC, noch bevorzugter nahe der oberen Grenze dieses Bereiches. Diese Mengenanteile an Pigment gewährleisten auch, daß der Anstrich leicht zum Zeitpunkt der Formung der Spiegel geschnitten werden kann, was einen weiteren wichtigen Vorteil der Erfindung darstellt.
Zu bevorzugten Pigmenten gehören diejenigen auf der Basis von Blei, z.B. Pigmente, die Bleisulfat und/oder Bleicarbonat enthalten. In einigen Fällen können solche Pigmente den Schutz gegen chemischen Angriff verbessern, der durch die Anstrichsschicht gegeben ist.
Die Wahl des Binders hat einen Haupteinfluß zur Erzielung der restlichen inneren Spannung des Anstriches. Zu bevorzugten Bindern zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung gehören Acryl-, Epoxy-, Zellulose-, Phenol- und Polyesterharze, insbesondere Alkydharze.
Die Zusätze, welchen größte Aufmerksamkeit geschenkt werden muß, um zu gewährleisten, daß der Anstrich die erforderlichen Eigenschaften hat, sind diejenigen, welche das Abbinden bzw. Härten des Anstriches nach seinem Aufbringen begünstigen. Somit sollte die geringstmögliche Menge an chemischem Härter zugesetzt werden. Besondere Aufmerksamkeit sollte allen Komponenten geschenkt werden, die Sauerstoff aufnehmen, z.B. trocknenden Fettsäuren, welche die Härte eines Anstriches mit der Zeit vergrößern, da sie Doppelbindungen haben, die durch Umgebungssauerstoff oxidierbar sind. Das Ziel ist zu gewährleisten, daß der fertige Anstrich praktische keine Reaktivität gegen Sauerstoff hat. Dies verhindert die Nachhärtung nach der Herstellung und vermeidet somit weiterhin das Ansteigen der restlichen inneren Spannungen im Verlauf der Zeit.
Insbesondere sollte der Binder weniger als 30 Gew.-% Fettsäure enthalten und die Fettsäure sollte vorzugsweise nichttrocknend sein. Wenn der Binder Melaminformaldehyd enthält, sollte dies vorzugsweise in einem Mengenanteil von weniger als 10 Gew.-% vorliegen.
Der Anstrich wird zweckmäßig mittels einer Vorhangbeschichtungsvorrichtung aufgebracht, durch welche die Glasplatte mit gesteuerter gleichmäßiger Geschwindigkeit und in horizontaler Ebene bewegt wird, wobei der reflektierende Metallüberzug zuoberst liegt und wobei ein kontinuierlicher Filmvorhang von Anstrich unter Schwerkraft herabfällt, z.B. aus einem langen Schlitz am Boden eines Reservoirs für das Anstrichmittel, um eine gleichmäßige Schicht vorn Anstrich auf dem reflektierenden Metallüberzug abzuscheiden.
Es ist vorteilhaft zur Verhinderung der Ausbildung von Spannungen an der An-strich/Metallschichtgrenzfläche, wenn man sicherstellt, daß der Anstrich seine endgültige Festigkeit so bald wie möglich erhält, nachdem er den Ofen verlassen hat, der beim Spiegelherstellungsverfahren verwendet wird und daß kein restliches Lösungsmittel vom Anstrich entweicht, nachdem er eingebrannt ist.
Der reflektierende Metallüberzug wird in sich bekannter Weise entweder aus Silber oder Kupfer jeweils allein gebildet oder aus einer zusammengesetzten Schicht von Silber, die auf das Glas abgeschieden ist, worauf Kupfer auf dem Silber abgeschieden ist.
Wenn der reflektierende Metallüberzug gänzlich aus Kupfer gebildet ist oder aus einer Schicht von anderem reflektierenden Metall als Kupfer und eine Kupferschicht darauf abgeschieden wird, wird vorzugsweise eine Azolzusammensetzung als Inhibitor zum Schutz des Kupfers gegen Oxidation vorgesehen. Eine solche Arbeitsweise wird in der GB-PS 2102453 gezeigt. Besonders bevorzugte Beispiele von Azolverbin-dungen sind 5-Aminotetrazole, 3-Amino-1-2-4-triazol, 7-Aminoindazol und Indazol. Die Azolverbindung kann entweder direkt in den Anstrich einbezogen werden oder die Zusammensetzung kann vor dem Anstrich als dritte Überzugsschicht aufgebracht werden. Sie kann zweckmäßig als Pulver oder als alkoholische Lösung aufgebracht werden. 4
AT 403 910 B
Das Vorliegen einer Azolverbindung im oder benachbart zum Anstrich erhöht die Adhäsion der Anstriche, die im allgemeinen als Schutzüberzüge auf Spiegeln verwendet werden, zum Metall sehr stark. Bei der Erzeugung von Spiegeln, die nicht erfindungsgemäß sind, neigt diese starke Adhäsion verbunden mit dem Vorliegen von Spannungen im Anstrich dazu, den Widerstand von Spiegel gegen Korrosion nachteilig zu beeinflussen, insbesondere an den Rändern. Gemäß der Erfindung kann jedoch eine Azolverbindung auf das Metall als Sicherheit gegen Oxidation aufgebracht werden, jedoch ohne Spannungsaufbau an der Anstrich/Metallgrenzfläche zu erzeugen und somit ohne Probleme bezüglich Randkorrosion hervorzurufen.
Bei einer besonders brauchbaren Ausführungsform der Erfindung wird auf der metallischen Schicht eine klebende Anstrichschicht, wie oben definiert und diskutiert, abgeschieden, worauf jedoch eine Schicht eines anderen Anstriches abgeschieden wird, der härter und somit gegen Schock und Abrieb beständiger ist. Bei dieser Ausführungsform wird bei Verwendung einer Azolverbindung diese vorzugsweise vor der Abscheidung der ersten Anstrichschicht aufgebracht. Die zusammengesetzte Struktur von zwei solchen Anstrichschichten ergibt einen Spiegel mit einer beträchtlich verbesserten Kombination von Alterungsschutz und Abnutzungsbeständigkeit. Die erste Anstrichschicht absorbiert die Spannungen, die in der darübergelegten harten Anstrichsschicht existieren und verhindert somit den Übergang dieser Spannungen auf die Grenzfläche Anstrich/Metallschicht.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sie zeigen anstrichsbeschichtete Spiegel. Die Spiegel wurden wie folgt gebildet:
Eine reflektierende Silberschicht von etwa lOOnm Dicke wurde auf einer Glasplatte von 4mm Dicke abgeschieden, wobei herkömmliche chemische Abscheidung auf einem Versilberungsförderband angewandt wurde. Eine Kupferschicht von etwa 30nm Dicke wurde auf dem Silber abgeschieden, um es zu schützen. Die Kupferschicht erhielt dann eine Inhibitorschicht auf Azolbasis, indem sie zuerst mit Wasser und dann mit einer wässrigen Lösung von 5-Aminotetrazol monohydrat besprüht wurde, das man mit dem Kupfer an Luft für eine Zeitspanne von 3 min reagieren ließ, bevor abgespült wurde. Dann wurde eine Anstrichschicht von etwa 50 um Dicke durch eine Vorhangbeschichtungsapparatur aufgebracht. Der Anstrich wurde eingebrannt, indem man die beschichtete Scheibe durch eine Einbrennkammer führte, in der der Anstrich auf eine Temperatur von 140*C in etwa 2 min gebracht und bei dieser Temperatur für etwa 5 min gehalten wurde. Dann ließ man auf Umgebungstemperatur abkühlen.
Die Beispiele zeigen Spiegel, die gemäß der obigen Arbeitsweise hergestellt sind und Anstrichschichten von unterschiedlichen angegebenen Zusammensetzungen haben. Die Beispiele 1 bis 3 zeigen Spiegel mit einer Anstrichzusammensetzung, die in den Bereich der Erfindung fällt. Auch ein Vergleichsbeispiel ist einbezogen, um die schlechteren Ergebnisse zu zeigen, die man erhält, wenn man eine Anstrichzusammensetzung außerhalb des Bereichs der Erfindung verwendet.
Die für die Bestandteile des Anstriches in den Beispielen angegebenen Mengenanteile sind Gew.-%. In allen Beispielen (einschließlich dem Vergleichsbeispiel) war die Pigmentvolumenkonzentration pVC zwischen 80 und 90% der kritischen Pigmentvolumentkonzentration CpVC. Die Glasübergangstemperatur und die restliche innere Spannung von Anstrich proben der angegebenen Zusammensetzungen wurden bei einer relativen Feuchtigkeit von 5% nach der oben angegebenen Methode gemessen, und die Spiegel wurden einem 500stündigen beschleunigten Bewitterungstest in einem Salzwassersprühnebel gemäß DIN 50021 unterworfen. Dieser Test ist besonders geeignet, um die Beständigkeit des Überzuges gegen Randkorrosion zu zeigen. Die Durchschnittskorrosion, die an den Rändern nach dem Test beobachtet wurde, ist für jedes Beispiel angegeben, und zwar ausgedrückt als korrodierter Abstand vom Rand gegen die Mitte. BEISPIEL 1
Der zur Beschichtung des Spiegels benutzte Anstrich hatte folgende Zusammensetzung: 50% Pigmente: 10% Titandioxid 45% Bariumsulfat 25% Talkum 15% Bleipigment 5% Färbpigment und Ruß 15% Binder: 90% Alkydharz mit 28% nichttrocknender Fettsäure: Fettsäure aus Baumwollsamen und Kopra- öi 10% Melamin-Formaldehydharz vom Typ Hexamethoxy-methylmelamin, 35% Lösungsmittel: 5
AT 403 910 B 5% Butanol und Isobutanol 95% Xylol.
Die Glasübergangstemperatur des Anstriches betrug etwa 20 "C, die restliche innere Spannung bei 25 "C war etwa 0,1 MPa und die Persoz-Härte war etwa 140.
Der Spiegel hatte eine mittlere Randkorrosion nach Bewitterung von etwa 0,5 mm. BEISPIEL 2
Der zum Überziehen des Spiegels verwendete Anstrich hatte die folgende Zusammensetzung: 50% Pigmente: 10% Titandioxid 45% Bariumsulfat 25% Talkum 15% Bleipigment 5% Färbepigment und Ruß 15% Binder: 85% Alkydharz mit Styrol als Weichmacher und mit 30% synthetischem Fettsäureöl 15% Melamin-Formaldehydharz vom Typ Hexymethoxy-methylmelamin 35% Lösungsmittel: 5% Butanol und Isobutanol 95% Xylol.
Die Glasübergangstemperatur des Anstriches war etwa 25 *C, die restliche innere Spannung bei 30* C war etwa 0,5 MPa und die Persoz-Härte war etwa 180.
Der Spiegel hatte eine mittlere Randkorrosion nach dem Bewitterungstest von etwa 1,0 mm. BEISPIEL 3
Der für den Überzug des Spiegels verwendete Anstrich hatte die folgende Zusammensetzung: 50% Pigmente: 10% Titandioxid 45% Bariumsuifat 25% Talkum 15% Bleipigment 5% Färbepigment und Ruß 15% Binder: 100% Epoxyharzester mit 45% Rizinusöl 35% Lösungsmittel: 5% Butanol und Isobutanol 95% Xylol.
Die Glasübergangstemperatur des Anstriches war etwa 10* C, die restliche innere Spannung bei 20 *C war etwa 0,05 MPa und die Persoz-Härte war etwa 120.
Der Spiegel hatte eine mittlere Randkorrosion nach dem Bewitterungstest von etwa 0,1 mm.
VERGLEICHSBEISPIEL
Der zur Beschichtung des Spiegels verwendete Anstrich hatte die folgende Zusammensetzung: 45% Pigmente: 10% Titandioxid 25% Dolomit 45% Bariumsulfat 15% Talkum 5% Färbepigment und Ruß 20% Binder: 75% Alkydharz mit 50% Gehalt an dehydratisiertem Rizinusöl, das durch Zusatz von Kolophonium modifiziert war 25% hochreaktives Harnstofformaldehydharz 35% Lösungsmittel: 10% Butanol und Isobutanol 6
Claims (21)
- AT 403 910 B 20% White Spirit (Lackbenzin) 70% Xylol. Die Glasübergangstemperatur des Anstriches war etwa 30 *C, die restliche innere Spannung bei 35*C war etwa 2,0 MPa und die Persoz-Härte war etwa 210. Der Spiegel hatte eine mittlere Randkorrosion nach dem Bewitterungstest von etwa 5,0 mm. Patentansprüche 1. Spiegel bestehend aus einer transparenten Glasscheibe mit einem reflektierenden, auf der Glasscheibe abgeschiedenen Metallüberzug und einem Schutzüberzug auf dem reflektierenden Überzug, dadurch gekennzeichnet, daß der Schutzüberzug einen Anstrich enthält, der eine restliche innere Spannung SR von gleich oder weniger als 1 MPa aufweist, welche Spannung bei einer Temperatur über seiner Glasübergangstemperatur nach der frei tragenden Methode gemessen ist, bei welcher die innere Spannung ausgehend von der Messung der Biegung eines elastischen Trägers auf einer der Seiten, auf welcher die Anstrichschicht aufgebracht ist, bestimmt ist.
- 2. Spiegel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich eine Glasübergangstemperatur von weniger als 35 * C hat.
- 3. Spiegel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich eine Glasübergangstemperatur von weniger als 20 * C hat.
- 4. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentvolumenkonzentration nahe der, aber etwas geringer ist als die kritische Pigmentvolumenkonzentration.
- 5. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentvolu-menkonzentration zwischen 50 und 90% der kritischen Pigmentvolumenkonzentration ist.
- 6. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß der Anstrich eine Persoz-Härte von weniger als 180 hat.
- 7. Spiegel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich eine Persoz-Härte von weniger als 150 hat.
- 8. Spiegel nach einem der vorhergehenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich einen Binder aus der Gruppe Polyester-, Acryl-, Epoxy-, Zellulose- und Phenolharze umfaßt.
- 9. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß der Anstrich einen Binder umfaßt, der weniger als 30 Gew.-% Fettsäure enthält.
- 10. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß der Anstrich einen Binder umfaßt, der eine nichttrocknende Fettsäure aufweist.
- 11. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich einen Binder umfaßt, der weniger als 10 Gew.-% Melaminformaldehydharz enthält.
- 12. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich praktisch keine Reaktivität gegen Sauerstoff zeigt.
- 13. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise der reflektierende Metallüberzug aus Silber, Kupfer oder einer zusammengesetzten Schicht aus Kupfer, abgeschieden auf Silber, gebildet ist.
- 14. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise der reflektierende Metallüberzug gänzlich aus Kupfer gebildet ist oder aus einer Schicht eines anderen reflektierenden Metalles als Kupfer und eine Kupferschicht auf diesem anderen Metall abgeschieden ist und eine Azolverbindung auf das Kupfer aufgebracht ist. 7 ΑΤ 403 910 Β
- 15. Spiegel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise diese Azolverbindung aus der Gruppe 5-Aminotetrazole, 3-Amino-1-2-4-triazol, 7-Aminoindazol und Indazol gewählt ist.
- 16. Spiegel nach Anspruch 14 oder 15. dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise die Azolverbindung in den Anstrich einbezogen ist.
- 17. Spiegel nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise die Azolverbindung als getrennte Überzugschicht aufgebracht ist.
- 18. Spiegel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht eines anderen Anstriches, der härter ist als der erste Anstrich, auf dem ersten Anstrich aufgebracht ist.
- 19. Verfahren zur Herstellung eines Spiegels, wobei ein reflektierendes Metall zuerst auf eine Glasscheibe aufgebracht und dann ein Schutzüberzug auf das reflektierende Metall aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Anstrich mit einer restlichen inneren Spannung Sr von gleich oder weniger als 1 MPa unter Bildung von wenigstens einem Teil des Schutzüberzuges aufgebracht wird, welche Spannung bei einer Temperatur über seiner Glasübergangstemperatur nach der frei tragenden Methode gemessen wird, bei welcher die innere Spannung ausgehend von der Messung der Biegung eines elastischen Trägers auf einer der Seiten, auf welcher die Anstrichschicht aufgebracht wird, bestimmt wird.
- 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise der reflektierende Metallüberzug gänzlich aus Kupfer gebildet wird oder aus einer Schicht eines anderen reflektierenden Metalles als Kupfer gebildet wird und eine Schicht von Kupfer auf dem anderen Metall abgeschieden wird und eine Azolverbindung auf dem Kupfer vor dem Anstrich abgeschieden wird.
- 21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich mittels einer Vorhangbeschichtungsapparatur aufgebracht wird, durch welche die Glasscheibe mit kontrollierter gleichmäßiger Geschwindigkeit und in horizontaler Ebene bewegt wird, wobei der reflektierende Metallüberzug nach oben liegt und wobei ein kontinuierlicher Filmvorhang des Anstriches unter Schwerkraft zur Abscheidung einer gleichmäßigen Schicht von Anstrich auf dem reflektierenden Metallüberzug herabfällt. 8
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898901684A GB8901684D0 (en) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | Mirrors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA9190A ATA9190A (de) | 1997-11-15 |
| AT403910B true AT403910B (de) | 1998-06-25 |
Family
ID=10650622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT0009190A AT403910B (de) | 1989-01-26 | 1990-01-17 | Spiegel und verfahren zu seiner herstellung |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5096785A (de) |
| AT (1) | AT403910B (de) |
| BE (1) | BE1004837A3 (de) |
| CA (1) | CA2008346A1 (de) |
| CH (1) | CH680215A5 (de) |
| DE (1) | DE4002021A1 (de) |
| ES (1) | ES2020767A6 (de) |
| FR (1) | FR2642063B1 (de) |
| GB (2) | GB8901684D0 (de) |
| GR (1) | GR1001075B (de) |
| IT (1) | IT1240225B (de) |
| NL (1) | NL9000160A (de) |
| PT (1) | PT92943B (de) |
| SE (1) | SE508229C2 (de) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITRM920545A1 (it) * | 1992-07-17 | 1994-01-17 | Modica Vincenzo Di | Perfezionamento delle strutture di supporto per ancoraggio di specchi e vetri alle pareti. |
| JP3206852B2 (ja) * | 1993-06-21 | 2001-09-10 | セントラル硝子株式会社 | 鏡 |
| GB9409538D0 (en) | 1994-05-12 | 1994-06-29 | Glaverbel | Forming a silver coating on a vitreous substrate |
| US6749307B2 (en) | 1994-05-12 | 2004-06-15 | Glaverbel | Silver coated mirror |
| US5714199A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-03 | Libbey-Owens-Ford Co. | Method for applying a polymer powder onto a pre-heated glass substrate and the resulting article |
| GB9523674D0 (en) * | 1995-11-20 | 1996-01-24 | Glaverbel | Method of forming a protective layer on a silver mirror |
| US6979478B1 (en) | 2002-08-01 | 2005-12-27 | Hilemn, Llc | Paint for silver film protection and method |
| AU2003250249A1 (en) * | 2003-06-18 | 2005-01-21 | Glaverbel | Mirror |
| KR100664318B1 (ko) * | 2005-01-07 | 2007-01-04 | 삼성전자주식회사 | 프로젝션 ｔｖ |
| JP2007241018A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Epson Toyocom Corp | 全反射ミラー |
| GB0722906D0 (en) * | 2007-11-22 | 2008-01-02 | Pilkington Group Ltd | Mirror |
| KR20090076050A (ko) * | 2008-01-07 | 2009-07-13 | 세크론 주식회사 | 솔더 범프들을 형성하기 위한 템플릿, 이를 제조하는 방법및 이를 이용하여 솔더 범프들을 검사하는 방법 |
| US8545031B2 (en) * | 2008-08-11 | 2013-10-01 | Agc Glass Europe | Mirror |
| FR2943144B1 (fr) * | 2009-03-13 | 2012-12-14 | Jet Metal Technologies | Miroir anticorrosion, son procede de fabrication et ses applications dans la recuperation de l'energie solaire |
| NL2010625C2 (nl) | 2013-04-11 | 2014-10-14 | Aviat Glass & Technology B V | Spiegel, en werkwijze ter vervaardiging van een dergelijke spiegel. |
| FR3075784B1 (fr) * | 2017-12-21 | 2019-12-20 | Saint-Gobain Glass France | Miroir |
| CN109337490B (zh) * | 2018-07-26 | 2020-10-23 | 广东鑫皇冠新材料有限公司 | 一种具有防腐性的镜背保护涂料及其制备方法 |
| FR3092025B1 (fr) * | 2019-01-29 | 2021-06-18 | Saint Gobain | Procede d’obtention d’un substrat revetu d’une couche fonctionnelle |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1074076A (en) * | 1964-08-20 | 1967-06-28 | Pittsburgh Plate Glass Co | Protecting silver and copper films |
| GB1250142A (de) * | 1970-01-12 | 1971-10-20 | ||
| US4255214A (en) * | 1977-11-21 | 1981-03-10 | Falconer Plate Glass Corporation | Methods of manufacturing and protecting mirrors |
| GB2102453A (en) * | 1981-07-15 | 1983-02-02 | Glaverbel | Protecting silver and copper films |
| DE3346048A1 (de) * | 1982-12-21 | 1984-06-28 | Glaverbel | Spiegel, verfahren zu dessen herstellung und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| DD252368A1 (de) * | 1985-01-28 | 1987-12-16 | Dresden Lackfabrik | Organische schutzschicht fuer metallische reflexions- und/oder schutzschichten |
| EP0272572A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Ppg Industries, Inc. | Verfahren zur Verbesserung der Dauerhaftigkeit von Spiegeln durch Anwendung von strahlungshärtbaren Beschichtungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1545515A (fr) * | 1967-11-29 | 1968-11-08 | Miroir perfectionné | |
| FR2128280A1 (de) * | 1971-03-10 | 1972-10-20 | Jones Peter | |
| FR2333759A1 (fr) * | 1975-12-05 | 1977-07-01 | Saint Gobain | Perfectionnements aux vitrages semi-reflechissants obtenus par evaporation sous vide |
| JPS5494515A (en) * | 1978-01-10 | 1979-07-26 | Masayoshi Sakamoto | Corrosion resistant mirror |
| JPS5833099B2 (ja) * | 1978-11-13 | 1983-07-18 | 日本発条株式会社 | 多層コ−テイング反射板 |
| US4451597A (en) * | 1982-11-15 | 1984-05-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate |
| JPS60162201A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-24 | Mita Ind Co Ltd | 反射板 |
| JP2720913B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1998-03-04 | 旭硝子株式会社 | 鏡 |
| JP2720914B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1998-03-04 | 旭硝子株式会社 | 改良された鏡 |
-
1989
- 1989-01-26 GB GB898901684A patent/GB8901684D0/en active Pending
- 1989-12-27 GR GR890100862A patent/GR1001075B/el unknown
-
1990
- 1990-01-17 IT IT67030A patent/IT1240225B/it active IP Right Grant
- 1990-01-17 AT AT0009190A patent/AT403910B/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-18 US US07/466,918 patent/US5096785A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-22 GB GB9001434A patent/GB2227432B/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-23 NL NL9000160A patent/NL9000160A/nl not_active Application Discontinuation
- 1990-01-23 CA CA002008346A patent/CA2008346A1/en not_active Abandoned
- 1990-01-23 BE BE9000078A patent/BE1004837A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1990-01-24 PT PT92943A patent/PT92943B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-01-24 DE DE4002021A patent/DE4002021A1/de not_active Withdrawn
- 1990-01-25 ES ES9000474A patent/ES2020767A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-25 CH CH232/90A patent/CH680215A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1990-01-25 SE SE9000264A patent/SE508229C2/sv unknown
- 1990-01-25 FR FR9001035A patent/FR2642063B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1074076A (en) * | 1964-08-20 | 1967-06-28 | Pittsburgh Plate Glass Co | Protecting silver and copper films |
| GB1250142A (de) * | 1970-01-12 | 1971-10-20 | ||
| US4255214A (en) * | 1977-11-21 | 1981-03-10 | Falconer Plate Glass Corporation | Methods of manufacturing and protecting mirrors |
| GB2102453A (en) * | 1981-07-15 | 1983-02-02 | Glaverbel | Protecting silver and copper films |
| DE3346048A1 (de) * | 1982-12-21 | 1984-06-28 | Glaverbel | Spiegel, verfahren zu dessen herstellung und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| DD252368A1 (de) * | 1985-01-28 | 1987-12-16 | Dresden Lackfabrik | Organische schutzschicht fuer metallische reflexions- und/oder schutzschichten |
| EP0272572A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Ppg Industries, Inc. | Verfahren zur Verbesserung der Dauerhaftigkeit von Spiegeln durch Anwendung von strahlungshärtbaren Beschichtungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA9190A (de) | 1997-11-15 |
| ES2020767A6 (es) | 1991-09-16 |
| NL9000160A (nl) | 1990-08-16 |
| FR2642063B1 (fr) | 1993-07-23 |
| GR1001075B (el) | 1993-04-28 |
| US5096785A (en) | 1992-03-17 |
| IT9067030A1 (it) | 1990-07-27 |
| DE4002021A1 (de) | 1990-10-04 |
| CH680215A5 (de) | 1992-07-15 |
| PT92943B (pt) | 1996-05-31 |
| SE9000264L (sv) | 1990-07-27 |
| PT92943A (pt) | 1990-07-31 |
| IT1240225B (it) | 1993-11-27 |
| GB9001434D0 (en) | 1990-03-21 |
| CA2008346A1 (en) | 1990-07-26 |
| GB2227432B (en) | 1992-04-08 |
| GB8901684D0 (en) | 1989-03-15 |
| BE1004837A3 (fr) | 1993-02-09 |
| SE508229C2 (sv) | 1998-09-14 |
| GR890100862A (en) | 1991-06-07 |
| FR2642063A1 (fr) | 1990-07-27 |
| SE9000264D0 (sv) | 1990-01-25 |
| GB2227432A (en) | 1990-08-01 |
| IT9067030A0 (it) | 1990-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT403910B (de) | Spiegel und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE19604699C1 (de) | Wärmedämmendes Schichtsystem für transparente Substrate | |
| DE69119997T2 (de) | Schutzbeschichtung fur spiegelschicht | |
| DE69013024T4 (de) | Flüssigkristallpigment, Methode zur Herstellung und Verwendung in Bekleidungen. | |
| EP0088269B1 (de) | Lackierungsverfahren unter Verwendung von Perlglanzpigmenten | |
| DE3151115C2 (de) | ||
| DE3428951A1 (de) | Mit einer deckschicht aus gold oder einem goldhaltigen material ueberzogener dekorativer gebrauchsgegenstand und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE4135701A1 (de) | Verfahren zum herstellen von scheiben mit hohem transmissionsverhalten im sichtbaren spektralbereich und mit hohem reflexionsverhalten fuer waermestrahlung sowie durch das verfahren hergestellte scheiben | |
| EP3286272B1 (de) | Beschichtungssysteme, deren verwendung zur beschichtung von bauteilen sowie damit beschichtete bauteile für land- und baumaschinen | |
| DE102004011212A1 (de) | Perhydropolysilazane enthaltende Beschichtungen für Metall- und Polymeroberflächen | |
| DE2353701C3 (de) | Zinkstaubprimersystem für verformbares Stahlblech | |
| DE3878698T2 (de) | Einschichtschutzueberzuege auf basis eines fluorkohlenwasserstoffpolymers, welche das aussehen von anodisiertem aluminium ergeben. | |
| DE69518044T2 (de) | Verbundplatte aus Metall und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1941140A1 (de) | Polyarylenthioaether und Titandioxid in UEberzugsmassen und UEberzuegen | |
| EP3455303B1 (de) | Verfahren zur bereitstellung einer metallisch spiegelnden, hochglänzenden oberfläche auf einem substrat und mittels des verfahrens hergestelltes schichtsystem | |
| DE19706482B4 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Körpers aus Metall und nach dem Verfahren hergestellter Verbundstoff | |
| DE2204429B2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Überzügen durch Aufspritzen von Lösungen von thermoplastischen Acrylpolymerisaten in organischen Lösungsmittelsystemen | |
| DE2611046C2 (de) | Grundiermittel für die Kunststoffbeschichtung von Metallen auf Basis eines filmbildenden Dienpolymeren und dessen Verwendung zur Grundierung von Metalloberflächen | |
| DE69704414T2 (de) | Weisspigmente die mit einem oxydationsmittel gegen uv-strahlung stabilisiert sind | |
| DE69511914T2 (de) | Überzugszusammensetzung und Überzugsfilmszusammensetzung | |
| DE3007850C2 (de) | Verwendung einer Zinklegierung als Pulver für das mechanische Plattieren | |
| DE68910761T2 (de) | Spiegelbeschichtungen. | |
| EP1444381B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dunklen schutzschichten auf flacherzeugnissen aus titanzink | |
| DE69512779T2 (de) | Verfahren für die behandlung von aluminiumblechen für die herstellung von verschlüssen | |
| DE69829859T2 (de) | Iminodiacetonitrile als korrosionsinhibitoren in beschichtungen für spiegelrückseiten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |