BE1001626A3

BE1001626A3 - Colorants disazoiques anioniques, leur preparation et leurs utilisations.

Info

Publication number: BE1001626A3
Application number: BE8900246A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1989-03-08
Publication date: 1989-12-19
Also published as: GB2216539A; JPH02191675A; DE3907163A1; CH679723GA3; GB8905194D0; FR2628433B1; FR2628433A1; GB2216539B; CH679723B5

Abstract

Les nouveaux colorants disazoiques anioniques répondant à la formule servent principalement à la teinture et à l'impression de matières textiles, du papier ou du cuir et à la préparation d'encres.

Description


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   COLORANTS   DISAZOIQUES   ANIONIQUES, LEUR PREPARATION ET
LEURS UTILISATIONS
La présente invention a pour objets des colorants diazoïques anioniques répondant à la formule 
 EMI1.1 
 n6 nS 
 EMI1.2 
 dans laquelle D représente un groupe de formule 
 EMI1.3 
 X   représente-COOM ou -S03M.   



  R1 et R2 representent chacun, indépendamment l'un de 

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 l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en   Ci-4,   m est égal à 0, 1 ou 2, n est égal à 0 ou l, et m + n = 1 ou 2, sous réserve que deux groupes sulfo se trouvant sur le même noyau ne peuvent pas se trouver en position ortho l'un par rapport à l'autre, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci-4, R4 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cri-4,   sous réserve que les deux groupes   R   et R4, lorsque ces symboles ont une signification autre que l'hydrogène, soient en position para l'un par rapport à l'autre, 
 EMI2.1 
 R5 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en 1-4 R R6 représente-B-O-R,

   B étant un groupe alkylène en C2-6 ouà chaîne droite ou ramifiée et R7 un groupe alkyle en   Ci-4   ou (alcoxy en   Cl-4) -alkyle   en C2-4, ou bien R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de pyrrolidine, de   pipéndine,   de morpholine ou de pipérazine qui est éventuellement substitué, sur l'atome d'azote non lié au cycle triazine, par un groupe alkyle en   Ci-4,   hydroxyalkyle en   Ci-4,   (alcoxy en Ci-4)-alkyle en   C2-4 OU aMinO-   alkyle en   Ci-4,   RB et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de 

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 EMI3.1 
 l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-6,

   un groupe R6 ou un groupe-CHRI {-CHR=L-CHR-0-R p dans lequel   R10   et   RI'représentent chacun, indépendamment   l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, sous réserve cependant qu'un symbole R10 et un symbole
R11 doivent représenter l'hydrogène, ou bien   RB   et R9 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de pyrrolidine, de pipéridine, de morpholine ou de pipérazine qui est éventuellement substitué, sur l'atome d'azote non lié au cycle triazine, par un groupe alkyle en C1-4, hydroxyalkyle en C1-4, (alcoxy en   Cl-4) -alkyle   en C2-4 ou amino- alkyle en   Ci-4,   P est égal à 0 ou à un nombre entier, valant 3 au maximum, et M représente l'hydrogène ou un équivalent d'un cation incolore. 



   Dans le groupe de formule (a), X représente de préférence le groupe sulfo. 



   Lorsque, dans les composés de formule (1), Rl ou R2 représente un halogène, il s'agit par exemple de chlore ou de brome, de préférence de chlore. Lorsque RI ou R2 représente un groupe alkyle, il s'agit par exemple d'un 
 EMI3.2 
 groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyl, n-butyle ou tert-butyle lorsque ou R2 représente un groupe alcoxy, 11 s'agit par exemple d'un groupe méthoxy, éthoxy 

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 ou butoxy. 



   De préférence, RI représente l'hydrogène, le chlore, ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, plus spécialement l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, et mieux encore l'hydrogène ou un groupe méthyle. 



   R2 représente de préférence l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, plus spécialement l'hydrogène ou un groupe méthyle et mieux encore l'hydrogène. 



   Lorsque   RI et R2   représentent l'hydrogène, le groupe X peut se trouver en position ortho, méta ou para par rapport au groupe azo. 



   Lorsque, en plus du groupe X, il y a un autre substituant, le groupe X et le substituant RI ou   R2   sont de préférence en position méta l'un par rapport à l'autre, et en fait de préférence dans les positions 2 et 4 par rapport au groupe azo. De même, de préférence, le groupe X se trouve en position 3 ou 5 ou 4 par rapport au groupe azo et le groupe RI ou R2 se trouve en position ortho ou para par rapport au groupe X,   c'est-à-dire   que les groupes X et RI ou R2 se trouvent de préférence dans les positions 2, 5 ou 3, 4 par rapport au groupe azo. 



   Lorsque, en plus du groupe X, il y a deux autres substituants, le groupe X se trouve de préférence en position 4 ou 5 et les deux groupes RI et R2 se trouvent respectivement dans les positions 2, 5 ou 2, 4 par rapport au groupe azo. 



   Lorsque D représente un groupe de formule (b) et 

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 que dans ce dernier, il y a deux groupes sulfo sur le même noyau, ces groupes   sulfo   ne peuvent pas être en position ortho l'un par rapport à l'autre. Lorsque, dans le groupe de formule (b), il y a un groupe sulfo, celuici se trouve par exemple dans la position 5,6, 7 ou 8, de préférence dans la position 5 ou 6. Lorsque le groupe de formule (b) est substitué par deux groupes sulfo, ceuxci se trouvent par exemple dans les positions   3, 6 ; 3, 7 ;     4, 8   ;   5, 7   ou 6, 8, de préférence dans les positions   3, 6 j   4, 8 et   6, 8.   



   De préférence, D représente un groupe de formule (a). 



   Lorsque   R3   et/ou R4 représentent des groupes alkyle ou alcoxy, il s'agit par exemple des groupes énumérés à propos de RI   el   R2. De préférence, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, plus spécialement l'hydrogène. 



   La signification préférée pour R5 est l'hydrogène. 



   Lorsque   R   représente un   groupe-B-O-R,   B est un groupe alkylène en   C2-6 à chaîne droite   ou ramifiée, par exemple un groupe   éthylène,   propylène,   triméthylène,   éthyléthylène, 1-méthyl-1. 3-triméthylène ou pentaméthylène. De préférence, B représente un groupe éthylène, propylène ou   triméthylène.   R7 représente par exemple un groupe méthyle, éthyle,   n-ou iso-propyle,   n-, secou tert-butyle, méthoxyméthyle, éthoxyéthyle ou 

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 méthoxypropyle. De préférence, R7 représente un groupe méthyle ou éthyle. 



   R5 et Ri peuvent également former avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un radical de pyrrolidine, de pipéridine, de morpholine ou de pipérazine. Ce radical peut être substitué, sur l'atome d'azote qui n'est pas relié au cycle triazine, par un groupe alkyle en   CI-4 ou   hydroxyalkyle en Cl-4. Le substituant préféré est le groupe hydroxyéthyle. 



   Les significations les plus appréciées pour R6 sont les groupes méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle ou bien encore, avec R5 et l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un radical de morpholine. 



   RB représente de préférence l'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle, ou bien encore, il forme, avec R9 et l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un radical de morpholine. 



     9   représente de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, hydroxyéthoxyéthyle ou méthoxyéthoxyéthyle. 



   M représente l'hydrogène ou un équivalent d'un cation incolore, par exemple de lithium, de sodium, de potassium, d'ammonium, ou bien la forme protonée d'une trialkylamine en C4-12, d'une diamine en C4-12 ou d'une alcanolamine en C2-12. 



   Lorsque M représente une trialkylamine en C4-12 

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 EMI7.1 
 protonée, il peut s'agir par exemple des formes protonées de la N-éthyldiméthylamine, de la N, de la trl-n-propylamine, de la tri-n-butylamine, de la 
N-diéthylméthylamine,tri-isobutylamine et plus spécialement de la triéthylamine ou de la tri-isopropylamine ; il peut également s'agir de mélanges de diverses amines protonées. 



   Lorsque M représente une diamine en   4-12   protonée, il s'agit par exemple d'une éthylène-diamine ou du 1, 3diaminopropane, dans lequel un atome d'azote ou les deux sont en outre substitués par un ou deux groupes alkyle en   Ci-t,   de préférence des groupes méthyle ou éthyle. M représente donc de préférence une N, N-dialkyléthylène- 
 EMI7.2 
 diamine ou un N, On citera par exemple la N-éthyléthylène-diamine, la N, N-diméthyléthylène-diamine, la   N, N'-diméthyléthylène-   diamine, la N,   N-diéhyléthylène- 1amlne,   la 3-diméthylamino-1-propylamine ou la 3-diéthylamino-1-propylamine. 



   Lorsque M représente une alcanolamine en   2-12   protonée, il s'agit par exemple de la forme protonée d'une monoalcanol-amine, d'une dialcanol-amine, d'une monoalcanolmonoalkyl-amine, d'une monoalcanoldialkyl- 
 EMI7.3 
 amine, d'une d1alcanolalkyl-amine ou d'une trialcanolamine, ou d'un mélange de plusieurs alcanolamines protonées. On citera par exemple les formes protonées du 2-aminoéthanol, de la di- de la N- (2-hydroxyéthyl) de la N- (2-hydroxyéthyl)diethylamin, de la N, 

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 de la N, N-di- (2-hydroxyéthyl)-éthylamine, de la   tri- (2-hydroxy   éthyl) -amine ou du 2- (2'-aminoéthoxy) -éthanol. M peut aussi re présenter la forme protonée de la   diéthylaminopropylamine.   



   De préférence, M représente   Na@, Li@   ou une alcanolamine en C4-6 protonée, laquelle est de préférence la tri-   (2-hydroxyéthyl) -amine,   la di- (2-hydroxyéthyl) -amine ou un mélange de ces deux    amines. J  
Dans un mode de réalisation particulièrement apprécié de l'invention, celle-ci concerne les colorants disazoïques de formule 
 EMI8.1 
 dans laquelle RI et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Cl-4, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en   Ci-4,   R4 représente   l 1 hydrogène   ou un groupe alkyle en   1-4,   sous réserve que les deux groupes   R   et   R4,

     lorsque ces symboles ont une signification autre que l'hydrogène, sont en position para l'un par rapport à l'autre, R5 représente l'hydrogène, 

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 R6 représente un groupe méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle ou éthoxypropyle, ou bien R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical de morpholine,   Rs   représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle, R9 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, méthoxy- propyle, hydroéthoxyéthyle ou méthoxyéthoxyéthyle, ou bien RB et R9 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de morpholine, et M représente l'hydrogène ou un équivalent d'un cation incolore. 



   Parmi ces colorants, on préfère ceux dans lesquels 
 EMI9.1 
 RI représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, , R2 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, RS représente l'hydrogène, R6 représente un groupe méthoxyéthyle ou méthoxypropyle, RB représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxyéthyle ou hydroxyéthyle, R9 représente l'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle ou méthoxypropyle, et M représente NaG, Lie ou une alcanolamine en   C4-6 protonée.    



   On prépare les colorants azoiques de formule (1) de 

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 manière connue en soi, par exemple en faisant réagir un halogénure de cyanuryle avec un composé de formule 
 EMI10.1 
 un composé de formule 
 EMI10.2 
 et un composé de formule 
 EMI10.3 
 et en copulant soit le composé (3), soit l'un des produits de réaction contenant le composé (3), avec le diazo d'une amine de formule 
 EMI10.4 
 
 EMI10.5 
 Dans les formules (3) à (6), M, R5, Ró, R8, R9, D, R3 et R4 ont les significations indiquées à propos de la formule   (1).   



   On peut faire réagir les amines (3), (4) et (5) avec l'halogénure de cyanuryle dans un ordre quelconque ; toutefois, il faut ajouter dans chaque cas les différentes amines en quantité juste suffisante pour que, 

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 à chaque étape, il   n'y   ait qu'un seul atome d'halogène de l'halogénure de cyanuryle qui soit échangé. L'halogénure d'hydrogène libéré par l'halogénure de cyanuryle dans ces conditions doit être fixé dans tous les cas, et on peut par exemple utiliser à cet effet un excès du composant amine, ou bien la neutralisation par addition de bases ou de sels hydrolysables à réaction alcaline. 



   Les diverses étapes de réaction peuvent être interverties à volonté et peuvent être mises en oeuvre selon des modes opératoires usuels. 



   Ainsi par exemple, lorsque la réaction de l'halogénure de cyanuryle avec un composé de formule (3) constitue la première étape, elle est effectuée dans des conditions de réaction légèrement acides, de préférence à pH 5-6 et dans un intervalle de température qui est de préférence de 0 à   20. C.   



   La réaction subséquente avec un composé de formule (4) est effectuée dans un intervalle de température qui est de préférence de 20 à   60. C   et dans un intervalle de pH d'environ 6 à   B.   



   Le remplacement du troisième atome d'halogène par réaction avec un composé de formule (5) est réalisé de préférence dans un intervalle de température d'environ 60 à   lOO C   et à pH d'environ 8 à 10. 



   La réaction de copulation est également effectuée de manière connue en soi, par exemple à une température de 0 à   75 C,   de préférence de 0 à   3S. C   et à un pH de 5 à 

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 EMI12.1 
 9. 



   De préférence, on fait d'abord réagir le chlorure de cyanuryle avec une amine de formule (3), puis avec une amine de formule (4) et finalement avec une amine de formule (5), et on copule le produit obtenu avec le diazo d'une amine de formule (6), toutes ces réactions étant effectuées sans isolement des produits intermédiaires. 



   Les composés de formule (3) à (6) sont connus ou peuvent être obtenus de façon connue. 



   Les composés obtenus de formule (1) peuvent être isolés de manière connue en soi, par exemple par relargage. 



   Les nouveaux composés de formule (1) sont utilisés principalement en tant que colorants pour la teinture et l'impression de matières textiles, du papier, du cuir et pour la préparation d'encres. 



   Les colorants azoïques selon l'invention, lorsqu'ils sont utilisés pour la teinture et l'impression de matières textiles, servent surtout à la teinture et à l'impression du coton. Les nouveaux colorants ont une bonne affinité pour ces matières textiles, ils ont un bon degré d'épuisement et un bon rendement coloristique. On obtient des teintures en nuances rouges, possédant de bonnes solidités, surtout de bonnes solidités au mouillé et à la lumière. 



   Toutefois, l'utilisation préférée des colorants de formule   (1)   selon l'invention réside dans la coloration 

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 et l'impression des papiers de tous types, surtout de papier exempt de lignine, blanchi et collé. 



   Les colorants selon l'invention montent très bien sur ces substrats, et les eaux résiduaires-même dans le cas de nuances profondes   (jusqu'à   RT supérieur à 1/1 ; RT   = Richttyptiefe,   profondeur type) - restent pratiquement incolores, ce qui constitue un avantage technique et écologique très important. Le bon degré d'épuisement constitue également un avantage pour une bonne reproductibilité des nuances. Les colorations sont solides au mouillé, c'est-à-dire qu'elles n'ont pas tendance à dégorger lorsqu'on met en contact des papiers colorés mouillés avec du papier blanc humide.

   Cette propriété est particulièrement recherchée pour les papiers "mousseline" pour lesquels il est prévisible que le papier coloré vienne en contact à l'état mouillé (par exemple imprégné d'eau, d'alcool, d'une solution d'agent tensio-actif,   etc.)   avec d'autres surfaces telles que des matières textiles, du papier et des surfaces analogues qu'on veut protéger contre le maculage. 



   Les teintures rouges sont brillantes et ont de très bonnes solidités, surtout une très bonne solidité à la lumière. 



   Les colorants de formule (1) servent en outre à la teinture des matières en cuir selon les modes d'application les plus variés tels que la pulvérisation, l'application à la brosse et l'immersion, ainsi qu'à la 

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 préparation d'encres de tous types, par exemple les encres pour stylos à bille et les encres d'impression. 



  Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les températures sont indiquées en degrés Celsius et les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids. 



  Exemple 1 On met 19, de chlorure de cyanuryle et parties d'acide I en suspension dans 100 parties de glace et 100 parties d'eau, en maintenant le pH entre 2 et 3 à l'aide de lessive de soude 2N. Lorsqu'on ne décèle plus de produit de départ par chromatographie sur couche mince, on ajoute à température ambiante 11, parties de 3méthoxypropylamine en maintenant le'pH entre 6 et 7 avec de la lessive de soude 2N. Lorsque la réaction est terminée, on ajoute encore goutte à goutte, à 80*, 9 parties d'éthanolamine, en maintenant le pH entre 9 et 10 avec de la lessive de soude 2N. On agite pendant encore 6 heures à la même température, on refroidit à 0-5* et on copule sur 27 parties du diazo de l'acide 4-amino-l, azobenzène-4'-sulfonique. Pendant cette opération, on maintient le pH entre 6 et 7 avec de la lessive de soude 2N.

   On relargue ensuite, à l'aide de NaCl, le colorant de formule 

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    8 partiesCe'colorant colore   le papier en nuances rouges avec une pointe de bleu. Les propriétés tinctoriales, telles que la solidité à la lumière, la solidité au dégorgement et le degré d'épuisement sur papier, sont excellentes. 



   Le colorant convient en outre très bien pour la teinture du coton, de préférence selon le procédé par épuisement à 90* ou   130.   (conditions HT). On obtient des nuances rouges avec une pointe de bleu, et qui possèdent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. 



  Exemple 2
On met 19, 8 parties de chlorure de cyanuryle et   24, 4   parties d'acide 1 en suspension dans 100 parties de glace et 100 parties d'eau, en maintenant le pH entre 2 et 3 avec de la lessive de soude 2N. Lorsque l'on ne décèle plus de produit de départ par chromatographie sur couche mince, on copule à   0-5* avec   27 parties du diazo de l'acide   4-amino-l, l'-azobenzène-4t-sulfonique.   Pendant l'opération, on maintient le ph entre 6 et 7 à l'aide de lessive de soude 2N. On ajoute ensuite   11, 6   parties de 3méthoxypropylamine et on maintient à pH 7-8 par addition de lessive de soude 2N, à   30-40..   Lorsque la réaction est terminée, on ajoute encore 9 parties de diéthanolamine. 



  On agite ensuite pendant 4 heures à   80.,   en maintenant le pH à   9-10.   avec de la lessive de soude 2N. On dialyse 

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 ensuite la solution de colorant et on la concentre à 400 parties. On obtient une solution stable de colorant qui colore le papier en nuances rouges avec une pointe de bleu. Les propriétés tinctoriales sont équivalentes. à celles observées dans l'exemple 1. 



  Exemples 3 à 42
On trouvera dans le tableau ci-après une énumération d'autres colorants disazoiques qui peuvent être préparés comme décrit dans les exemples ci-dessus ; les symboles Ri, Rz,   R3   ont les significations indiquées dans le tableau 1. Les colorations obtenues sur papier avec ces colorants sont rouge à rouge avec une pointe de bleu. 

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  Exemple 43
On forme une dispersion homogène de 200 parties du colorant de l'exemple l, à l'état d'acide libre, pauvre en sel, dans 500 parties d'eau et on provoque la dissolution de ce colorant, à   40.,   par addition de 58 parties de   diéthanolamine   et de 100 parties d'urée. On clarifie la solution par filtration, après adjonction d'un produit auxiliaire de filtration. On laisse refroidir le filtrat à température ambiante et on complète à 1000 parties par addition d'eau. On obtient une solution stable de colorant. 



   A la place de la diéthanolamine, on peut également utiliser la monoéthanolamine, la triéthanolamine, le 2- (2-   aminoéthoxy)-éthanol,   une polyglycolamine, l'ammoniaque, l'hydroxyde de   tétraméthylammonium,   l'hydroxyde de lithium ou le carbonate de lithium. 



   On peut également obtenir une solution de colorant de concentration et stabilité analogues par dialyse du sel de sodium du colorant de l'exemple 1. 



  Exemple 44 on broie, dans une pile hollandaise, 70 parties de cellulose au sulfite de bois de conifères, blanchie chimiquement, et 30 parties de cellulose au sulfite de bois de bouleau, blanchie chimiquement, dans 2000 parties d'eau. On répartit dans cette masse 0, 2 partie de la composition de colorant décrite dans l'exemple 43. Après 20 mn de mélange, on prépare du papier à partir de la 

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 masse. Le papier absorbant ainsi obtenu est coloré en rouge. Les eaux résiduaires sont pratiquement incolores. 



    Exemple 45.    



   On dissout 0, 5 partie de la poudre de colorant de l'exemple 1 dans 100 parties d'eau chaude et on refroidit la solution à température ambiante. On ajoute cette solution à 100 parties de cellulose au sulfite blanchie chimiquement, préalablement broyée avec 2000 parties d'eau dans une pile hollandaise. Après 15 mn de mélange, on encolle de la manière habituelle avec une colle de résine et du sulfate d'aluminium. Le papier préparé à partir de cette pâte a une nuance rouge possédant de bonnes solidités au mouillé.

Claims

REVENDICATIONS 1. Colorants diazoïques caractérisés par la formule EMI23.1 dans laquelle D représente un groupe de formule EMI23.2 X représente-COOM ou-SOsM, RI et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci-4, m est égal à 0, 1 ou 2, n est égal à 0 ou 1, et m + n = 1 ou 2, sous réserve que deux groupes sulfo se trouvant sur le même noyau ne peuvent pas être en position ortho l'un par rapport à l'autre, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci-4, R4 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-4, sous réserve que les deux groupes R3 et R4, lorsque ces symboles ont une signification autre que <Desc/Clms Page number 24> l'hydrogène,

sont en position para l'un par rapport à l'autre, EMI24.1 R5 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-4 R', RI > représente-B-O-R dans lequel B représente un groupe alkylène en C2-6 à chaîne droite ou ramifiée et R7 représente un groupe alkyle en Cl-4 ou (alcoxy en Cl-4) -alkyle en C2-4, ou bien R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de pyrrolidine, de pipéridine, de morpholine ou de pipérazine qui est éventuellement substitué, sur l'atome d'azote non relié au cycle EMI24.2 triazine, par un groupe alkyle en Ci-4, hydroxyalkyle en Ci-4, (alcoxy en Cl-4) en C2-4 aminoalkyle en Cl R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'au- tre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-6, un groupe EMI24.3 R.

un groupe-CHR'O-CHRIO-0-4CHRII-CHR"-Olp-R4 dans lequel R10 et R11 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, sous réserve toutefois que l'un des symboles RIO et l'un des symboles Rl1 doivent représenter l'hydrogène, ou bien R8 et R9 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de pyrrolidine, de pipéridine, de morpholine ou de pipérazine qui est éventuellement <Desc/Clms Page number 25> substitué, sur l'atome d'azote non lié au cycle triazine, par un groupe alkyle en Ci-4, hydroxyalkyle en Cl-4, (alcoxy en Cl-.) -alkyle en C2-4 ou aminoalkyle en Cri-4, P est égal à 0 ou à un nombre entier valant au maximum 3,

et M représente l'hydrogène ou un équivalent d'un cation incolore.
2. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce que D représente un groupe de formule (a).
3. Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce que RI représente l'hydrogène, le chlore, un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy.
4. Colorants selon la revendication 3, caractérisés en ce que RI représente l'hydrogène, un groupe méthyle ou méthoxy.
5. Colorants selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R2 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle.
6. Colorants selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que X représente un groupe sulfo.
7. Colorants selon l'une des revendications l à 6, caractérisés en ce que R et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, et surtout l'hydrogène.
8. Colorants selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que Rs représente l'hydrogène. <Desc/Clms Page number 26>
9. Colorants selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que R6 représente un groupe -B-O-R7 dans lequel B représente un groupe éthylène, propylène, triméthylène, éthyléthylène, l-méthyl-l, 3-triméthylène ou pentaméthylène et R7 représente un groupe méthyle, éthyle, n- ou iso-propyle, n-, sec-ou tert-butyle, méthoxyméthyle, éthoxyéthyle ou méthoxypropyle.
10. Colorants selon la revendication 9, caractérisés en ce que B représente un groupe éthylène, propylène ou triméthylène et R7 représente un groupe méthyle ou éthyle.
11. Colorants selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que R6 représente un groupe méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle ou éthoxypropyle, ou bien R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de morpholine.
¯12. Colorants selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisés en ce que RO représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle, ou bien RS forme avec R9 et l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de morpholine.
13. Colorants selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisés en ce que R9 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, hydroxyéthoxyéthyle ou méthoxyéthoxyéthyle. <Desc/Clms Page number 27>
14. Colorants selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisés en ce que M représente Nam, Lie ou une alcanolamine en C4-6 protonée.
15. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule EMI27.1 dans laquelle RI et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci-4, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Cri-4, R4 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-4, sous réserve que les deux groupes R et R4, lorsque ces symboles ont une signification autre que l'hydrogène, sont en position para l'un par rapport à l'autre, R5 représente l'hydrogène, R6 représente un groupe méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle ou éthoxypropyle, ou bien R5 et R*' forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de morpholine,

RS représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle, <Desc/Clms Page number 28> R9 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, méthoxy- propyle, hydroxyéthoxyéthyle ou méthoxyéthoxyéthyle, ou bien R forme avec R9 et l'atome d'azote auquel ils sont liés un radical de morpholine, et M représente l'hydrogène ou un équivalent d'un cation incolore.
16. Colorants selon la revendication 15, caractérisés en ce que Rl représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, R2 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 et R* représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, R5 représente l'hydrogène, R6 représente un groupe méthoxyéthyle ou méthoxypropyle, RS représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxyéthyle ou hydroxyéthyle, R9 représente l'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle ou méthoxypropyle, et M représente Na, lis ou une alcanolamine en C4-6 protonée.
17. Procédé de préparation des colorants azoïques de formule (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un halogénure de cyanuryle avec un composé de formule EMI28.1 <Desc/Clms Page number 29> un composé de formule EMI29.1 et un composé de formule EMI29.2 et on copule soit le composé (3), soit l'un des produits de réaction contenant le composé (3), avec le diazo amine de formule EMI29.3 M, R5, R6, R8, R9, D, R3 et R4 ayant les significations indiquées à propos de la formule (1).
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'on fait réagir le chlorure de cyanuryle d'abord avec une amine de formule (3), puis avec une amine de formule (4), et finalement avec une amine de formule (5), puis on copule le produit obtenu avec le diazo d'une amine de formule (6), toutes les réactions étant effectuées sans isolement des produits intermédiaires.
19. Utilisation des composés de formule (1) selon la revendication 1 en tant que colorants pour la teinture et l'impression de matières textiles, du papier ou du cuir, et pour la préparation d'encres. <Desc/Clms Page number 30>
20. Utilisation selon la revendication 19, pour la coloration et l'impression de papiers de tous types.
21. Les papiers colorés par des colorants de formule (1) selon la revendication 1.