AT406681B - Folien auf der basis von polyamid und polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken - Google Patents
Folien auf der basis von polyamid und polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken Download PDFInfo
- Publication number
- AT406681B AT406681B AT0901295A AT901295A AT406681B AT 406681 B AT406681 B AT 406681B AT 0901295 A AT0901295 A AT 0901295A AT 901295 A AT901295 A AT 901295A AT 406681 B AT406681 B AT 406681B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- polyamide
- blocks
- polyether
- polymers
- film
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 75
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 73
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims description 40
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 abstract description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 polyoxytetramethylene Polymers 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Die vorliegende Erfindung betrifft Folien auf der Basis von Polyamid und Polymeren mit Polyamid- und Polyetherblocken Die dem Stand der Technik entsprechende Druckschrift JP 04-314 741 beschreibt Folien, die aus einem Gemisch von (i) Polyamid 6 und (ii) Polyetheresteramid bestehen. Das Polyetheresteramid ist ein Blockpolymer, das durch Kondensation von Polyoxytetramethylenglykol und Polyamidblocken mit Carboxy- Endgruppen hergestellt wurde Die Polyamidblöcke stammen von Polycaprolactam (PA-6) oder von Polydodecalactam (PA-12). Der Mengenanteil des Polyetheresteramids liegt im Bereich von 0,5 bis 9 Gew -% des Gemisches. Diese Folie hat die Eigenschaft, gegenüber Faltung nach der Methode 101 c der Norm MIL-B-131 F bei 0 C beständig zu sein Dabei wird die Anzahl der Löcher bestimmt, die bei 1000 Faltungen entstehen Wenn der Mengenanteil des Polyetheresteramids zu gering ist, tritt eine beträchtliche Perforation auf; wenn der Mengenanteil des Polyetheresteramids zu gross ist, werden die Transparenz und die mechanischen Eigenschaften der Folie verschlechtert Bei diesem Stand der Technik liegt das Polyetheresteramid in einer solchen Menge vor, dass das gewichtsmässige Verhältnis der Polyamidblöcke zu den Polyetherblöcken im Bereich von 45 zu 55 bis 30 zu 70 liegt Polyamidfolien, die in der Lebensmittelindustrie verwendet werden, sollten eine gute Beständigkeit gegenüber Faltung auf weise n, insbesondere bei tiefen Temperaturen zur Verpackung von Gefriergut. Es ist jedoch unerlässlich, dass Folien zur Verpackung von Gefriergut (oder Produkten, die eingefroren werden sollen) gegenüber Perforation beständig sind, die von hervorstehenden Teilen oder scharfen Kanten dieser Produkte hervorgerufen wird Diese hervorstehenden Teile oder scharfen Kanten sollten femer während des Transports oder der Handhabung des Gefnerguts keine Perforation der Folie hervorrufen Diese Eigenschaft ist ferner für sterilisiertes medizinisches Material wünschenswert Denn die Perforation der Folie ruft Lufteintritt und daher Kontamination hervor. Die Anmelderin hat festgestellt, das der geeignetste Test zur Bestimmung dieser Beständigkeit die Schlagfestigkeit entsprechend der Norm ISO 7765-1 (Methode B) ist, nach der ein Stempel aus einer bestimmten Höhe auf die Folie fallen gelassen wird. Die Anmelderin hat Folien auf der Basis von (i) Polyamid, das im wesentlichen aus Polyamid-6 oder Polyamid-6,6 besteht, und (ii) eines Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken entwickelt, wobei die Polyamidblöcke im wesentlichen aus Polyamid-6 oder Polyamid-6,6 und die Polyetherblöcke im wesentlichen aus Polytetramethylenglykol besteher und das gewichtsmässige Verhältnis von Polyamid zu Polyether in (ii) mindestens 50/50 beträgt Der wesentliche Vorteil dieser Folien besteht darin, dass die Schlagfestigkeit nach ISO 7765-1 (Methode 3) im Vergleich zur Schlagfestigkeit einer entsprechenden Folie aus Polyamid besser ist Die oben genannte dem Stand der Technik entsprechende Druckschrift JP 04-314 741 beschreibt ähnliche Zusammensetzungen, die jedoch keine ausreichende Schlagfestigkeit aufweisen US 4 970 274 beschreibt Formmassen und Folien aus Polyamid-6, die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken enthalten. Die Kombination von Polyamid-6-Blöcken und Polytetramethylenglykol (PTMG)-Blöcken wird jedoch weder genannt noch als Beispiel angeführt. Die Anmelderin hat festgestellt, dass diese Kombination besondere Ergebnisse liefert, nämlich eine Schlagfestigkeit unter Erhaltung der Zugfestigkeit und der Reissfestigkeit einer Folie aus Polyamid-6 (PA-6) oder Polyamid-6,6 (PA-6,6). Die erfindungsgemässen Folien weisen die Struktur einer Polyamid-Matrix auf, in der knollenförmige Nester aus Polymeren mit Polyamid- und Polyetherblöcken dispergiert sind Diese Nester weisen eine Grösse von unter 0,3 um auf. Die dem Stand der Technik entsprechende Druckschrift US 4 970 274 zeigt, dass die Zusammensetzungen aus Polyamid weich gemacht werden konnten, was jedoch mit einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, wie beispielsweise der Zugfestigkeit, verbunden ist, wohingegen die Schlagfestigkeit gemäss der vorliegenden Erfindung verbessert wurde, ohne dass die anderen Eigenschaften verschlechtert wurden. Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das Polyamid und das Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken leicht vermischt werden können, beispielsweise in <Desc/Clms Page number 2> dem Extruder, der die Vorrichtung zur Herstellung der Folie speist Es ist ausreichend, ein einfaches trockenes Gemisch in einem Trommelmischer herzustellen (Dry-blend); es ist nicht erforderlich, die Formmasse, mit und ohne Vormischung (Masterbatch), durch spezielle Schneckenprofile aufzubereiten Das Polyamid-6 ist das Kondensationsprodukt von Caprolactam oder Aminocapronsäure, das Polyamid-6,6 ist das Kondensat ionsprodukt von Adipinsäure und Hexamethylendiamin Es lieg im Rahmen der Erfindung, wenn das PA-6 oder das PA-6,6 geringe Anteile weiterer Polyamide enthält, d. h. weniger als 30 Gew -% Diese weiteren Polyamide konnen unter den folgenden Kondensationsprodukten ausgewählt sein: - Kondensationsprodukten einer oder mehrerer Aminocarbonsäuren, wie Aminocapronsäure, 7- Aminoheptansäure, 11-Aminoundecansäure und 12-Aminododecansäure; Kondensations- produkten eines oder mehrerer Lactame, wie Caprolactam, Oenantholactam und Laurinlactam; - Kondensationsprodukten eines oder mehrerer Salze oder Gemische von Diaminen, wie Hexamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, m-Xylylendiamin, Bis(p-aminocyclohesyl)- methan und Trimethylhexamethylendiamin, und Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Therephthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbonsäure, oder vor Gemischen mehrerer dieser Monomere, was zu Copolyamiden, wie PA-6,10 oder PA-6,12, fuhrt. Das Polyamid (i) (PA-6 oder PA-6/6) kann ferner in seiner Kette geringe Anteile weiterer Polyamid-Monomere enthalten, d. h weniger als 30 Gew-%. Das PA-6 kann beispielsweise Laurinlactam-, Isophthalsäure-, Terephthalsäure- oder Hexamethylendiamin- Einheiten enthalten. Das PA-6,6 kann beispielweise Caprolactam-, Laurinlactam-, Isophthalsäure- oder Terephthalsäure- Einheiten enthalten. Das Polyamid (i) bezeichnet im Rahmen der Erfindung ferner Gemische einer PA-6- oder PA-6,6-Matrix mit Polyolefinen Diese Gemische werden in dem Patent US 5 342 886 beschrieben Es können ferner Gemische von Polyamiden und Copolymeren von Ethylen und Alkylacrylaten genannt werden Diese Gemische sind beispielsweise in US 5 070 145 und EP 564 338 beschrieben. Die Polymere (ii) mit Polyamid- und Polyetherblöcken ergeben sich aus der Copolykondensation von Polyamid-Sequenzen mit reaktiven Endgruppen und Polyether- Sequenzen mit reaktiven Endgruppen, wie beispielsweise, unter anderem: 1) Polyamid-Sequenzen mit Amino- Endgruppen und Polyoxyalkylen- Sequenzen mit Carboxy- Endgruppen ; 2) Polyamid-Sequenzen mit Carboxy- Endgruppen und Polyoxyalkylen- Sequenzen mit Amino- Endgruppen, die durch Cyanoethylierung und Hydrierung von aliphatischen Ó,@ -Dihydroxy- Polyoxyalkylen- Sequenzen, die auch als Polyetherdiole bezeichnet werden, hergestellt werden ; 3) Polyamid-Sequenzen mit Carboxy-Endgruppen und Polyetherdiole, wobei die erhaltenen Produkte in diesem speziellen Fall Polyetheresteramide sind. Die Polyamid-Sequenzen mit Carboxy- Endgruppen stammen beispielsweise aus der Kondensation von Ó,@= Aminocarbonsäuren oder Dicarbonsäuren und Diaminen in Gegenwart einer Dicarbonsäure als Kettenbegrenzer. Das Zahlenmittel der Molmasse Mn der Polyamid-Sequenzen liegt in Bereich von 300 bis 15000 und vorzugsweise von 600 bis 5000. Das Zahlenmittel der Molmasse Mn der Polyether- Sequenzen liegt im Bereich von 100 bis 6000 und vorzugsweise von 200 bis 3000. Die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken können femer statistisch verteilte Einheiten enthalten. Diese Polymere können durch gleichzeitige Reaktion des Polyethers mit Precursoren von Polyamidblöcken hergestellt werden. Es können beispielsweise ein Polyetherdiol, ein Lactam (oder eine Ó,@- Aminocarbonsäure) <Desc/Clms Page number 3> und eine Dicarbonsaure als Kettenbegrenzer in Gegenwart von wenig Wasser umgesetzt werden. Dabei wird ein Polymer erhalten, das im wesentlichen Polyetherblöcke, Polyamidblöcke sehr variabler Länge sowie die verschiedenen Reaktanten enthält, die zufallig reagiert haben und statistisch über die Polymerkette verteilt sind Die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblocken weisen unabhängig davon, ob sie aus der Copolykondensation von Polyamid-Sequenzen mit Polyether-Sequenzen, die vorab hergestellt wurden, oder aus einer einstufigen Reaktion stammen beispielsweise Shore-D-Härten, die im Bereich von 20 bis 75 und vorteilhaft von 30 bis 70 liegen können, und eine Grenzviskosität im Bereich von 0,8 bis 2,5 auf, die in m-Cresol bei 250 C für eine Anfangskonzentration von 0,8 g/100 mlbestimmt wurde. Die Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken werden in den Patenten US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015, US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 und US 4 332 920 beschrieben. Die Polyamidblöcke bestehen im wesentlichen aus PA-6 oder PA-6,6, und sie können wie die Polyamide (i) weitere Polyamide im Gemisch oder weitere Polyamideinheiten in ihrer Kette enthalten Die Polyetherblöcke bestehen aus Einheiten -0- (CH2)4-; unabhängig davon, ob die Blöcke in dem Polymer (ii) aus der Reaktion eines Polyethers mit Amino-Endgruppen mit Polyamidblöcken mit Carboxy-Endgruppen oder aus der Reaktion eines Polyethers mit Hydroxy- Endgruppen und Polyamidblocken mit Carboxy-Endgruppen stammen, werden diese einfach als "PTMG-Blöcke" bezeichnet (Polytetramethylenglykol- oder Polyoxytetramethylenglykol-Blöcke) Das Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken liegt so vor, dass das Polyamid der gewichtsmässige Hauptbestandteil ist, d h., der Anteil des Polyamids, das in Blöcken vorlieg und ggf statistisch über die Kette verteilt ist, macht mehr als 50 Gew. -% des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken aus. Der Anteil des Polyamids und der Anteil des Polyethers ist vorteilhaft so, dass das Verhältnis Polyamid/Polyether im Bereich von 50/50 bis 95/5 und vorzugsweise von 60/40 bis 75/25 liegt Das Polymer (ii) kann ferner ein Gemisch zweier oder mehrerer Polymere mit Polyamid- und Polyetherblöcken sein Für die Polyamidblöcke von (ii) wird vorteilhaft das gleiche Polyamid wie das Polyamid (i), das die Folie bildet, gewählt Die erfindungsgemässe Folie kann durch Mischen des Polyamids und des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken in geschmolzenem Zustand und durch ein anschliessendes kombiniertes Extrusions-Blasformverfahren oder durch Flachdü,3en- und Zylinderdüsenextrusion hergestelltwerden. Der Anteil des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken hängt von der gewünschten Schlagfestigkeit ab. Die Schlagfestigkeit nimmt mit seinem Anteil zu. Dieser Anteil kann bis zu 40 Teile pro 100 Teile Polyamid und vorteilhaft. 5 und 30 Teile pro 100 Teile betragen. Die Schlagfestigkeit einer Polyamidfolie mit einer Dicke im Bereich von 15 bis 300 um kann um einen Faktor von 1/1 und allgemein um einen Faktor im Bereich von 1,2 bis 2 erhöht werden. Die Anmelderin hat festgestellt, dass die Zusammensetzungen zur Herstellung der erfindungsgemässen Folien in dem Extruder, der die Vorrichtung zur Herstellung der Folie speist, hergestellt werden können. Es ist ausreichend, den Extruder mit dem Polyamid (i) und dem Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken (ii) zu speisen, ohne dass es notwendig ist, diese vorab zu mischen oder eine Vormischung (Masterbatch) von (ii) in (i) herzustellen und diese anschliessend in (i) einzubnngen. Die Anmelderin hat festgestellt, dass das Gemisch, das hauptsächlich Polyamid und zu einem geringen Teil das Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken enthält, in Form einer Polyamidmatrix und knollenförmigen Nestern des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken von 0,3 um und vorteilhaft von < 0,2 um vorliegt. Diese Nester werden sehr leicht dispergiert ; es ist nicht erforderlich, spezielle Schnecken, Doppelschnecken oder spezielle Profile zu verwenden Wenn es sich um Gemische von PA-6 und einem Blockcopolymer, das von Caprolactam und Polyetherblöcken stammt, handelt, weisen die Nester eine Grösse von etwa 0,1 um auf. Blockpolymere, die von Caprolactam und Polytetramethylenglykol-Blöcken stammen, werden bevorzugt. Die Anmelderin hat ferner festgestellt, dass die Transparenz der Polyamidfolie durch den Zusatz <Desc/Clms Page number 4> des Polymers mit Polyamid- und Polyetherblöcken bis zu einem Anteil von 30 Teilen pro 100 Teile Polyamid nicht beeinträchtigt wird, sie wird sogar leicht verbessert Beispiel 1 Die Schlagfestigkeit einer PA-6-Folie, die verschiedene Anteile eines Polymers mit Polyamid-6- Blöcken einer mittleren Molmasse Mn von 1300 und Polyoxytetramethylenblöcke einer mittleren Molmasse Mn von 650 enthält, wurde nach ISC 7765-1 (Methode B, Fallhöhe des Stempels 152/4 cm) bestimmt In den folgenden Beispielen wird dieses Blockpolymer als PEBAX 1 bezeichnet, seine Shore-D-Härte beträgt 55. Der Schmelzindex Mi des PA-6 beträgt 2 bis 3 (235 C, 2,16 kg, Durchmesser 2 mm). Man beobachtet Nester von 0/1 um in einer PA-6-Matrix Die Versuche werden an einer Folie von 55 um durchgeführt, die 12 h bei 23 C in einer Atmosphare von 50 % relativer Luftfeuchte konditioniert wurde Tabelle 1 Werte für 50 % Bruch PA-6 PEBAX 1 Gewicht * Durchlössigkeit Teile] [Teile] [g] Bei 700 nm [%] 100 0 600 bis 700 81 95 5 800 bis 900 81 90 10 800 bis 900 83 85 15 900 bis 1000 83 * das Gewicht des Stempels von 345 g ist nicht enthalten Beispiel 2 Es wurden die mechanischen Eigenschaften der Folien aus Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2 Es wird festgestellt, dass die mechanischen Eigenschaften durch den Zusatz von PEBAX 1 nicht verändert werden, obwohl zu erwarten war, dass die Folie zu dehnbar und zu elastisch würde. Patentansprüche: 1. Folien auf der Basis von (i) Polyamid, das im wesentlichen aus Polyamid-6 oder Polyamid- 6,6 besteht, und (ii) einem Polymer mit Polyamid- und Polyetherblöcken, wobei die Polyamidblöcke im wesentlichen aus Polyamid-6 oder Polyamid-6,6 und die Polyetherblöcke im wesentlichen aus Polytetramethylenglykol bestehen und das Gewichtsverhältnis Polycamid/Polyether von (ii) mindestens 50/50 beträgt.
Claims (1)
- 2. Folien nach Anspruch 1, die gemäss ISO 7765-1 (Methode B) eine grössere Schlagfestigkeit als eine Folie aufweisen, die nur aus Polyamid (i) besteht 3. Folien nach einem der Ansprüche 1 und 2, bei denen das Gewichtsverhältnis Polyamid/Polyether von (ii) im Bereich von 50/50 bis 95/5 und vorzugsweise von 60/40 bis 75/25 liegt.4. Folien nach einem der Ansprüche 1 bis 3, die mindestens die Transparenz einer Folie, die nur aus Polyamid (i) besteht, aufweisen.Hiezu 1 Blatt Zeichnungen
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9414521 | 1994-12-02 | ||
| PCT/FR1995/001586 WO1996017003A1 (fr) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Films a base de polyamide et de polymeres a blocs polyamides et blocs polyethers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA901295A ATA901295A (de) | 1999-12-15 |
| AT406681B true AT406681B (de) | 2000-07-25 |
Family
ID=9469427
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT0901295A AT406681B (de) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Folien auf der basis von polyamid und polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken |
| AT95941751T ATE204007T1 (de) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Filme aus polyamide und polyetheramideblockpolymere |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT95941751T ATE204007T1 (de) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Filme aus polyamide und polyetheramideblockpolymere |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5936044A (de) |
| EP (1) | EP0742809B1 (de) |
| JP (1) | JP3659974B2 (de) |
| KR (1) | KR100318108B1 (de) |
| CN (1) | CN1071354C (de) |
| AT (2) | AT406681B (de) |
| CA (1) | CA2182035C (de) |
| DE (2) | DE19581427T1 (de) |
| DK (1) | DK0742809T3 (de) |
| ES (1) | ES2161920T3 (de) |
| FI (1) | FI111378B (de) |
| NO (1) | NO312368B1 (de) |
| WO (1) | WO1996017003A1 (de) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19645276A1 (de) | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Kalle Nalo Gmbh | Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis |
| US6110411A (en) * | 1997-03-18 | 2000-08-29 | Clausen; Christian Henning | Laser sinterable thermoplastic powder |
| FI114280B (fi) * | 2001-01-11 | 2004-09-30 | Eriksson Capital Ab | Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa |
| US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US6870011B2 (en) * | 2001-01-24 | 2005-03-22 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| JP2003286341A (ja) * | 2002-01-28 | 2003-10-10 | Ube Ind Ltd | ポリアミド系エラストマー |
| FR2902431B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2013-04-26 | Arkema France | Copolymeres a motif amides et a motif ethers ayant des proprietes optique ameliorees |
| FR2902435B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2011-10-14 | Arkema France | Composition a base de polyamide transparent amorphe ou de tres faible cristallinite et de copolyamide a motifs ethers et a motifs amides |
| EP2036939A1 (de) * | 2006-06-16 | 2009-03-18 | Ube Industries, Ltd. | Polyetherpolyamidelastomer |
| US9233505B2 (en) | 2006-11-09 | 2016-01-12 | 3D Systems, Inc. | Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom |
| US8247492B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-08-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyester powder compositions, methods and articles |
| US8142869B2 (en) | 2007-09-27 | 2012-03-27 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coated base fabric for airbags |
| FR2960773B1 (fr) * | 2010-06-03 | 2015-12-11 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether |
| KR102027423B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2019-11-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 이너라이너용 필름 |
| FR3019181B1 (fr) * | 2014-03-31 | 2020-06-19 | Arkema France | Compositions de polyamide et de peba pour l'injection de pieces rigides resistant a la fatigue |
| GB2570902B (en) * | 2018-02-08 | 2020-08-12 | Matrix Polymers Ltd | Polymer composition for rotational moulding |
| KR102360001B1 (ko) * | 2019-05-31 | 2022-02-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN112480659A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-12 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH655941A5 (en) * | 1982-08-30 | 1986-05-30 | Inventa Ag | Flexible, polyamide-based thermoplastic moulding compositions with good low-temperature impact strength |
| JPS6363748A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-22 | Toyo Plast Seiko Kk | 一軸配向ポリアミド系樹脂シ−ト |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5441955A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Toray Ind Inc | Impact-resistant resin composition |
| EP0060579B1 (de) * | 1981-03-16 | 1986-04-09 | Akzo N.V. | Verwendung von polyamiden Formmassen durch Spritzgussverfahren für die Herstellung von Formlingen mit hoher Schlagfestigkeit |
| US4970274A (en) * | 1988-09-30 | 1990-11-13 | Allied-Signal Inc. | Nylon compositions with superior film properties and impact strength |
| FR2592388B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-02-26 | Atochem | Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique |
| US4749754A (en) * | 1987-07-27 | 1988-06-07 | General Electric Company | Impact modified polyamide/polycarbonate |
| JPH04314741A (ja) * | 1991-04-15 | 1992-11-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドフィルム |
| US5239004A (en) * | 1992-07-15 | 1993-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyether ester amide-sulfur vulcanized rubber compounds |
| US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
-
1995
- 1995-12-01 CA CA002182035A patent/CA2182035C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 AT AT0901295A patent/AT406681B/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 CN CN95191443A patent/CN1071354C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 JP JP51834396A patent/JP3659974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 DK DK95941751T patent/DK0742809T3/da active
- 1995-12-01 AT AT95941751T patent/ATE204007T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 DE DE19581427T patent/DE19581427T1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-01 US US08/669,347 patent/US5936044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 WO PCT/FR1995/001586 patent/WO1996017003A1/fr not_active Ceased
- 1995-12-01 EP EP95941751A patent/EP0742809B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 KR KR1019960703556A patent/KR100318108B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 DE DE69522096T patent/DE69522096T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 ES ES95941751T patent/ES2161920T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-01 FI FI963042A patent/FI111378B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-08-01 NO NO19963220A patent/NO312368B1/no unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH655941A5 (en) * | 1982-08-30 | 1986-05-30 | Inventa Ag | Flexible, polyamide-based thermoplastic moulding compositions with good low-temperature impact strength |
| JPS6363748A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-22 | Toyo Plast Seiko Kk | 一軸配向ポリアミド系樹脂シ−ト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0742809A1 (de) | 1996-11-20 |
| JP3659974B2 (ja) | 2005-06-15 |
| US5936044A (en) | 1999-08-10 |
| DE69522096D1 (en) | 2001-09-13 |
| FI963042L (fi) | 1996-08-01 |
| EP0742809B1 (de) | 2001-08-08 |
| CN1139939A (zh) | 1997-01-08 |
| KR100318108B1 (ko) | 2002-05-16 |
| NO963220L (no) | 1996-08-01 |
| CN1071354C (zh) | 2001-09-19 |
| CA2182035C (fr) | 2001-04-17 |
| ATA901295A (de) | 1999-12-15 |
| JPH09508941A (ja) | 1997-09-09 |
| DE69522096T2 (de) | 2002-06-06 |
| CA2182035A1 (fr) | 1996-06-06 |
| DK0742809T3 (da) | 2001-11-26 |
| DE19581427T1 (de) | 1997-01-16 |
| NO963220D0 (no) | 1996-08-01 |
| FI963042A0 (fi) | 1996-08-01 |
| WO1996017003A1 (fr) | 1996-06-06 |
| ATE204007T1 (de) | 2001-08-15 |
| NO312368B1 (no) | 2002-04-29 |
| ES2161920T3 (es) | 2001-12-16 |
| FI111378B (fi) | 2003-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT406681B (de) | Folien auf der basis von polyamid und polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken | |
| DE69414265T2 (de) | Sterilisierbare polymerfilme | |
| DE602004001610T2 (de) | Polyamid-Polyolefinmischungen mit einem Polyamidmatrix und enthaltend Nanofüllstoffe | |
| DE69117087T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyetheramiden aus Aminmischungen | |
| DE69225946T3 (de) | Transparente Polyamid-Mischungen mit hoher Beständigkeit gegenüber chemischen Mitteln | |
| DE60027813T2 (de) | Thermoplastische Zusammensetzungen auf Basis von Polyamid | |
| DE69825833T2 (de) | Antistatische folie zur verpackung von materialien die flüchtige produkten diffusieren | |
| DE2716710C2 (de) | ||
| DE69222184T2 (de) | Poly-(epsilon-caprolactam) umfassender hitzebeständiger film | |
| DE69703949T2 (de) | Synthetisches Papier mit ausgezeichneter Druckfähigkeit | |
| DE69609032T2 (de) | Mit thermoplasten modifiziertes vulkanisiertes gummi | |
| EP0810259A1 (de) | Polyamidformmassen enthaltend nanodisperse Füllstoffe, sowie Folien oder Hohlkörper enthaltend eine entsprechende Polyamidschicht | |
| EP0399415B1 (de) | Thermoplastische verarbeitbare elastomere Blockcopolyetheresteretheramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE60100609T2 (de) | Geformter Gegenstand aus Polyamidharz und seine Herstellung | |
| DE60201971T2 (de) | Räucherbare wursthaut auf polyamidbasis | |
| EP1193295B1 (de) | Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien | |
| DE69117085T2 (de) | Nylon-6 modifiziert mit Polyethylenglykoldiaminen von niedrigem Molekulargewicht | |
| DE4138510A1 (de) | Formmassen enthaltend ein polykondensat | |
| DE69819220T2 (de) | Wenigstens drei Schichten enthaltender Schlauch | |
| EP0835903B1 (de) | Polyamid-Masterbatch mit verbesserten Gleit- und Antiblock-Eigenschaften und dessen Anwendung | |
| EP0062820A2 (de) | Polyamidfolien und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| WO2002088242A1 (de) | Polyamid-formmassen zur herstellung transparenter folien | |
| EP0810260A1 (de) | Folien oder Hohlkörper enthaltend eine Polyamidschicht | |
| DE1965479A1 (de) | Filmbildende Copolyamide,ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE69513239T2 (de) | Polyamid Harzzusammensetzung und biaxial gedehnte Folie |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |