AT55444B

AT55444B - Process for the preparation of anthranol.

Info

Publication number: AT55444B
Authority: AT
Original assignee: Griesheim Elektron Chem Fab
Priority date: 1910-06-30
Filing date: 1911-02-04
Publication date: 1912-09-25

Description

  

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  Verfahren zur Darstellung von Anthranol. 



   Das von Lieberman (Berichte, 20, S. 1854) beschriebene Verfahren zur Darstellung von Anthranol durch Reduktion von Anthrachinon mit Zinn und Salzsäure in Eisessig geht zwar glatt, ist aber sehr kostspielig. Technisch vorteilhafter ist das Verfahren des   U.   R.   P.     Nr. 201543,   das in der Reduktion von in konzentrierter Schwefelsäure gelöstem Anthrachinon mit Metallen besteht. 



   Es wurde nun gefunden, dass sich   Anthranol   in technisch noch vorteilhafterer Weise   darstell ssn   lässt, wenn man Anthrachinon in wässeriger Suspension mit Eisen bei Gegenwart von   Eisenehtorür   erhitzt. Ein Zusatz von Säuren, z. B. Essigsäure, ist für die Erzielung des   Reaktionsergebnisses unwesentlich.   Der Zusatz von Essigsäure empfiehlt sich nur dann, 
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   chloridlösung   zuzufügen und aufzukochen, um in einer Operation aus Anthrachinon   Dianthron   zu erhalten. 



   Dieses Ergebnis war nicht vorauszusehen. Wenn man auch bei der Reduktion von   itro\erbindungen   das Zinn im allgemeinen durch Eisen ersetzen kann, so liegen über die Substituierbarkeit des Zinns durch Eisen bei anderen Verbindungen, z. B. von Ketonen, keine Erfahrungen vor. Und wenn dies auch der Fall wäre, so liess sich beim Anthrachinon, bei dem eine ganze Reihe von Reduktionsprodukten   möglich   sind, in keiner Weise voraussehen, wie weit die Reduktion gehen und ob sie einheitlich verlaufen würde. 



   Das vorliegende Verfahren gestattet im Gegensatz zu dem von Liebermann und dem des   1).   R. P. Nr.   201543   bei Abwesenheit eines Lösungsmittels zu arbeiten und führt in glatter Reaktion zu reinem   Anthranol.   
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 die Reduktion des Anthrachinons mit Zinn und Salzsäure, abgesehen davon, dass man dabei als Nebenprodukt Biauthryl erhält, schon wegen der   Schwerlöslichkeit   des Anthrachinons in Salzsäure technisch unvorteilhaft ist. Dazu kommt noch, dass das vorliegende Verfahren bei Temperaturen zu arbeiten gestattet, bei denen nach dem bisherigen Stand unserer Kenntnisse die Darstellung von Anthranol unmöglich erscheinen musste. 



   Bereits   Liebermann (Annalen, Bd. 212, S. 7) schrieb vom Anthranol: #sein Schmelz-   punkt wurde zwischen 163 und 170  gefunden; schärfer wird er wohl deshalb nicht erhalten, weit die Substanz sich schon hei der   Schmelzhitze   zersetzt. Bei stärkerem Erhitzen wird sie bald grün und   missfarbig."   
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 erstarrt beim Erkalten und lässt sich in einfacher Weise von der   Eisenschwamm   und Eisenchlorür enthaltenden Reaktionsflüssigkeit trennen. Man kann aber auch die Reaktionsmasse direkt absaugen, mit verdünnter luftfreier Natronlauge auskochen und in Salzsäure filtrieren Der Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Die leichte Veranderlichkeit des nthranols an der Luft verlangt Vorsicht bei der Aufarbeitung. 

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  Process for the preparation of anthranol.



   The method described by Lieberman (Reports, 20, p. 1854) for the preparation of anthranol by reducing anthraquinone with tin and hydrochloric acid in glacial acetic acid goes smoothly, but is very expensive. Technically more advantageous is the process of U. R. P. No. 201543, which consists in the reduction of anthraquinone dissolved in concentrated sulfuric acid with metals.



   It has now been found that anthranol can be prepared in a technically even more advantageous manner if anthraquinone is heated in an aqueous suspension with iron in the presence of iron chloride. An addition of acids, e.g. B. acetic acid is not essential for achieving the reaction result. The addition of acetic acid is only recommended
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   add chloride solution and bring to the boil in order to obtain dianthrone from anthraquinone in an operation.



   This result could not be foreseen. If one can generally replace the tin by iron in the reduction of itro \ erbindungen, then the substitutability of the tin by iron in other compounds, e.g. B. of ketones, no experience. And if this were also the case, with anthraquinone, for which a whole range of reduction products are possible, it could not be foreseen in any way how far the reduction would go and whether it would proceed uniformly.



   In contrast to that of Liebermann and that of 1). R.P. No. 201543 to work in the absence of a solvent and leads in smooth reaction to pure anthranol.
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 the reduction of the anthraquinone with tin and hydrochloric acid, apart from the fact that biauthryl is obtained as a by-product, is technically disadvantageous because of the poor solubility of the anthraquinone in hydrochloric acid. In addition, the present method allows to work at temperatures at which, based on our current knowledge, the preparation of anthranol would appear impossible.



   Liebermann (Annalen, vol. 212, p. 7) already wrote of anthranol: # Its melting point was found between 163 and 170; It will probably not get any sharper because the substance already decomposes under the heat of the melt. When heated to a higher temperature, it soon turns green and discolored. "
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 solidifies on cooling and can be separated in a simple manner from the reaction liquid containing sponge iron and iron chloride. But you can also suction the reaction mass directly, boil with dilute air-free sodium hydroxide solution and filter in hydrochloric acid. The precipitate is suctioned off, washed and dried. The slight variability of nthranol in air calls for caution when working up.

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Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of Anthranul, characterized in that one Anthra- EMI1.4 ** WARNING ** End of CLMS field may overlap beginning of DESC **.