JPH11514026A - 界面活性剤によって構造化された液体相を有する非水性粒状物質含有液体洗浄剤組成物 - Google Patents

界面活性剤によって構造化された液体相を有する非水性粒状物質含有液体洗浄剤組成物

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JPH11514026A JP10504197A JP50419798A JPH11514026A JP H11514026 A JPH11514026 A JP H11514026A JP 10504197 A JP10504197 A JP 10504197A JP 50419798 A JP50419798 A JP 50419798A JP H11514026 A JPH11514026 A JP H11514026A
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Abstract

(57)【要約】 アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤含有粉末で構造化された液体相に分散された、好ましくは過酸素漂白剤および有機洗浄剤ビルダーを含む、粒状物質の懸濁液の形の非水性の粒状物質含有液体洗濯用洗浄剤組成物について開示する。そのような組成物はこれを用いて洗濯した布地に特に望ましい洗浄および漂白効果をもたらし、そしてまた特に望ましい流動性、並びに化学的安定性および相安定性も示す。

Description

【発明の詳細な説明】 界面活性剤によって構造化された液体相を有する 非水性粒状物質含有液体洗浄剤組成物 発明の分野 本発明は、非水性であり、かつ漂白剤および/または他の洗浄剤組成物補助剤 のような粒状物質の安定分散液の形態をしている、液体洗濯用洗浄剤製品に関す る。 発明の背景 液体洗浄剤製品は、乾燥粉末または粒状物質洗浄剤製品よりも使用に便利であ ると思われることがよくある。従って、液体洗浄剤は消費者にかなり好まれるこ とが分かる。そのような液体洗浄剤製品は計量が容易であり、洗浄水にすぐに溶 解し、洗濯すべき衣服の汚れた部分に濃縮溶液または分散液の形で容易に施すこ とができ、かつ無粉塵性である。それらはまた通常、顆粒状製品よりも貯蔵スペ ースをとらない。さらに、液体洗浄剤には、粒状または顆粒状洗浄剤製品の製造 によく用いられる乾燥操作に劣化せずには耐えられない材料を組み込むことがで きる。 液体洗浄剤は顆粒洗浄剤製品よりも多くの利点を有するが、いくつかの欠点も 元来有する。特に、顆粒製品において互いに混和性の洗浄剤組成物成分は、液体 環境、とりわけ水性液体環境、において相互に作用したり、あるいは互いに反応 する傾向がある。従って、酵素、界面活性剤、香料、増白剤、溶媒、並びに、特 に漂白剤および漂白活性剤、のような成分は、許容される程度の化学的安定性を 有する液体洗浄剤製品に組み込むことが特に難しい。 洗浄剤組成物成分の液体洗浄剤製品における化学的混和性を高める1つの解決 策は、非水性(または無水)の液体洗浄剤組成物を配合することであった。その ような非水性製品では、通常は固体洗浄剤組成物成分の少なくともいくつかは、 液体製品中において不溶性のままである傾向があり、従って、これらを液体マト リックスに溶解させた場合よりも、これらは互いに反応性ではない。非水性液体 洗浄剤組成物は、過酸素漂白剤のような反応性物質を含有するものを含めて、例 えば Hepworth 等の1986年10月17日発行米国特許第4,615,820 号、Schultz等の1990年5月29日発行米国特許第4,929,380号、S chultz等の1991年4月16日発行米国特許第5,008,031号、Elder 等の1981年6月10日公開EP−A−030,096号、Hall等の1992 年6月11日公開WO92/09678号およびSanderson等の1993年10 月 13日公開EP−A−565,017号に記載されている。 成分の化学的混和性は非水性液体洗浄剤組成物中で高まるが、そのような組成 物では物理的安定性が問題となる。そのような製品は、相分離する傾向があるた めである。分散された不溶性固体粒状物質が懸濁液から落下して、液体洗浄剤製 品収容容器の底に沈殿するからである。この種の問題の1つとして、適切な種類 および量の界面活性剤物質を十分に非水性液体洗浄剤製品に混入させることが難 しいという問題もある。もちろん、界面活性剤物質は、それらが、許容される布 地洗浄性能をそのような組成物に付与するのに適しているように選択しなければ ならないが、そのような物質の利用で組成物の相分離が許容されない程度になっ てはいけない。増粘剤または粘度調節剤のような相安定剤をそのような製品に加 えて、それらの物理的安定性を高めることができる。しかしながら、そのような 物質は、このような洗浄剤組成物の洗濯/洗浄性能に貢献することなく、コスト を上昇させ、製品をかさばらせることになる。 製品の液体相に構造を実際に付与し、これによって、そのような構造化された 液体相内に分散された粒状成分の懸濁を促す、液体洗濯洗浄剤製品のための界面 活性剤系を選ぶことも可能である。構造化界面活性剤系を有するそのような製品 の例は、van der Hoeven 等の1995年2月14日発行米国特許第5,389 ,284号に見られ、ここでは比較的高濃度のアルコールアルコキシレート非イ オン界面活性剤および陰イオン解膠剤に基づく構造化界面活性剤系を用いている 。構造化界面活性剤系を用いる製品では、構造化液体相は、懸濁粒状物質の沈殿 および相分離を妨げるのに十分な程、粘性がなければならないが、洗浄剤製品の 流動性および計量分配性に悪影響が及ぶような粘度であってはいけない。 上記のように、高度の化学的安定性、例えば漂白安定性および酵素安定性と、 商業的に許容される相安定性、流動性および洗浄剤組成物の洗濯、洗浄または漂 白性能とを有する非水性液体製品の形の粒状物質含有液体洗浄剤組成物を明らか にし提供することが依然と求められていることは明らかである。従って、本発明 の目的は、特に望ましい化学的および物理的安定特性並びにすぐれた流動性およ び布地洗濯/漂白性能特性を有する非水性粒状物含有液体洗浄剤製品を提供する ことである。 発明の概要 本発明は、構造化された界面活性剤含有液体相中に分散された固体の実質的に 不溶性の粒状物質の安定な懸濁液を含む、非水性液体洗浄剤組成物を提供するも のである。そのような組成物は、A)組成物の約45〜95重量%の、陰イオン 界面活性剤含有粉末の不溶性フラクションによって構造化されている界面活性剤 含有液体相、およびB)組成物の約5〜55重量%の追加不溶性粒状物質、を含 む。 構造化界面活性剤含有液体相は、a)1種以上の非水性有機希釈剤(液体相の 約50〜99重量%よりなる)と、b)陰イオン界面活性剤含有粉末(液体相の 約1〜50重量%よりなる)とを組み合わせることによって形成される。陰イオ ン界面活性剤含有粉末自体は、1種以上のC10-16線状アルキルベンゼンスルホ ン酸のアルカリ金属塩および硫酸ナトリウムまたはクエン酸ナトリウムのような 1種以上の非界面活性剤塩を同時乾燥させることによって形成される。そのよう な同時乾燥では、約45〜94重量%のアルキルベンゼンスルホン酸塩、約2〜 50重量%の非界面活性剤塩および約0.5〜4重量%の残留水、を含有する粉 末が得られる。この陰イオン界面活性剤含有粉末はまた、本組成物の構造化界面 活性剤含有液体相の形成に用いられる非水性有機希釈剤に不溶性のフラクション を約10〜60重量%含有する。 構造化界面活性剤含有液体相中に懸濁されて本洗浄剤組成物を形成する追加の 不溶性粒状物質の大きさは、約0.1〜1500ミクロンである。この粒状物質 は、過酸素漂白剤、漂白活性剤、補助陰イオン界面活性剤、有機洗浄剤ビルダー および無機アルカリ性源、並びにこれらの粒状物質の組み合わせから選択される 。 発明の詳細な説明 本発明の非水性液体洗浄剤組成物は、固体の実質的に不溶性の粒状物質が懸濁 されている構造化界面活性剤含有液体相を含む。本洗浄剤組成物の構造化液体相 の必須および任意成分、そして固体分散物質、並びに組成物の形態、製造および 使用について以下にさらに詳しく記す(断りがなければすべての濃度および比は 重量に基づく。)界面活性剤によって構造化された液体相 界面活性剤含有構造化液体相は、一般に、本洗浄剤の約45〜95重量%より なる。さらに好ましくは、この液体相は本組成物の約50〜95重量%よりなる 。最も好ましくは、この液体相は本組成物の約50〜70重量%よりなる。本洗 浄剤組成物の構造化液体相は、本質的には、特定の種類の陰イオン界面活性剤含 有粉末を混合した1種以上の非水性有機希釈剤から形成される。 (A)非水性有機希釈剤 本洗浄剤組成物の構造化液体相の主成分は、1種以上の非水性有機希釈剤を含 んでなる。本発明で用いられる非水性有機希釈剤は、表面活性剤液体、すなわち 界面活性剤液体、あるいはここでは非水性溶媒と呼ばれる非水性非界面活性剤液 体、のいずれかである。 「溶媒」という用語は、ここでは本組成物の非界面活性剤非水性液体部分を意味 する。本組成物の必須および/または任意成分のいくつかは「溶媒」含有液体相 に実際に溶解しうるが、他の成分は「溶媒」含有液体相に分散された粒状物質と して存在する。従って、この「溶媒」という用語は、溶媒物質がこれに加えられ た洗浄剤組成物成分の全てを実際に溶解しうることが必要であることを意味しな い。 非水性液体希釈剤成分は、一般に、構造化界面活性剤含有液体相を約50〜9 9%、より好ましくは約50〜80%、最も好ましくは約55〜75%、含んで なる。好ましくは、本組成物の液体相、すなわち、非水性液体希釈剤成分は、非 水性液体界面活性剤および非界面活性剤非水性溶媒の両者を含む。 i)非水性界面活性剤液体 本組成物の構造化液体相の形成に用いうる適した種類の非水性界面活性剤液体 には、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド(EO)−プロピレンオキ シド(PO)ブロックポリマー、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキル多糖類 等が含まれる。通常はそのような液状界面活性剤は、HLBが10〜16のもの である。最も好ましい界面活性剤液体はアルコールアルコキシレート非イオン界 面活性剤である。 アルコールアルコキシレートは、下記一般式に相当する物質である。 R1(Cm2mO)nOH (式中、R1はC8−C16アルキル基、mは2〜4、そしてnは約2〜12である )R1は、好ましくは約9〜15個の炭素原子、より好ましくは約10〜14個 の炭素原子、を含む、第1または第2アルキル基である。また、アルコキシル化 脂 肪アルコールは、好ましくは分子当たり約2〜12個のエチレンオキシド部分、 より好ましくは分子当たり約3〜10個のエチレンオキシド部分、を含むエトキ シル化物質である。 液体相に有用なアルコキシル化脂肪アルコール物質は、約3〜17の親水性− 親油性バランス(HLB)をしばしば有する。この物質のHLBはより好ましく は約6〜15、最も好ましくは約8〜15、である。 本組成物の非水性液体相においてまたは本組成物の非水性液体相として有用な 脂肪アルコールアルコキシレートの例は、12〜15個の炭素原子のアルコール から製造され、そして約7モルのエチレンオキシドを含むものである。そのよう な物質はシェル・ケミカル社からネオドール(Neodol)25−7およびネオドール 23−6.5の商標名で販売されている。他の有用なネオドールには、ネオドー ル1−5(約5モルのエチレンオキシドを有する、アルキル鎖の炭素原子数が平 均11のエトキシル化脂肪アルコール)、ネオドール23−9(約9モルのエチ レンオキシドを有する、エトキシル化第1C12−C13アルコール)、およびネオ ドール91−10(約10モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化C9− C11第1アルコール)が含まれる。この種のアルコールエトキシレートはまた、 シェル・ケミカル社からドバノール(Dobanol)の商標名で販売されている。ドバ ノール91−5は、脂肪アルコール1モル当たり平均5モルのエチレンオキシド を有するエトキシル化C9−C11脂肪アルコールであり、ドバノール25−7は 、脂肪アルコール1モル当たり平均7モルのエチレンオキシドを有するエトキシ ル化C12−C15脂肪アルコールである。 適したエトキシル化アルコールの他の例は、タージトール(Tergitol)15−S −7およびタージトール15−S−9であり、これらはいずれもユニオン・カー バイド社販売の線状第2アルコールエトキシレートである。前者は、7モルのエ チレンオキシドを有するC11−C15線状第2アルカノールの混合エトキシル化生 成物であり、後者は、類似生成物であるが、9モルのエチレンオキシドが反応し ているものである。 本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、分子量がより大き い非イオン界面活性剤、例えばネオドール45−11であり、これらは高級脂肪 アルコールの類似エチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは1 4〜15個の炭素原子を有し、1モル当たりのエチレンオキシド基の数は約11 である。そのような生成物はまたシェル・ケミカル社から販売されている。 アルコールアルコキシレート非イオン界面活性剤を本洗浄剤組成物の非水性液 体相の一部として用いるならば、それは、液体相が構造化されている組成物の約 1〜60%で存在するのが好ましい。より好ましくは、アルコールアルコキシレ ート成分は、液体相が構造化されている組成物の約5〜40%よりなる。最も好 ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液体相が構造化されている洗浄 剤組成物の約5〜35%よりなる。これらの濃度のアルコールアルコキシレート を液体相に用いることは、全組成物中のアルコールアルコキシレート濃度約1〜 60重量%、より好ましくは約2〜40重量%、最も好ましくは約10〜25重 量%、に相当する。 本発明に用いうる別の種類の非水性界面活性剤液体は、エチレンオキシド(E O)−プロピレンオキシド(PO)ブロックポリマーである。この種の物質は、 プルロニックという商標名で販売されている周知の非イオン界面活性剤である。 これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリコール 鎖の末端に加えて、得られるブロックポリマーの表面活性を調整することによっ て形成される。この種のEO−POブロックポリマー非イオン界面活性剤は、Da vidson および Milwidsky、Synthetic Detergents,第7版、Longman Scientifi c and Technical(1987),pp.34−36およびpp.189−191 、および米国特許第2,674,619号および第2,677,700号によ り詳しく記載されている。これらの文献は参照することによってここに記載され たものとする。これらのプルロニックタイプの非イオン界面活性剤はまた、本洗 浄剤組成物の液体相に分散されている粒状物質に有効な懸濁化剤として作用する と考えられる。 本組成物に有用な別の可能な種類の非水性界面活性剤液体には、ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド界面活性剤が含まれる。非イオン界面活性剤のこの種の物質は下 記式の化合物である。 (式中、RはC9-17アルキルまたはアルケニル、pは1〜6、およびZは還元糖 から誘導されるグリシチルまたはそのアルコキシル化誘導体である) そのような物質にはC12−C18N−メチルグルカミドが含まれる。例は、N−メ チル N−1−デオキシグルシチルココアミドおよびN−メチル N−1−デオキ シグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸、アミドの製造法は公知 であり、例えば、Wilson の米国特許第2,965,576号および Schwartzの 米国特許第2,703,798号に記載されており、これらは参照することによ ってここに記載されたものとする。物質自体およびそれらの製造についてはまた 、Honsaの1992年12月26日発行米国特許第5,174,937号により 詳しく記載されており、この特許はまた参照することによってここに記載された ものとする。 界面活性剤によって構造化された非水性液体相中の全液体界面活性剤の量は、 他の組成物成分の種類および量により、および望ましい組成物の性質により決定 される。一般に、液体界面活性剤は本組成物の非水性構造化液体相の約35〜7 0%よりなることができる。より好ましくは、液体界面活性剤は非水性構造化 液体相の約50〜65%よりなる。これは、全組成物中の非水性液体界面活性剤 濃度約15〜70重量%、より好ましくは約20〜50重量%に相当する。 ii)非界面活性剤非水性有機溶媒 本洗浄剤組成物の構造化液体相はまた、1種以上の非界面活性剤非水性有機溶 媒を含むことができる。そのような非界面活性剤非水性液体は極性の低いものが 好ましい。本発明の目的の場合、「低極性」液体は、本組成物に用いられる好ま しい種類の粒状物質の1つ、すなわち、過酸素漂白剤、過硼酸ナトリウムまたは 過炭酸ナトリウム、を溶解する傾向を有するとしてもほんの少し有するものであ る。従って、エタノールのような比較的極性の溶媒は用いないのが好ましい。非 水性液体洗浄剤組成物に適した種類の低極性溶媒には、非隣接C4−C8アルキレ ングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリ エチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミド等が含まれる。 本組成物に用いるのに好ましい種類の非水性低極性溶媒には、非隣接C4−C8 分枝または直鎖アルキレングリコールが含まれる。この種の物質には、ヘキシレ ングリコール(4−メチル−2,4−ペンタンジオール)、1,6−ヘキサンジ オール、1,3−ブチレングリコールおよび1,4−ブチレングリコールが含ま れる。ヘキシレングリコールが最も好ましい。 ここで用いるのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒には、モノ−、ジ−、 トリ−またはテトラ−C2−C3アルキレングリコールモノC2−C6アルキルエー テルが含まれる。そのような化合物の具体的な例はジエチレングリコールモノブ チルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング リコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテル である。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ ノブチルエーテルおよびブトキシ−プロポキシ−プロパノール(BPP)が特に 好ましい。この種の化合物はドワノール(Dowanol)、カルビトール(Carbitol)お よびセロソルブ(Cellosolve)の商標名で販売されている。 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒には、低分子量ポリエ チレングリコール(PEG)が含まれる。そのような物質は、分子量が少なくと も約150のものである。分子量が約200〜600のPEGが最も好ましい。 さらに別の好ましい種類の非極性、非水性溶媒には低分子量メチルエステルが 含まれる。そのような物質は、一般式:R1−C(O)−OCH3(式中、R1は 1〜約18の範囲である)のものである。適した低分子量メチルエステルの例は 、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカノン酸メチ ルである。 用いる非水性で一般に低極性の非界面活性剤有機溶媒は、もちろん、本液体洗 浄剤組成物に用いられる他の組成物成分、例えば漂白剤および/または活性剤、 と混和性かつ非反応でなければならない。そのような溶媒成分は、構造化液体相 の約1〜70重量%の量で用いられるのが好ましい。非水性、低極性、非界面活 性剤溶媒は、より好ましくは本組成物の構造化液体相の約10〜60重量%、最 も好ましくは約20〜50重量%、よりなる。構造化液体相にこれらの濃度で非 界面活性剤溶媒を用いることは、全体組成物中の非界面活性剤溶媒濃度が約1〜 50重量%、より好ましくは約5〜40重量%、最も好ましくは約10〜30重 量%であることに相当する。 iii)界面活性剤および非界面活性剤溶媒のブレンド 非水性界面活性剤液体および非水性非界面活性剤溶媒の両者を用いる系では、 構造化界面活性剤含有液体相中の、界面活性剤対非界面活性剤液体の比、例えば アルコールアルコキシレート対低極性溶媒の比を、最終的に形成される洗浄剤組 成物の流動学的性質を変えるのに用いることができる。一般に、界面活性剤液体 対非界面活性剤有機溶媒の重量比は約50:1〜1:50である。この比は、よ り好ましくは約3:1〜1:3、最も好ましくは約2:1〜1:2である。 (B)陰イオン界面活性剤含有粉末 本発明の洗浄剤組成物の界面活性剤によって構造化された非水性液体相は、前 記の非水性有機液体希釈剤および特定の種類の陰イオン界面活性剤含有粉末を組 み合わせることによって製造される。そのような粉末は2つの異なる相よりなる 。これらの相の1つは、非水性有機液体希釈剤に不溶性であり、他の相は非水性 有機液体に可溶性である。最終生成物が組成物中の他の追加固体粒状物質を安定 に懸濁できるのは、本組成物の非水性液体相に分散され、そして小さな凝集粒子 のネットワークを形成する、この陰イオン界面活性剤含有粉末の不溶性相による ものである。 陰イオン界面活性剤含有粉末は、a)1種以上のC10-16線状アルキルベンゼ ンスルホン酸のアルカリ金属塩、およびb)1種以上の非界面活性剤希釈剤塩、 を本質的に含有する水性スラリーを同時乾燥することによって形成される。その ようなスラリーは、一般には粉末形の、固体物質に乾燥され、これは可溶性およ び不溶性の両相よりなる。 陰イオン界面活性剤含有粉末の形成に用いられる線状アルキルベンゼンスルホ ネート(LAS)物質は、よく知られている物質である。そのような界面活性剤 およびそれらの製法は、例えば米国特許第2,220,099号および第2,4 77,383号に記載されており、これらは参照することによってここに記載さ れたものとする。特に好ましいのは、アルキル基の炭素原子の平均の数が約11 〜14の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウムである 。ナトリウムC11-14、例えばC12、LASが特に好ましい。アルキルベンゼン 界面活性剤陰イオン界面活性剤は粉末形成スラリー中に、スラリーの約20〜7 0重量%、より好ましくはスラリーの約30〜60重量%、の量で一般に用いら れる。 粉末形成スラリーはまた非界面活性剤有機または無機塩成分を本質的に含有し 、 これはLASと共に同時乾燥すると、2相の陰イオン界面活性剤含有粉末を形成 する。そのような塩は公知のナトリウム、カリウムまたマグネシウムのハライド 、硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硼酸塩、コハク酸塩、スルホ−コハク 酸塩、キシレンスルホン酸塩等のいずれでもよい。一般にLAS製造の副生成物 である硫酸ナトリウムは、ここで用いるのに好ましい非界面活性剤希釈剤塩であ る。スルホコハク酸ナトリウムのようなヒドロトロープとして作用する塩も含有 させると有用である。非界面活性剤塩は水性スラリーの形で、LASと共に、ス ラリーの約1〜12重量%、より好ましくはスラリーの約2〜10重量%、の量 で一般に用いられる。ヒドロトロープとして働く塩は、スラリーの約3重量%以 下よりなるのが好ましい。 前記のLASおよび希釈剤塩を含有する水性スラリーは、乾燥すると、本組成 物の構造化液体相の製造に用いられる陰イオン界面活性剤含有粉末を形成するこ とができる。どのような慣用的な乾燥技術、例えば噴霧乾燥、ドラム乾燥等、ま たは乾燥技術の組み合わせ、も用いうる。乾燥は、形成する固体物質の残留含水 率が約0.5〜4重量%、より好ましくは約1〜3重量%、となるまで行うべき である。 乾燥操作によって生成された陰イオン界面活性剤含有粉末は、2つの異なる相 を含み、その一方は、本発明で使用される無機液体希釈剤に可溶性であり、もう 一方はこの希釈剤に不溶性である。陰イオン界面活性剤含有粉末の不溶性相は、 粉末の約10〜60重量%、より好ましくは約10〜25重量%より一般になる 。最も好ましくは、この不溶性相は粉末の約15〜25重量%よりなる。 乾燥後に生じる陰イオン界面活性剤含有粉末は、粉末の約45〜90重量%、 より好ましくは約80〜94重量%、のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。 そのような濃度は、全洗浄剤組成物の約0.5〜60重量%、より好ましくは約 15〜60重量%、のアルキルベンゼンスルホン酸塩を提供するのに一般に十分 である。陰イオン界面活性剤含有粉末自体は、全組成物の約0.45〜45重量 %よりなることができる。乾燥後、陰イオン界面活性剤含有粉末はまた、粉末の 約2〜50重量%、より好ましくは約2〜15重量%、の非界面活性剤塩を含有 する。 必要な程度にまで乾燥した後、組み合わせたLAS/塩物質を公知の適 当な粉砕または微粉砕法によってフレークまたは粉末形にする。一般に、そのよ うな物質を非水性有機溶媒と組み合わせて本組成物の構造化液体相を形成させた 時点で、この粉末の粒子サイズは0.1〜2000ミクロン、より好ましくは約 0.1〜1500ミクロンである。 洗浄剤組成物の構造化界面活性剤含有液体相は、上記非水性有機希釈剤と上記 陰イオン界面活性剤含有粉末とを組み合わせることによって製造される。そのよ うな組み合わせで構造化界面活性剤含有液体相が形成される。構造化液体相成分 のこの組み合わせをつくる条件については、下記の「組成物の製造および使用」 の項でさらに詳しく記す。上述のように、構造化界面活性剤含有液体相の形成に よって、本発明の洗浄剤組成物中の追加の機能性固体物質を安定に懸濁させるこ とが可能となる。追加固体粒状物質 構造化液体相中に分散されている陰イオン界面活性剤含有粉末の不溶性相の他 に、本非水性洗浄剤組成物はまた、液体相中に分散および懸濁されている追加固 体相粒状物質を約5〜55重量%、より好ましくは約10〜50重量%、本質的 に含む。一般に、そのような粒状物質の大きさは約0.1〜1500ミクロン、 より好ましくは約0.1〜900ミクロンである。最も好ましくは、そのような 物質の大きさは約5〜200ミクロンである。 ここで用いられる追加粒状物質には、粒状形で組成物の非水性液体相に実質的 に不溶性の1種以上の洗浄剤組成物成分を含めることができる。用いうるこの種 の粒状物質について次に詳しく記載する。 (A)過酸素漂白剤と任意の漂白活性剤 本洗浄剤組成物に有用な最も好ましい種類の粒状物質には、過酸素漂白剤の粒 子が含まれる。そのような過酸素漂白剤は有機または無機性である。無機過酸素 漂白剤は漂白活性剤と組み合わせてしばしば用いられる。 有用な有機過酸素漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩が含まれ る。この種の薬剤の適した例は、モノペルオキシフタル酸マグネシウム6水和物 、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソペル オキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸である。そのような漂白剤は Hartm anの1984年11月20日発行米国特許第4,483,781号、Banks 等の 1985年2月20日発行ヨーロッパ特許出願EP−A−133.354号、お よび Chung 等の1983年11月1日発行米国特許第4,412,934号に 記載されている。非常に好ましい漂白剤には、Burns 等の1987年1月6日発 行米国特許第4,634,551号に記載のような6−ノニルアミノ−6−オキ ソペルオキシカプロン酸(NAPAA)も含まれる。 無機過酸素漂白剤も本洗浄剤組成物に粒状の形で用いうる。無機漂白剤は実施 に好ましいものである。そのような無機過酸素化合物には、アルカリ金属過硼酸 塩および過炭酸塩物質が含まれ、過炭酸塩が最も好ましい。例えば、過炭酸ナト リウム(例えば、1または4水和物)を用いることができる。適した無機漂白剤 にはまた炭酸ナトリウムまたはカリウムペルオキシ水和物および相当する「過炭 酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウムペルオキシ水和物、尿素ペルオキシ水和物 および過酸化ナトリウムが含まれる。過硫酸漂白剤(例えば、デュポン社製造の OXONE)も用いることができる。無機過酸素漂白剤は珪酸塩、硼酸塩、硫酸 塩または水溶性界面活性剤でしばしば被覆されている。例えば、被覆過炭酸塩粒 子は、FMC社、ソルベイ・インテロックス社、東海電化社およびデグサ社のよ うな様々な会社から商業的に入手しうる。 無機過酸素漂白剤、例えば過硼酸塩、過炭酸塩等は、漂白活性剤に相当するペ ルオキシ酸の水溶液をその場で生じる(例えば、本組成物を布の洗濯/漂白に使 用中に)漂白活性剤と組み合わせるのが好ましい。活性剤の様々な例は、Mao等 の1990年4月10日発行米国特許第4,915,854号、および Chung等 の1983年11月1日発行米国特許第号4,412,934号に記載されてい るが、これらに限定されない。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOB S)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性剤が一般的である 。これらの混合物も用いることができる。また、ここで有用な他の一般的な漂白 剤および活性剤については、前に参照した米国特許第4,634,551号を参 照するとよい。 他の有用なアミド誘導漂白活性剤は下式の化合物である。 R1N(R5)C(O)R2C(O)L または R1C(O)N(R5)R2C(O)L (式中、R1は約6〜約12個の炭素原子を含むアルキル基、R2は1〜約6個の 炭素原子を含むアルキレン基、R5はHあるいは約1〜約10個の炭素原子を含 むアルキル、アリールまたはアルカリール、そしてLは適当な脱離基である) 脱離基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤への求核攻撃の結果、漂白活性 剤から置換される基である。好ましい脱離基はフェノールスルホネートである。 上記式の漂白活性剤の好ましい例は、上で参照した米国特許第4,634,5 51号に記載のような(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホ ネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6− ドデカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびこれらの混合物 である。そのような混合物はここでは、(6−C8−C10アルカミドカプロイル )オキシベンゼンスルホネートとして特徴づけられる。 別の種類の有用な漂白活性剤は、Hodge等の1990年10月30日発行の米 国特許第4,966,723号(参照することによってここに記載されたものと する)によって開示されたベンゾキサジンタイプの活性剤が含まれる。ベンゾキ サジンタイプの非常に好ましい活性剤は次の化合物である。 さらに別の種類の有用な漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下記式 のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。 (式中、R6はHあるいは1〜約12個の炭素原子を含むアルキル、アリール、 アルコキシアリール、またはアルカリール基である) 非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイル カプロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノ イルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタ ム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレ ロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノ イルバレロラクタムおよびこれらの混合物が含まれる。Sanderson の1985年 10月8日発行米国特許第4,545,784号(参照することによってここに 記載されたもの)を参照するとよく、これには、過硼酸ナトリウムに吸収される 、ベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムが記載されている。 過酸素漂白剤を、本質的に存在する追加粒子材料の全てまたは一部として用い るならば、これらは一般に組成物の約1〜30重量%よりなる。より好ましくは 過酸素漂白剤は組成物の約1〜20重量%よりなる。最も好ましくは、過酸素漂 白剤は組成物の約3〜15重量%の範囲で存在する。用いるのならば、漂白活性 剤は、組成物の約0.5〜20重量%、より好ましくは約1〜10%よりなる。 しばしば、活性剤は、漂白剤対活性剤のモル比が約1:1〜10:1、より好ま しくは約1.5:1〜5:1、となるように用いられる。さらに、漂白活性剤は 、クエン酸のような特定の酸で凝集されると、より化学的に安定することが見い だされている。 (B)補助陰イオン界面活性剤 本発明の非水性液体洗浄剤組成物に懸濁しうる別の可能な種類の追加粒状物質 には、非水性液体相に完全にまたは部分的に不溶性の補助陰イオン界面活性剤が 含まれる。そのような溶解特性を有する最も一般的な種類の陰イオン界面活性剤 には、第1または第2アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤が含まれる。そ のような界面活性剤は、高級C8−C20脂肪アルコールの硫酸化によって生じる ものである。 一般的な第1アルキルサルフェート界面活性剤は下記一般式を有する。 ROSO3 -+ (式中、Rは一般に線状C8−C20ヒドロカルビル基であり、これは直鎖でも分 枝鎖でもよく、Mは水可溶化陽イオンである) 好ましくは、RはC10−C14アルキル、Mはアルカリ金属である。最も好ましく は、Rは約C12、Mはナトリウムである。 一般的な第2アルキルサルフェート界面活性剤はまた、本組成物の固体相の必 須陰イオン界面活性剤成分として用いうる。一般的な第2アルキルサルフェート 界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布したサル フェート部分を有する物質である。そのような物質は次の構造で表しうる。 CH3(CH2n(CHOSO3 -+)(CH2mCH3 (式中、mおよびnは2以上の整数であり、m+nの合計は一般に約9〜15で あり、Mは水可溶化陽イオンである) 追加粒状物質の全てまたは一部として用いるならば、アルキルサルフェートの ような補助陰イオン界面活性剤は組成物の約1〜10重量%、より好ましくは約 1〜5重量%、より一般になる。 (C)有機ビルダー物質 本非水性液体洗浄剤組成物に懸濁させることができる別の可能な種類の追加粒 状物質には、本組成物を洗濯/漂白に使用する際に出会うカルシウムまたは他の イオンの水の硬度への作用を消す働きをする有機洗浄剤ビルダー物質が含まれる 。そのような物質の例は、アルカリ金属、クエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩 、脂肪酸、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およ びポリアセチルカルボン酸塩である。具体的な例は、オキシジコハク酸、メリッ ト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩およ びリチウム塩である。有機ホスホン酸塩タイプの他の例は、デクエスト(Dequest )という商標名でモンサント社から販売されているような金属イオン封鎖剤およ びアルカンヒドロキシホスホン酸塩である。クエン酸塩が非常に好ましい。 他の適した有機ビルダーには、ビルダー特性を有することが知られている高分 子量ポリマーおよびコポリマーが含まれる。例えば、そのような物質には、適切 なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸/ポリマレイン酸コ ポリマー、並びにそれらの塩、例えば分子量が約5,000〜100,000の ソカラン(Sokalan)という商標名でBASF社から販売されているものが含まれ る。 別の適した種類の有機ビルダーには、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち、「セ ッケン」が含まれる。これらには、アルカリ金属セッケン、例えば、約8〜約2 4個、好ましくは約12〜約18個、の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム 塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が含まれる 。セッケンは脂肪および油の直接鹸化によってあるいは遊離脂肪酸の中和によっ て製造することができる。特に有用なのはココナッツ油および獣脂から誘導され る脂肪酸混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたは カリウム獣脂およびココナッツセッケンである。 追加粒状物質の全てまたは一部として用いるならば、不溶性有機洗浄剤ビルダ ーは、本組成物の約2〜20重量%より一般になる。より好ましくは、そのよう なビルダー物質は組成物の約4〜10重量%よりなる。 (D)無機アルカリ性源 非水性液体洗浄剤組成物に懸濁することができる別の可能な種類の追加粒状物 質は、そのような組成物から形成される水性洗浄溶液を一般にアルカリ性にする 働きをする物質を含んでいてもよい。そのような物質は、洗浄剤ビルダーとして 、すなわち、水の硬度の洗浄力性能への不利な作用を消す物質として作用したり 、あるいは作用しない。 適したアルカリ性源の例は、水溶性アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素塩、硼酸塩 、珪酸塩およびメタ珪酸塩である。生態学的理由で好ましくないが、水溶性燐酸 塩もアルカリ性源として用いうる。これらには、アルカリ金属ピロリン酸塩、オ ルトリン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩が含まれる。これらの全てのア ルカリ性源の中で、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩が最も好ましい 。 アルカリ性源は、水和可能な塩の形ならば、非水性液体洗浄剤組成物中で乾燥 剤としても働きうる。乾燥剤でもあるアルカリ性源が存在すると、水によって不 活性化しやすい過酸素漂白剤のようなこれらの組成物成分を化学的に安定化させ るという利点がもたらされる。 追加粒状物質成分の全てまたは一部として用いるならば、アルカリ性源は組成 物の約1〜25重量%より一般になる。より好ましくは、アルカリ性源は組成物 の約5〜15重量%よりなることができる。そのような物質は、水溶性であるが 、非水性洗浄剤組成物中では一般に不溶性である。従って、そのような物質は別 々の粒子の形で非水性液体相に一般に分散される。任意の組成物成分 前記の必須の組成物液体および固体相成分の他に、本洗浄剤組成物は各種任意 成分を含有していてもよく、そして含有しているのが好ましい。そのような任意 成分は液体でも固体でもよい。この任意成分は液体相に溶解しても、あるいは粒 状または小滴の形で液体相に分散していてもよい。本組成物に任意に用いうる物 質のいくつかについて次にさらに詳しく記載する。 (a)任意界面活性剤 液体相の本質的に用いられるアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤物質お よび液体界面活性剤成分の他に、本洗浄剤組成物は、上記任意アルキルサルフェ ートに加えて、他の種類の界面活性剤物質も含有することができる。そのような 追加の任意界面活性剤は、もちろん、他の組成物成分と混和性でなければならず 、かつ組成物の流動性、安定性または性能に実質的に悪影響を及ぼしてはいけな い。任意界面活性剤は陰イオン、非イオン、陽イオンおよび/または両性タイプ のものでもよい。用いるのならば、任意界面活性剤は一般に組成物の約1〜20 重量%、より好ましくは本組成物の約5〜10重量%、よりなる。 本洗浄剤組成物に任意に加えうる陰イオン界面活性剤物質の一般的な種類の1 つは、アルキルポリアルコキシレートサルフェートである。アルキルポリアルコ キシレートサルフェートはアルコキシル化アルキルサルフェートまたはアルキル エーテルサルフェートとしても知られている。そのような物質は、下記式に相当 するものである。 R2−O−(Cm2mO)n−SO3M (式中、R2はC10−C22アルキル基、mは2〜4、nは約1〜15、Mは塩形 成陽イオンである) 好ましくは、R2はC12−C18アルキル基、mは2、nは約1〜10、Mはナト リウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたはアルカノールア ンモニウムである。最も好ましくは、R2はC12−C16アルキル基、mは2、n は約1〜6、Mはナトリウムである。アンモニウム、アルキルアンモニウムおよ びアルカノールアンモニウム対イオンは、本組成物で用いられる固体相物質に過 酸素漂白剤が含まれるときは避けるのが好ましい。 本洗浄剤組成物に任意に加えうる別の一般的な種類の陰イオン界面活性剤物質 は、カルボキシレートタイプの陰イオン界面活性剤である。カルボキシレートタ イプの陰イオン界面活性剤には、C10−C18アルキルアルコキシカルボキシレー ト(特に、EOが1〜5のエトキシカルボキシレート)およびC10−C18サルコ シネート、特にオレオイルサルコシネート、が含まれる。必要に応じて用いうる 別の一般的な種類の陰イオン界面活性剤物質には、C8−C18パラフィンスルホ ネートおよびC8−C18オレフィンスルホネートのような他のスルホン化陰イオ ン界面活性剤が含まれる。 (b)任意の無機洗浄剤ビルダー 本洗浄剤組成物は、アルカリ性源としても作用する、上記以外の1種以上の無 機洗浄剤ビルダーを任意に含有していてもよい。そのような任意の無機ビルダー は、例えばゼオライトのようなアルミノシリケートである。アルミノシリケート ゼオライトおよびそれらの洗浄剤ビルダーとしての使用については、Corkill等 の1986年8月12日発行米国特許第4,605,509号(参照することに よってここに記載されたものとする)でより詳しく論じられている。米国特許第 4,605,509号で論じられているような結晶質層状シリケートも、本洗浄 剤組成物で用いるのに適している。用いるのならば、任意の無機洗浄剤ビルダー は本組成物の約2〜15重量%よりなることができる。 (c)任意の酵素 本洗浄剤組成物は1種以上の洗浄剤酵素を任意に含んでいてもよい。そのよう な酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼが含まれる 。そのような物質は当業界で公知であり、商業的に入手しうる。それらは非水性 液体洗浄剤組成物に懸濁液、「マルム(marume)」または「プリル」の形 で混合しうる。別の適した種類の酵素には、酵素の非イオン界面活性剤中のスラ リーの形のもの、例えば「SL」という商標名でノボ・ノルディスク社が販売し ている酵素、または「LDP」という商標名でノボ・ノルディスク社が販売して いるマイクロカプセルに入れた酵素、が含まれる。 一般的な酵素プリルの形で本組成物に加えた酵素は、ここで用いるのに特に好 ましい。そのようなプリルは大きさが一般に約100〜1,000ミクロン、よ り好ましくは約200〜800ミクロンであり、組成物の非水性液体相中に懸濁 される。本発明の組成物中のプリルは、他の酵素形と比較して、時間を通して酵 素活性を維持する点から特に望ましい酵素安定性を示すことが分かった。従って 、酵素プリルを用いる組成物は、例えば、酵素を水性液体洗浄剤に混合するとき によく用いなければならない一般的な酵素安定剤を含有させる必要はない。 用いるのならば、酵素は本非水性液体組成物に、組成物1グラム当たり約10 mg以下、より一般的には約0.01〜約5mg、の活性酵素となるのに十分な量で 通常混合する。あるいは、本非水性液体洗浄剤組成物は、約0.001〜5重量 %、好ましくは約0.01〜1重量%、の商業的な酵素製剤を一般に含む。例え ば、プロテアーゼ酵素は、組成物1グラム当たり0.005〜0.1アンソン単 位(AU)の活性を提供するのに十分な量で、そのような商業的な製剤中に通常 存在する。 (d)任意のキレート化剤 本洗浄剤組成物はまた、金属イオン、例えば鉄および/またはマグネシウムを キレート化する働きをするキレート化剤を、本非水性洗浄剤組成物中に任意に含 んでいてもよい。従って、そのようなキレート化剤は、過酸素漂白剤のような組 成物成分を不活性化する傾向がある組成物中の金属不純物と共に、錯体を形成す る働きをする。有用なキレート化剤には、アミノカルボキシレート、ホスホネー ト、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤およびこれらの混合 物を含めることができる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア ミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリアセテー ト、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエ チレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート 、エチレンジアミンジスクシネートおよびエタノールジグリシンが含まれる。こ れらの物質のアルカリ金属塩が好ましい。 少なくとも低レベルのリンの総量が洗浄剤組成物中に許されるとき、アミノホ スホネートも本発明の組成物にキレート化剤として用いるのが適しており、それ らにはデクエストのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレン−ホスホネー ト)が含まれる。これらのアミノホスホネートは、約6個より多くの炭素原子を 有するアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。 好ましいキレート化剤には、ヒドロキシ−エチルジホスホン酸(HEDP)、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)、エチレンジアミンジコハク酸( EDDS)およびジピコリン酸(DPA)およびこれらの塩が含まれる。キレー ト化剤は、もちろん、本組成物を布の洗濯/漂白に使用する際、洗浄剤ビルダ ーとしても作用する。キレート化剤は、用いるのならば、本組成物の約0.1〜 4重量%よりなることができる。より好ましくは、キレート化剤は本組成物の約 0.2〜2重量%よりなる。 (e)任意の増粘、粘度調節および/または分散剤 本洗浄剤組成物はまた、その固体粒状物成分の懸濁を維持する組成物の能力を 高める働きをするポリマー物質を必要に応じて含んでいてもよい。そのような物 質は増粘剤、粘度調節剤および/または分散剤として作用しうる。そのような物 質はしばしば重合体ポリカルボキシレートであるが、これらにはポリビニルピロ リドン(PVP)またはポリアミド樹脂のような他の重合体物質が含まれうる。 ヒュームドシリカおよび二酸化チタンのような不溶性物質を用いて、界面活性剤 によって構造化された液体相の弾性を高めてもよい。 重合体ポリカルボキシレート物質は、好ましくは酸形の、適当な不飽和モノマ ーを重合または共重合させることによって製造することができる。重合して適当 な重合体ポリカルボキシレートを形成することができる不飽和モノマー酸には、 アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、ア コニット酸、メサコン酸、クエン酸およびメチレンマロン酸が含まれる。ビニル メチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレートラジカルを含 まないモノマーセグメントが、重合体ポリカルボキシレートに存在するのが適し ており、ただし、そのようなセグメントはポリマーの約40重量%を越えない。 特に適した重合体ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することがで きる。ここで有用なそのようなアクリル酸系ポリマーは、重合したアクリル酸の 水溶性塩である。酸の形のそのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約2 ,000〜100,000、より好ましくは約2,000〜10,000、さら により好ましくは約4,000〜7,000、最も好ましくは約4,000〜5 ,000である。そのようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えばアルカ リ金属塩、である。この種の可溶性ポリマーは公知物質である。この種のポリア クリル酸塩の洗浄剤組成物における使用は、例えば、Diehlの1967年3月7 日発行米国特許第3,308,067号に記載されている。そのような物質はビ ルダー作用も行いうる。 任意の増粘、粘度調節および/または分散剤は、用いるのならば、本組成物中 に、約0.1〜4重量%の範囲で存在させるべきである。より好ましくは、その ような物質は本洗浄剤組成物の約0.5〜2重量%よりなることができる。 (f)任意の粘土土壌除去/再付着防止剤 本発明の組成物はまた、粘土土壌除去および再付着防止特性を有する水溶性エ トキシル化アミンを必要に応じて含んでいてもよい。使用するのならば、土壌物 質は本組成物の約0.01〜約5重量%であってもよい。 最も好ましい土壌放出および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タミンである。エトキシル化アミンの例はさらに Van der Meerの1986年7 月1日発行米国特許第4,597,898号に記載されている。別のグループの 好ましい粘土土壌除去−再付着防止剤は、Oh および Gosselink の1984年6 月27日公開のヨーロッパ特許出願第111,965号に記載の陽イオン化合物 である。用いうる他の粘土土壌除去−再付着防止剤には、Gosselinkの1984 年6月27日公開のヨーロッパ特許出願第111,984号に記載のエトキシル 化アミンポリマー、Gosselinkの1984年7月4日公開のヨーロッパ特許出願 第112,592号に記載の双性イオンポリマー、および Connorの1985年 10月22日発行米国特許第4,548,744号に記載のアミンオキシドが含 まれる。当業界で公知の他の粘土土壌除去および/または再付着防止剤も本組成 物で用いることができる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシメ チルセルロース(CMC)物質が含まれる。これらの物質は当業界で周知である 。 (g)任意の液体漂白活性剤 本洗浄剤組成物はまた、室温で液体であり、かつ本洗浄剤組成物の非水性液体 相に液体として加えることができる漂白活性剤を必要に応じて含んでいてもよい 。そのような液体漂白活性剤の1つはアセチルトリエチルシトレート(ATC) である。他の例は、グリセロールトリアセテートおよびノナノイルバレロラクタ ムである。液体漂白活性剤は本組成物の非水性液体相に溶解させることができる 。 (h)任意の増白剤、発泡抑制剤、染料および/または香料 本洗浄剤組成物はまた、慣用的な増白剤、発泡抑制剤、漂白触媒、染料および /または香料物質を必要に応じて含んでいてもよい。そのような増白剤、発泡抑 制剤、シリコーン油、漂白触媒、染料および香料は、もちろん、非水性環境中の 他の組成物成分と混和性であり、かつ非反応性でなければならない。存在するな らば、増白剤、発泡抑制剤、染料および/または香料は、本組成物の約0.00 01〜2重量%より一般になる。適した漂白触媒には米国特許第5,246,6 21号、第5,244,594号、第5,114,606号および第5,114 ,611号に記載のマンガン系錯体が含まれる。組成物の形態 上述のように、本非水性液体洗浄剤組成物は、粒状形態の漂白剤および/また は他の物質が、固体相として、界面活性剤含有構造化非水性液体相中に懸濁およ び分散した形である。一般に、構造化非水性液体相は、組成物の約45〜95重 量%、より好ましくは約50〜90重量%、よりなり、分散した追加固体物質は 、組成物の約5〜55重量%、より好ましくは約20〜50重量%、よりなる。 本発明の粒状物質含有液体洗浄剤組成物は実質的に非水性(または無水性)で あることを特徴とする。非常に少量の水がそのような組成物に不純物として必須 または任意成分に混入していてもよいが、水の量は本組成物の約5重量%を越え てはいけない。より好ましくは、本発明の非水性洗浄剤組成物の含水率は約1重 量%未満である。 本発明の粒状物質含有非水性洗浄剤組成物は、市場およびそのような組成物の 使用の状態の下で比較的粘性かつ相安定性である。しばしば、本組成物の粘度は 約300〜5,000cps、より好ましくは約500〜3,000cps、である。 本発明の目的のために、粘度を剪断速度20s-1にて carrimed CSL2レオメ ーターで測定する。組成物の製造および使用 本発明の非水性液体洗浄剤は、まず構造化界面活性剤含有非水性液体相を形成 させ、その後、この構造化相に追加粒状物質成分を都合のよい順序で加え、そし て、得られた成分の組合わせを混合、例えば撹拌、して、相安定組成物を形成さ せることによって製造することができる。そのような組成物の一般的な製造法で は、必須およびある種の好ましい任意成分を特定の順序かつ特定の条件下で混合 する。 好ましい製造法の第1工程では、構造化界面活性剤含有液体相の形成に用いら れる陰イオン界面活性剤含有粉末を製造する。この予備製造工程は、約30〜6 0%の1種以上の線状C10-16アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩お よび約2〜10%の1種以上の希釈非界面活性剤塩を含有する水性スラリーを形 成することを含む。その後の工程では、このスラリーを、残留水を約4重量%未 満含む固体物質を形成させるのに必要な程度に乾燥させる。 この固体陰イオン界面活性剤含有物質の製造後、この物質を1種以上の非水性 有機希釈剤と混合すると、本洗浄組成物の構造化界面活性剤含有液体相を形成さ せることができる。これは、上記の予備製造工程で形成された陰イオン界面活性 剤含有物質を粉末の形にし、そしてそのような粉末物質を、上記のように、1種 以上の非水性有機希釈剤、界面活性剤または非界面活性剤または両者を含む撹拌 液体媒質と混合させることによって行う。この混合は、同時乾燥させたLAS/ 塩物質の不溶性フラクションの粒子が非水性有機液体希釈剤中に完全に混合され た分散液を形成するのに十分な撹拌条件下で行う。 その後の処理工程では、このように製造された非水性液体分散液を、本洗浄剤 組成物の構造化界面活性剤含有液体相を得るのに十分な条件下でミリングまたは 高剪断撹拌することができる。そのようなミリングまたは高剪断撹拌条件には、 温度を約10〜90℃、好ましくは約20〜60℃、に維持すること、および処 理時間が陰イオン界面活性剤含有粉末物質の不溶性フラクションの凝集した小さ い粒子のネットワークを形成させるのに十分な時間であること、が一般に含まれ る。この目的に適した装置には、撹拌ボールミル、同時ボールミル(Fryma )、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、高剪断ミキサー等が含まれる。処理量 を高めそして資本および維持コストを低くするには、コロイドミルおよび高剪断 ミキサーが好ましい。そのような装置で製造された小さい粒子の大きさは一般に 約0.4〜2ミクロンである。液体/固体物質を組み合わせたもののミリングお よび高剪断撹拌では、構造化液体相の降伏値が約1〜8Pa、好ましくは約1〜 4Pa、の範囲内で増加する。 非水性液体中のLAS/塩同時乾燥物質の分散液を形成させた後、そのような 分散液のミリングまたは撹拌を行って降伏値を高める前または後に、本洗浄剤組 成物に用いられる追加粒状物質を加えることができる。高剪断撹拌下で加えるこ とができるそのような成分には、任意の界面活性剤粒子、実質的に全ての有機ビ ルダー粒子、例えばクエン酸塩および/または脂肪酸、並びに/あるいはアルカ リ性源、例えば炭酸ナトリウムが含まれ、これらは剪断撹拌下で組成物成分を混 合しながら加えることができる。混合物の撹拌を続け、必要ならば、この時点で 増加させて、液体相中の不溶性固体相粒状物質の均質分散液を形成させることが できる。 上記固体物質のいくらかまたは全てをこの撹拌混合物に加えた後、非常に好ま しい過酸素漂白剤の粒子を、再び混合物を剪断撹拌しながら、組成物へ加えても よい。他の成分の全てまたはほとんどを加えた後、特にアルカリ性源の粒子を加 えた後に、過酸素漂白剤物質を最後に加えることによって、過酸素漂白剤に有利 な望ましい安定性を得ることができる。酵素プリルを混合するならば、これらは 非水性液体マトリックスへ最後に加えるのが好ましい。 最終工程として、全ての粒状物質を加えた後、必要な粘度、降伏値および相安 定性を有する組成物を形成するのに十分な時間、混合物を撹拌し続ける。しばし ば、これは約1〜30分間の撹拌である。 上記の手順により固体成分を非水性液体に加える際、これらの固体物質の遊離 非結合水分率を特定の範囲以下に維持すると有利である。そのような固体物質の 遊離水分は0.8%以上のレベルでしばしば存在する。洗浄剤組成物に混合する 前に、固体粒状物質の遊離水分率を、例えば流動床乾燥によって、0.5%以下 の遊離水分レベルに減じることにより、得られる組成物とって有利な著しい安定 性が得られる。 上記のように製造された本発明の組成物は、布地の洗濯および漂白用の水性洗 浄溶液の形成に用いることができる。一般に、有効量のそのような組成物を、好 ましくは一般的な布地洗濯用自動洗濯機中の、水へ加えて、そのような水性洗濯 /漂白溶液を形成する。そのように形成された水性洗濯/漂白溶液を次に、好ま しくは撹拌下で、布地と接触させて洗濯および漂白する。 水性洗濯/漂白溶液を形成させるために水に加える本液体洗浄剤組成物の有効 量は、約500〜7,000ppmの組成物の水溶液を形成するのに十分な量より なる。より好ましくは、約800〜3,000ppmの本洗浄剤組成物が水性洗浄 /漂白溶液中に提供される。 以下の諸例は、本発明の非水性液体洗浄剤組成物の製造および性能の利点につ いて説明するものである。しかしながら、そのような例は本発明の範囲を制限ま たは限定するものではない。 例I LAS粉末の製造12線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(NaLAS)を2相を含む 粉末に処理する。これらの相の一方は、本非水性液体洗浄剤組成物に可溶性であ り、他方の相は不溶性である。本組成物の非水性相に構造および粒子懸濁能力を 加える働きをするのは不溶性フラクションである。 NaLAS粉末は、NaLASの水中のスラリー(約40〜50%活性)を、 溶解した硫酸ナトリウム(3〜15%)およびヒドロトロープのスルホコハク酸 ナトリウム(1〜3%)と組み合わせることによって製造される。ヒドロトロー プおよび硫酸塩は乾燥粉末の特性の改善に用いられる。ドラム乾燥機を用いてス ラリーを乾燥させてフレークにする。NaLASを硫酸ナトリウムと共に乾燥さ せると、2つの異なる相がフレーク内に生じる。不溶性相は小さい凝集粒子(0 .4〜2μm)のネットワーク構造をつくり、これによって固形分が安定して懸 濁した完成非水性洗浄剤製品が可能となる。 この例により製造されたNaLAS粉末は、表Iに示す次の組成を有する。 例II 非水性液体洗浄剤組成物の製造 1) ブトキシ−プロポキシ−プロパノール(BPP)およびC11-15EO(5 )エトキシル化アルコール非イオン界面活性剤(ネオドール1−5)を、混合タ ンク内でピッチトブレードタービンインペラーを用いて短時間(1〜2分間)混 合させて単一相にする。 2) 例Iで製造されたNaLAS粉末を混合タンク内のBPP/ネオドール溶 液に加えて、NaLASを一部溶解させる。混合時間は約1時間である。タンク を窒素でガスシールして、空気からの水分の取り込みを防止する。NaLAS粉 末の可溶性相は溶解し、不溶性NaLASは凝集し、BPP/ネオドール溶液内 にネットワーク構造を形成する。 3) 液体基剤(LAS/BPP/NI)をポンプでドラムに送り出す。分子ふ るい(タイプ3A、4〜8メッシュ)を各ドラムに液体基剤の正味重量の10% で加える。単一ブレードタービンミキサーおよびドラム回転技術を用いて、分子 ふるいを液体基剤に混合する。混合は窒素ガスシール下で行って、空気からの水 分の取り込みを防止する。合計混合時間は2時間であり、その後、液体基剤中の 0.1〜0.4%の水分を除く。 4) 分子ふるいは、液体基剤を20〜30メッシュスクリーンに通すことによ って除去する。液体基剤を混合タンクに戻す。 5) 追加固体成分を組成物へ加えるために準備する。そのような固体成分は次 のものを含む。 炭酸ナトリウム(粒子サイズ10〜40ミクロン) クエン酸ナトリウム2水和物 マレイン酸−アクリル酸コポリマー(BASF社のソカロンCP5、含水率 4.1〜5.0%) 増白剤 ジエチルトリアミンペンタ酢酸(DTPA) 二酸化チタン粒子(1〜5ミクロン) いずれも粉砕可能なこれらの固体物質を、20〜30メッシュスクリーンを通 して混合タンクへ加え、滑らかになるまで液体基剤と共に混合させる。これには 最後の粉末を加えてから約1時間かかる。粉末の添加後、タンクを窒素でガスシ ールする。これらの粉末の添加順序は限定されない。 6) バッチをポンプで送り出して、Frymaコロイドミルに1回通す。この ミルは、高速ローターが、高剪断帯域をつくる固定子の内部を回転する、単純ロ ーター−回転子構造である。これは、不溶性NaLAS凝集体を分散させ、全て の固体粒子をある程度小さくする働きをする。これによって、降伏値(すなわち 、構造)が増加する。次に、バッチを混合タンクに再び入れる。 7) 次に、粉砕または高剪断撹拌すべきでない別の追加固体を製造する。これ らには次のものが含まれる。 クエン酸ナトリウム2水和物で被覆されたノナノイルオキシベンゼンスルホン 酸ナトリウム(NOBS) NOBS 60% クエン酸塩 40% 過硼酸ナトリウム(20〜40ミクロン) プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素プリル(100〜1000ミクロン) 次に、これらのミリングできない固体物質を混合タンクに加え、そして液体成 分(香料およびシリコーン系発泡抑制剤)を加える。その後、バッチを1時間( 窒素ガスシールの下で)混合する。得られる組成物は、表IIに示す組成を有する 。 得られた表IIの組成物は安定な無水ヘビーデューティー液体洗濯用洗浄剤であ り、これは通常の布洗濯操作で用いたとき、すぐれた汚染および土壌除去性能を 示す。 例III NaLAS粉末中の硫酸塩濃度の構造化非水性基剤レオロジーにおける効果 いくつかのLAS含有構造化非水性液体基剤試料を、例IIの工程1および2の 一般的な手順により製造する。各試料はNaLAS粉末を用いる。この粉末は、 粉末中の非界面活性剤塩希釈剤としての硫酸ナトリウムの量を変えて製造する。 全ての粉末試料を乾燥して、残留含水率を1〜3%にする。 このように製造された構造化液体基剤を、それらのレオロジー性について評価 する。結果は表IIIに示す。 表IIIのデータは、LASの同時乾燥が、硫酸塩希釈剤塩の量が増加するにつ れて、レオロジー特性によって示されるように固体の懸濁能力が高まる非水性構 造化液体基剤をもたらすことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG ,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT ,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA, CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F I,GB,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE ,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS, LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,M X,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE ,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT, UA,UG,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 イウェイン、ジョゼフ、マリア、ジャー ク、ゴダーリス ベルギー国ベー―3191、ボールトメールベ ーク、ジャスミンラーン、14 (72)発明者 ロジャー、ジェフリー、ジョーンズ ベルギー国ベー―1350、ジョーシュ、リ ュ、ド、フランブ、11 (72)発明者 ダイアン、パリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブレーム、ロード、9568 (72)発明者 ジェイ、イアン、カーン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 バーチ、アベニュ、3645 (72)発明者 ジーン、ウェバース ベルギー国ベー―1840、ステーンフーフェ ル、ハイデ、17

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 下記(A)および(B)を含んでなる、構造化界面活性剤含有液体相中 に分散された固体で実質的に不溶性の粒状物質の懸濁液の形の非水性液体ヘビー デューティー洗浄剤組成物。 A) 下記成分i)およびii)を組み合わせることによって形成される、組成物 の約45〜95重量%の構造化界面活性剤含有液体相。 i) 液体相の約50〜99重量%の1種以上の非水性有機希釈剤。 ii) 液体相の約1〜50重量%の陰イオン界面活性剤含有粉末。 (ここで、この粉末は、 a) 1種以上のC10-16線状アルキルベンゼンスルホン酸のアル カリ金属塩、 b) 1種以上の非界面活性剤塩、 を同時乾燥させて、粉末の約45〜94重量%のアルキルベン ゼンスルホン酸塩、粉末の約2〜50重量%の非界面活性剤塩、 および粉末の約0.5〜4重量%の残留水、を含有する粉末を 生成することによって形成され、並びに、この粉末は、粉末の 約10〜60重量%の、非水性有機希釈剤に不溶性の固体相、 を含有する)。 B) 組成物の約5〜55重量%の追加粒状物質。 (ここで、この追加粒状物質は、大きさが約0.1〜1500ミクロンであり 、液体相に実質的に不溶性であり、そして過酸素漂白剤、漂白活性剤、補助陰イ オン界面活性剤、有機洗浄剤ビルダー、無機アルカリ性源およびこれらの粒状物 質の組み合わせ、から選択される) 2. (A) アルキルベンゼンスルホン酸のアルキル基が、線状であって、 約11〜14個の炭素原子を含み、 (B) 非界面活性剤塩が、アルカリ金属硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩お よびキシレンスルホン酸塩から選択され、 (C) 液体相が、非水性液体非イオン界面活性剤および非水性低極性非 界面活性剤溶媒を含み、そして (D) 粒状物質が、過カルボン酸およびそれらの塩、並びにアルカリ金 属過硼酸塩および過炭酸塩から選択される過酸素漂白剤を含む、 請求項1に記載の組成物。 3.(A) アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤が、組成物の約0.5 〜60重量%よりなり、 (B) 非水性液体相が、組成物の約15〜70重量%よりなり、アルコ ールアルコキシレート液体非イオン界面活性剤を非界面活性剤溶媒に対して3: 1〜1:3の比で用い、そして (C) 粒状物質が、組成物の約5〜50重量%よりなる、 請求項2に記載の組成物。 4.(A) 過酸素漂白剤が、アルカリ金属過硼酸塩および過炭酸塩から選択 され、組成物の約1〜30重量%よりなり、そして (B) 粒状物質がまた、組成物の約0.5〜20重量%の、過酸素漂白 剤と反応してペルオキシ酸を形成することができる漂白活性剤の粒子を含む、 請求項3に記載の組成物。 5.(A) アルコールアルコキシレート非イオン界面活性剤が、分子当たり 、約8〜15個の炭素原子を含み、そして約3〜10個のエチレンオキシド部分 を有するエトキシル化物質を含み、そして (B) 非水性低極性非界面活性剤溶媒が、下記i)およびii)から選択 される、 i) モノ、ジ、トリ、テトラC2−C3アルキレングリコールモ ノC2−C6アルキルエーテル、 ii) 約4〜8個の炭素原子を含む非隣接アルキレングリコール、 請求項4に記載の組成物。 6. 粒状物質がまた、組成物の約2〜20重量%の、アルカリ金属クエン酸 塩、コハク酸塩、マロン酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポ リカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩、および脂肪酸セッケン、から選択 される有機洗浄剤ビルダーを含む、請求項4に記載の組成物。 7. 有機洗浄剤ビルダーが、クエン酸ナトリウム、および分子量が約5,0 00〜100,000のポリアクリレート/マレエートコポリマー、から選択さ れる、請求項6に記載の組成物。 8. 粒状物質がまた、組成物の約1〜25重量%の、水溶性アルカリ金属炭 酸塩、炭酸水素塩、硼酸塩、珪酸塩およびメタ珪酸塩、から選択されるアルカリ 性源を含む、請求項4に記載の組成物。 9. アルカリ性源が炭酸ナトリウムである、請求項8に記載の組成物。 10. 組成物の約0.1〜4重量%の、アミノカルボキシレート、ホスホネ ート、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤およびこれらのキ レート化剤の組み合わせ、から選択されるキレート化剤をさらに含有する、請求 項4に記載の組成物。 11. キレート化剤が、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミ ンジコハク酸、ジピコリン酸、ヒドロキシエチルジホスホン酸、およびこれらの キレート化剤の塩、から選択される、請求項10に記載の組成物。 12. プリルの大きさが約100〜1,000ミクロンであり、酵素がプロ テアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼから選択される、酵素プリル を、組成物の約0.001〜5重量%さらに含有する、請求項4に記載の組成物 。 13.(A) 組成物の約0.1〜4重量%の、分子量が約2,000〜10 0,000のアクリル酸系ポリマーから選択される増粘、粘度調節および/また は分散剤、および/または (B) 組成物の約0.01〜5重量%のエトキシル化テトラエチレン ペンタミン粘土土壌除去/再付着防止剤、および/または (C) 約0.0001〜2重量%の、混和性増白剤、発泡抑制剤、二 酸化チタン、漂白触媒、染料および/または香料、 をさらに含有する、請求項4に記載の組成物。 14. 下記(A)および(B)を含んでなる、構造化界面活性剤含有液体相 中に分散された固体で実質的に不溶性の粒状物質の懸濁液の形の、漂白剤含有非 水性液体ヘビーデューティー洗浄剤組成物。 A) 下記成分i)およびii)を組み合わせることによって形成される、組成物 の約50〜70重量%の構造化界面活性剤含有液体相。 i) 液体相の約50〜99重量%の非水性液体。 (ここで、この非水性液体は、 a) 約3〜10モルのエチレンオキシドを含有するC10−C14ア ルコールを含む、アルコールエトキシレート成分、 b) ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング リコールモノブチルエーテル、ブトキシ−プロポキシ−プロ パノールおよびヘキシレングリコール、から選択される、非 水性有機溶媒、 を、約2:1〜1:2のアルコールエトキシレート対有機溶媒の比 で含む) ii) 液体相の約1〜50重量%の陰イオン界面活性剤含有粉末。 (ここで、この粉末は、 a) C10-14線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 b) 硫酸ナトリウム、硫酸カルシウムおよび硫酸マグネシウムか ら選択される1種以上の非界面活性剤塩、 を同時乾燥させて、粉末の約45〜94重量%のアルキルベン ゼンスルホン酸塩、粉末の約2〜50重量%の非界面活性剤塩 、および粉末の約0.5〜4重量%の残留水、を含有する粉末 を生成することによって形成され、並びに、この粉末は、粉末 の約10〜60重量%の、非水性液体に不溶性の固体相、を含 有する)。 B) 追加粒状物質。 (ここで、この追加粒状物質は、大きさが約0.1〜900ミクロンであり、 i) 組成物の約1〜20重量%の範囲で存在する、過硼酸および過炭酸 のナトリウムおよびカリウム塩から選択される、過酸素漂白剤の粒 子、 ii) 組成物の約1〜10重量%の範囲で存在する、ノナノイルオキシベ ンゼンスルホネート、(6−C8−C10アルカミド−カプロイル) オキシベンゼンスルホネートおよびテトラアセチルエチエレンジア ミンから選択される、漂白活性剤の粒子、 iii) 組成物の約2〜15重量%の範囲で存在する、アルカリ金属炭酸 塩の粒子、 から選択される) 15. 組成物の約1〜10重量%の、過酸素漂白剤と反応してペルオキシ酸 を形成することができる漂白活性剤の粒子をさらに含む、請求項14に記載の組 成物。 16. 組成物の約2〜20重量%の、アルカリ金属クエン酸塩、コハク酸塩 、 マロン酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、 ポリアセチルカルボン酸塩および脂肪酸セッケン、から選択される、有機洗浄剤 ビルダーをさらに含有する、請求項15に記載の組成物。 17. 組成物の約2〜15重量の、水溶性アルカリ金属炭酸水素塩、硼酸塩 、珪酸塩およびメタ珪酸塩から選択される追加アルカリ性源をさらに含有する、 請求項16に記載の組成物。 18. 下記成分(A)〜(F)を含んでなる、非水性漂白剤含有液体ヘビー デューティー洗浄剤組成物。 (A) 組成物の約0.45〜45重量%の、下記成分i)〜iv)を含む陰イ オン界面活性剤含有粉末。 i) 粉末の約45〜85重量%の、C11-14線状アルキルベンゼン スルホン酸ナトリウム、 ii) 粉末の約2〜50重量%の、硫酸ナトリウム、 iii) 粉末の約0.5〜4重量%の、水分、 iv) 粉末の約15〜60重量%の、組成物に不溶性のフラクショ ン、 (B) 組成物の約10〜25重量%の、C10-141,3−EOアルコールエ トキシレート。 (C) 組成物の約10〜30重量%の、ブトキシ−プロポキシ−プロパノー ルまたはジプロピレングリコールモノブチルエーテル。 (D) 組成物の約5〜20重量%の、過硼酸および過炭酸のナトリウムおよ びカリウム塩から選択される過酸素漂白剤の粒子、 (E) 組成物の約5〜10重量%の、ノナノイルオキシベンゼンスルホネー ト、(6−C8-10アルカミド−カプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよび テトラアセチルエチレンジアミン、から選択される漂白活性剤の粒子。 (F) 組成物の約2〜15重量%のアルカリ金属炭酸塩の粒子。 (ここで、この組成物は、液体洗浄剤組成物中に分散された上記粒子を含む粒状 物質の懸濁液の形であり、粒状物質の大きさが約0.1〜900ミクロンである ) 19. 組成物の約50〜75重量%の液体相、および組成物の約25〜50 重量%の固体粒状物質相を有する、請求項18に記載の組成物。 20. 約500〜3,000cpsの粘度を有する、請求項19に記載の組成 物。
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