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Verfahren zur Herstellung von Trinitroresorzin.
Es sind bereits in der Literatur mehrere Verfahren zur Herstellung von Trinitroresorzin beschrieben worden.
Die erste Darstellungsweise bestand darin, dass man Peinambukholzextrakt nitrierte (Gilberts Annalen, 44, S. 148). Auch andere pflanzliche Stoffe und Extrakte geben beim Behandeln mit Salpeter-
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S. 311 ; Stenhouse, Ann. 141, S. 224 ; Gorup, Ann. 183, S. 336).
Alle diese pflanzlichen Ausgangsstoffe kommen aber für eine technische Darstellung des Trinitro- resorzins wegen ihres hohen Preises und wegen der geringen Ausbeute, welche man aus diesen Ausgangsstoffen erhält, nicht in Betracht.
Am besten eignet sich zur Darstellung des Trinitroresorzins das Resorzin. Merz und Zetter (Ber. 12, S. 681, S. 2037), Stenhouse ("Jahresb. d. Ch.", Jahrgang 1871) und Escales @. Nitrosprengstoffe'. 1915, S. 184) stellen das Trinitroresorzin mit Hilfe des Resorzins heru. zw. am einfachsten über die Resorzindisulfonsäure. Merz und Zetter geben an, dass eine Temperatur von 10-12 bei der Nitnerung nicht überschritten werden soll, und setzen anfangs der Salpetersäure Wasser zu. um die Reaktion zu mässigen.
Es wurde nun gefunden, dass das Trinitroresorzin in guter Ausbeute aus der Resorzindisulfosäure entsteht, wenn man die in konzentrierter Schwefelsäure aufgeschlämmte Sulfosäure direkt mit hoch-
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Dies war nach den Literaturangaben nicht zu erwarten. Merz und Zetter geben an. dass beim Nitrieren von Diacetylresorzin bei höherer Temperatur eine vollständige Zerstörurg des Trinitroresorzins unter Entwicklung von Kohlensäure und Bildung von Oxalsäure stattfinden kann.
Ferner war nicht vorauszusehen, dass sich der Prozess technisch in grösserem Massstabe durchführen lässt und das entstehende Trinitroresorzin in einer Form erhalten wird, dass es leicht abgenutseht oder abgeschleudert werden kann.
Beispiel l : 11 kg gepulvertes Resorzin wird in einen Kessel in 80 kg Schwefelsäure von 66 Bé unter guter Rührung eingetragen. Etwa 20 Minuten nach dem Beginn des Eintragen, das in ungefähr fünf Minuten erfolgt, wird auf 60-700 erwärmt. Die Temperatur steigt dann von selbst weiter auf 90-100 . Nach einer Stunde kühlt man den Kessel mit Wasser auf 20-30 , was etwa eine halbe Stunde dauert. Hierauf lässt man, ohne das Rühren unterbrochen zu haben. 30 kg hochgrädige Salpetersäure (von 46-50 Bé) unter Kühlung mit kaltem Wasser in dünnem Strahl zufliessen. Man regelt den Zufluss und die Kühlung so, dass die Temperatur sich auf 45-50 hält. Der Zufluss der Salpetersäure dauert etwa Il/22 Stunden.
Nach beendigtem Einlaufen der Salpetersäure stellt man die Kühlung ab und lässt noch eine Stunde bei 50 nachnitrinieren. Alsdann kühlt man und nutscht oder schleudert von der Abfallsäure ab. Das noch säurefeuchte Trinitroresorzin wird mit verdünnter Salpetersäure. in der es sehr schwer löslich ist, und alsdann mit etwas Wasser schwefelsäurefrei gewaschen. Es ist gelblich bis bräunlich und hat einen Schmelzpunkt von 173-175 . Die Ausbeute beträgt 20-23 leg.
Beispiel 2 : 11 leg gepulvertes Resorcin wird in einen Kessel in 75 leg Oleum von 10% Anhydridgehalt unter guter Rührung eingetragen. Nach Verlauf einer halben Stunde wild auf 90 angewärmt und eine halbe Stunde zwischen 90 und 100 gehalten. Nun wird auf 30-20 gekühlt und 40-30 kg Salpetersäure von 42-46 B. einlaufen gelassen. Hiebei und bei den folgenden Operationen wird ebenso verfahren wie bei Beispiel 1 angegeben.
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Process for the production of trinitroresorzin.
Several processes for the preparation of trinitroresorcinol have already been described in the literature.
The first method of representation consisted of nitrating peinambuco wood extract (Gilberts Annalen, 44, p. 148). Other herbal substances and extracts also give off when treated with nitric
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P. 311; Stenhouse, Ann. 141, p. 224; Gorup, Ann. 183, p. 336).
However, none of these vegetable raw materials can be used for a technical description of trinitro resorzins because of their high price and because of the low yield obtained from these raw materials.
Resorcinol is best suited to represent trinitroresorzins. Merz and Zetter (Ber. 12, p. 681, p. 2037), Stenhouse ("Jahresb. D. Ch.", Year 1871) and Escales @. Nitrous explosives'. 1915, p. 184) produce the trinitroresorzin with the help of the resorzin. the easiest way to use resorcinol disulfonic acid. Merz and Zetter state that a temperature of 10-12 should not be exceeded during aging and initially add water to the nitric acid. to moderate the reaction.
It has now been found that trinitroresorcinol is produced in good yield from the resorcinol disulfonic acid if the sulfonic acid, which is suspended in concentrated sulfuric acid, is directly
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According to the literature, this was not to be expected. Merz and Zetter indicate. that when diacetylresorzin is nitrated at a higher temperature, the trinitroresorzin can be completely destroyed with the development of carbonic acid and the formation of oxalic acid.
Furthermore, it could not be foreseen that the process could be carried out technically on a larger scale and that the resulting trinitroresorcinol would be preserved in a form that it could easily be seen off or thrown off.
Example 1: 11 kg of powdered resorcinol is introduced into a kettle in 80 kg of sulfuric acid of 66 Bé with thorough stirring. About 20 minutes after the start of the application, which takes about five minutes, heat to 60-700. The temperature then continues to rise to 90-100 by itself. After an hour, cool the kettle with water to 20-30, which takes about half an hour. Then leave without having stopped stirring. 30 kg of high-grade nitric acid (from 46-50 Bé) are poured in in a thin stream while cooling with cold water. The flow and cooling are regulated so that the temperature is kept at 45-50. The influx of nitric acid takes about 11/22 hours.
After the nitric acid has run in, the cooling is switched off and nitrinate is continued for another hour at 50. Then you cool down and suck off or throw off the waste acid. The still acid-moist trinitroresorzin is mixed with dilute nitric acid. in which it is very sparingly soluble, and then washed free of sulfuric acid with a little water. It is yellowish to brownish and has a melting point of 173-175. The yield is 20-23 legs.
Example 2: 11 legs of powdered resorcinol is introduced into a kettle in 75 legs of oleum with 10% anhydride content, with thorough stirring. After half an hour warmed up to 90 and held between 90 and 100 for half an hour. It is now cooled to 30-20 and 40-30 kg of nitric acid from 42-46 B. run in. The same procedure as in Example 1 is used for this and the following operations.
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