JP2003286341A - ポリアミド系エラストマー - Google Patents
ポリアミド系エラストマーInfo
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- JP2003286341A JP2003286341A JP2002213694A JP2002213694A JP2003286341A JP 2003286341 A JP2003286341 A JP 2003286341A JP 2002213694 A JP2002213694 A JP 2002213694A JP 2002213694 A JP2002213694 A JP 2002213694A JP 2003286341 A JP2003286341 A JP 2003286341A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 曲げ強さや曲げ弾性率などの強靱
性、耐屈曲疲労性及び透明性などの特性に優れる熱可塑
性脂肪族ポリアミド系エラストマーを提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリアミド形成性モノマ
ー(A)、下記一般式(1)で表されるABA型トリブ
ロックポリエーテルジアミン(B)及び一般式(2)で
表されるジカルボン酸(C)を重合して得られ、(A)
成分が45〜80重量%、(B)成分と(C)成分との
合計が20〜55重量%((A)成分、(B)成分及び
(C)成分の合計が100重量%)であることを特徴と
するポリアミド系エラストマー。 【化1】 (ここで、xは2〜6、yは6〜12、zは1〜5を示
す。) 【化1】 (ここで、R1は炭素数1〜20の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜20を有するアルキレン基、mは0又は
1を示す。)
性、耐屈曲疲労性及び透明性などの特性に優れる熱可塑
性脂肪族ポリアミド系エラストマーを提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリアミド形成性モノマ
ー(A)、下記一般式(1)で表されるABA型トリブ
ロックポリエーテルジアミン(B)及び一般式(2)で
表されるジカルボン酸(C)を重合して得られ、(A)
成分が45〜80重量%、(B)成分と(C)成分との
合計が20〜55重量%((A)成分、(B)成分及び
(C)成分の合計が100重量%)であることを特徴と
するポリアミド系エラストマー。 【化1】 (ここで、xは2〜6、yは6〜12、zは1〜5を示
す。) 【化1】 (ここで、R1は炭素数1〜20の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜20を有するアルキレン基、mは0又は
1を示す。)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明のポリアミド系エラス
トマーは、脂肪族ポリアミドをハードセグメント、AB
A型トリブロックポリエーテルをソフトセグメントとす
る強靭性、耐衝撃性、屈曲疲労性、反ぱつ弾性、溶融成
形性、透明性などに優れた脂肪族ポリアミド系エラスト
マー及びその製造方法に関する。
トマーは、脂肪族ポリアミドをハードセグメント、AB
A型トリブロックポリエーテルをソフトセグメントとす
る強靭性、耐衝撃性、屈曲疲労性、反ぱつ弾性、溶融成
形性、透明性などに優れた脂肪族ポリアミド系エラスト
マー及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリアミド系エラストマーとして、脂肪
族ポリアミドをハードセグメント、脂肪族ポリエーテル
をソフトセグメントとし、脂肪族ジカルボン酸を鎖延長
剤とするコポリマーが開示されている。
族ポリアミドをハードセグメント、脂肪族ポリエーテル
をソフトセグメントとし、脂肪族ジカルボン酸を鎖延長
剤とするコポリマーが開示されている。
【0003】例えば、特公昭45−7559号公報に
は、両末端にカルボキシル基又はアミノ基を有するポリ
アミド又はそれらのオリゴマーと両末端にアミノ基又は
カルボキシル基を有するポリエーテル又はそれらのオリ
ゴマーとを溶融状態で重合させて得られるポリエーテル
アミドブロックポリマーの製造法が開示されている。特
公昭62−50495号公報には、特定のポリエーテル
ブロックを有するジアミンをソフトセグメントとし、こ
れとほぼ当量のジカルボン酸及びハードセグメントを形
成するポリアミド形成性化合物との重合によって得られ
るポリエーテルアミドの製法が開示されている。特公平
2−48021号公報には、ポリアミド形成性モノマー
と炭素数14〜48の脂肪族ジカルボン酸との重縮合に
よって得られる両末端にカルボキシル基を有するポリア
ミド、及び特定の末端アミノポリオキシアルキレンを重
縮合させることを特徴とするブロックポリエーテルアミ
ドの製法が開示されている。特許第3199797号に
は、熱溶融接着剤として有用なポリアミドとして、6〜
12個の炭素原子を含有するアルカンジカルボン酸及び
非置換又はC1−C 4アルキル置換ベンゼンジカルボン
酸から選択される二塩基酸、ポリ(オキシテトラメチレ
ン)ジアミン及び内部に2級アミノ基、末端に1級アミ
ンを含有するポリ(オキシテトラメチレン)オリゴマー
から得られるポリエーテルアミドが開示されている。
は、両末端にカルボキシル基又はアミノ基を有するポリ
アミド又はそれらのオリゴマーと両末端にアミノ基又は
カルボキシル基を有するポリエーテル又はそれらのオリ
ゴマーとを溶融状態で重合させて得られるポリエーテル
アミドブロックポリマーの製造法が開示されている。特
公昭62−50495号公報には、特定のポリエーテル
ブロックを有するジアミンをソフトセグメントとし、こ
れとほぼ当量のジカルボン酸及びハードセグメントを形
成するポリアミド形成性化合物との重合によって得られ
るポリエーテルアミドの製法が開示されている。特公平
2−48021号公報には、ポリアミド形成性モノマー
と炭素数14〜48の脂肪族ジカルボン酸との重縮合に
よって得られる両末端にカルボキシル基を有するポリア
ミド、及び特定の末端アミノポリオキシアルキレンを重
縮合させることを特徴とするブロックポリエーテルアミ
ドの製法が開示されている。特許第3199797号に
は、熱溶融接着剤として有用なポリアミドとして、6〜
12個の炭素原子を含有するアルカンジカルボン酸及び
非置換又はC1−C 4アルキル置換ベンゼンジカルボン
酸から選択される二塩基酸、ポリ(オキシテトラメチレ
ン)ジアミン及び内部に2級アミノ基、末端に1級アミ
ンを含有するポリ(オキシテトラメチレン)オリゴマー
から得られるポリエーテルアミドが開示されている。
【0004】特開平3−237131号公報と特開平4
−91128号公報には、ポリエーテルアミドが開示さ
れている。特開平9−118750号公報と特開200
0−7780号公報には、エチレンオキシドを含むポリ
エーテル構造含むポリエーテルアミドが開示されてい
る。
−91128号公報には、ポリエーテルアミドが開示さ
れている。特開平9−118750号公報と特開200
0−7780号公報には、エチレンオキシドを含むポリ
エーテル構造含むポリエーテルアミドが開示されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来、ポリエーテルア
ミドにはポリエーテルとして両末端にアミノ基又はカル
ボキシル基を有するポリオキシエチレン、両末端にアミ
ノ基を有するポリオキシプロピレン及びポリオキシテト
ラメチレンが用いられている。ポリエーテルとして、両
末端にアミノ基又はカルボキシル基を有するポリオキシ
エチレンを用いた場合には、吸湿性及び帯電防止性など
が向上したポリエーテルアミドが、ポリエーテルとし
て、両末端にアミノ基を有するポリオキシプロピレンを
用いた場合には、柔軟性、透明性、耐水性、可とう性、
ゴム弾性などに優れたポリエーテルアミドが、ポリエー
テルとして両末端にアミノ基を有するポリオキシテトラ
メチレンを用いた場合には柔軟性、反ぱつ弾性、耐衝撃
性、切り欠き靭性などに優れたポリエーテルアミドが得
られる。しかしながら、それぞれのポリエーテルアミド
の特性は、一長一短があり、エラストマーとしてバラン
スの優れた物が望まれている。
ミドにはポリエーテルとして両末端にアミノ基又はカル
ボキシル基を有するポリオキシエチレン、両末端にアミ
ノ基を有するポリオキシプロピレン及びポリオキシテト
ラメチレンが用いられている。ポリエーテルとして、両
末端にアミノ基又はカルボキシル基を有するポリオキシ
エチレンを用いた場合には、吸湿性及び帯電防止性など
が向上したポリエーテルアミドが、ポリエーテルとし
て、両末端にアミノ基を有するポリオキシプロピレンを
用いた場合には、柔軟性、透明性、耐水性、可とう性、
ゴム弾性などに優れたポリエーテルアミドが、ポリエー
テルとして両末端にアミノ基を有するポリオキシテトラ
メチレンを用いた場合には柔軟性、反ぱつ弾性、耐衝撃
性、切り欠き靭性などに優れたポリエーテルアミドが得
られる。しかしながら、それぞれのポリエーテルアミド
の特性は、一長一短があり、エラストマーとしてバラン
スの優れた物が望まれている。
【0006】本発明は、熱可塑性エラストマーの実用的
な材料物性として特に重要な曲げ強さや曲げ弾性率など
の曲げの強靭性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、反ぱつ弾
性、透明性、溶融成形性などに優れた脂肪族系のポリア
ミド系エラストマーの提供を目的とした。特に、特定範
囲の硬度(ショアD)において、硬度とき裂長さが特定
の関係を有し、また反ぱつ弾性(%)と硬度(ショア
D)とが特定の関係を有するポリアミド系エラストマー
の提供を目的とした。
な材料物性として特に重要な曲げ強さや曲げ弾性率など
の曲げの強靭性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、反ぱつ弾
性、透明性、溶融成形性などに優れた脂肪族系のポリア
ミド系エラストマーの提供を目的とした。特に、特定範
囲の硬度(ショアD)において、硬度とき裂長さが特定
の関係を有し、また反ぱつ弾性(%)と硬度(ショア
D)とが特定の関係を有するポリアミド系エラストマー
の提供を目的とした。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、強靭性、
耐衝撃性、屈曲疲労性、反ぱつ弾性、透明性、溶融成形
性などに優れた新規ポリアミド系エラストマーについて
鋭意検討を重ねた結果、特定構造のABA型トリブロッ
クポリエーテルをソフトセグメントとするポリエーテル
アミドは予想外の優れた物性を示すエラストマー材料で
あることを見出し、本発明に至った。
耐衝撃性、屈曲疲労性、反ぱつ弾性、透明性、溶融成形
性などに優れた新規ポリアミド系エラストマーについて
鋭意検討を重ねた結果、特定構造のABA型トリブロッ
クポリエーテルをソフトセグメントとするポリエーテル
アミドは予想外の優れた物性を示すエラストマー材料で
あることを見出し、本発明に至った。
【0008】第一の発明は、脂肪族ポリアミド形成性モ
ノマー(A)、下記一般式(1)で表されるABA型ト
リブロックポリエーテルジアミン(B)及び一般式
(2)で表されるジカルボン酸(C)を重合して得ら
れ、(A)成分が45〜80重量%、(B)成分と
(C)成分との合計が20〜55重量%((A)成分、
(B)成分及び(C)成分の合計が100重量%)であ
ることを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供す
ることである。
ノマー(A)、下記一般式(1)で表されるABA型ト
リブロックポリエーテルジアミン(B)及び一般式
(2)で表されるジカルボン酸(C)を重合して得ら
れ、(A)成分が45〜80重量%、(B)成分と
(C)成分との合計が20〜55重量%((A)成分、
(B)成分及び(C)成分の合計が100重量%)であ
ることを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供す
ることである。
【化5】
(ここで、xは2〜6、yは6〜12、zは1〜5を示
す。)
す。)
【化6】
(ここで、R1は炭素数1〜20の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜20を有するアルキレン基、mは0又は
1を示す。)
は炭素原子1〜20を有するアルキレン基、mは0又は
1を示す。)
【0009】第二の発明は、脂肪族ポリアミド形成性モ
ノマー(A)が一般式(3)及び/又は(4)で表され
るポリアミド形成性モノマー(A)からなる単位である
ことを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供する
ことである。
ノマー(A)が一般式(3)及び/又は(4)で表され
るポリアミド形成性モノマー(A)からなる単位である
ことを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供する
ことである。
【化7】
(ここで、R2は炭素数1〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基を示す。)
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基を示す。)
【化8】
(ここで、R3は炭素数3〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子3〜12を有するアルキレン基を示す。)
は炭素原子3〜12を有するアルキレン基を示す。)
【0010】第三の発明は、ポリアミド系エラストマー
の硬度(ショアD)が47〜70の範囲で、デマチャ法
による屈曲試験において発生するき裂長さ(mm)と硬
度(ショアD)とが式(1)の関係であることを特徴と
するポリアミド系エラストマーを提供することである。
の硬度(ショアD)が47〜70の範囲で、デマチャ法
による屈曲試験において発生するき裂長さ(mm)と硬
度(ショアD)とが式(1)の関係であることを特徴と
するポリアミド系エラストマーを提供することである。
【数3】
【0011】第四の発明は、ポリアミド系エラストマー
の硬度(ショアD)が47〜70の範囲で、反ぱつ弾性
(%)と硬度(ショアD)とが式(2)の関係であるこ
とを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供するこ
とである。
の硬度(ショアD)が47〜70の範囲で、反ぱつ弾性
(%)と硬度(ショアD)とが式(2)の関係であるこ
とを特徴とするポリアミド系エラストマーを提供するこ
とである。
【数4】
【0012】第五の発明は、ポリアミド系エラストマー
の相対粘度が1.8〜2.6(0.5重量/容量%メタ
クレゾール溶液、25℃)であることを特徴とするポリ
アミド系エラストマーを提供することである。
の相対粘度が1.8〜2.6(0.5重量/容量%メタ
クレゾール溶液、25℃)であることを特徴とするポリ
アミド系エラストマーを提供することである。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明のポリアミド系エラストマ
ーは、脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)、一般式
(1)で表されるABA型トリブロックポリエーテルジ
アミン(B)及び一般式(2)で表されるジカルボン酸
(C)を重合して得られ、(A)成分が45〜80重量
%、(B)成分と(C)成分との合計が20〜55重量
%((A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計が1
00重量%)であることを特徴とするポリアミド系エラ
ストマーである。ここで、(A)成分とは脂肪族ポリア
ミド形成性モノマーであり、(B)成分とは一般式
(1)で表されるABA型トリブロックポリエーテルジ
アミンであり、(C)成分とは一般式(2)で表される
ジカルボン酸である。
ーは、脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)、一般式
(1)で表されるABA型トリブロックポリエーテルジ
アミン(B)及び一般式(2)で表されるジカルボン酸
(C)を重合して得られ、(A)成分が45〜80重量
%、(B)成分と(C)成分との合計が20〜55重量
%((A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計が1
00重量%)であることを特徴とするポリアミド系エラ
ストマーである。ここで、(A)成分とは脂肪族ポリア
ミド形成性モノマーであり、(B)成分とは一般式
(1)で表されるABA型トリブロックポリエーテルジ
アミンであり、(C)成分とは一般式(2)で表される
ジカルボン酸である。
【化9】
(ここで、xは2〜6を、yは6〜12を、zは1〜5
を示す。)
を示す。)
【化10】
(ここで、R1は炭素数1〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基を示し、mは
0又は1を示す。)
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基を示し、mは
0又は1を示す。)
【0014】脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)
は、一般式(3)及び/又は(4)で表されるポリアミ
ド形成性モノマー(A)が好ましい。
は、一般式(3)及び/又は(4)で表されるポリアミ
ド形成性モノマー(A)が好ましい。
【化11】
(ここで、R2は炭素数1〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基をであり、好
ましくは炭素数2〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原
子2〜12を有するアルキレン基であり、さらに好まし
くは炭素数4〜11の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4
〜11を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭
素数5〜11の炭化水素の分子鎖又は炭素原子5〜11
を有するアルキレン基を示す。示す。)
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基をであり、好
ましくは炭素数2〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原
子2〜12を有するアルキレン基であり、さらに好まし
くは炭素数4〜11の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4
〜11を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭
素数5〜11の炭化水素の分子鎖又は炭素原子5〜11
を有するアルキレン基を示す。示す。)
【化12】
(ここで、R3は炭素数3〜20の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子3〜20を有するアルキレン基であり、好ま
しくは炭素数3〜18の炭化水素の分子鎖又は炭素原子
3〜18を有するアルキレン基であり、さらに好ましく
は炭素数4〜15の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜
15を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素
数10〜15の炭化水素の分子鎖又は炭素原子10〜1
5を有するアルキレン基を示す。)
は炭素原子3〜20を有するアルキレン基であり、好ま
しくは炭素数3〜18の炭化水素の分子鎖又は炭素原子
3〜18を有するアルキレン基であり、さらに好ましく
は炭素数4〜15の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜
15を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素
数10〜15の炭化水素の分子鎖又は炭素原子10〜1
5を有するアルキレン基を示す。)
【0015】本発明のポリアミド系エラストマーは、
(A)成分が、45〜80重量%であり、好ましくは4
5〜75重量%であり、さらに好ましくは45〜70重
量%であり、特に好ましくは48〜70重量%であり、
(B)成分及び(C)成分の合計が、20〜55重量%
であり、好ましくは25〜55重量%であり、さらに好
ましくは30〜55重量%であり、特に好ましくは30
〜52重量%が好ましい。(A)成分が、上記範囲内で
は曲げ強さ及び曲げ弾性率などの強靱性、耐屈曲疲労性
及び透明性が特に優れ、強靭性及びゴム弾性などのエラ
ストマーとしてバランスに優れるものを得ることが出来
る。
(A)成分が、45〜80重量%であり、好ましくは4
5〜75重量%であり、さらに好ましくは45〜70重
量%であり、特に好ましくは48〜70重量%であり、
(B)成分及び(C)成分の合計が、20〜55重量%
であり、好ましくは25〜55重量%であり、さらに好
ましくは30〜55重量%であり、特に好ましくは30
〜52重量%が好ましい。(A)成分が、上記範囲内で
は曲げ強さ及び曲げ弾性率などの強靱性、耐屈曲疲労性
及び透明性が特に優れ、強靭性及びゴム弾性などのエラ
ストマーとしてバランスに優れるものを得ることが出来
る。
【0016】ポリアミド系エラストマーの全成分に対す
る(B)成分の割合は、好ましくは15〜50重量%で
あり、さらに好ましくは20〜50重量%であり、より
好ましくは25〜50重量%であり、特に好ましくは2
5〜47重量%が好ましい。
る(B)成分の割合は、好ましくは15〜50重量%で
あり、さらに好ましくは20〜50重量%であり、より
好ましくは25〜50重量%であり、特に好ましくは2
5〜47重量%が好ましい。
【0017】本発明のポリアミド系エラストマーにおい
て、ポリアミド系エラストマーの硬度(ショアD)が4
7〜70の範囲で、き裂長さ(mm)と硬度(ショア
D)とが式(1)の関係であることが好ましい。ここ
で、き裂長さ(mm)とは、中央部に長さ2mmのき裂
を有する150mm×25mm×3mmの試料をつかみ
間最大距離75mm、最小距離19mm、屈曲回数30
0回/分の条件でデマチャ法による屈曲試験を行い、1
0000回屈曲した時のき裂長さ(mm)である。き裂
長さ(mm)と硬度(ショアD)とが下記式(1)の関
係にある場合、特に屈曲疲労性などのゴム弾性に基づく
エラストマーとしての特徴的な性能に優れるために好ま
しい。
て、ポリアミド系エラストマーの硬度(ショアD)が4
7〜70の範囲で、き裂長さ(mm)と硬度(ショア
D)とが式(1)の関係であることが好ましい。ここ
で、き裂長さ(mm)とは、中央部に長さ2mmのき裂
を有する150mm×25mm×3mmの試料をつかみ
間最大距離75mm、最小距離19mm、屈曲回数30
0回/分の条件でデマチャ法による屈曲試験を行い、1
0000回屈曲した時のき裂長さ(mm)である。き裂
長さ(mm)と硬度(ショアD)とが下記式(1)の関
係にある場合、特に屈曲疲労性などのゴム弾性に基づく
エラストマーとしての特徴的な性能に優れるために好ま
しい。
【数5】
【0018】本発明のポリアミド系エラストマーにおい
て、ポリアミド系エラストマーの硬度(ショアD)が4
7〜70の範囲で、反ぱつ弾性(%)と硬度(ショア
D)とが式(2)の関係であることが好ましい。反ぱつ
弾性(%)と硬度(ショアD)とが式(2)の関係にあ
る場合、ゴム弾性に基づくエラストマーとしての特徴的
な性能に優れるために好ましい。
て、ポリアミド系エラストマーの硬度(ショアD)が4
7〜70の範囲で、反ぱつ弾性(%)と硬度(ショア
D)とが式(2)の関係であることが好ましい。反ぱつ
弾性(%)と硬度(ショアD)とが式(2)の関係にあ
る場合、ゴム弾性に基づくエラストマーとしての特徴的
な性能に優れるために好ましい。
【数6】
【0019】本発明のポリアミド系エラストマーは、デ
マチャ法による屈曲試験におけるき裂発生屈曲回数が好
ましくは50,000回以上、さらに好ましくは10
0,000回以上、より好ましくは110,000回以
上、特に好ましくは120,000回以上が好ましい。
ポリアミド系エラストマーのき裂発生屈曲回数が上記範
囲では、耐屈曲疲労性に優れるために好ましい。
マチャ法による屈曲試験におけるき裂発生屈曲回数が好
ましくは50,000回以上、さらに好ましくは10
0,000回以上、より好ましくは110,000回以
上、特に好ましくは120,000回以上が好ましい。
ポリアミド系エラストマーのき裂発生屈曲回数が上記範
囲では、耐屈曲疲労性に優れるために好ましい。
【0020】本発明のポリアミド系エラストマーは、硬
度(ショアD)が好ましくは47〜70の範囲、特に好
ましくは48〜67の範囲が好ましい。
度(ショアD)が好ましくは47〜70の範囲、特に好
ましくは48〜67の範囲が好ましい。
【0021】本発明のポリアミド系エラストマーは、引
張り降伏点強さが好ましくは6〜25MPaの範囲、よ
り好ましくは6.2〜20MPaの範囲、特に好ましく
は6.5〜18MPaの範囲が好ましい。ポリアミド系
エラストマーの降伏点強度が上記範囲であることによ
り、強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られ
る。
張り降伏点強さが好ましくは6〜25MPaの範囲、よ
り好ましくは6.2〜20MPaの範囲、特に好ましく
は6.5〜18MPaの範囲が好ましい。ポリアミド系
エラストマーの降伏点強度が上記範囲であることによ
り、強靭性とゴム弾性に優れるエラストマーが得られ
る。
【0022】本発明のポリアミド系エラストマーは、破
断伸びが300%以上が好ましい。ポリアミド系エラス
トマーの破断伸びが上記範囲では、強靭性、ゴム弾性な
どのエラストマーとしての性能が優れるために好まし
い。
断伸びが300%以上が好ましい。ポリアミド系エラス
トマーの破断伸びが上記範囲では、強靭性、ゴム弾性な
どのエラストマーとしての性能が優れるために好まし
い。
【0023】本発明のポリアミド系エラストマーは、曲
げ強さが、好ましくは4.5〜22MPa、さらに好ま
しくは4.5〜20MPa、より好ましくは4.7〜1
8MPa、特に好ましくは5〜15MPaが好ましい。
ポリアミド系エラストマーの曲げ強さが、上記範囲内で
は、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバランスの優
れるエラストマーが得られるために好ましい。
げ強さが、好ましくは4.5〜22MPa、さらに好ま
しくは4.5〜20MPa、より好ましくは4.7〜1
8MPa、特に好ましくは5〜15MPaが好ましい。
ポリアミド系エラストマーの曲げ強さが、上記範囲内で
は、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバランスの優
れるエラストマーが得られるために好ましい。
【0024】本発明のポリアミド系エラストマーは、曲
げ弾性率が好ましくは80〜400MPa、より好まし
くは80〜380MPa、さらに好ましくは80〜35
0MPa、特に好ましくは80〜300MPaが好まし
い。ポリアミド系エラストマーの曲げ弾性率が、上記範
囲内では、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバラン
スの優れるエラストマーが得られるために好ましい。
げ弾性率が好ましくは80〜400MPa、より好まし
くは80〜380MPa、さらに好ましくは80〜35
0MPa、特に好ましくは80〜300MPaが好まし
い。ポリアミド系エラストマーの曲げ弾性率が、上記範
囲内では、曲げ強さなどの強靭性とゴム弾性とのバラン
スの優れるエラストマーが得られるために好ましい。
【0025】本発明のポリアミド系エラストマーは、2
3℃におけるアイゾットノッチ付き衝撃強さの測定にお
いて破壊しないこと(NBと略す)が、特に耐衝撃性に
優れるために好ましい。
3℃におけるアイゾットノッチ付き衝撃強さの測定にお
いて破壊しないこと(NBと略す)が、特に耐衝撃性に
優れるために好ましい。
【0026】本発明のポリアミド系エラストマーは、荷
重たわみ温度が50℃以上が好ましく、上記範囲未満で
あると使用時に材料が変形しやすくなるために好ましく
ない。
重たわみ温度が50℃以上が好ましく、上記範囲未満で
あると使用時に材料が変形しやすくなるために好ましく
ない。
【0027】本発明のポリアミド系エラストマーは、ヘ
イズが好ましくは37以下、さらに好ましくは35以
下、より好ましくは32以下、特に好ましくは25以下
が好ましい。ヘイズが上記範囲以下であることにより透
明性に優れるエラストマーが得られる。
イズが好ましくは37以下、さらに好ましくは35以
下、より好ましくは32以下、特に好ましくは25以下
が好ましい。ヘイズが上記範囲以下であることにより透
明性に優れるエラストマーが得られる。
【0028】本発明のポリアミド系エラストマーの吸水
率(%)は、好ましくは3%以下、さらに好ましくは
2.7%以下、特に好ましくは2.0%以下が好まし
い。
率(%)は、好ましくは3%以下、さらに好ましくは
2.7%以下、特に好ましくは2.0%以下が好まし
い。
【0029】一般式(1)で表されるABA型トリブロ
ックポリエーテルジアミン(B)において、x及びzが
下記範囲より小さい場合得られるエラストマーの柔軟性
や透明性が劣り好ましくなく、yが下記範囲より小さい
場合ゴム弾性が低くなるので好ましくない。また、x及
びzが下記範囲より大きい場合又は、yが上記範囲より
大きい場合ポリアミド成分との相溶性が低くなり強靭な
エラストマーが得られにくいため好ましくない。
ックポリエーテルジアミン(B)において、x及びzが
下記範囲より小さい場合得られるエラストマーの柔軟性
や透明性が劣り好ましくなく、yが下記範囲より小さい
場合ゴム弾性が低くなるので好ましくない。また、x及
びzが下記範囲より大きい場合又は、yが上記範囲より
大きい場合ポリアミド成分との相溶性が低くなり強靭な
エラストマーが得られにくいため好ましくない。
【化13】
(ここで、xは2〜6、好ましくは2〜5、さらに好ま
しくは2〜4、特に好ましくは3〜4であり、yは6〜
12、好ましくは7〜11、さらに好ましくは8〜1
0、特に好ましくは8〜9であり、zは1〜5、好まし
くは1〜4、特に好ましくは2〜3を示す。)
しくは2〜4、特に好ましくは3〜4であり、yは6〜
12、好ましくは7〜11、さらに好ましくは8〜1
0、特に好ましくは8〜9であり、zは1〜5、好まし
くは1〜4、特に好ましくは2〜3を示す。)
【0030】ジカルボン酸(C)は、下記一般式(2)
で表されることが好ましい。
で表されることが好ましい。
【化14】
(ここで、R1は炭素数1〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基であり、好ま
しくは炭素数2〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原子
2〜12を有するアルキレン基であり、より好ましくは
炭素数4〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜1
2を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数
4〜10の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜10を有
するアルキレン基を示し、mは0又は1を示す。)
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基であり、好ま
しくは炭素数2〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原子
2〜12を有するアルキレン基であり、より好ましくは
炭素数4〜12の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜1
2を有するアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数
4〜10の炭化水素の分子鎖又は炭素原子4〜10を有
するアルキレン基を示し、mは0又は1を示す。)
【0031】ポリアミド系エラストマーにおいて、
(A)成分、(B)成分及び(C)成分に含まれる末端
であるカルボン酸及び/又はカルボキシル基と、アミノ
基とがほぼ等モルになるような割合、又はカルボン酸及
び/又はカルボキシル基に対しアミノ基が、0.9〜
1.1の範囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲が
さらに好ましく、0.95〜1.05の範囲がより好ま
しく、0.97〜1.03の範囲が特に好ましい。特
に、(A)成分として一方の末端がアミノ基で他方の末
端がカルボン酸の脂肪族ポリアミド形成性モノマーを用
いる場合、(B)成分及び(C)成分は、(B)成分の
アミノ基と(C)成分のカルボキシル基(カルボン酸)
がほぼ等モルになるような割合、又はカルボキシル基
(カルボン酸)に対しアミノ基が、0.9〜1.1の範
囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲がさらに好ま
しく、0.95〜1.05の範囲がより好ましく、0.
97〜1.03の範囲が特に好ましい。
(A)成分、(B)成分及び(C)成分に含まれる末端
であるカルボン酸及び/又はカルボキシル基と、アミノ
基とがほぼ等モルになるような割合、又はカルボン酸及
び/又はカルボキシル基に対しアミノ基が、0.9〜
1.1の範囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲が
さらに好ましく、0.95〜1.05の範囲がより好ま
しく、0.97〜1.03の範囲が特に好ましい。特
に、(A)成分として一方の末端がアミノ基で他方の末
端がカルボン酸の脂肪族ポリアミド形成性モノマーを用
いる場合、(B)成分及び(C)成分は、(B)成分の
アミノ基と(C)成分のカルボキシル基(カルボン酸)
がほぼ等モルになるような割合、又はカルボキシル基
(カルボン酸)に対しアミノ基が、0.9〜1.1の範
囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲がさらに好ま
しく、0.95〜1.05の範囲がより好ましく、0.
97〜1.03の範囲が特に好ましい。
【0032】本発明のポリアミド系エラストマーにおい
て、(A)成分が一般式(3)で表される成分の場合、
(B)成分と(C)成分からなる単位がほぼ等モルにな
るような割合、又は[(B)成分のモル量]/[(C)
成分のモル量]が、0.9〜1.1の範囲が好ましく、
0.93〜1.07の範囲がさらに好ましく、0.95
〜1.05の範囲がより好ましく、0.97〜1.03
の範囲が特に好ましい。
て、(A)成分が一般式(3)で表される成分の場合、
(B)成分と(C)成分からなる単位がほぼ等モルにな
るような割合、又は[(B)成分のモル量]/[(C)
成分のモル量]が、0.9〜1.1の範囲が好ましく、
0.93〜1.07の範囲がさらに好ましく、0.95
〜1.05の範囲がより好ましく、0.97〜1.03
の範囲が特に好ましい。
【0033】(A)脂肪族ポリアミド形成性モノマーと
しては、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、及び脂肪族
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から合成されるもの及び
/又はそれらの塩から選ばれる少なくとも一種の脂肪族
ポリアミド形成性モノマーが使用される。脂肪族ジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸から合成されるもの及び/又は
それらの塩を用いる際、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸のモル比(ジアミン/ジカルボン酸)は0.9〜
1.1の範囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲が
さらに好ましく、0.95〜1.05の範囲がより好ま
しく、0.97〜1.03の範囲が特に好ましい。この
範囲から外れると高分子量化しにくくなる場合があるた
め好ましくない。ジアミンとジカルボン酸から合成され
るもの及びそれらの塩において、ジアミンの具体例とし
ては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、3−メチルペンタメチレ
ンジアミンなどの炭素数2〜20の脂肪族ジアミンなど
のジアミン化合物を挙げることが出来、ジカルボン酸の
具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸のような炭素数2〜20の脂肪
族ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物を挙げること
が出来る。ω−アミノカルボン酸の具体例としてはとし
ては、6-アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、
8−アミノオクタン酸、10−アミノカプリン酸、11
−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などの
脂肪族ω−アミノカルボン酸などを挙げることが出来
る。ラクタムの具体例としては、2−ピロリドン、ε−
カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカ
ラクタム、ω−ドデカラクタムなどの脂肪族ラクタムな
どを挙げることが出来る。
しては、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、及び脂肪族
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から合成されるもの及び
/又はそれらの塩から選ばれる少なくとも一種の脂肪族
ポリアミド形成性モノマーが使用される。脂肪族ジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸から合成されるもの及び/又は
それらの塩を用いる際、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸のモル比(ジアミン/ジカルボン酸)は0.9〜
1.1の範囲が好ましく、0.93〜1.07の範囲が
さらに好ましく、0.95〜1.05の範囲がより好ま
しく、0.97〜1.03の範囲が特に好ましい。この
範囲から外れると高分子量化しにくくなる場合があるた
め好ましくない。ジアミンとジカルボン酸から合成され
るもの及びそれらの塩において、ジアミンの具体例とし
ては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、3−メチルペンタメチレ
ンジアミンなどの炭素数2〜20の脂肪族ジアミンなど
のジアミン化合物を挙げることが出来、ジカルボン酸の
具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸のような炭素数2〜20の脂肪
族ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物を挙げること
が出来る。ω−アミノカルボン酸の具体例としてはとし
ては、6-アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、
8−アミノオクタン酸、10−アミノカプリン酸、11
−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などの
脂肪族ω−アミノカルボン酸などを挙げることが出来
る。ラクタムの具体例としては、2−ピロリドン、ε−
カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカ
ラクタム、ω−ドデカラクタムなどの脂肪族ラクタムな
どを挙げることが出来る。
【0034】(B)成分としては、ポリ(オキシテトラ
メチレン)グリコールなどの両末端にプロピレンオキシ
ドを付加することによりポリプロピレングリコールとし
た後、このポリプロピレングリコールの末端にアンモニ
アを反応させることによって製造されるポリエーテルジ
アミンなどを挙げることが出来る。ABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン(B)としては、米国HUNT
SMAN社製XTJ−542(一般式(2)中、xがお
よそ3、yがおよそ9、zがおよそ2)などを用いるこ
とができる。
メチレン)グリコールなどの両末端にプロピレンオキシ
ドを付加することによりポリプロピレングリコールとし
た後、このポリプロピレングリコールの末端にアンモニ
アを反応させることによって製造されるポリエーテルジ
アミンなどを挙げることが出来る。ABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン(B)としては、米国HUNT
SMAN社製XTJ−542(一般式(2)中、xがお
よそ3、yがおよそ9、zがおよそ2)などを用いるこ
とができる。
【0035】(C)ジカルボン酸としては、脂肪族ジカ
ルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又
はこれらの誘導体を用いることが出来る。ジカルボン酸
の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数2〜14の直鎖
脂肪族ジカルボン酸、1,6−デカンジカルボン酸など
の分岐脂肪族ジカルボン酸を挙げることが出来る。
ルボン酸から選ばれる少なくとも一種のジカルボン酸又
はこれらの誘導体を用いることが出来る。ジカルボン酸
の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン二酸などの炭素数2〜14の直鎖
脂肪族ジカルボン酸、1,6−デカンジカルボン酸など
の分岐脂肪族ジカルボン酸を挙げることが出来る。
【0036】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
方法として、一例を挙げると、脂肪族ポリアミド形成性
モノマー(A)、ABA型トリブロックポリエーテルジ
アミン(B)及びジカルボン酸(C)の3成分を、加圧
及び/又は常圧下で溶融重合し、又は必要に応じさらに
減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることが
出来、脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)、ABA
型トリブロックポリエーテルジアミン(B)及びジカル
ボン酸(C)の3成分を同時に、加圧及び/又は常圧下
で溶融重合し、又は必要に応じさらに減圧下で溶融重合
する工程からなる方法を用いることが出来る。
方法として、一例を挙げると、脂肪族ポリアミド形成性
モノマー(A)、ABA型トリブロックポリエーテルジ
アミン(B)及びジカルボン酸(C)の3成分を、加圧
及び/又は常圧下で溶融重合し、又は必要に応じさらに
減圧下で溶融重合する工程からなる方法を用いることが
出来、脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)、ABA
型トリブロックポリエーテルジアミン(B)及びジカル
ボン酸(C)の3成分を同時に、加圧及び/又は常圧下
で溶融重合し、又は必要に応じさらに減圧下で溶融重合
する工程からなる方法を用いることが出来る。
【0037】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
に当たり、原料の仕込む方法に特に制限はないが、脂肪
族ポリアミド形成性モノマー(A)、ABA型トリブロ
ックポリエーテルジアミン(B)及びジカルボン酸
(C)の仕込み割合は、それぞれ全成分に対して脂肪族
ポリアミド形成性モノマー(A)は45〜80重量%が
好ましく、48〜75重量%が特に好ましい。原料のう
ち、ABA型トリブロックポリエーテルジアミン(B)
及びジカルボン酸(C)は、ABA型トリブロックポリ
エーテルジアミン(B)のアミノ基とジカルボン酸
(C)のカルボキシル基がほぼ等モルになるように仕込
むことが好ましい。
に当たり、原料の仕込む方法に特に制限はないが、脂肪
族ポリアミド形成性モノマー(A)、ABA型トリブロ
ックポリエーテルジアミン(B)及びジカルボン酸
(C)の仕込み割合は、それぞれ全成分に対して脂肪族
ポリアミド形成性モノマー(A)は45〜80重量%が
好ましく、48〜75重量%が特に好ましい。原料のう
ち、ABA型トリブロックポリエーテルジアミン(B)
及びジカルボン酸(C)は、ABA型トリブロックポリ
エーテルジアミン(B)のアミノ基とジカルボン酸
(C)のカルボキシル基がほぼ等モルになるように仕込
むことが好ましい。
【0038】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
は、重合温度が好ましくは150〜300℃、さらに好
ましくは160〜280℃、特に好ましくは180〜2
50℃で行うことが出来る。重合温度が上記温度より低
い場合重合反応が遅く、上記温度より高い場合熱分解が
起きやすく良好な物性のポリマーが得られない場合があ
る。本発明のポリアミド系エラストマーは、脂肪族ポリ
アミド形成性モノマー(A)としてω−アミノカルボン
酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合とそ
れに続く減圧溶融重合での工程からなる方法で製造する
ことができる。一方、脂肪族ポリアミド形成性モノマー
(A)としてラクタムを用いる場合には、適量の水を共
存させ、0.1〜5MPaの加圧下での溶融重合とそれ
に続く常圧溶融重合及び/又は減圧溶融重合からなる方
法で製造することができる。
は、重合温度が好ましくは150〜300℃、さらに好
ましくは160〜280℃、特に好ましくは180〜2
50℃で行うことが出来る。重合温度が上記温度より低
い場合重合反応が遅く、上記温度より高い場合熱分解が
起きやすく良好な物性のポリマーが得られない場合があ
る。本発明のポリアミド系エラストマーは、脂肪族ポリ
アミド形成性モノマー(A)としてω−アミノカルボン
酸を使用する場合、常圧溶融重合又は常圧溶融重合とそ
れに続く減圧溶融重合での工程からなる方法で製造する
ことができる。一方、脂肪族ポリアミド形成性モノマー
(A)としてラクタムを用いる場合には、適量の水を共
存させ、0.1〜5MPaの加圧下での溶融重合とそれ
に続く常圧溶融重合及び/又は減圧溶融重合からなる方
法で製造することができる。
【0039】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
は、重合時間が通常0.5〜30時間で行うことが出来
る。重合時間が上記範囲より短いと、分子量の上昇が十
分でなく、長いと熱分解による着色などが起こり、いず
れの場合も所望の物性を有するポリアミド系エラストマ
ーが得られない場合があり好ましくない。
は、重合時間が通常0.5〜30時間で行うことが出来
る。重合時間が上記範囲より短いと、分子量の上昇が十
分でなく、長いと熱分解による着色などが起こり、いず
れの場合も所望の物性を有するポリアミド系エラストマ
ーが得られない場合があり好ましくない。
【0040】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
は、回分式でも、連続式でも実施することができ、バッ
チ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状
連続反応装置などを単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。
は、回分式でも、連続式でも実施することができ、バッ
チ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状
連続反応装置などを単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。
【0041】本発明のポリアミド系エラストマーは、相
対粘度(ηr)が1.8〜2.6(0.5重量/容量%
メタクレゾール溶液、25℃)が好ましい。
対粘度(ηr)が1.8〜2.6(0.5重量/容量%
メタクレゾール溶液、25℃)が好ましい。
【0042】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
において、必要に応じて分子量調節や成形加工時の溶融
粘度安定のために、ラウリルアミン、ステアリルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのモノアミン及びジアミン、酢酸、安息香酸、ステ
アリン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸など
のモノカルボン酸及びジカルボン酸などを添加すること
ができる。これらの使用量は最終的に得られるエラスト
マーの相対粘度が1.8〜2.6(0.5重量/容量%
メタクレゾール溶液、25℃)の範囲になるように適宜
添加することが好ましい。本発明のポリアミド系エラス
トマーの製造において、上記のモノアミン及びジアミ
ン、モノカルボン酸及びジカルボン酸などの添加量は、
得られるポリアミド系エラストマーの特性を阻害されな
い範囲が好ましい。
において、必要に応じて分子量調節や成形加工時の溶融
粘度安定のために、ラウリルアミン、ステアリルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのモノアミン及びジアミン、酢酸、安息香酸、ステ
アリン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸など
のモノカルボン酸及びジカルボン酸などを添加すること
ができる。これらの使用量は最終的に得られるエラスト
マーの相対粘度が1.8〜2.6(0.5重量/容量%
メタクレゾール溶液、25℃)の範囲になるように適宜
添加することが好ましい。本発明のポリアミド系エラス
トマーの製造において、上記のモノアミン及びジアミ
ン、モノカルボン酸及びジカルボン酸などの添加量は、
得られるポリアミド系エラストマーの特性を阻害されな
い範囲が好ましい。
【0043】本発明のポリアミド系エラストマーの製造
において、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸などを添加することができる。添加量
は、通常、仕込み原料に対して10〜3000ppmで
ある。本発明のポリアミド系エラストマーは、その特性
が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、結晶
核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型
剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、補強材などを
添加することができる。
において、必要に応じて触媒として、リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸などを添加することができる。添加量
は、通常、仕込み原料に対して10〜3000ppmで
ある。本発明のポリアミド系エラストマーは、その特性
が阻害されない範囲で、耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、結晶
核剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、離型
剤、可塑剤、顔料、染料、香料、難燃剤、補強材などを
添加することができる。
【0044】本発明のポリアミド系エラストマーは、溶
融成形性に優れ、成形加工性に優れ、強靭性に優れ、耐
屈曲疲労性に優れ、反ぱつ弾性に優れ、低比重性、低温
柔軟性に優れ、低温耐衝撃性に優れ、伸長回復性に優
れ、消音特性に優れ、ゴム的な性質及び透明性などに優
れている。
融成形性に優れ、成形加工性に優れ、強靭性に優れ、耐
屈曲疲労性に優れ、反ぱつ弾性に優れ、低比重性、低温
柔軟性に優れ、低温耐衝撃性に優れ、伸長回復性に優
れ、消音特性に優れ、ゴム的な性質及び透明性などに優
れている。
【0045】本発明のポリアミド系エラストマーは、射
出成形、押出成形、ブロー成形などの成形方法により、
成形物を得ることが出来る。本発明のポリアミド系エラ
ストマーの射出成形品としては、強靭性、耐屈曲疲労
性、反ぱつ弾性、低比重の材料が好ましい野球、サッカ
ー、陸上競技などの分野におけるシューズソール材があ
げられ、その他の射出成形品としては、機械・電気精密
機器のギア、コネクタ、シール、自動車用モール、シー
ル材などを挙げることが出来る。本発明のポリアミド系
エラストマーの押出成形品としては、チューブ、ホー
ス、異形材、シート、フィルム、モノフィラメントなど
を挙げることが出来る。本発明のポリアミド系エラスト
マーのブロー成形品としては、自動車用ミラーブーツ、
等速ジョイントブーツなどを挙げることが出来る。
出成形、押出成形、ブロー成形などの成形方法により、
成形物を得ることが出来る。本発明のポリアミド系エラ
ストマーの射出成形品としては、強靭性、耐屈曲疲労
性、反ぱつ弾性、低比重の材料が好ましい野球、サッカ
ー、陸上競技などの分野におけるシューズソール材があ
げられ、その他の射出成形品としては、機械・電気精密
機器のギア、コネクタ、シール、自動車用モール、シー
ル材などを挙げることが出来る。本発明のポリアミド系
エラストマーの押出成形品としては、チューブ、ホー
ス、異形材、シート、フィルム、モノフィラメントなど
を挙げることが出来る。本発明のポリアミド系エラスト
マーのブロー成形品としては、自動車用ミラーブーツ、
等速ジョイントブーツなどを挙げることが出来る。
【0046】本発明のポリアミド系エラストマーは、本
発明のポリアミド系エラストマーを除くポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ABS樹脂など
の熱可塑性樹脂との相溶性が良く、これらの熱可塑性樹
脂とブレンドすることにより、これらの樹脂の成形性、
耐衝撃性、ゴム弾性及び柔軟性などを改良することがで
きる。
発明のポリアミド系エラストマーを除くポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン、ABS樹脂など
の熱可塑性樹脂との相溶性が良く、これらの熱可塑性樹
脂とブレンドすることにより、これらの樹脂の成形性、
耐衝撃性、ゴム弾性及び柔軟性などを改良することがで
きる。
【0047】本発明のポリアミド系エラストマーは、脂
肪族ポリアミドをハードセグメント、ABA型トリブロ
ックポリエーテルジアミンをソフトセグメントとする、
強靭性、溶融成形性、柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性
及び透明性などに特に優れた新規な熱可塑性ポリエーテ
ルアミドであって、スポーツシューズ材、スキー板の表
面材、機械・電気精密機器のギア・コネクタ・シール、
自動車用モール、シール材、各種チューブ・ホース、シ
ート、フィルム、モノフィラメント、自動車用ミラーブ
ーツ、等速ジョイントブーツなどに用いることができ
る。
肪族ポリアミドをハードセグメント、ABA型トリブロ
ックポリエーテルジアミンをソフトセグメントとする、
強靭性、溶融成形性、柔軟性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性
及び透明性などに特に優れた新規な熱可塑性ポリエーテ
ルアミドであって、スポーツシューズ材、スキー板の表
面材、機械・電気精密機器のギア・コネクタ・シール、
自動車用モール、シール材、各種チューブ・ホース、シ
ート、フィルム、モノフィラメント、自動車用ミラーブ
ーツ、等速ジョイントブーツなどに用いることができ
る。
【0048】以下、実施例および比較例を挙げて本発明
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。特性値は次のようにして測定した。
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。特性値は次のようにして測定した。
【0049】1)相対粘度(ηr)(0.5重量/容量
%メタクレゾール溶液、25℃):試薬特級品のm−ク
レゾールを溶媒として、5g/dm3の濃度で、オスト
ワルド粘度計を用いて25℃で測定した。
%メタクレゾール溶液、25℃):試薬特級品のm−ク
レゾールを溶媒として、5g/dm3の濃度で、オスト
ワルド粘度計を用いて25℃で測定した。
【0050】2)末端カルボキシル基濃度([COO
H]):重合物約1gに40ミリリットルのベンジルア
ルコールを加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られ
た試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加え
て、N/20水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し
た。
H]):重合物約1gに40ミリリットルのベンジルア
ルコールを加え、窒素ガス雰囲気で加熱溶解し、得られ
た試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加え
て、N/20水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し
た。
【0051】3)末端アミノ基濃度([NH2]):重
合物約1gを40ミリリットルのフェノール/メタノー
ル混合溶媒(容量比:9/1)に溶解し、得られた試料
溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、N/20
塩酸で滴定した。
合物約1gを40ミリリットルのフェノール/メタノー
ル混合溶媒(容量比:9/1)に溶解し、得られた試料
溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、N/20
塩酸で滴定した。
【0052】4)数平均分子量(Mn):数平均分子量
(Mn)は、末端カルボキシル基濃度([COOH])
及び末端アミノ基濃度([NH2])を用い、式(3)
により求めた。
(Mn)は、末端カルボキシル基濃度([COOH])
及び末端アミノ基濃度([NH2])を用い、式(3)
により求めた。
【数7】
【0053】5)融点(Tm)及び結晶化温度(T
c):Tm及びTcは(株)島津製作所製示差走査熱量
計DSC−50を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温
から230℃まで10℃/minの速度で昇温し(昇温
ファーストランと呼ぶ)、230℃で10分保持したの
ち、−100℃まで10℃/minの速度で降温し(降
温ファーストランと呼ぶ)、次に230℃まで10℃/
minの速度で昇温した(昇温セカンドランと呼ぶ)。
得られたDSCチャートから降温ファーストランの発熱
ピーク温度をTc、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度
をTmとした。
c):Tm及びTcは(株)島津製作所製示差走査熱量
計DSC−50を用いて窒素雰囲気下で測定した。室温
から230℃まで10℃/minの速度で昇温し(昇温
ファーストランと呼ぶ)、230℃で10分保持したの
ち、−100℃まで10℃/minの速度で降温し(降
温ファーストランと呼ぶ)、次に230℃まで10℃/
minの速度で昇温した(昇温セカンドランと呼ぶ)。
得られたDSCチャートから降温ファーストランの発熱
ピーク温度をTc、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度
をTmとした。
【0054】6)組成:重トリフロロ酢酸を溶媒とし
て、4重量%の濃度で、日本電子(株)製JNM−EX
400WB型FT−NMRを用いて、室温で測定したプ
ロトンNMRスペクトルから各成分の組成を求めた。
て、4重量%の濃度で、日本電子(株)製JNM−EX
400WB型FT−NMRを用いて、室温で測定したプ
ロトンNMRスペクトルから各成分の組成を求めた。
【0055】7)機械的物性:以下に示す(1)〜
(4)の測定は、下記の試験片を射出成形により成形
し、これを用いて行った。 (1)引張り試験(引張り降伏点強さ及び引張り伸
び):ASTM D638に記載のTypeIの試験片
をASTM D638準拠して測定した。 (2)曲げ試験(曲げ強さ及び曲げ弾性率):試験片寸
法6.35mm×12.7mm×127mmの試験片を
用いてASTM D790に準拠して測定した。 (3)衝撃強度(アイゾットノッチ付):試験片寸法1
2.7mm×12.7mm×63.5mmの試験片を用
いてASTM D256に準拠し、23℃で測定した。 (4)荷重たわみ温度:試験片寸法6.35mm×1
2.7mm×127mmの試験片を用いてASTM D
648に準拠し、荷重0.45MPaで測定した。
(4)の測定は、下記の試験片を射出成形により成形
し、これを用いて行った。 (1)引張り試験(引張り降伏点強さ及び引張り伸
び):ASTM D638に記載のTypeIの試験片
をASTM D638準拠して測定した。 (2)曲げ試験(曲げ強さ及び曲げ弾性率):試験片寸
法6.35mm×12.7mm×127mmの試験片を
用いてASTM D790に準拠して測定した。 (3)衝撃強度(アイゾットノッチ付):試験片寸法1
2.7mm×12.7mm×63.5mmの試験片を用
いてASTM D256に準拠し、23℃で測定した。 (4)荷重たわみ温度:試験片寸法6.35mm×1
2.7mm×127mmの試験片を用いてASTM D
648に準拠し、荷重0.45MPaで測定した。
【0056】8)耐屈曲疲労性:射出成形により成形し
た厚さ3mmのシートを25mm×150mmの短冊状
に切り出し、これを試験片とし、JIS K6260を
参考に、つかみ間最大距離75mm、最小距離19m
m、屈曲回数300回/分の条件でデマチャ法による屈
曲試験を行った。試料は試験片中央に屈曲方向と垂直に
長さ2mmのき裂を入れたものと入れていないものの2
種類を準備する。き裂を入れた試料は10000回屈曲
時のき裂長さを、き裂を入れていない試料はき裂が発生
する最低の屈曲回数をそれぞれ測定し、耐屈曲疲労性を
評価した。試験は3回行って平均を取った。
た厚さ3mmのシートを25mm×150mmの短冊状
に切り出し、これを試験片とし、JIS K6260を
参考に、つかみ間最大距離75mm、最小距離19m
m、屈曲回数300回/分の条件でデマチャ法による屈
曲試験を行った。試料は試験片中央に屈曲方向と垂直に
長さ2mmのき裂を入れたものと入れていないものの2
種類を準備する。き裂を入れた試料は10000回屈曲
時のき裂長さを、き裂を入れていない試料はき裂が発生
する最低の屈曲回数をそれぞれ測定し、耐屈曲疲労性を
評価した。試験は3回行って平均を取った。
【0057】9)反ぱつ弾性:射出成形により成形した
100mm×100×厚さ6mmの板から直径29mm
の円形の板を切り出し、これを2枚重ねたものを試験片
とし、JIS K6301に準拠して測定した。試験は
4回行って平均を取った。
100mm×100×厚さ6mmの板から直径29mm
の円形の板を切り出し、これを2枚重ねたものを試験片
とし、JIS K6301に準拠して測定した。試験は
4回行って平均を取った。
【0058】10)硬度:ASTM・D2240に準拠
してショアDを測定した。射出成形により成形した厚さ
6mmのシートを用いて測定した。測定は、温度23℃
で行った。
してショアDを測定した。射出成形により成形した厚さ
6mmのシートを用いて測定した。測定は、温度23℃
で行った。
【0059】11)ヘイズ(曇り度):圧縮成形又は射
出成形により成形した70mm×70mm×厚さ1mm
のシートを用いて、JIS・K7105に準拠し、スガ
試験機(株)製直読式ヘイズコンピュータHGM−2D
Pを用いて測定した。
出成形により成形した70mm×70mm×厚さ1mm
のシートを用いて、JIS・K7105に準拠し、スガ
試験機(株)製直読式ヘイズコンピュータHGM−2D
Pを用いて測定した。
【0060】12)吸水率:圧縮成形又は射出成形によ
り成形した50mm×50mm×厚さ3mmのシートを
用いて、このシートを23℃のイオン交換水に浸漬し、
24時間後の重量増加率を測定し吸水率とした。
り成形した50mm×50mm×厚さ3mmのシートを
用いて、このシートを23℃のイオン交換水に浸漬し、
24時間後の重量増加率を測定し吸水率とした。
【0061】[実施例1]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に12
−アミノドデカン酸(宇部興産(株)製)15.000
kg、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン
(HUNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)
4.363kg及びアジピン酸0.637kg及びを仕
込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速
300リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行っ
た。3時間かけて室温から230℃まで昇温し、230
℃で7時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧
力は0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、
ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマー
を紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1
3kgのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭
でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.1
0、[COOH]=2.65×10−5eq/g、[N
H2]=2.81×10−5eq/g、Mn=3660
0、Tm=169℃、Tc=131℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=74.8/
22.3/2.9(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に12
−アミノドデカン酸(宇部興産(株)製)15.000
kg、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン
(HUNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)
4.363kg及びアジピン酸0.637kg及びを仕
込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速
300リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行っ
た。3時間かけて室温から230℃まで昇温し、230
℃で7時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧
力は0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、
ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマー
を紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1
3kgのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭
でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.1
0、[COOH]=2.65×10−5eq/g、[N
H2]=2.81×10−5eq/g、Mn=3660
0、Tm=169℃、Tc=131℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=74.8/
22.3/2.9(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0062】[実施例2]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸14.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)5.2
36kg及びアジピン酸0.764kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で
6.5時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧
力は0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、
ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマー
を紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1
3kgのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭
でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.0
5、[COOH]=2.48×10−5eq/g、[N
H2]=2.82×10−5eq/g、Mn=3770
0、Tm=163℃、Tc=123℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=70.1/
26.6/3.3(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸14.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)5.2
36kg及びアジピン酸0.764kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で
6.5時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧
力は0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、
ポリマー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマー
を紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1
3kgのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭
でゴム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.0
5、[COOH]=2.48×10−5eq/g、[N
H2]=2.82×10−5eq/g、Mn=3770
0、Tm=163℃、Tc=123℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=70.1/
26.6/3.3(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0063】[実施例3]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸11.200k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)7.6
78kg及びアジピン酸1.121kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.22、
[COOH]=1.61×10−5eq/g、[N
H2]=2.17×10−5eq/g、Mn=5290
0、Tm=153℃、Tc=109℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=56.5/
38.9/4.6(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸11.200k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)7.6
78kg及びアジピン酸1.121kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.22、
[COOH]=1.61×10−5eq/g、[N
H2]=2.17×10−5eq/g、Mn=5290
0、Tm=153℃、Tc=109℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=56.5/
38.9/4.6(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0064】[実施例4]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸10.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)8.7
26kg及びアジピン酸1.274kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約13k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.18、
[COOH]=1.93×10−5eq/g、[N
H2]=1.84×10−5eq/g、Mn=5310
0、Tm=146℃、Tc=98℃であった。ポリマー
組成はPA12/XTJ−542/AA=50.2/4
4.4/5.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ
−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA1
2はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型ト
リブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピ
ン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレッ
トを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試
料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ
付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反
ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸10.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)8.7
26kg及びアジピン酸1.274kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約13k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.18、
[COOH]=1.93×10−5eq/g、[N
H2]=1.84×10−5eq/g、Mn=5310
0、Tm=146℃、Tc=98℃であった。ポリマー
組成はPA12/XTJ−542/AA=50.2/4
4.4/5.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ
−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA1
2はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型ト
リブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピ
ン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレッ
トを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試
料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ
付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反
ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0065】[実施例5]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸9.600kg、
ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUN
TSMAN社製、商品名:XTJ−542)9.075
kg及びアジピン酸1.325kg及びを仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リッ
トル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間か
けて室温から230℃まで昇温し、230℃で10時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴム弾性
に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.09、[CO
OH]=1.77×10−5eq/g、[NH2]=
1.85×10−5eq/g、Mn=55200、Tm
=143℃、Tc=89℃であった。ポリマー組成はP
A12/XTJ−542/AA=47.8/46.8/
5.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ−542
及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA12はナイ
ロン12単位を、XTJ−542はABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピン酸単位
をそれぞれ表す。)であった。得られたペレットを射出
成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料を用い
て、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃
強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性
及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸9.600kg、
ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUN
TSMAN社製、商品名:XTJ−542)9.075
kg及びアジピン酸1.325kg及びを仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リッ
トル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間か
けて室温から230℃まで昇温し、230℃で10時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴム弾性
に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.09、[CO
OH]=1.77×10−5eq/g、[NH2]=
1.85×10−5eq/g、Mn=55200、Tm
=143℃、Tc=89℃であった。ポリマー組成はP
A12/XTJ−542/AA=47.8/46.8/
5.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ−542
及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA12はナイ
ロン12単位を、XTJ−542はABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピン酸単位
をそれぞれ表す。)であった。得られたペレットを射出
成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料を用い
て、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃
強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性
及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0066】[比較例1]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸17.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)2.6
18kg及びアジピン酸0.382kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約13k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.03、
[COOH]=3.17×10−5eq/g、[N
H2]=3.35×10−5eq/g、Mn=3070
0、Tm=174℃、Tc=140℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=85.1/
13.2/1.7(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸17.000k
g、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(H
UNTSMAN社製、商品名:XTJ−542)2.6
18kg及びアジピン酸0.382kg及びを仕込ん
だ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速30
0リットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3
時間かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で6
時間重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は
0.05MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリ
マー取り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐
状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約13k
gのペレットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴ
ム弾性に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.03、
[COOH]=3.17×10−5eq/g、[N
H2]=3.35×10−5eq/g、Mn=3070
0、Tm=174℃、Tc=140℃であった。ポリマ
ー組成はPA12/XTJ−542/AA=85.1/
13.2/1.7(重量%)(ただし、PA12、XT
J−542及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA
12はナイロン12単位を、XTJ−542はABA型
トリブロックポリエーテルジアミン単位を、AAはアジ
ピン酸単位をそれぞれ表す。)であった。得られたペレ
ットを射出成形し、各種物性測定用試料得た。得られた
試料を用いて、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッ
チ付き衝撃強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、
反ぱつ弾性及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0067】[比較例2]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸8.000kg、
ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUN
TSMAN社製、商品名:XTJ−542)10.47
1kg及びアジピン酸1.529kg及びを仕込んだ。
容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リ
ットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間
かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で8時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴム弾性
に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.16、[CO
OH]=1.28×10−5eq/g、[NH2]=
1.86×10−5eq/g、Mn=63700、Tm
=134℃、Tc=59℃であった。ポリマー組成はP
A12/XTJ−542/AA=40.7/52.9/
6.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ−542
及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA12はナイ
ロン12単位を、XTJ−542はABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピン酸単位
をそれぞれ表す。)であった。得られたペレットを射出
成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料を用い
て、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃
強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性
及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸8.000kg、
ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUN
TSMAN社製、商品名:XTJ−542)10.47
1kg及びアジピン酸1.529kg及びを仕込んだ。
容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リ
ットル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間
かけて室温から230℃まで昇温し、230℃で8時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭でゴム弾性
に富む柔軟なポリマーであり、ηr=2.16、[CO
OH]=1.28×10−5eq/g、[NH2]=
1.86×10−5eq/g、Mn=63700、Tm
=134℃、Tc=59℃であった。ポリマー組成はP
A12/XTJ−542/AA=40.7/52.9/
6.4(重量%)(ただし、PA12、XTJ−542
及びAAはポリマー中の各成分を表し、PA12はナイ
ロン12単位を、XTJ−542はABA型トリブロッ
クポリエーテルジアミン単位を、AAはアジピン酸単位
をそれぞれ表す。)であった。得られたペレットを射出
成形し、各種物性測定用試料得た。得られた試料を用い
て、引張り物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃
強さ、荷重たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性
及びヘーズを評価した。結果を表1に示す。
【0068】[比較例3]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸1.000kg、A
BA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUNT
SMAN社製、商品名:XTJ−536、全アミン:
0.942meq/g、x=8.5、y=17、z=
7.5)0.877kg及びアジピン酸0.124kg
を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを
流速200ミリリットル/分で供給しながら徐々に加熱
を行った。4.5時間かけて室温から230℃まで昇温
し、230℃で10時間重合を行った。次に、攪拌を停
止しポリマー取り出し口から溶融状態のポリマーを紐状
に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1.5k
gのペレットを得た。このポリマーは溶融状態において
不透明であった。得られたペレットは、ηr=1.5
6、[COOH]=5.34×10−5eq/g、[N
H2]=5.09×10−5eq/g、Mn=1920
0、Tm=159℃、Tc=121℃であった。得られ
たペレットを射出成形したが、強靭性が低いポリマーで
あった。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸1.000kg、A
BA型のトリブロックポリエーテルジアミン(HUNT
SMAN社製、商品名:XTJ−536、全アミン:
0.942meq/g、x=8.5、y=17、z=
7.5)0.877kg及びアジピン酸0.124kg
を仕込んだ。容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを
流速200ミリリットル/分で供給しながら徐々に加熱
を行った。4.5時間かけて室温から230℃まで昇温
し、230℃で10時間重合を行った。次に、攪拌を停
止しポリマー取り出し口から溶融状態のポリマーを紐状
に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1.5k
gのペレットを得た。このポリマーは溶融状態において
不透明であった。得られたペレットは、ηr=1.5
6、[COOH]=5.34×10−5eq/g、[N
H2]=5.09×10−5eq/g、Mn=1920
0、Tm=159℃、Tc=121℃であった。得られ
たペレットを射出成形したが、強靭性が低いポリマーで
あった。
【0069】[比較例4]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸(ADA)1.00
0kg、ビス(3−アミノプロピル)ポリテトラヒドロ
フラン(ALDRICH製、平均分子量1100)0.
881kg及びアジピン酸(AA)0.117kgを仕
込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速2
00ミリリットル/分で供給しながら。190℃で1時
間加熱し、次に1時間かけて240℃に昇温させ、さら
に240℃で6時間重合を行った。次に、攪拌を停止し
1時間後ポリマー取り出し口から溶融状態のポリマーを
紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1.
3kgのペレットを得た。得られたペレットは黄色のゴ
ム弾性に富むポリマーであり、ηr=1.81、[CO
OH]=3.10×10−5eq/g、[NH2]=
3.32×10−5eq/g、Mn=31200、Tm
=152℃、Tc=111℃であった。得られたペレッ
トを射出成形したが、このポリマーは透明性が悪く黄着
色していた。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸(ADA)1.00
0kg、ビス(3−アミノプロピル)ポリテトラヒドロ
フラン(ALDRICH製、平均分子量1100)0.
881kg及びアジピン酸(AA)0.117kgを仕
込み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速2
00ミリリットル/分で供給しながら。190℃で1時
間加熱し、次に1時間かけて240℃に昇温させ、さら
に240℃で6時間重合を行った。次に、攪拌を停止し
1時間後ポリマー取り出し口から溶融状態のポリマーを
紐状に抜き出し、水冷した後、ペレタイズして、約1.
3kgのペレットを得た。得られたペレットは黄色のゴ
ム弾性に富むポリマーであり、ηr=1.81、[CO
OH]=3.10×10−5eq/g、[NH2]=
3.32×10−5eq/g、Mn=31200、Tm
=152℃、Tc=111℃であった。得られたペレッ
トを射出成形したが、このポリマーは透明性が悪く黄着
色していた。
【0070】[比較例5]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸(ADA)1.00
0kg、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン
(BがポリオキシエチレンであるHUNTSMAN社
製、商品名:XTJ−500、全アミン:3.23me
q/g、x+z=3.6、y=9)0.808kg及び
アジピン酸(AA)0.190kgを仕込み、容器内を
十分窒素置換した後、窒素ガスを流速200ミリリット
ル/分で供給しながら。190℃で1時間加熱し、次に
1時間かけて240℃に昇温させ、さらに240℃で6
時間重合を行った。次に、攪拌を停止しポリマー取り出
し口から溶融状態のポリマーを紐状に抜き出し、水冷し
た後、ペレタイズして、約1.4kgのペレットを得
た。得られたペレットは淡黄色強靭でゴム弾性に富むポ
リマーであり、ηr=1.71、[COOH]=3.1
5×10−5eq/g、[NH2]=3.56×10
−5eq/g、Mn=29800、Tm=150℃、T
c=111℃であった。この重合物の吸水率は107%
であった。得られたペレットを射出成形したが、この重
合物は吸水率が高いために空気中の水分の吸水により材
料物性が大きく低下した。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた5リットルの圧力容器に宇部興
産(株)製12−アミノドデカン酸(ADA)1.00
0kg、ABA型のトリブロックポリエーテルジアミン
(BがポリオキシエチレンであるHUNTSMAN社
製、商品名:XTJ−500、全アミン:3.23me
q/g、x+z=3.6、y=9)0.808kg及び
アジピン酸(AA)0.190kgを仕込み、容器内を
十分窒素置換した後、窒素ガスを流速200ミリリット
ル/分で供給しながら。190℃で1時間加熱し、次に
1時間かけて240℃に昇温させ、さらに240℃で6
時間重合を行った。次に、攪拌を停止しポリマー取り出
し口から溶融状態のポリマーを紐状に抜き出し、水冷し
た後、ペレタイズして、約1.4kgのペレットを得
た。得られたペレットは淡黄色強靭でゴム弾性に富むポ
リマーであり、ηr=1.71、[COOH]=3.1
5×10−5eq/g、[NH2]=3.56×10
−5eq/g、Mn=29800、Tm=150℃、T
c=111℃であった。この重合物の吸水率は107%
であった。得られたペレットを射出成形したが、この重
合物は吸水率が高いために空気中の水分の吸水により材
料物性が大きく低下した。
【0071】[比較例6]攪拌機、窒素ガス導入口、縮
合水排出口を備えた容積約130ミリリットルの反応容
器に宇部興産(株)製12−アミノドデカン酸(AD
A)15.0186g、ABA型のトリブロックポリエ
ーテルジアミン(BがポリオキシエチレンであるHUN
TSMAN社製XTJ−502、全アミン:0.96m
eq/g、x+z=6.0、y=38.7)14.01
31g及びアジピン酸(AA)0.9871gを仕込
み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速50
ミリリットル/分で供給しながら加熱を行った。190
℃で1時間加熱し、次に1時間かけて230℃とし、さ
らに230℃で10時間重合を行い終了した。得られた
重合物は淡黄色強靭でゴム弾性に富むポリマーであり、
ηr=1.56、[COOH]=5.12×10−5e
q/g、[NH2]=5.33×10 −5eq/g、M
n=19100、Tm=162℃、Tc=126℃であ
った。この重合物の吸水率は121%であった。得られ
たペレットを射出成形したが、この重合物は吸水率が高
いために空気中の水分の吸水により材料物性が大きく低
下した。
合水排出口を備えた容積約130ミリリットルの反応容
器に宇部興産(株)製12−アミノドデカン酸(AD
A)15.0186g、ABA型のトリブロックポリエ
ーテルジアミン(BがポリオキシエチレンであるHUN
TSMAN社製XTJ−502、全アミン:0.96m
eq/g、x+z=6.0、y=38.7)14.01
31g及びアジピン酸(AA)0.9871gを仕込
み、容器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速50
ミリリットル/分で供給しながら加熱を行った。190
℃で1時間加熱し、次に1時間かけて230℃とし、さ
らに230℃で10時間重合を行い終了した。得られた
重合物は淡黄色強靭でゴム弾性に富むポリマーであり、
ηr=1.56、[COOH]=5.12×10−5e
q/g、[NH2]=5.33×10 −5eq/g、M
n=19100、Tm=162℃、Tc=126℃であ
った。この重合物の吸水率は121%であった。得られ
たペレットを射出成形したが、この重合物は吸水率が高
いために空気中の水分の吸水により材料物性が大きく低
下した。
【0072】[比較例7]攪拌機、温度計、トルクメー
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸10.000k
g、ポリオキシプロピレンジアミン(HUNTSMAN
社製、商品名:ジェファーミンD−2000、全アミ
ン:1.06meq/g)7.677kg及び水添ダイ
マー酸(ユニケマ社製プリポール1009、酸価:19
6mgKOH/g)2.323kg及びを仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リッ
トル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間か
けて室温から230℃まで昇温し、230℃で11時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭柔軟なポリ
マーであり、ηr=1.60、Tm=154℃、Tc=
111℃であった。得られたペレットを射出成形し、各
種物性測定用試料得た。得られた試料を用いて、引張り
物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃強さ、荷重
たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性及びヘーズ
を評価した。結果を表1に示す。
ター、圧力計、窒素ガス導入口、圧力調整装置及びポリ
マー取り出し口を備えた70リットルの圧力容器に宇部
興産(株)製12−アミノドデカン酸10.000k
g、ポリオキシプロピレンジアミン(HUNTSMAN
社製、商品名:ジェファーミンD−2000、全アミ
ン:1.06meq/g)7.677kg及び水添ダイ
マー酸(ユニケマ社製プリポール1009、酸価:19
6mgKOH/g)2.323kg及びを仕込んだ。容
器内を十分窒素置換した後、窒素ガスを流速300リッ
トル/分で供給しながら徐々に加熱を行った。3時間か
けて室温から230℃まで昇温し、230℃で11時間
重合を行った。加熱を始めてから容器内の圧力は0.0
5MPaに調整した。次に、攪拌を停止し、ポリマー取
り出し口から溶融状態の無色透明のポリマーを紐状に抜
き出し、水冷した後、ペレタイズして、約12kgのペ
レットを得た。得られたペレットは白色強靭柔軟なポリ
マーであり、ηr=1.60、Tm=154℃、Tc=
111℃であった。得られたペレットを射出成形し、各
種物性測定用試料得た。得られた試料を用いて、引張り
物性、曲げ物性、アイゾットノッチ付き衝撃強さ、荷重
たわみ温度、硬度、屈曲疲労性、反ぱつ弾性及びヘーズ
を評価した。結果を表1に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
【発明の効果】本発明のポリアミド系エラストマーは、
ポリアミドをハードセグメント、ABA型トリブロック
ポリエーテルジアミンをソフトセグメントとする、強靭
性、溶融成形性、低温柔軟性、低温耐衝撃性、伸長回復
性、耐屈曲疲労性、反ぱつ弾性及び透明性などに優れる
熱可塑性ポリアミド系エラストマーであり、特に曲げ強
さや曲げ弾性率などの強靱性、耐屈曲疲労性及び透明性
などの特性に優れる熱可塑性脂肪族ポリアミド系エラス
トマーを提供することができる。さらに、本発明のポリ
アミド系エラストマーは、曲げ強さや曲げ弾性率などの
強靱性とゴム弾性とのバランスの優れる熱可塑性脂肪族
ポリアミド系エラストマーを提供することができる。
ポリアミドをハードセグメント、ABA型トリブロック
ポリエーテルジアミンをソフトセグメントとする、強靭
性、溶融成形性、低温柔軟性、低温耐衝撃性、伸長回復
性、耐屈曲疲労性、反ぱつ弾性及び透明性などに優れる
熱可塑性ポリアミド系エラストマーであり、特に曲げ強
さや曲げ弾性率などの強靱性、耐屈曲疲労性及び透明性
などの特性に優れる熱可塑性脂肪族ポリアミド系エラス
トマーを提供することができる。さらに、本発明のポリ
アミド系エラストマーは、曲げ強さや曲げ弾性率などの
強靱性とゴム弾性とのバランスの優れる熱可塑性脂肪族
ポリアミド系エラストマーを提供することができる。
フロントページの続き
Fターム(参考) 4J001 DA02 DB05 DC05 EA02 EA13
EB03 EB04 EB06 EB07 EB08
EB09 EB10 EC83 JA01 JB22
JB23 JB42
Claims (5)
- 【請求項1】脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)、
下記一般式(1)で表されるABA型トリブロックポリ
エーテルジアミン(B)及び一般式(2)で表されるジ
カルボン酸(C)を重合して得られ、(A)成分が45
〜80重量%、(B)成分と(C)成分との合計が20
〜55重量%((A)成分、(B)成分及び(C)成分
の合計が100重量%)であることを特徴とするポリア
ミド系エラストマー。 【化1】 (ここで、xは2〜6、yは6〜12、zは1〜5を示
す。) 【化2】 (ここで、R1は炭素数1〜20の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜20を有するアルキレン基、mは0又は
1を示す。) - 【請求項2】脂肪族ポリアミド形成性モノマー(A)
が、一般式(3)及び/又は(4)で表されるポリアミ
ド形成性モノマー(A)からなる単位であることを特徴
とする請求項1に記載のポリアミド系エラストマー。 【化3】 (ここで、R2は炭素数1〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子1〜12を有するアルキレン基を示す。) 【化4】 (ここで、R3は炭素数3〜12の炭化水素の分子鎖又
は炭素原子3〜12を有するアルキレン基を示す。) - 【請求項3】ポリアミド系エラストマーの硬度(ショア
D)が47〜70の範囲で、デマチャ法による屈曲試験
において発生するき裂長さ(mm)と硬度(ショアD)
とが式(1)の関係であることを特徴とする請求項1又
は請求項2のいずれか1項に記載のポリアミド系エラス
トマー。 【数1】 - 【請求項4】ポリアミド系エラストマーの硬度(ショア
D)が47〜70の範囲で、反ぱつ弾性(%)と硬度
(ショアD)とが式(2)の関係であることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリアミド系エ
ラストマー。 【数2】 - 【請求項5】ポリアミド系エラストマーの相対粘度が
1.8〜2.6(0.5重量/容量%メタクレゾール溶
液、25℃)であることを特徴とする請求項1〜4のい
ずれか1項に記載のポリアミド系エラストマー。
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