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COPOLYMERE DE POLYETHYLENE TEREPHTALATE-POLYOXYETHYLENE TEREPHTALATE FACILITANT L'ELIMINATION DE LA SALISSURE, PROCEDE POUR SA PRODUCTION, ET SON EMPLOI DANS UNE COMPOSITION DETERGENTE AYANT LA PROPRIETE DE FACILITER L' ELIMINATION DE LA SALISSURE
L'invention concerne des copolymeres ameliores de polyethylene terephtalate-polyoxyethylene tere- phtalate (PET-POET) facilitant l'elimination de la salissure, des procédés pour leur production et des compositions detergentes liquides et particulaires contenant les copolymères de PET-POET.
Plus particulibrement, l'invention concerne des copolymeres de PET-POET facilitant l'élimination de la salissure, à poids moléculaire supérieur ä la normale, ayant une stabilité hydrolytique et une duree limite de stockage améliorées et des propriées facilitant l'elimination de la salissure amélio- rees, en particulier pour l'elimination de la salissure huileuse d'un tissu de polyester.
L'emploi de polymeres de PET-POET facilitant l'élimination de la salissure est abondamment decrit dans la littérature des brevets. Des exemples representatifs de la litterature des brevets mentionnant l'emploi de polymeres PET-POET et de polymeres semblables dans le traitement des matières textiles synthetiques en general et dans les compositions detergentes pour lessive en particulier, comprennent entre autres les brevets US 3 557 039 (et le brevet britannique corres-
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pondant GB 1 088 984) 3 652 713 3 723 568 ; 3 959 ;230 ; 3 962 152 ; 4 125 370 ; 4 132 680 ; 4 569 772 et les brevets britanniques GB 1 154 370 ; 1 317 278 et 1 377 092.
Le brevet US 3 557 039 décrit la préparation de tels compolymères par inter-estérification puis polymerisation du terephtalate de diméthyle (DMT}
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et de l'éthylèneglycol (EG) en presence d'un systeme catalytique mixte fait d'acetate de calcium hemihydrate et de trioxyde d'antimoine. Une reaction semblable est decrite dans le brevet US 3 959 280 qui utilise de plus le polyéthylène oxyde comme composé réagissant en plus du DMT et de l'EG monomeres.
Les copolymeres de PET-POET de ce dernier brevet sont caractérisés par un rapport molaire des motifs d'éthylène téréphtalate aux motifs de polyoxyethylene terephtalate d'environ 25/75 ä environ 35/65, par un poids moleculaire du polyoxyethylen du polyoxyethylene terephtalate d'environ 300 ä 700, par un poids moleculaire d'environ 25 000 à environ 55 000 et par un point de fusion inférieur ä 100 C.
Selon le brevet US 3 652 713, on forme des fibres, des pellicules et d'autres articles façonnés antistatiques ä partir de compositions dans lesquelles du polyethylene terephtalate est melange avec un copolymere séquencé de polyéther-polyester de façon à ce que le segment de polyether constitue de 0, 1 ä 10, 0 % en poids relativement au poids total du mélange.
Le copolymere sequence de polyether-polyester peut être préparé par polymérisation en masse fondue (polymerisation par con- densation) de polyéthylène terephtalate ayant une moyenne en nombre du poids mo1éculaire de 1 000 ä 50 000 avec du poly (ethylèneglycol) ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire de 1 000 ä 50 000, sous une pression très réduite ä temperature élevée en présence de trioxyde d'antimoine et de phosphate de triméthyle.
Selon le brevet GB 1 317 278, on fait réagir du polyethylene terephtalate de poids moleculaire élevé (par exemple de qualité pour filage ou filmogene) avec
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du (PM = 300 à 20 000) ä une tem- poly (éthyleneglycol)pérature dans la gamme de 1000C à 300 C, de preference ä la pression atmosphérique, en présence d'un catalyseur classique d'échange d'esters, par exemple des oxy-
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des d'antimoine, l'acetate de calcium, des titanates de tétraalkyle et l'octoate stanneux.
Le brevet US 4 125 370 décrit des copolymeres statistiques de PET-POET facilitant l'elimination des solides, ayant une moyenne du poids moleculaire dans la gamme d'environ 5 000 ä environ 200 000 avec un rapport molaire de l'ethylene terephtalate au polyoxyethylene terephtalate d'environ 20/80 ä 90/10, le motif de liaison polyoxyEthylene ayant un poids moleculaire dans la gamme d'environ 300 ä 10 000. Ces polymeres peuvent etre prepares selon le mode opératoire décrit dans le brevet US 3 959 280 précité ou selon le procédé décrit dans le brevet US 3 479 212.
Des polymeres de PET-POET facilitant l'elimination de la salissure sont également commercialisés, par exemple les produits Alkaril QCJ et QCF d'Alkaril Chemicals, Inc. ; Milease T d'ICI America ; et Zelcon d'E. I. Dupont de Nemours & Co.
Bien que des propriétés satisfaisantes de faciliter l'elimination de la salissure aient été obtenues avec les produits du commerce et comme décrit dans la litterature, des problemes se posent en ce qui concerne la stabilité ainsi que l'efficacité de ces copolymeres lors du stockage et dans les conditions reelles d'emploi.
Ainsi, le brevet US 4 125 370 indique l'établissement d'une concentration de certains ions responsables de la dureté pour favoriser le depot des polymeres facilitant l'elimination de la salissure sur les tissus ä laver et pour améliorer l'elimination de la salissure. Le brevet US 4 569 772 indique que les compositions détergentes contenant des polymeres de PET-POET tendent ä perdre leurs propriétés de faciliter l'élimination de la sa- lisscre lors du stockage, lorsque ces compositions contiennent des adjuvants de detergence alcalins. Pour s'opposer à cette tendance, les titulaires de ce dernier brevet réalisent la cofusion du copolymere de PET-
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POET avec un polyacryldte de metal alcalin soluble dans l'eau et la conversion de la masse fondue en particules solides.
Néanmoins, la stabilité et les propriétés d'elimination de la salissure huileuse des copolymeres de PET-POET necessitent des ameliorations complimentaires, en particulier aux temperatures basses et dans des conditions alcalines de lavage. De plus, comme les compositions détergentes contenant des polymeres facilitant l'elimination de la salissure sont destinees prin- cipalement â être utilisées comme un produit vendu ä des consommateurs individuels pour le lavage domestique en machine, il est évident que le coüt des additifs est un facteur critique pour le fabricant, et par consequent tout moyen permettant de réduire les coûts de production sans nuire aux performances ou ä l'acceptation par le consommateur a une grande importance pratique.
De façon generale, les spécialistes despolymeres de PET-POET facilitant l'elimination de la salissure ont concentre leurs efforts sur l'amélioration'des performances du produit par modification des rapports du PET au POET ou par modification du poids moleculaire des motifs de liaison d'oxyethylen ou par addition d'autres ingrédients stabilisants additionnels, etc.
Cependant, pour autant que la demanderesse le sache, aucun effort particulier n'a ete exerce relativement au procédé lui-même de formation du polymère, ni ä la source des matieres premieres utilisees pour préparer les copolymeres de PET-POET.
L'invention a pour objet de : - fournir des polymeres facilitant l'elimination de la salissure dont la stabilité et les performances, en particulier en ce qui concerne l'elimination de la salissure huileuse difficile ä éliminer des tissus hydrophobes, sont améliorées ; - fournir un procédé perfectionné pour preparer des
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polymeres de PET-POET facilitant l'elimination de la salissure ; réduire le cOût des polymères de PET-POET facilitant l'elimination de la salissure et par conséquent le coüt des compositions detergentes les contenant ;
et - fournir des compositions detergentes pour lessive contenant un adjuvant de ddtergence sous forme d'un liquide ou de particules solides ayant des propriétés améliorées de nettoyage ä basse temperature comme ä temperature élevée et dans des conditions de lavage fortement alcalines, neutres ou légèrement alcalines pour éliminer la salissure huileuse des tissus de polyester et des autres tissus hydrophobes.
L'invention sera mieux comprise ä la lecture de la description détaillée qui suit et exemples spécifiques, et repose tout d'abord sur la découverte que les copolymeres ayant un poids moleculaire plus élevé ont des meilleures propriétés d'élimination de la salissure pour diverses salissures et divers tissus que les copolymeres de poids moléculaire plus faible, et que les conditions de polymérisation, en particulier les matières premières et le système catalytique, contribuent beaucoup aux performances du polymere.
La demanderesse a egalement découvert que l'on peut utiliser, comme polyéthylène terephtalate constituant le polyester de départ, des dechets de polymere de qualité filmogène avec des resultats équiva-
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lents ä ceux obtenus avec un polyester fraichement pré- pare, ce qui reduit notab1ement 1e coût de production du copolymère de PET-POET.
Le copolymere facilitant l'élimination de la salissure constitue de polyéthylène terephtalate (PET) et de polyoxyethylene terephtalate (POET) selon l'invention a un poids moleculaire (moyenne en poids Mp) d'environ 15 000 ä environ 35 000 et est prepare par réaction de polycondensation du polyethylene terephtalate et du poly (éthylèneglycol) en presence d'un système catalytique mixte constitué de :
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(a) du trioxyde d'antimoine (Sb203) et d'acétate de calcium ou de (b) d'isopropylate de titane (IV) et d'isopropylate de sodium.
La reaction est effectuée ä une temperature elevee telle que 100 C ä 3500C et ä une pression reduite telle qu'inférieure ä 666 Pa (5 mm Hg). Dans le copolymere de PET-POET produit, les motifs de liaison de poly (oxyethy- lane) (OCH2CH2)n doivent avoir un poids moléculaire dans la gamme d'environ 500 ä environ 10 000 (ce qui correspond à des valeurs de n d'environ 12 ä environ 230) et le rapport molaire des motifs d'ethylene tere- phtalate aux motifs de polyoxyéthylène terephtalate doit etre dans la gamme d'environ 2/1 à environ 6/1.
Les copolymeres de PET-POET facilitant l'Elimination de la salissure peuvent être ajoutes en des proportions facilitant l'elimination de la salissure ä des compositions détergentes liquides ou solides en particules (granulaires ou pulverulentes) comprenant un ou plusieurs agents tensio-actifs solubles dans lleau, anioniques, non ioniques, zwitterioniques, cationiques et ampholytes et un ou plusieurs adjuvants de détergence solubles dans l'eau ou dispersiblesdans l'eau.
Selon la pratique industrielle classique connue de la demanderesse, on utilise le plus couramment un procede en deux stades dans lequel on fait reagir du terephtalate de diméthyle avec de l'ethyleneglycol et du poly (ethyleneglycol) pour produire des copolymeres de PET-POET ayant des proprietes d'elimination de la salissure. En revanche, selon l'invention, on réalise une reaction en un seul stade de polymerisation par polycondensation par réaction du polymère polyethylene terephtalate avec le poly (ethyleneglycol). Donc, le procédé de l'invention est par nature moins coûteux que le procede en deux stades.
Un autre avantage important est que l'emploi de terephtalate de dimethyle que l'on soupçonne
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être cancérigène est évité.
Lors de l'etude des proprietés d'un copolymè- re du commerce de PET-POET facilitant l'élimination de la salissure, l'Alkaril QCF, on a noté que le poids moloculaire du copolymere, mesuré par le service d'analyse de Colgate Palmolive, la présente demanderesse, puis confirmE par un analyste consultant indépendant, n'est que d'Bnviron 8 000 (Mp) et non de 22 000 (Mp) comme l'indique 1e fabricant.
Bien que la littérature des brevets, discu- tée ci-dessus, indique des intervalles larges des poids moléculaires des copolymeres de PET-POET par exemple de 5 000 ä 200 000 et meme fournit certaines indications pour accroltre les poids moleculaires, i1 ne semble pas qu'il ait été établi ou reconnu que les performances ou la stabilité du copolymere soient fonction de son poids moleculaire. Par exemple, dans le brevet US 4 125 370 précité, on indique, colonne 15 relativement ä l'Exemple II, que les copolymeres d'élimínation de la salissure A-E du Tableau I de la colonne 9, ayant respectivement des poids moléculaires indiqués de 20 000, 50 000, 40 000, 100 000 et 40 000, donnent tous essentiellement les mêmes résultats. La meme indication figure dans l'Exemple VIII, colonne 17 de ce même brevet.
11 a donc été tres surprenant de découvrir, qu'avec le copolymere de PET-POET facilitant l'élimina- tion de la salissure produit ä partir de polyethylene terephtalate et de poly (ethyleneglycol), la stabilité et les performances sont notablement meilleures lorsque le poids moleculaire augmente, les meilleures performances apparaissant dans un intervalle du poids mo-
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leculaire de 15 000 à 35 000.
De plus, bien que de tres bonnes performances d'elimination de la salissure aient té obtenues avec le copolymere de poids moleculaire élevé obtenu par emploi du trioxyde d'antimoine seul comme catalyseur d'estérification, la couleur du copo-
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lymere était assez mediocre : (PET-POET, Mp = 35 000, rapport molaire PET/OET : 2, 6/1, couleur Klett = 250).
Egalement, dans de nombreux cas, les performances dans des conditions fortement alcalines, telles que PH > 10, 5, ont ete notablement inférieures souvent de 50 % ou plus par rapport aux conditions neutres ou modérément alcalines, telles que pH = 7, 0 a 9, 5.
Ces inconvénients ont éte dans une grande mesure évités par la realisation de la réaction de polycondensation entre le polyethylene terephtalate, en particulier des déchets récupérées de PET et le poly (ethyle- neglycol}, en présence d'un système catalytique mixte constitué de : (a) du trioxyde d'antimoine et de 11acétate de calcium, ou (b) de l'isopropylate de titane (IV) et de l'isopropylate de sodium.
Dans l'un ou l'autre des systemes catalyti-
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ques, les rapports pondéraux des catalyseurs individuels peuvent se situer entre environ 3/1 et 1/3. On pré. fere des proportions ponderales egales, {c'est-à-dire 1/1).
Le polyethylene terephtalate de depart provient de façon pratique de déchets constitués de polyethylene terephtalate. Deux sources pratiques de tels dechets de PET sont les bouteilles pour boissons gazeuses et les supports de films radiologiques, et de tels déchets de PET sont commercialises.
De façon generale, le PET réagissant de départ doit avoir un poids moleculaire (moyenne en poids, Mp) d'environ 10 000 ä environ 200 000, de preference d'environ 20 000 ä environ 100 000. De façon pratique, les déchets de PET ou une autre matière premiere constituée de PET sont sous forme d'une poudre finement broyee mais ils peuvent egalement être sous forme d'une poudre en granules grossiers, de fragments, de pastil-
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les, etc.
L'autre compose reagissant de départ est le poly (ethylèneglycol). On peut utiliser dans l'invention une qualité quelconque de poly (ethyleneglycol) tant que son poids moleculaire est dans l'intervalle d'environ 500 ä 10 000, de préférence d'environ 1 000 ä environ 5 000. 11 est facile de se procurer dans le commerce des poly (ethyleneglycols) dont le poids moleculaire est compris dans cet intervalle, par exemple sous le nom de marque Carbowax, un produit d'Union Carbide.
Le copolymere de polyethylene terephtalatepolyoxyethylene terephtalate est un copolymere sequence lineaire, dans lequel les segments polymeres indiques sont lies chimiquement par Polymerisation par condensation dans des conditions de polymérisation en masse fondue du polymere de depart constitue de polyethylene terephtalate et du polymere de depart constitue de poly (éthylèneglycol).
La reaction de polymerisation avec condensation en masse fondue est effectuee ä une température levee, telle que 1000C ä 350 C, de preference entre environ 2000C et 300oC, et sous une pression fortement reduite, telle que moins d'environ 666 Pa (5 mm Hg), de préférence inferieure ä 133, 3 Pa (1 mm Hg), par exemple de 13, 3 ä 26, 6 Pa (0, 1 ä 0, 2 mm Hg), en prdsence du système catalytique mixte.
Dans un mode operatoiretypique, on mélange environ 5 ä 30 parties de PET et 70 à 95 parties de PEG entre environ 900C et 1800C (au moins au-dessus de la température de fusion du compose reagissant ayant le point de fusion le plus bas) et on ajoute au melange une quantité catalytique telle qu'environ 0, 0001 ä 0, 1 partie, de preference d'environ 0, 001 ä 0, 005 parties du systeme catalytique mixte. On crée ensuite le vide et on eleve la température entre environ 2000C et 350 C, de preference entre 2500C et 300oC, et la reaction se
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produit avec liberation d'éthylèneglycol.
Lorsque la reaction est achevée, ce qui necessite generalement 0, 5 10 heures, on casse le vide et on refroidit le produit ä la température ambiante.
Le copolymere de PET-POET produit, ayant un poids moleculaire Mp de 15 000 à 35 000 et un rapport molaire PET/OET d'environ 2/1 ä 6/1, a d'excellentes propriétés de faciliter l'elimination de la salissure lorsqu'on l'applique ä des tissus de polyester ou de melange de polyester (generalement avec du coton) directement sous forme d'une solution ou d'une dispersion mais principalement sous forme d'un composant ou d'un additif de compositions detergentes pour lessive.
On a etabli que le lavage, en particulier le lavage de tissus faits de polyesters ou de mélanges de polyester (généralement avec du coton), libere plus facilement diverses salissures dans l'eau de lavage lorsqu'on utilise des compositions de detergent organique synthetique contenant un adjuvant de detergence, en particulier les compositions ä base de detergents non ioniques, lorsque le linge a été saliaprès avoir été lavé avec une telle composition détergente contenant le polymere de PET-POET. Une partie du polymere est retenue dans le linge lors de l'operation de lavage, si bien qu'il y est présent lorsque le linge est sali ulterieurement, et sa présence favorise l'elimination de la salissure et/ou des taches lors d'un lavage ultérieur.
De façon surprenante, on a etabli que la propriété de faciliter l'elimination de la salissure du polymere de PET-POET dans les compositions detergentes n'est que faiblement reduite lorsqu'il est mis au contact de matieres alcalines, telles que les compositions détergentes contenant un adjuvant de detergence dont le sel adjuvant de detergence est alcalin (comme c'est le cas de beaucoup d'entre eux), ou lorsqu'on l'utilise à une température de lavage basse, par exemple inferieure b 38 C (100 F).
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Les compositions détergentes, auxquelles on peut ajouter ou incorporer les polymeres de PET-POET de l'invention pour conferer ä la composition détergente des propriétés souhaitables de faciliter l'elimination de la salissure, sont des compositions de detergent organique synthetique additionnées d'un adjuvant de dé- tergence. Le detergent organique synthétique est normalement un detergent non ionique ou un melange de detergents non ioniques et anioniques, et de petites quantites de detergents amphoteres ou zwitterioniques peuvent egalement etre utiles dans certaines conditions.
Le detergent anionique que l'on peut employer est de preference un alkylbenzenesulfonate lineaire su- perieur ou un alcool gras polyethoxylate sulfate superieur. Normalement, on prefere les sels solubles dans l'eau de ces matieres, tels que les sels de metaux alcalins, et parmi eux on préfère generalement les sels de sodium aux sels de potassium. Lorsque le detergent anionique est un alkylbenzenesulfonate superieur de sodium, l'alkyle superieur a normalement 10 ä 18 atomes de carbone, de préférence 12 ä 16 atomes de carbone et mieux 12 ou 13 atomes de carbone, par exemple 12.
Lorsqu'un tel detergent anionique est un alcool gras supérieur polyethoxylate sulfate, l'alcool gras supérieur a de preference 10 20 atomes de carbone, de preference 12 ou 13 atomes de carbone et mieux 12 ou 13 ou 12 ä 15 atomes de carbone et le polyethoxylate comprend 2 ou 3 ä 20 groupes methoxy, de preference 3 ä 10 et mieux 3 ä 6, par exemple 3. On peut employer des melanges de tels detergents anioniques generalement dans des rapports de 1/10 ä 10/1 tels que 1/2 ä 2/1.
Parmi les detergents non ioniques, on préfère employer ceux qui sont des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylene mutuellement et avec des bases hydroxyles, tels les alcools gras superieurs, les alcools de type Oxo et le nonylphe-
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nol. On emploie plus préférablement un alcool gras supé- rieur ayant 10 ä 20 atomes de carbone, de preference 12 ä 15 ou 16 atomes de carbone et le detergent non ionique contient d'environ 3 ä 20 ou 30 groupes oxydes d'é- thylène par mole, de preference 6 ä 11 ou 12. Plus pre- ferablement, le détergent non ionique a un alcool gras superieur d'environ 12 ä 15 ou 12 ä 14 atomes de carbone et contient 6 ou 7 à 11 moles d'oxyde d'ethylene.
Parmi ces detergents figurent l'AlfonicQY 1214-60C vendu. par Conoco Division d'E. I. DuPont de Nemours, Inc. et les NeodolQY 23-6, 5 et 25-7 fournis par Shell Chemical Co. Parmi leurs proprietes particulièrement interessantes, en plus d'une bonne detergence relativement
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aux depots de salissures huileuses et grasses sur les articles laver et une excellente compatibilité avec les presents agents polymères d'elimination, figure un point de fusion relativement bas qui demeure nettement superieur ä la temperature ordinaire, si bien que lesdites compositions détergentes peuvent etre pulversees sur des perles de base sous forme d'un liquide qui se solidifie rapidement apres avoir pénétré dans les perles.
De plus, ils sont compatibles avec les detergents anioniques solubles de type alkylbenzenesul- Ifonate linéaire supérieur et alcool gras superieur polyéthoxylate sulfate et leur viscosite est stable ä long terme, en particulier dans les solutions aqueuses et hydroalcooliques.
Divers adjuvants de detergence et diverses de leurs combinaisons, qui sont efficaces pour compilé- ter l'action lavante du ou des detergents organiques synthetiques non ioniques et pour améliorer cette action, comprennent les adjuvants de detergence solubles dans l'eau ou insolubles dans l'eau. Parmi les adjuvants de détergence solubles dans l'eau que l'on emploie de preference en melange, les adjuvants de detergence minéraux et organiques peuvent etre utiles.
Parmi
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les adjuvants de detergence minéraux, ceux que l'on pré- fere comprennent : divers phosphates, generalement des polyphosphates, tels que les tripolyphosphates et les pyrophosphates, plus'particulièrement les tripolyphosphates de sodium et les pyrophosphates de sodium, comme le tripolyphosphate de pentasodium, et les pyrophosphates de tetrasodium ; le carbonate de sodium ; le bicarbonate de sodium ; le silicate de sodium, ainsi que leurs melanges. On peut souvent les remplacer par un melange de carbonate de sodium ou de bicarbonate de sodium et de sesquicarbonate de sodium.
Le silicate de sodium, lorsqu'on l'emploie, presente normalement un rapport Na20/Si02 dans la gamme de 1/1, 6 ä 1/3, de pre- ference de 1/2, 0 ä 1/2, 4 ou 1/2, 8 par exemple de 1/2, 4.
Parmi les sels minéraux adjuvants de detergence solubles dans l'eau, on emploie généralement les phosphates avec une proportion moindre de silicate de sodium et on emploie les carbonates avec le bicarbonate et parfois une proportion moindre de silicate de sodium et le silicate est rarement utilise seul. Au lieu des polyphosphates individuels, on prefere parfois utiliser des melanges de pyrophosphates de sodium et de tripolyphosphate de sodium dans des proportions comprises dans la gamme de 1/10 ä 10/1, de preference de 1/5 ä 5/1. On sait bien sûr que des modifications de la structure chimique d'un phosphate peuvent se produire lors du traitement au melangeur et du sechage par pulverisation, si bien que le produit final peut differer quelque peu des composants introduits dans le mélangeur.
Parmi les adjuvants de détergence organiques
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solubles dans l'eau, on préfère les sels de l'acide nitrilotriacetique, comme le nitrilotriacetate de triso- dium (NTA) employé de preference sous forme du monohydrate. D'autres nitrilotriacetates, tels que nitrilotriacetate de disodium, sont egalement utiles. Les divers sels adjuvants de detergence solubles dans l'eau
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peuvent être utilises sous les formes hydratees que l'on préfère souvent. D'autres adjuvants de detergence solubles dans l'eau que l'on considère être efficaces comprennent les phosphates minéraux et organiques, les borates comme le borax, les citrates, les gluconates, les éthylenediaminetetraacétates et les iminodiacetates.
De preference, les divers adjuvants de detergence sont sous forme de leurs sels de métaux alcalins soit de sodium, soit de potassium ou de leurs melanges, mais on préfère normalement les sels de sodium. Dans certains cas, comme lorsqu'on produit des compositions détergentes neutres ou légèrement acides, les formes acides des adjuvants de détergence, en particulier des adjuvants de detergence organique, peuvent etre préférables, mais normalement les sels sont de nature neutre ou basique et gene-
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ralement une solution aqueuse ä 1 % de la composition de- tergente a un pH dans la gamme de 9 ä 11, 51 par exemple de 9 ä 10, 5.
Les adjuvants de détergence insolubles generalement de type zeolite A peuvent etre utilises de fa- çon avantageuse dans les compositions de l'invention et, parmi eux, les zeolites X et Y hydratées peuvent etre egalement utiles de meme que les zeolites naturelles et les matieres ä caractere zeolitique et d'autres composes insolubles d'echange ionique qui peuvent agir comme des adjuvants de detergence. Parmi les diverses zeolites A, la zeolite 4A s'est révélée preferable.
Ces matières sont bien connues dans l'art et la description des procédés de leur fabrication est ici inutile. Generalement, ces composes répondent ä la formule
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dans laquelle x est 1, y est de 0, 8 ä 1, 2, de preference d'environ 1, z est de 1, 5 ä 3, 5, de préférence de 2 ä 3 ou environ 2 et w est de 0 à 9, de preference de
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2, 5 ä 6.
L'adjuvant de divergence zéolitique doit être une zéolite echangeuse de cations monovalents, c'est-àdire doit etre un aminosilicate d'un cation monovalent, tel que sodium, le potassium, le lithium (lorsque cela convient), ou un autre métal alcalin ou l'ammonium. De preference, le cation monovalent du tamis moleculaire zéolitique est un cation de metal alcalin, en particulier de sodim ou de potassium et mieux de sodium. Les zéolites, qu'elles soient cristallines ou amorphes, sont capables de réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium dans l'eau dure pour que, isolement ou en association avec d'autres composes d'adoucissement de l'eau dans la composition detergente, elles adoucissent l'eau de lavage avant que des réactions indesirables de ces ions avec d'autres composants de la composition détergente organique synthetique se produisent.
Les zeolites employés peuvent être carac- terisees comme ayant une capacite d'échange élevée pour l'ion calcium qui est normalement d'environ 200
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ä 400 milliequivalents grammes ou plus de durete en carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 250 ä 350 mEq/g relativement ä la zéolite anhydre) On préfère egalement réduire rapidement la dureté dans l'eau de lavage généralement entre les
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30 premières secondes et les 5 premieres minutes suivant l'addition ä l'eau de lavage et abaisser la dureté ä moins de 1 mg de cac03/1 en cette période.
Les ze- olites hydrates ont normalement une teneur en humidité dans la gamme de 5 ä 30 %, de préférence d'environ 15 ä 25 % et plus préférablement de 17 a 22 %, par exemple. de 20 %. Les zéolites, lorsqu'on les introduit
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dws ar de base, doi- . ar g7., arer vent etre sous une forme finement divisée, les dametres des particules finales etant d'au plus 20 microme- tres, la granulométrie moyenne etant par exemple de
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0, 005 à 20 micromètres, de preference de 0, 01 à 8 micrometres, teile que de 3 ä 7 micrometres dans le cas d'une matiere cristalline et de 0, 01 ä 0, 1 micrometre teile que de 0,01 ä 0, 05 micrometre dans le cas d'une matière amorphe.
Bien que les granulometries finales soient bien inférieures, les particules de zeolite ont genera- lement des tailles correspondant aux tamis US No 100 ä 400 (ouverture de mailles de 149 ä 37 pm), de préférence No 140 ä 325 (ouverture de mailles de 105 ä 44 pm) lorsqu'on les introduit dans le mélangeur pour la fabrication des perles de base. Dans les perles de base, la ou les zéolites sont souvent de façon souhaitable associées ä un ou plusieurs sels adjuvants de détergence appropries comme le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium.
Le silicate de sodium tend ä s'agglomérer avec les zeolites, si bien que ses proportions presentes dans les perles de base contenant une zeolite comme adjuvant de détergence peuvent etre 1imitées, par exemple ä 2 ou 3 % ou qu'il peut ne pas etre utilise en particulier pour les compositions contenant un carbonate, mais parfois des proportions atteignant 5 ä 10 % peuvent etre présentes comme dans les produits additionnés de NTA comme adjuvant de détergence,
Lorsqu'on emploie les detergents non ioniques préférées dans les compositions detergentes auxquelles on ajoute la poudre ou les paillettes de l'inventicn pour leur conferer la propriete de faciliter l'elimina- tion de la salissure, bien que les adjuvants de detergence de type phosphate soient utiles,
on préfère souvent un adjuvant de détergence de type carbonate. Le carbonate dont l'alcalinité est plus élevée à un effet nuisible plus important sur la stabilité du polymere de PET-POET et. par consequent, les compositions detergentes le contenant comme adjuvant, et qui contiennent un polymere de PET-POET classique, peuvent souvent perdre leur activité de faciliter l'élimination de la sa-
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lissure apres des periodes de stockage relativement breve. Par consequent, l'invention est souvent plus utile aux compositions detergentes contenant un adjuvant de detergence de type carbonate.
En plus du detergent organique synthétique et de l'adjuvant de detergence, les compositions detergentes contiennent aussi habituellement une proportion limitee d'humidity et de divers adjuvants. Parmi les adjuvants figurent les matieres d'assouplissement des textiles telles que la bentonite et d'autres agents assouplissants des textiles de type argile, des agents d'avivage fluorescents tels que les agents d'avivage de type distilbène, des enzymes telles que les enzymes protéolytiques et amylolytiques, des agents de coloration tels que les colorants et les pigments et des par- fumez
Dans les detergents solides en particules que l'on préfère, le détergent non ionique (de preference le Neodol 23-6, 5)
est pulvérisé ulterieurement sur les perles de base (constituées principalement d'adjuvant de detergence) et constitue de 10 ä 30 % et
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mieux de 15 ä 25 % et plus preferablement environ 20 % de la composition finale. Dans la composition finale en particules, la teneur en humidité est généralement de 4 ä 14 %, de preference de 5 ä 10 %, par exemple d'environ 7 ou 8 %, la teneur en argile d'assouplissement des textiles est généralement au plus d'environ 10 % telle que 1 ä 5 %, de preference de 2 ä 4 %, par exemple de 3 %, la teneur en enzyme est généralement d'au plus environ 5 %, normalement de 0, 5 ä 3 %, de preference de 1 ä 2 %, par exemple de 1, 5 % et la teneur en polymere de PET-POET est de 2 ä 10 %,
de prefe-
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rence de 2 ä 6 % et plus preferablement d'environ 4 Ces compositions peuvent également souvent contenir une proportion relativement faible, généralement de 0, 5 â 3 %, de sulfate de magnesium que l'on ajoute au mélan-
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geur pour éviter une sedimentation indesirable des perle ! de base dans le mélange de mélangeur.
Pour fabriquer les compositions detergentes décrites, on prepare un melange de mélangeur à une temperature d'environ 500C ä 700C et une teneur en humidité
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d'environ 30 ä 60 %, constituE des argiles, des adju-. vants de detergence, de sulfate de magnesium, des colo- rants et d'agent d'avivage fluorescent puis on le sèche par pulverisation de façon habituelle en utilisant une tour de pulvérisation de production classique dans laquelle des produits de combustion chauds sechent les gouttelettes atomisees du melange de mélangeur pour former les perles de base qui normalement ont une granulometrie correspondant ä la serie US de 10 ä 100 (ouverture de mailles de 2 ä 0, 149 um).
On pulverise ou asperge ces particules séchées de détergent non ionique fondu qui est absorbé par les perles et s'y solidifie, apres quoi on melange avec-la composition détergente additionnee d'un adjuvant de detergence contenant le polymere de PET-POET stabilise en poudre ou en paillettes ayant une granulométrie inferieure ä l'US nO 30 (ouverture de maille 595 um), de preference de 30 ä 100 (ouverture de maille de 595 ä 149 pm). La poudre d'enzyme, lorsqu'elle est presente, est ensuite mélangée. Sinon, dans certains procédés, le polymere stabilise peut être melange avec la poudre d'enzyme. avant le mélange avec le reste du detergent en particules.
Dans certains modes opératoires, le polymere stabilise peut être melange avec les perles de base avant l'application du detergent non ionique et le detergent non ionique peut ensuite servir ä maintenir plus fortement les particules de polymere sur les perles de base. Les diverses operaticns de melange peuvent être effectuées dans des mélangeurs classiques ä tambour in- clind ou ä tonneaux jumelés ou dans un autre appareillage approprie. Le parfum, lorsqu'il est présent, peut etre appliqué en un städe approprie quelconque, mais
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c'est généralement le dernier composé ajouté.
Sinon, les polymeres de PET-POET facilitant l'élimination de la salissure peuvent etre ajoutés ou incorporés ä des compositions detergentes liquides qui peuvent être des systemes aqueux ou qui peuvent etre anhydres ou au moins essentiellement anhydres. Dans le système anhydre, le système support liquide est typiquement constitue en totalité ou de façon predominante d'agent tensio-actif non ionique liquide.
Sous la forme aqueuse, le milieu aqueux employé comprend de l'eau et de preference également un alcanol inférieur. I1 est souhaitable que l'eau soit de l'eau desionisee, mais de l'eau de ville ayant une durete pouvant atteindre environ 300 ppm en carbonate de calcium (la dureté est generalement due ä un mélange d'ions magnesium et calcium) peut etre employée, bien qu'il soit preferable que la dureté soit inferieure ä 100 ppm pour contribuer ä envi- ter toute déstabilisation du detergent liquide ou des separations de ses constituants. L'alcanol inferieur peut être le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, mais on préfère de beaucoup 1'ethanol.
Lorsqu'on emploie l'ethanol, c'est normalement un alcool denature tel que l'alcool 3A qui comprend une petite portion d'eau avec un denaturant. De petites quantités de sels compatibles dissous peuvent également etre présentes dans le milieu aqueux, mais normalement elles doivent être évitées.
Un autre liquide, qu'il peut etre souhaitable d'employer dans les presents détergents liquides, est un glycol inferieur tel qu'un glycol dont le groupe alkyle a 3 à 6 atomes de carbone. Bien que l'hexyleneglycol puisse etre utilise dans certaines compositions, dans certaines autres il peut favoriser une instabilité, si
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bien que l'on prefere le propyleneglycol. Un agent d'a- vivage fluorescent, tel qu'un de ceux de type aminostilbene, est souvent present avec la combinaison du
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détergent ionique synthétique, du polymere facilitant l'elimination de la salissJre et du milieu aqueux. Un tel agent d'avivage se fixe directement au linge ä
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laver et contribue à- son aspect apres le améliorerlavage.
Un tel agent d'avivage préféré est le Tinopal 5BM Extra Conc., commercialisé par Ciba-Geigy.
Divers adjuvants appropries peuvent etre presents dans les detergents liquides de l'invention tels que des colorants fluorescents, des agents de coloration (colorants et pigments dispersibles dans l'eau tels que le bleu d'Outre-Mer), des bactéricides, des fongicides et des parfums. Les concentrations de ces composants sont généralement maintenues ä des valeurs faibles souvent inférieures ä 1 % et de preference inférieures ä 0, 7 %. Donc, la concentration du parfum est inférieure ä 1 %, de preference de 0, 2 ä 0, 6 %, par exemple de 0, 4 %.
L'agent d'avivage fluorescent est de préférence un agent d'avivage de type stilbbne et sa concentration est de 0,05 à 0,25 %, de préférence de 0, 05 ä 0, 15 %, par exemple de 0, 1 %. La concentration de colorants tels que le Polar Brilliant Blue est de 0, 001 ä 0, 03 %, de préférence de 0, 002 ä 0, 02 %, par exemple de 0, 0025 % ou de 0, 01 %. Les diverses matieres adjuvantes sont choisies pour etre compatibles avec les autres composants de la formule et pour ne pas présenter de caractéristiques de separation ni de sédimentation.
Comme les sels ionisables solubles dans l'eau, qu'ils soient minéraux ou organiques, sont generalement incompatibles avec les agents facilitant l'e- limination de la salissure, leur présence est generale- ment évitée. Généralement, il est souhaitable d'éviter la presence d'adjuvants autres qu'un colorant, un parfum, un agent d'avivage fluorescent et tout agent neutralisant que l'on peut employer pour ajuster le pH du détergent liquide dans une gamme stable. On préfère que l'agent neutralisant employé, généralement pour enle-
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ver le pH du mélange détergent liquide, soit l'hydroxyde de sodium en solution aqueuse ä une coneentration de 5 ä 40 %, par exemple de 15 ä 25 %.
De façon generale, on
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evitera les sels de triéthanolamine et la triéthanolami- ne libre.
Le détergent liquide doit avoir une viscosite souhaitable, souvent dans la gamme de 50 ä 500 centipoises, de preference de 100 ä 200 centipoises, et la viscosite peut etre ajustée par modification de la proportion de l'alcanol inférieur dans la gamme indiquée. Le detergent liquide doit couler facilement mais posseder une "consistance" désirée. Son pH doit etre dans la gamme de 6 ä 10, de préférence de 6, 1 ä 8, 9 et souvent plus préférablement de 6,5 à 7,5.
Pour préparer les détergents liquides facilitant l'élimination de la salissure de l'invention, qui ont une stabilité au stockage améliorée, si bien que le polymere facilitant l'élimination de la salissure ne se détériore pas et ne se sépare pas du reste 'de la composition, les proportions des divers composants doivent etre telles que le détergent non ionique (y compris les melanges de celui-ci) ou un melange de detergents non ioniques et anioniques (qui sont tous e type organique synthetique) constituent de 25 ä 50 du'produit, de préférence de 20 a 40 % pour le détergent non ionique et de 3 a 15 % pour. le detergent anionique.
Plus préférablement, les proportions de ces detergents sont respectivement de 25 ä 35 % et de 5 à 10% par exemple respectivement d'environ 32 % et d'environ 7 %. La concentration du polymere facilitant l'sli- mination de la salissure est d'environ 0,5 à 10 %, de preference de 1 à 6 % et plus préférablement de 1 ä 3 %, par'exemple d'environ 2 %. La teneur en alcanol inférieur est de 3 ä 15 %, de preference de 5 ä 12 % et plus préférablement de 6 ä 10 %, par exemple d'environ 8 %, et la teneur en eau, lorsqu'un alcanol inferieur
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est présent, est d'environ 30 à 60 %, de preference de 45 ä 55 %, et en l'absence d'alcanol inférieur, ces gammes sont accrues pour que l'eau remplace l'alcanol inferieur.
Comme precedemment indique, les concentrations des sels ionisables solubles dans l'eau, qu'ils soient organiques ou minéraux, doivent être maintenues ä des valeurs faibles generalement ne dépassant pas 1 % du detergent liquide, de preference inferieure A 0, 5 % et plus préférablement inferieure ä 0, 3 % et la teneur
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en triéthanolamine doit de meme etre limitee pour evi- ter la separation du polymère facilitant l'élimination de la salissure, les limites désirables étant de 0, 5 %, de preference de 0, 2 % et plus preferablement de 0 %.
Dans certains cas, la teneur du sel est maintenue ä des limites inférieures ä la teneur admise en alcanolamine, car certains sels peuvent etre encore plus nuisibles ä la stabilité du produit que les alcanolamines. Bien entendu, le detergent anionique present, que l'on peut considérer comme un sel ionisable, n'est pas compris dans les proportions limitantes d'un tel sel present car il ne semble pas avoir le meme type d'influence destabilisante sur les presentes compositions.
Bien que des adjuvants appropriés puissent etre presents dans le detergent liquide, tels que le colorant, le parfum et l'agent d'avivage fluorescent précédemment mentionnes, normalement les concentrations de ces adjuvants sont réduites au minimum, généralement en dessous de 2 %, de preference en dessous de 1 % et plus preferablement en dessous de 0, 8 %, mais le colorant et l'agent d'avivage ne provoquent pas de déstabilisation.
Les detergents liquides peuvent être prepares par melange de leurs divers composants avec le milieu aqueux contenant de préférence au moins une certaine quantité de l'alcanol inférieur jusqu'à ce qu'ils s'y dissolvent (ou s'y dispersent de façon satisfaisante)
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ou les différents composants peuvent etre dissous selectivement dans des portions d'eau et/ou d'alcanol inférieur et les diverses fractions liquides peuvent ensuite être mélangées ensemble.
Il est souvent preferable d'ajuster le pH du liquide dans le gamme de 6, 1 ä 7, 9, et souvent plus préférablement de 6, 5 ä 7, 5, par addition d'un agent neutralisant approprié qui n'a pas d'influence destabilisante sur le polymère facilitant limination de la salissure ou le produit liquide le contenant, si bien que ce polymere ne se déité- riore pas et ne se separe pas du détergent liquide au stockage, en particulier ä temperature élevée. L'agent neutralisant prefere est une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium qui contient normalement entre 10 et 40% d'hydroxyde de sodium, de préférence 15 ä 25 %, bien que des concentrations plus faibles puissent parfois etre souhaitables. On peut ensuite ajuster la viscosité du produit par addition d'alcanol.
Cependant, comme mentionné ci-dessus, une des caractéristiques avantageuses de la presente invention est que les copolymeres de PET-POET préparés comme decrit ici résistent fortement à la deterioration, meme dans des conditions alcalines de lavage, comme le montrent les exemples spécifiques ci-apres.,
La composition détergente peut etre utilisée pour laver (et traiter) du linge contenant des fibres synthdtiques, telles que celles faites de polyester comme le Dacron @ , de la façon normalement utilisee pour le lavage avec d'autres détergents liqqides ou solides en poudre ou en granules. Cependant, on peut employer une quantite moindre du présent produit et, dans de nombreux cas, les effets de lavage obtenus sont supérieurs.
Des concentrations différentes du détergent peuvent etre utilisees et elles sont normalement comprises entre environ 0, 02 et 0, 3 %, de préférence entre 0, 05 et 0, 15 %. Généralement, il est souhaitable d'employer environ un quart de gobelet (environ 60 ml) du.
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detergent par charge standard de bain de lavage (environ 64 litres ou 17 gallons US pour une machine ä laver ä chargement par le dessus) ce qui correspond ä une concentration d'environ 0, 1 % du détergent dans l'eau de lavage. On peut utiliser environ la mem concentration lors du lavage dans une machine ä laver ä chargement par l'avant, bien que la quantité d'eau employée soit moindre. Normalement, on charge la machine ä laver de 3 ä 3,5 kg (7 ou 8 Ib) de linge.
L'eau de lavage est de preference ä au moins 49*C (120 F) mais on peut obtenir un bon lavage et un bon traitement avec le polymere facilitant l'élimination de la salissure à des temperatures comprises dans la gamme d'environ 400C à 80oC, de préférence de 45 C ä 70oC. Généralement, le poids sec des matières a laver et ä traiter est d'environ 5 ä 15 ou 20 % du poids du milieu aqueux de lavage et de pree- rence d'environ 5 ä 10 % de celui-ci. Le lavage est effectue avec agitation pendant une periode d'environ 5 minu. tes ä 1/2 ou 1 heure, souvent de 10 à 20 minutes.
Ensuite, le linge lavé est rincé'généralement plusieurs fois puis seche, par exemple dans un seche-linge automatique. De preference, le premier lavage de la matiere ä traiter est effectué alors que cette matiere n'est pas trop salie, et bien que le polymère facilitant l'élimination de la salissure se depose sur une surface aussi propre que possible. Cependant, cela n'est pas necessaire et des ameliorations du nettoyage de matières et de coupons ultérieurement salis ont été observees sans qu'un effort particulier soit fait pour qu'au premier lavage le substrat soit plus propre. Jusqu'à une certaine limite, parfois environ 3 ou 5 traitements, des lavages multiples avec le detergent de l'invention accroissent les propriétes d'élimination de la salissure de la matiere traitée.
Lorsqu'on lave de la façon decrite avec les compositions de l'invention des tissus de polyester et de melange de polyester/coton, puis qu'on les salit ou les
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tache avec de l'huile pour moteur sale et qu'on les lave avec un detergent de l'invention ou un autre detergent du commerce (souvent additionné d'un adjuvant de detergence), on note une élimination notable de la salissure lipophile par rapport ä des traitements semblables dans lesquels le detergent liquide employé initialement ne contient aucun polymere facilitant l'elimination de la salissure.
Dans d'autres comparaisons, lorsque des proportions notables de sel ionisable soluble dans l'eau, tel que 5 % de sulfate de sodium ou 1 % de triethanola-
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mine, sont présentes dans le detergent liquide, on cons- , tate qu'après stockage ä une temperature élevée (43 C) pendant 2 semaines, simulant un stockage plus long ä la temperature ordinaire, la masse de detergent liquide presente une separation de phases et les propriétés de faciliter l'elimination de la salissure du polymere qu'il contient sont réduites.
Les compositions de l'in- vention sont donc importantes car elles sont stables au stockage, si bien que le produit est plus efficace pour l'utilisation envisagee, l'amélioration de l'elimination de la salissure, et constitue également un produit plus attrayant qui ne se separe pas au stockage.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf indication contraire, toutes les parties sont en poids.
EXEMPLE 1
En utilisant l'un ou l'autre des systemes catalytiques (A) ou (B) suivants, on produit respectivement les polymeres de polyethylene trephtalate-polyoxy- éthylène terephtalate d'élimination de la salissure SRP-A ou SRP-B dans les conditions suivantes :
Systeme catalytique (A) : melange de trioxyde d'an- timoine (0, 005 % en poids par rapport au poids total des composes réagissant) et d'acétate de calcium (0, 005 % en poids par rapport au poids total des composes réagis-
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sants) ;
Système catalytique (B) : mélange d'isopropylate de titane (IV) (TiIPO) (0, 01 % en poids par rapport au poids total des composes rdagissants) et d'isopropylate de sodium (0, 01 % en poids par rapport au poids total des composes reagissants).
On mélange 300 grammes de poly (ethylenegly- col) (PM = 3 350), Carbowax 3 350 et 45 grammes de polyethylene terephtalate (provenant de déchets de bouteilles pour boissons gazeuses, disponibles sous le nom de R-60 chez Burcham Associates) ä 1500C sous un vide de 266 à 133 Pa (0, 2-0, 1 mm Hg) pendant 30 minutes et on ajoute soit le système catalytique (A) soit le système catalytique (B). On porte la temperature à 275 C et, lorsque la reaction de polycondensation se produit, de l'ethyleneglycol est libéré. Après environ 1 heure, on abaisse la température ä environ 1500C et on casse alors le vide avec de l'azote. On refroidit ä la temperature ambiante avec les produits SRP-A ou SRP-B.
Le SRP-A a un poids moleculaire d'environ 19 000 et le SRP-B a un poids moleculaire d'environ 20 000.
Les propriétés améliorées d'élimination de la salissure-des polymeres de l'invention sont démontrées par le lavage d'échantillons de Dacron Filament Weave (DFW), Dacron Single Knit (DSK), Dacron Pile (DP) et 35/65 Dacron-Cotton (D/C). Comme premier stade, on effectue un lavage de dépôt ä 49 C (1200F) ou 270C (80 F) dans un milieu aqueux contenant 0, 002 % de SRP-A ou de SRP-B et 0, 02 % de Neodol 25-7, un agent tensio-actif liquide qui est un alcool gras mixte de 12 ä 15 atomes de carbone condense avec en moyenne 7 moles d'oxyde d'ethylene par mole d'alcool gras. Après 15 minutes de lavage, on rince les coupons ä la main, on les seche ä l'air et on les tache.
Apres une nuit de vieillissement, on effectue un lavage d'elimination ä 490C (120 F) ou
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270C (80 F) dans un milieu aqueux contenant 0, 006 % de Fresh Start, un produit du commerce de Colgate Palmolive qui est une composition detergente non ionique particulaire obtenue par pulvérisation ulterieure d'un agent tensio-actif non ionique, tel que le Neodol 25-7, sur des perles de base composées essentiellement d'adjuvants de detergence pendant 15 minutes. Le pH de l'eau de lavage est de 8, 4-8, 6.
On emploie comme temoin le polymere QCF (un copolymere de polyethylene terephtalate et de polyoxyethylene terephtalate ayant un poids moleculaire d'environ 10 000 dans lequel le polyoxyethylene a un poids moléculaire d'environ 3 400, le rapport molaire des motifs de polyéthylène terephtalate aux motifs de polyoxyethylene terephtalate est d'environ 3/1 et la proportion d'oxyde d'ethylene relativement au fragment phtalique dans le polymere est d'environ 22/1) et comme second témoin du Fresh Start sans aucun polymere. Les résultats figurent dans le tableau 1.
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TABLEAU 1 Q r
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<tb> ELIMINATION <SEP> DE <SEP> LA <SEP> SALISSURE
<tb> Huile <SEP> pour <SEP> moteur <SEP> sale <SEP> Huile <SEP> sébum
<tb> Composition <SEP> DFW <SEP> DSK <SEP> DP <SEP> D/C <SEP> DFW <SEP> DP <SEP> DFW <SEP> Moyenne
<tb> F. <SEP> S. <SEP> Polymere <SEP> e/h <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> 24, <SEP> 8 <SEP> 11, <SEP> 8 <SEP> 52, <SEP> 6 <SEP> 21, <SEP> 5 <SEP> 17, <SEP> 5 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> QCF <SEP> 54, <SEP> 7 <SEP> 95, <SEP> 5 <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 44, <SEP> 7 <SEP> 97, <SEP> 8 <SEP> 71, <SEP> 6 <SEP> 98, <SEP> 3 <SEP> 68, <SEP> 4 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP- <SEP> (A) <SEP> 85, <SEP> 8 <SEP> 97, <SEP> 3 <SEP> 42, <SEP> 7 <SEP> 58, <SEP> 0 <SEP> 95, <SEP> 4 <SEP> 70, <SEP> 1 <SEP> 96, <SEP> 0 <SEP> 77, <SEP> 9 <SEP>
<tb> F. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> SRP-(B) <SEP> 87,7 <SEP> 98,9 <SEP> 62,7 <SEP> 65,4 <SEP> 96,2 <SEP> 81,8 <SEP> 99,1 <SEP> 84,5
<tb> (270 <SEP> C) <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> Polymere <SEP> e/h <SEP> 4, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 17, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 10, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> QCF <SEP> 45,3 <SEP> 37,2 <SEP> 10,3 <SEP> 33,6 <SEP> 84,6 <SEP> 50,1 <SEP> 50,7 <SEP> 44,6
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP- <SEP> (A) <SEP> 64, <SEP> 2 <SEP> 87, <SEP> 8 <SEP> 24, <SEP> 8 <SEP> 44, <SEP> 9 <SEP> 89, <SEP> 7 <SEP> 62, <SEP> 5 <SEP> 72, <SEP> 2 <SEP> 63, <SEP> 7 <SEP>
<tb> F. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> SRP- <SEP> (B) <SEP> 65, <SEP> 2 <SEP> 86, <SEP> 2 <SEP> 29, <SEP> 5 <SEP> 50, <SEP> 0 <SEP> 89, <SEP> 0 <SEP> 68, <SEP> 6 <SEP> 72, <SEP> 8 <SEP> 65, <SEP> 9 <SEP>
<tb>
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Pour étudier les capacités de faciliter l'é- limination de la salissure dans un environnement très alcalin, on ajoute du carbonate de sodium dans le lavage de dépôt pour porter le pH ä 10,5-10,6.
Les resultats figurent dans le tableau 2.
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TABLEAU 2
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<tb>
<tb> (49ut)
<tb> ELIMINATION <SEP> DE <SEP> LA <SEP> SALISSURE, <SEP> %
<tb> Huile <SEP> pour <SEP> moteur <SEP> sale <SEP> Huile <SEP> Sébum
<tb> Composition <SEP> DFW <SEP> DSK <SEP> DP <SEP> D/C <SEP> DFW <SEP> DP <SEP> DFW <SEP> Moyenne
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> QCF <SEP> 14, <SEP> 6 <SEP> 19, <SEP> 1 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 6 <SEP> 49, <SEP> 8 <SEP> 11, <SEP> 9 <SEP> 35, <SEP> 1 <SEP> 30, <SEP> 4 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP-(A) <SEP> 62,6 <SEP> 88,1 <SEP> 12,0 <SEP> 32,8 <SEP> 89,6 <SEP> 30,3 <SEP> 95,5 <SEP> 58,7
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP-(B) <SEP> 86,6 <SEP> 96,1 <SEP> 12,7 <SEP> 34,7 <SEP> 93,9 <SEP> 41,1 <SEP> 95,7 <SEP> 65,8
<tb> zo
<tb> F. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> QCF <SEP> 30, <SEP> 7 <SEP> 20, <SEP> 5 <SEP> 8, <SEP> 7 <SEP> 23, <SEP> 7 <SEP> 80, <SEP> 9 <SEP> 38, <SEP> 0 <SEP> 35, <SEP> 7 <SEP> 34, <SEP> 0 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP- <SEP> (A) <SEP> 68, <SEP> 9 <SEP> 88, <SEP> 8 <SEP> 17, <SEP> 7 <SEP> 35, <SEP> 2 <SEP> 89, <SEP> 4 <SEP> 54, <SEP> 9 <SEP> 66, <SEP> 5 <SEP> 60, <SEP> 2 <SEP>
<tb> F. <SEP> S. <SEP> + <SEP> SRP- <SEP> (B) <SEP> 72, <SEP> 2 <SEP> 88, <SEP> 3 <SEP> 22, <SEP> 9 <SEP> 37, <SEP> 0 <SEP> 88, <SEP> 3 <SEP> 64, <SEP> 0 <SEP> 60, <SEP> 9 <SEP> 61, <SEP> 9 <SEP>
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