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Composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment rdducteur du type dithionite ou sulfite de mdtal alcalin et procédé pour'san uti li5ation rddueteur du type dithionite au sulfite de-mdtel elcalin et procddd pour'son utilisation
La présente invention concerne une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment réducteur de type dithionite ou sulfite de métal alcalin et un procédé pour son utilisation.
Les compositionS de l'invention sont stables vis- à-vis de la séparation de phases et de la gélification et sont faciles à verser. Les compositions sont utilisees pour le nettoyage des tissus salis.
Les compositions liquides non aqueuses de detergent pour grosse lessive sont bien connues dans l'art.
Par'exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un agent tensio-actif liquide non ionique dans lequel sont dispersees des particules d'un adjuvant pour detergent comme indiqué par exemple dans les brevets US-A-4 316 812,3 630 929 et 4 264 466 et les brevets GB-A-1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.
Des demandes de brevets apparentees de la déposante sont : - la demande de brevet FR-86 04468 deposee le 27. 3. 1986 qui décrit une composition liquide de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment de type perborate,, un activateur de blanchiment et du
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sulfate d'hydroxylamine comme stabilisant de blanchiment et specifiquement un inhibiteur de la catalase ;
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- la demande de brevet FR-85 04831 déposée le 29. 3. 1985 qui décrit une composition détergente liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'un sel adjuvant pour detergent et contenant un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit de la réaction d'un agent tensio-actif non ionique et de l'anhydride succinique) pour améliorer la dispersibi1ité de la composition dans une machine ä laver automatique ;
- la demande de brevet FR-85 19510 déposée le 31. 12. 1985 qui décrit une composition liquide non aqueuse de détergent tensio-actif non ionique comprenant une suspen- sion. de sel adjuvant pour détergent et contenant un éther monoalkylique d'alkyleneglycol comme agent de ré-
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gulation de la viscosité et de la gélification pour ameliorer la dispersibilite de la composition dans une machine a laver automatique ;
et - la demande de brevet FR-85 05 319 déposée le 9. 4. 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'un sel adjuvant pour détergent de type polyphosphate et contenant un ester d'alcanol et d'acide phosphorque pour ameliorer la stabilité de la suspension vis- à-vis de la sédimentation au stockage.
Ces demandes concernent des compositions liquides non aqueuses de détergent non ionique pour lessive.
Les compositions détergentes pour grosse lessive, liquides ou en poudre seche, utilisées classiquement, agissent par blanchiment destaches par oxydation par emploi d'agents de blanchiment au chlore ou d'agents de blanchiment de type peroxyde. Les agents de blanchiment au chlore sont de façon typique l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloro-isocyanurate de potas-
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sium (59% de chlore actif) et l'acide trichloro-isocyanurique (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment par l'oxygene sont représentés par des composés peroxydés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples en comprennent les perbo-
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ratebenaitonateetcerptioephate de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium.
Le composé peroxygéné est généralement utilisé en mélange avec un agent qui l'active. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température effective d'emploi de l'agent de blanchiment de type peroxyde sont décrits par exemple dans le brevet US 4 264 466
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ou ä la colonne 1 du brevet US 4 430 244. Des composes, polyacy1és, tels que la teaxyLbshamM ? n et le pentaacéty1g1ucose, sont utilisés comme activateurs de blanchiment. D'autres activateurs comprennent les dérivés de l'acide acétylsalicylique, le benzoateacétate d'éthy1idène, le carboxylate-acétate d'éthyl- idene, les anhydrides alkyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglyco-urile (TAGU) et leurs dérivés.
L'activateur de blanchiment présente une interaction avec le compose peroxygéné pour former un agent de blanchiment de type peroxyacide dans l'eau de lava-
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ge. Un agent séquestrant ä fort pouvoir complexant est t généralement ajoute pour inhiber toute reaction inde- sirable entre un tel peroxyacide et le peroxyde d'hy- drogène dans la solution de lavage en présence des ions métalliques.
Des agents séquestrants appropriés ä cet effet comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA), de l'acide ethylenediaminetétraacétique (EDTA), de l'acide diethylènetriaminepentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique (DTPMP) vendu sous le non commercial de Dequest 2066 ; et de l'acide ethylene-diaminetetra- methylenephosphonique (EDITEMPA).
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Pour éviter la perte d'agent de blanchiment de type peroxyde, par exemple de perborate de sodium, resultant d'une décomposition provoquée par les enzymes, par exemple par l'enzyme catalase, les compositions peuvent de plus comprendre un compose inhibiteur d'en- zyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition induite par les enzymes de l'agent de blanchiment de type peroxyde. Des composés inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet US 3 606 990.
Des composes inhibiteurs spécifiques que l'on peut utiliser sont le sulfate d'hydroxylamine et d'autres sels solubles dans l'eau de l'hydroxylamine.
On considère souvent que les détergents liquides sont plus pratiques d'emploi que les produits secs en poudre ou en particules, et par consequent, ils ont beneficie d'une grande faveur auprès des consommateurs.
Ils sont faciles ä mesurer, rapidement dissous dans l'eau de lavage, peuvent etre facilement appliqués sous forme de solutions ou de dispersions concentrées aux régions salies de vêtements ä laver, ne forment pas de poussière et généralement sont moins encombrants au stockage. De plus, on peut incorporer aux compositions de detergents liquides des matières qui ne résistent pas sans détérioration aux opérations de sechage, l'emploi de ces matières étant souvent souhaitables dans les produits détergents en particules.
Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport aux produits solides, massifs ou en particules, les détergents liquides présentent souvent également certains inconvénients inhérents qui doivent etre eliminés pour fournir des produits détergents commerciaux acceptables. Ainsi, certains de ces produits se separent au stockage et d'autres se separent par refroidissement et ne sont pas faciles ä redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit varie et il devient soit trop épais pour pouvoir être versé soit si fluide
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qu'il ressemble à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.
La demanderesse a étudié le comportement des systèmes tensio-actifs liquides non ioniques dans lesquels une matière particulaire est en suspension. Les compositions liquides non aqueuses de détergent pour lessive additionnées d'un adjuvant pour détergent et le probleme de la. sédimentation de l'adjuvant pour détergent en suspension et des autres additifs pour lessive, ainsi que le problème de la gélification, associés aux agents tensio-actifs non ioniques, ont suscité un intérêt particulier. Ces facteurs influent par exemple sur la stabilité, la facilité d'écoulement et
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la dispersibilite du produit.
On sait qu'un des problèmes majeurs des détergents liquides pour lessive additionnés d'un adjuvant pour détergent est leur stabilité physique. Ce probleme découle du fait que la densité des particules solides dispersées dans l'agent tensio-actif liquide non ionique est supérieure ä la densité de l'agent tensio-actif liquide.
Donc les particules dispersées tendent ä sédimen- ter. I1 existe deux solutions fondamentales pour résoudre le probleme de sédimentation : accroitre 1a viscosité des liquides non ioniques ou reduire la taille des particules solides dispersées.
On sait que les suspensions peuvent être stabilisées contre la sédimentation par addition d'agents épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières minérales ä surface spécifique très enlevée, comme de la silice et des argiles finement divisees, etc., des épaississants organiques, tels que les éthers de la cellulose, les polymères acryliques et d'acrylamide, les polyé1ectroly- tes, etc. Cependant, cet accroissement de la viscosité de la suspension est naturellement. limite car il est
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nécessaire que la suspension liquide soit facile à verser et fluide, meme ä basse température. De plus, ces additifs ne contribuent pas aux performances de nettoyage de la composition.
Le broyage pour réduire la taille des particules apporte les avantages suivants :
1. La surface spécifique des particules dispersees est accrue-et par conséquent le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (liquide non ionique) est proportionnellement amélioré.
2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite ce qui accroit proportionnellement : l'interaction particule-particule. Chacun de ces effets contribue ä accroitre la force de gel au repos et la contrainte d'écroulement de la suspension, tandis que simultanément le broyage réduit notablement la viscosité plastique.
La contrainte d'écroulement est par définition la contrainte minimale nécessaire pour provoquer une déformation plastique (écroulement) de la suspension.
Ainsi, si l'on considère la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure ä la contrainte d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et, il ne se produit pas d'écoulement plastique. Des que la contrainte d'écoulement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une viscosité apparente très élevée.
Si la contrainte de cisaillement est bien supérieure ä la contrainte d'écoulement, les pigments présentent une ddfloculation partieile par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est bien supérieure à la contrainte d'écoulement, les particules dispersées présentent une déflocu1ation par cisaillement complète et la vis-
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cosité apparente est tres faible comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules.
Donc, plus la contrainte d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparente à faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique du produit vis-ä-vis de la sédimentation.
En plus du problème de sédimentation ou de se- paration de phases, les détergents liquides non aqueux
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pour lessive ä base d'agents tensio-actifs liquides non ioniques présentent l'inconvénient que les agents non ioniques tendent ä se gélifier lorsqu'on les ajoute ä de l'eau froide. C'est un problème particulièrement important lors de l'emploi ordinaire des machines à laver automatiques ménagères en Europe oü l'utilisateur place la composition de detergent pour lessive dans une unité de distribution (par exemple un tiroir de distri-. bution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent du distributeur est transporté par un courant d'eau froide dans le volume principal de solution de lavage.
En particulier, pendant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau d'alimentation du distributeur sont particulièrement
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froides, la viscosité du detergent s'accroît fortement ., et il se forme un gel. De ce fait, une partie de la composition n'est pas totalement entraînée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine et un dépôt de composition s'accumule avec la répétition des cycles de lavage ce qui nécessite finalement que l'utilisateur rince le distributeur ä l'eau chaude.
Le phénomène de gélification peut également poser un probleme lorsqu'on désire, effectuer le lavage avec de l'eau froide comme cela peut être recommande pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.
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La tendance ä la gélification au stockage des compositions concentrées de détergent est aggravée par le stockage des compositions dans une'zone non chauffée ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.
Des solutions partielles du probleme de gélification des compositions aqueuses essentiellement dépourvues d'adjuvants de detergence ont été proposées et comprennent par exemple la dilution de l'agent non ionique liquide avec certains solvants d'ajustement de la viscosité et agents d'inhibition de la gelification, tels que des alcanols inferieurs comme l'alcool éthylique (voir le brevet US 3 953 380), des formiates
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et adipates de métaux alcalins (voir le brevet US- 4 368 147), l'hexylèneglycol, le polyéthylèneglycol, etc., et la modification et l'optimisation de la struc- ture non ionique. Un exemple de modification d'agent tensio-actif non ionique ayant un résultant particulier- rement bon est l'acidification du fragment terminal hydroxyle de la molécule non ionique.
Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique ä l'extremiste de l'agent non ionique comprennent l'inhibition de la gélification par dilution, la baisse du point d'écou- lement de l'agent non ionique et la formation d'un agent tensio-actif anionique lors de la neutralisation dans le liquide de lavage. L'optimisation de la structure non ionique a porté principalement sur la longueur de la chaine du fragment hydrophobe-lipophile et le nombre et la constitution des motifs d'oxyde d'alky- lene (par exemple d'oxyde d'ethylene) du fragment hydrophile. Par exemple, on a découvert qu'un alcool gras en Cl3 ethoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée ä la gélification.
Des améliorations des propriétés de blanchiment et de la stabilité et de l'inhibition de la gélifia-
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tion des compositions liquides non aqueuses de trai- tement des tissus contenant des systèmes de blanchiment réducteurs sont souhaitées.
Selon l'invention, on prepare une composition liquide non aqueuse très concentree et stable de détergent pour lessive contenant un dithionate de métal alcalin ou un sulfite de métal alcalin comme agent de blanchiment par réduction.
Les agents de blanchiment par réduction dithionites et sulfites sont utilisés pour remplacer les agents de blanchiment au chlore ou les agents de blanchiment ä l'oxygene et les systèmes d'activation de blanchiment utilisés classiquement.
Les agents de blanchiment par réduction dithionites et sulfites peuvent être utilises dans des compositions détergentes liquides, en poudre ou en granules.
Les métaux alcalin 5 préférés sont le sodium et le potassium, et les agents de blanchiment réducteurs préférés sont le dithionite de sodium et le sulfite de sodium, le dithionite de sodium étant tout particulièrement préféré.
Pour améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un agent tensioactif non ionique ä terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés de stockage de la composition, on peut lui ajouter des agents améliorant la viscosité
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et antigels, tels que des éthers mnlky. LiqLed'aUleglcol et un agent antisédimentation, tel qu'un ester d'alcanol d'acide phosphorique. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition détergente contient comme agent de blanchiment réducteur du dithionite de sodium, un agent tensio-actif non ionique ä terminaison acide, un ether monoalkylique d'alkylèneglycol et un ester d'alcanol d'acide phosphorique
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comme agent de stabilisant antisédimentation.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition peuvent être broyés ä une taille des particules inferieure ä 100 micromètres, par'exemple inferieure ä 40 micromètres, et de préférence ä moins de 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le detergent tensio-actif non ionique liquide.
De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents d'antiincrustation, des agents séquestrant, des agents antimousses, des azurants optiques, des enzymes, des agents d'antiredéposition, des parfums et des colorants.
Donc, selon un de ses aspects, l'invention fournit une composition liquide pour grosse lessive composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergencel, par exemple d'un phosphate, dans un agent tensio-actif non ionique liquide, la composition comprenant comme agent de blanchiment réducteur une quantité efficace d'un dithionite de metal alcalin ou d'un sulfite de métal alcalin.
Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition liquide concentrée de détergent pour grosse lessive ayant de bonnes propriétés de blanchiment, stable, ne sédimentant pas au stockage et ne se gémifiant ni au stockage ni ä l'emploi. Les compositions liquides de l'invention sont faciles ä verser, ä mesu-
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rer et ä introduire dans la machine à laver et sont fa- cilement dispersibles dans l'eau.
Selon encore un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour introduire une composition liquide de detergent non ionique pour lessive dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification.
En particulier, l'invention fournit un procédé pour
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remplir un récipient d'une composition liquide non aqueuse de detergent pour lessive dont le détergent est composé, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour introduire la composition du récipient dans un bain aqueux de lavage, un courant d'eau non chauffée étant pour cela dirige sur la composition afin que le courant d'eau l'entraine dans le bain de lavage.
L'emploi d'un dithionite de métal alcalin ou d'un'sulfite de métal alcalin, au lieu des systèmes de blanchiment au chlore ou à l'oxygène classiquement utilisés, fournit un système de blanchiment simple nécessitant un nombre moindre de constituants.
Egalement et de façon plus importante, les systèmes de blanchiment reducteurs ä base de dithionite et de sulfite endommagent moins les tissus en fibres de cellulose. Les systèmes de blanchiment ä base d'oxygène (par exemple un agent de blanchiment de type perborate) oxydent le coton et l'oxydation provoque non seulement une dégradation des fibres mais également produit des sites d'incrustation et de resalissure.
Les compositions contenant par exemple un dithionite sont efficaces contre les taches, de vin et les taches
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noires (imB Edto) et re sstp tlus apres exposition ä l'oxygène moleculaire.
Les compositions liquides non aqueuses concentrées de détergent non ionique pour lessive de l'invention présentent les avantages d'être stables, de ne pas sédimenter au stockage et de ne pas se gélifier au stockage. Les compositions liquides sont faciles ä verser, ä mesurer et ä introduire dans les machines à laver le linge et sont facilement dispersibles dans l'eau.
Un but de l'invention est de fournir une composition liquide stable, non aqueuse, de détergent non ionique pour grosse lessive contenant un agent de
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blanchiment réducteur de type dithionite de métal alcalin ou sulfite de métal alcalin, au moins un agent et ajustement de la viscosité et antigel, un agent stabilisant antisédimentation et un sel anionique adjuvant de détergence de type phosphate en suspension dans un agent tensio-actif non ionique.
Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus qui sont ä base d'un système de blanchiment réducteur de type dithionite ou sulfite qui sont des suspensions de particules minérales, insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stables au stockage, faciles ä verser et dispersibles dans l'eau froide, tiède ou chaude.
Un autre but de l'invention est de préparer des compositions liquides, non aqueuses de détergent pour grosse lessive contenant un agent tensioactif non ionique, additionnées d'un adjuvant pour détergent que l'on peut verser ä toutes les températures et que l'on peut disperser de façon répétée ä partir de l'unité de distribution des machines ä laver le linge automatiques de type européen sans encrassement ni colmatage du distributeur, meme au cours des mois d'hiver.
Un autre but de l'invention est de fournir une composition détergente qui est ä base d'un système de blanchiment réducteur et non d'un système de blanchiment ä l'oxygène, ce qui évite les dommages provoqués aux tissus de fibres cellulosiques par l'emploi des systèmes de blanchiment ä l'oxygène.
Un but spécifique de l'invention est de fournir des suspensions stables ne se gélifiant pas d'une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour grosse lessive additionnée d'un adjuvant de détergence qui comprennent une quantité efficace d'un
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agent réducteur constitué de dithionite de métal alca- lin ou de sulfite de métal alcalin comme agent de blanchiment.
Ces buts de l'invention ainsi que d'autres apparaitront ä la lecture de la description détaillée qui suit de modes de réalisation préférés qui sont en ge- néral atteints par préparation d'une composition detergente comprenant un agent tensio-actif non ionique liquide non aqueux, un dithionite de métal alcalin ou un sulfite de métal alcalin, cette composition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigelifiants, agents anti-incrustations, agents régulateurs du pH, agents antimousses, azurants optiques, enzymesagarttsd'atTti- redeposition, parfums et colorants.
L'invention va maintenant etre décrite de façon détaillée.
Le dithionite de métal alcalin et le sulfite de metal alcalin sont utilisés comme système de blanchiment réducteur pour remplacer les systèmes de blanchiment ä base de chlore et d'oxygène utilisés classiquement dans les compositions détergentes pour lessive.
On préfère les sels de métaux alcalins sodium et potassium. Les agents de blanchiment réducteurs préfé- rés sont le dithionite de sodium et le sulfite de sodium, le dithionite de sodium étant particulièrement préféré.
Les dithionites de métaux alcalins peuvent être utilisés en des proportions de 2 ä 25 telles que 5 ä 20, par exemple de 10 à 15%. Les sulfites de métaux alcalins peuvent être utilisés en des proportions de 2 à 25 telles que 5 ä 20, par exemple de 10 ä 15%.
Les dithionites de métaux alcalins et les sulfites de métaux alcalins peuvent etre utilisés separement ou en mélanges mutuels.
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On peut également ajouter à la composition des stabilisants, tels que par exemple un composé phosphoré organique acide ayant un groupe - POH acide, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.
Détergent tensio-actif non ionique
Les détergents organiques synthétiques non ioniques employés dans. la pratique de l'invention peuvent être choisis parmi une grande diversité de compo-
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ses connus.
Comme il est bien connu, les détergents organiques synthetiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkylaromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). En pratique, on peut condenser un composé hydrophobe quelconque ayant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un hydrogene libre fixé ä l'azote avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyethylene- glycol, pour former un détergent non ionique.
La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement ajustée pour assurer l'équilibre désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.
Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés typiques sont ceux décrits dans les brevets US 4 316 812 et 3 630 929.
De façon habituelle, les detergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des alcoxy inférieurs dans lesquels l'équilibre hydrophile-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe polyalcoxy inférieur hydrophile ä un fragment lipohile. Une catégorie préférée des détergents non ioniques employés consiste en les alcanols superieurs polyalcoxylés par des alcoxy inférieurs dont l'alcanol a de 9 ä 18 atomes de carbone et le nombre des moles
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d'oxyde d'alkylène inférieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 ä 12.
Parmi ces matières on préfère employer celles dont l'alcanol supérieur e. st un alcool gras supérieur de 9 ä 11 ou 12 ä 15 atomes de carbone et qui. contient 5 ä 8 ou 5 ä 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, l'alcoxy inférieur est un méthoxy mais, dans certains cas, il peut etre souhaitable de le mélanger avec un propoxy, ce dernier, lorsqu'il est présent, étant souvent en une proportion mineure (moins de 50%).
Des exemples de tels composés sont ceux dont l'alcanol a de 12 ä 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxydes d'éthylène par mole, par exemple le Neodol 25-7 et le Neodol 23-6. 5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un melange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 ä 15 atomes de carbone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre des atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ä 13 et le nombre des groupes oxydes d'éthylène presents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.
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I D'autres exemples de tels détergents comprennent le Tergitol 15-S-7 et le Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool secondaire lineaire fabriques par Union Carbide Corp. Le premier est un produit mixte d'ethoxylation d'un alcanol secondaire linéaire ayant 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit semblable mais dans lequel 9 moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.
Comme composant du détergent non ionique, on peut également utiliser dans la présente composition
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des agents non ioniques de poids moleculaire plus élevé, tels que le Neodol 45-11, qui sont des produits semblables de condensation de l'oxyde d'éthylène d'alcools gras supérieurs. l'alcool gras supé- rieur ayant 14 ä 15 atomes de carbone et le nombre des groupes d'oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. De tels produits sont égalements fabriques par Shell Chemical Company.
D'autres agents non ioniques utiles sont représentés par la catégorie commercialement bien connue des agents non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac. Les Plurafac sont des produits de la reaction d'un alcool lineaire superieur et d'un mélange d'oxydes d'ethylene et de propylène contenant une chaine mixte d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylène terminee par un groupe hydroxyle. Des exemples en comprennellt les produits qui sont (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'ethylene et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C13 - CI5 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène.
(C) un alcool gras en C13 - C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène et (D) un melange 1/1 des produits (B) et (C).
Un autre groupe d'agents non ioniques liquides est constitue par ceux commercialisés par Shell Chemical Company sous la marque de fabrique Dobanol : le Dobanol 91-5 est un alcool gras en Cg-Cll éthoxylé
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avec en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène et le Dobanol 25-7 est un alcool gras en C-C-, c ethoxyle avec en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.
Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés avec des alcoxy inferieurs préférés. pour obtenir le meilleur équilibre des fragments hydrophile et lipo-
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phile, le nombre des groupes alcoxy inférieur est généralement de 40 ä 100% du nombre des atomes de carbone de l'alcool supérieur, de preference. de 40 ä 60%
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et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50% de ce polyalcoxy (inférieur) alcanol supérieur.
Des alcanols de poids moléculaire plus élevé et divers autres détergents et agents tensio-actif non ioniques normalement solides peuvent contribuer ä la gélification du détergent liquide et par conséquent on les évite ou on en limite la quantité dans les présentes compositions, bien que des proportions mineures de ceux-ci puissent être employées en raison de leurs propriétés de nettoyage, etc.
En ce qui concerne les détergents non ioniques préférées et moins preférés, les groupes alkyles qui y sont présents sont généralement linéaires bien qu'une ramification puisse etre tolérée, par exemple sur l'atome de carbone voisin ou distant de deux carbones du carbone terminal de la chaine linéaire et ä l'opposé de la chaine éthoxy, si un tel alkyle ramifié n'apas plus de 3 atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20% de la teneur totale en atomes de carbone de l'alkyle.
De même, bien que l'on préfère de beaucoup les alkyles linéaires qui sont unis par l'extrémité aux chaines d'oxyde d'éthylène et qu'on considère qu'ils assurent la meilleure combinaison des caractéristiques de detergence, de biodégrabilité et de non-gélification, une union médiane
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ou secondaire ä l'oxyde d'éthylène dans la chaine peut se produire. Elle ne se produit généralement que dans une proportion mineure de tels alkyles, généralement de moins de 20%, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, elle peut être supérieure. Egalement, lorsque de l'oxyde de propylène est présent
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dans la chaine d'oxyde d'alkylène inférieur, la proportion y est généralement inférieure ä 20% et de préférence inférieure ä 10%.
Lorsqu'on emploie des proportions plus importantes d'alcanols ä alcoxylation non terminale, d'alcanols polyalcoxylés par des alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propylene et un détergent ayant un moins bon équilibre hydrophile-lipophile par rapport ä ce qui a été mentionné ci-dessus et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques au lieu des detergents non ioniques préférés mentionnés ici, le produit obtenu peut ne pas avoir des propriétés de détergence. de stabilité, de viscosité et de non-gélification aussi bonnes que celles des compositions préférées, mais l'emploi des composes de régulation de la viscosité et du gel de l'invention peut également améliorer lesdétergents qui sont ä base de tels agents non ioniques.
Dans certains cas, comme lorsqu'on emploie un alcanol supérieur polyalcoxyle par des alcoxy inférieurs ayant un poids moléculaire plus élevé, souvent en raison de sa détergence, sa proportion peut en etre ajustée ou limitée selon les resultats d'expérience banales afin d'obtenir la détergente désirée tout en conservant un produit ne se gélifiant pas et ayant la viscosité dé- spirée. On a également découvert qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser des agents non ioniques de poids moléculaire plus élevé en raison de leurs propriétés detergentes, car les agents non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent de plus d'obtenir la viscosité désirée du détergent liquide sans gélification aux températures basses.
Un autre groupe utile d'agents tensio-actifs non ioniques est constitué par la serie d'agents non ioni- ques"Surfactant T"fournis par British Petroleum. Les agents non ioniques Surfactant T sont obtenus par etho-
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xylation d'alcools gras secondaires en C13 avec une distribution étroite de l'oxyde d'ethylene. Le Surfactant T5 a en moyenne 5 moles d'oxyde d (éthylène ; le Surfactant T7 en moyenne 7 moles d'oxyde d'ethy- lène ; le Surfactant T9 en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et le Surfactant T12 en moyenne 12 moles d'oxyde d'ethylene par mole d'alcool gras secondaire en C13.
Dans les compositions de l'invention, les agents tensio-actifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C12-C15 ayant
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des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène dans la gamme d'environ 7 ä 9 moles et les alcools gras en C9 à C-. ethoxyles avec environ 5 ä 6 moles d'oxyde d'éthylène.
Les mélanges de deux ou plusieurs des agents tensio-actifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et dans certains cas, l'emploi de tels mélanges présente des avantages.' Agent tensio-actif ä terminaison acide
Les propriétés de viscosité et de gel des compositions de détergent liquide peuvent être améliorées par incorporation d'une quantité efficace d'un agent
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tensio-actif non ionique liquide à'terminaison acide.
Les agents tensio-actifs non ioniques ä terminaison acide consistent en un agent tensio-actif non ionique qui a été modifié pour qu'un groupe hydroxyle libre en soit transformé en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un agent tensio-actif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.
Comme décrit dans la demande de brevet FR- 85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, les agents tensioactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, que l'on peut de façon générale caractériser
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comme des acides polyéther-carboxyliques, abaissent la température à laquelle l'agent non ionique liqui- de forme un gel avec l'eau.
L'addition des agents tensio-actifs non ioniques ä. terminaison acide a l'agent tensio-actif non ionique liquide contribue ä la distribution de la composition c'est-a-dire ä sa facilité d'écoulement, et abaisse la température à laquelle les agents tensio-actifs non ioniques liquides forment un gel dans l'eau, sans réduire leur stabilité vis-à-vis de la sédimentation.
L'agent tensio-actif non ionique a terminaison acide réagit dans l'eau de la machine ä laver avec l'alcali- nité de la phase du sel adjuvant pour détergent dispersé de la composition détergente et agit comme un agent tensio-actif anionique efficace.
Des exemples spécifiques comprennent les hemiesters du produit tensio-actif non ionique (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou l'hemiester du Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique et l'ester ou l'hemiester du Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. Au lieu de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques comme l'acide maleique, l'anhydride de l'acide malei- que, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique et similaires.
On peut préparer comme suit les agents tensioactifs non ioniques ä terminaison acide.
Produit ä terminaison acide (A). On mélange 400 g de produit tensio-actif non ionique (A), un agent tensio-actif non ionique qui est un alcanol en C13-C15 que l'on a alcoxylé pour introduire six motifs d'oxyde d'éthylène et trois motifs d'oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures ä 100 C.
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On refroidit le mélange et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge indique qu'environ la moitié de l'agent tensio-actif non ionique a été transformée en l'hemi- ester acide correspondant.
Dobanol 25-7 ä terminaison acide. On mélange
522 g de l'agent tensio-actif non ionique Dobanol
25-7, qui est un produit de l'éthoxylation d'un alcanol en C12 4d'oxyde d'éthy- ä Cic et a environ 7 motifs g d'anhydride suncinique lene par molécule d'alcanol, avec 100 réagi. et 0, 1 g de pyridine (qui agit comme un catalyseur d'estérification) et on chauffe ä 260 C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas à L'analyse infrarouge indique que la quasi totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.
Dobanol 91-5 ä terminaison acide. On melange 1000 g de l'agent tensio-actif non ionique Dobanol 91-5, qui est un produit d'ethoxylation d'un alcanol en C9 C11 et a environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0, 1 g de pyridine comme catalyseur et on chauffe ä 260 C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour eliminer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge indique que la totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.
D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (comme le méthylate de sodium), peuvent etre utilisés au lieu de la pyridine ou en mélange avec elle.
Le composé polyéther acide, c'est-a-dire l' agent tensio-actif non ionique ä terminaison acide, est de preference ajoute ä l'état dissous à l'agent tensio-actif non ionique.
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Sels adiuvants de détergence
L'agent tensio-actif non ionique non aqueux liquide utilisé dans les compositions de-l'invention contient en dispersion et en suspension des particules fines de sels minéraux et/ou organiques adjuvants
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de détergence.
Les. compositions detergentes de l'invention comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Les sels mine- raux alcalins solubles dans l'eau adjuvants de detergence, que l'on peut utiliser isolément dans le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de detergence, sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins. (On peut egalement utiliser des sels d'ammo- nium ou d'ammonium substitué).
Des exemples specifi- ques de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexaméthaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le mono et le diorthophosphate de sodium et le bicarbonate de potassium. On préfère particulièrement le tripolyphosphate de sodium (TPP).
Comme les compositions de l'invention sont généralement tres concentrées, et qu'on peut donc les utiliser ä des doses relativement faibles, il est souhaitable d'adjoindre ä tout phosphate adjuvant de détergence (tel que le tripolyphosphate de sodium) un adjuvant de détergence auxiliaire, tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymere ayant une forte capacité de fixation du calcium, pour inhiber l'incrustation qui pourrait sinon se produire par formation d'un phosphate de calcium insoluble. Les acides polycarboxyliques inférieurs
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appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides poly- carboxyliques inférieurs appropries ont 2 ä 4 groupes acides carboxyliques.
Les sels préférées de sodium et de potassium des acides polycarboxyliques inférieurs sont les sels des acides citrique et tartrique. Les sels de sodium de l'acide citrique sont particulièrement préférés, en particulier le citrate trisodique.
On peut également utiliser les citrates monosodiques et disodiques. Les sels monosodiques et disodiques de l'acide tartrique peuvent êgalement etre utilisés. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs sont des sels constituant des adjuvants de détergence particulièrement bons ; par suite de leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation que provoquerait sinon la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.
D'autres adjuvants organiques de détergence sont les polymeres et copolymeres d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergente peuvent consister en un copolymere qui est le produit de la réaction de quantités molaires approximativement égales d'acide méthacryli- que et d'anhydride maléique que l'on a complètement neutralise pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est commercialise sous le nom commercial de Sokalan CP5. Cet adjuvant de detergence sert, lorsqu'on l'utilise même en petites quantités, ä inhiber l'incrustation.
Des exemples d'autres sels organiques alcalins séquestrant adjuvants de detergence que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence ou en
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mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitue comme les ethylènediaminetétraacétates (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacetates (NTA) de sodium et de potassium et les N- (2-hydroxyéthyl) nitrilo- diacetates de triéthanolammonium. Des sels mixtes constitués de ces aminopolycarboxylates conviennent également.
D'autres adjuvants de détergence appropries du type organique comprennent les carboxyméthylsuccinates, les tartronates et les glycolates. Les polyacetal-
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carboxylates sont particulierement utiles. Les polyacétal-carboxylates et leur emploi dans des composi- tions détergentes sont décrits dans la demande de brevet FR 86 11 852 de la demanderesse déposée le 19 Août 1986, et dans les brevets US-4 144 226,4 315 092 et 4 146495.
Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui fonctionnent egalement pour ajuster ou limiter le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les elements des machines ä laver. Les silicates de sodium presentant des rapports NaZO/Si02 de 1, 6/1 a 1/3, 2, en particulier d'environ 1/2 a 1/2, 8 sont préférés. On peut utiliser des silicates de potassium présentant les mêmes rapports.
D'autres adjuvants de detergence typiques comprennent par exemple ceux decrits dans les brevets US 4 316 812,4 264 466 et 3 630 929. Les sels mineraux adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le composé detergent tensio-actif non ionique ou en melange avec d'autres sels minéraux adjuvants de detergence ou sels organiques adjuvants de detergence.
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On peut utiliser les zeolites constituées d'aluminosilicate cristallin et amorphe insoluble dans l'eau. Les zeolites répondent de façon generale ä la formule :
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(MO) . (AlO) y. (SiO) . wHO dans laquelle x est 1, y est de 0, 8 à 1, 2 et de préférence 1, z est de 1, 5 ä 3, 5 ou plus et de préféren- ce 2 à 3 et west de 0 ä 9, de préférence de 2,5 à 6 et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est du type A ou a une structure semblable, le type 4A étant particulierement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange des ions calcium d'environ 200 mi11iéquiva1ents par gramme ou plus, par exemple de 400 mEq/g.
Diverses zeolites (c'est-à-dire aluminosilicates) cristallines que l'on peut utiliser sont decri- tes dans le brevet GB 1 504 168, le brevet US 4 409136' et les brevets CA 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici figure dans le brevet, BE 835 351.
D'autres matières, telles que des argiles, en particulier du type insoluble dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de l' invention. La bentonite est particulièrement utile. 1 Cette matière est principalement constituée de montmorillonite qui est un aluminosilicate hydrate dont environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplace par des atomes de magnesium et auquel des quantités variables d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc. peuvent être combinées de façon lâche.
La bentonite, sous sa forme la plus purifiée c'est- a-dire dépourvue de tout gres, sable, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50% de montmorillonite et sa capacité d'échange de cations est donc d'au moins environ SO ä 75 mEq/100 g de bento-
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nite. Des bentonites particulièrement préférées sont les'bentonites du Wyoming ou de la région occidentale des Etats-Unis vendues sous le nom de. Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme decrit dans les brevets GB 401 413 de Marriott et 461 221 de Marriott & Guan.
Agents d'ajustement de la viscosité et antigélifiant
L'incorporation ä la composition détergente d'une quantité efficace de composés ampholytes, qui fonctionnent comme des agents d'ajustement de la viscosité et d'inhibition de la gélification de l' agent tensio-actif non ionique, ameliore notablement les propriétés de stockage de la composition. Les agents d'ajustement de la viscosité et d'inhibition de la gelification abaissent la température à laquelle l'agent tensio-actif non ionique forme un gel lorsqu' on l'ajoute ä de l'eau. Ces agents d'ajustement de la viscosité et d'inhibition de la gélification peuvent par exemple être des composés ampholytes de type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène de bas poids moléculaire.
On peut considerer que les composes ampholytes ont une'structure chimique analogue ä celle des agents tensio-actifs non ioniques liquides constitues d'un alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé mais ont des chaînes hydrocarbonees relativement cour-
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tes (C2 ä Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthy- lène (environ 2 ä 6 groupes oxydes d'ethylene par molécule).
Les composés amoholytes appropriés sont représentes par la formule générale suivante
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dans laquelle Rl est un groupe alkyle en C-C,
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R2 est un hydrogène ou un méthyle et n est un nombre qui a une valeur moyenne d'environ 1 ä 6.
En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (Cy ä Cc) d'alkyleneglycol inférieur (C2 ä C3).
Plus particulièrement. les composés sont des ethers monoalkyliques inferieurs (Ci ä Cr) de mono-, di-ou trialkylèneglycol inferieur (C2 à C3).
Des exemples spécifiques des composés ampholytes appropriés comprennent : l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol C2H5-O-CH2CH2OH, l'éther monobutylique du diéthylèneglycol C4H9-O-(CH2CH2O)2H, l'éthermonobutylique du tétraéthylèneglycol C4H7-O-(CH2CH2O)4H
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l'ether monomeehylique du dipropylèneglycol CH3-0- (CHCHZO) 2R.
I CH3 On préfère particulièrement l'éther monobutylique du diéthylèneglycol.
L'incorporation à la composition de l'éther monoalkylique d'alkyléneglycol inférieur de bas poids moleculaire réduit 1a viscosité de la composition, si bien qu'elle est : plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis de la sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lors de l'addition ä de l'eau chaude ou de l'eau froide.
Les compositions de l'invention ont des caractéristiques améliorées de viscosiét et de stabilitd et demeurent stables et faciles à verser ä des températures aussi basses qu'environ 5 C et moins.
Dans un mode de réalisation de l'invention, un agent stabilisant, qui est un ester d'alcanol de l'acide phosphorique, peut être ajouté ä la composition.
Des améliorations de la stabilité de la composition peuvent être obtenues par incorporation d'une petite quantité efficase d'un composé phosphoré organique aci-
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de ayant un groupe acide-POH, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme decrit dans la demande de brevet US 597 948 déposée l. e 9 Avril
1984 par la déposante, le composé phosphoré organique acide ayant un groupe acide -POH peut accroitre la stabilité de la suspension des adjuvants pour détergent dans l'agent tensio-actif non ionique liquide non aqueux. Le composé phosphore organique acide peut par exemple être un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool, tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile et contenant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 ä 20 atomes de carbone.
Un exemple spécifique est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 ä C18 (Empiphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35% de monoester et de 65% de diester.
L'incorporation de quantités. tres faibles, par exemple de 0, 3% en poids, du composé phosphore organique acide rend la suspension stable vis-à-vis de la sédimentation au repos mais permet toujours de la verser, bien que pour une faible concentration du stabilisant, par exemple moins d'environ 1%, sa viscolsité plastique diminue généralement.
Les agents de blanchiment ä base de chlore et d'oxygene utilisés classiquement, les activateurs des agents de blanchiment peroxygénés. les agents séquestrants de blanchiment et les composés inhibiteurs des enzymes (pour éviter la decomposition provoquée par les enzymes de l'agent peroxygéné de blanchiment) sont inutiles dans l'invention qui utilise un système de blanchiment réducteur.
En plus des adjuvants pour détergent, divers autres additifs pour detergent peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés additionnelles désirées de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer ä la com-
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position des quantités mineures d'agents de suspension de la salissure ou d'antiredéposition, par exemple l'alcool polyvinylique, les amides gras, la car- boxyméthylce11ulose sodique et 1'hydroxypropylméthyl- cellulose. Un agent d'antiredéposition préféré est la carboxymethylcellulose sodique présentant un rapport CMC/MC de 2/1 qui est vendue sous le nom commercial de Relatin DM 4050.
On peut régalement incorporer ä la composition de petites quantités de Duet 787 qui est un parfum fourni par International Flavors and Fragrances, Inc., Union Beach, N. J. 07735 (USA). Le Duet 787 peut être ajouté en des proportions de 0 à 3, de préférence de 0, 2 ä 2, 0 par exemple de 0, 5 2,0X, telles que 0, 3 à 1, 0% du poids de la composition.
Des azurants optiques pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester peuvent être utilisés.
Des azurants optiques appropriés comprennent les compositions ä base de stilbene, de triazole et de benzidinesulfone, en particulier un triazinylstilbene substitué sulfoné, le naphtotriazolstilbène sulfoné, la benzidinesulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant particulièrement préférées.
Un azurant optique préféré est le Stilbène N4 qui est un polysulfonate de dianilinodimorpholinostilbène.
Les enzymes, de préférence les enzymes protéolytiques, telles que la subsilisine, la broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que les enzymes de type amylase, les enzymes de type lipase, et leurs mélanges, peuvent être ajoutés. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préfé-
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ree est l'Esperse SL8 qui est une enzyme proteolyti- que. Des agents antimousses, tels qu'un composé de silicium comme le Silicane L 7604, qui est un poly-
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silöxane, peuvent être également ajoutes en de petites quantités efficaces.
Des bactericides, comme le tétrachlorosalicy- anilide et l'hexachlorophene, des fongicides, des colorants, des-pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des absorbants des ultraviolets, des agents antijaunissements, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs du pH et des tampons du pH, des agents de blanchiment respectant les couleurs, des parfums et des colorants et agents d'azurage, tels que le bleu outremer, peuvent être utilisés.
La composition peut également contenir un agent epaississant ou dispersant minéral insoluble de surface spécifique très importante, tel que de la silice finement divisée en particules extrêmement fines (ayant par exemple des diamètres de 5 à 100 nm, telles que celles vendues sous la nom d'Aerosil) ou les autres matières supports minérales très volumineuses décrites dans le brevet US 3 630 929, en des proportions de 0, 1 à 10%, par exemple de 1 ä 5%.
On préfère cependant que les compositions qui forment des peröxyacides dans le bain de lavage (comme les compositions contenant un composé peroxygené et un activateur de celui-ci) soient : essentiellement dépourvues de ces composés et d'autres silicates ; on a établi par exemple que la silice et les silicates favorisent la décomposition indésirable du peroxyacide.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants pour détergent dans la composition au cours du stockage et la dispersibilité de la composition dans l'eau sont améliorées par broyage et diminution de la taille des particules des adjuvants pour détergent solides ä moins de 100 pm,' de preference à moins de 40pm et mieux ä moins de 10 pm. Les adjuvants pour détergent solides, par exem-
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ple le tripolyphosphate de sodium (TPP), sont genera- lement fournis en des granulométries d'environ 100,
200 ou 400 pm. La phase d'agent tensio-actif liquide non ionique peut être mélangée avec les adjuvants pour detergent solides avant ou après l'operation de broyage.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le mélange de l'agent tensio-actif non ionique liquide et des ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les tailles des particules des ingredients solides sont réduites ä moins d'environ 10 pm, par exemple ä une taille moyenne des particules de 2 ä 10 pm ou même moins (par exemple 1 pm). De préférence. moins d'environ 10% et en particulier moins d'environ 5% de toutes les particules en suspension ont des tailles superieures ä 10 pm. Les compositions dont les particules dispersées ont une telle taille réduite présentent une amelioration de la stabilité vis-à-vis de la séparation et de la sédimentation au stockage.
L'addition du compose tensio-actif non ionique ä terminaison acide peut réduire la contrainte d'ecoulement de ces dispersions et contribuer ä la dispersibilité des dispersions sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-a-vis de la sédimentation.
Dans l'Operation de broyage, on préfère que la proportion des ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%. telle qu'environ 50%) pour que les particules solides soient en contact mutuel et ne soient'essentiellement pas isolées les unes des autres par l'agent tensioactif non ionique liquide. Après le stade de broyage, le reste éventuel d'agent tensio-actif non ionique liquide peut être ajouté à la composition broyée. Les broyeurs qui emploient des billes (broyeurs ä billes)
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ou des éléments mobiles semblables de broyage ont donne de très bons resultats. On peut donc utiliser un broyeur discontinu par attrition de laboratoires contenant des billes de broyage en steatite de 8 mm de diamètre.
Pour une opération ä plus grande échelle, on peut employer un broyeur continu contenant des billes de broyage de l mm ou de 1, 5 mm de diamètre avec un très faible intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant ä une vitesse relativement elevee (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est souhaitable de faire'passer le melange de l'agent tensio-actif non ionique et des solides d'abord ä travers un broyeur qui ne réalise pas un tel broyage fin (par exemple un broyeur colloldal) pour réduire la taille des particules ä moins de 100 pm (par exemple ä environ 40 pm) avant Ie stade de broyage à un diamètre moyen des particules inferieur ä environ 10 pm dans le broyeur continu ä billes.
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Dans les compositions liquides de detergent pour grosse lessive de l'invention, les proportions typiques (pourcentages par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont comme suit :
Detergent tensio-actif liquide non ionique dans la gamme d'environ 10 ä 60, telle que 20 ä 50%, par exemple environ 30 ä 40%.
Agent améliorant la viscosité tensio-actif non
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ionique ä terminaison acide en une proportion dans la gamme d'environ 2 ä 20, telle que 1 ä 10%, par exemple d'environ 2 à 6.
Adjuvant de detergence tel que le tripolyphosphate de sodium (TPP) dans la gamme d'environ 10 a 60 telle que 15 à 50%. par exemple environ 25 à 35%.
Silicate de métal alcalin dans la gamme d'envi-
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0 ä 30, telle que 5 à 25%, par exemple d'environ 10 ä 20%.
Copolymere de polyacrylate et d'anhydride polymaleique (sel de métal alcalin) tel que le Sokalan CPS, agent d'anti-incrustation dans la gamme d'environ 0 ä 10 telle que 1 ä 6%, par exemple d'environ 2 ä 42.
Ether monoalkylique d'alkylèneglycol, agent antigelifiant en une proportion dans la gamme d'environ 5 ä 30%, telle que 5 ä 20%, par exemple d'environ 5 a 15%.
Dithionite de métal alcalin en une proportion de 2 ä 25, telle que 5 à 20, par exemple de 10 ä 15%.
Sulfites de metal alcalin en une proportion de 2 à 25, telle que 5 ä 20, par exemple de 10 ä 15%.
Ester d'alcanol d'acide phosphorique, agent stabilisant, dans la gamme de 0 2, 0 ou de 0,1 à 1,0 telle que 0, 2 ä 0, 5%.
Agent sequestrant pour l'agent de blanchiment tel que le Dequest 2066, dans la gamme d'environ 0 ä 3, 0 de préférence de 0, 5 à 2,0% par exemple d'environ 0,75à1,25%
Agent d'antiredeposition tel que le Relatin
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DM 4050, dans la gamme d'environ 0 ä 4, 0, de preference de 0, 5 ä 3, 0%, par exemple de O, 5, ä 1, 5%.
Azurant optique dans la gamme d'environ 0 à 2, 0, de préférence de 0,05 à 1,0%, telle que 0,15 à 0,75%.
Enzymes dans la gamme d'environ 0 à 3, 0, de preference de 0, 5 à 2, 0%, teIle que 0,75 à 1,25%
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Parfum dans la gamme d'environ 0 Åa 3 ; 0 de préférence de 0, 10 à 1, 25%, telle que 0, 25 ä 1, 0%.
Divers des additifs précites peuvent facultati- vement etre ajoutés pour obtenir la fonction désirée des matieres ajoutées.
L'agent de blanchiment réducteur constitué de dithionite de metal alcalin'est de préférence utilise
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avec au moins un des monoéthers d'alkylèneglyco1 ou des agents d'ajustement de la viscosité et antigels tensio-actifs non ioniques ä terminaison acide. Dans certains cas, des avantages peuvent être obtenus par
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emploi à la fois de monòéther d'alkylèneglycol et d'agents tensio-actifs non ioniques ä terminaison acide.
11 faut choisir des additifs compatibles avec les constituants principaux de la composition détergente. Dans la presence description, comme mentionnee ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont relatifs au poids de la composition com- plete, sauf indication contraire.
La composition liquide non aqueuse de detergent non ionique concentree de l'invention est facile ä introduire dans l'eau de la machine à laver.
Selon un mode de réalisation ae l'invention, on prepare une composition détergente typique en uti- lisant les ingredients indiqués ci-dessous : % en poids Détergent tensio-actif non ionique 30 - 40 Agent améliorant la viscosité tensioactif ä terminaison acide 0-20 Sel de type phosphate adjuvant de detergence 10-60 Agent anti-incrustation 0-10
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Ether monoalkylique d'alkyleneglycol, agent antigé1ifiant 5 - 15 Ester d'alcanol d'acide phosphorique, agent stabilisant 0,0 - 2,0 Agent d'antiredeposition 0-, 0 Dithionite de metal alcalin 5 - 20 Azurant optique 0, 15-0, 75
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Enzymes 0, 75-1, 25 Parfum (Duet 787) 0-3, 0 L'invention est de plus illustree par les exemples suivants :
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EXEMPLE 1
On prépare une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique concentree ä partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées.
% en poids Agent tensio-actif non ionique, produit D 33, 0 Produit ä terminaison acide de la réaction du Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 5,0 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 28,6 Ether monobutylique du diéthylèneglycol,
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agent antigé1ifiant 10 Ester d'alcanol d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0, 3 Sulfite de sodium 16,0 Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4, 0 Agent d'antiredeposition (Relatin DM 4050) 1 1, 0 Duet 787 (2) 0, 6 Azurant optique (Stilbene) 0, 5 Enzyme (Esperase) 1, 0
100,0 (1) Melange dans un rapport CMC/MC de 2/1 de carboxymethylcellulose sodique et d'hydroxymethylcellulose.
(2) le Duet 787 est un parfum d'IFF, Inc.
On broie la composition pendant environ 1, 0 h pour reduire la taille des particules des sels adjuvants de détergence en suspension a moins de 1, 0 pm.
On constate que la composition detergente est stable, ne se gelifie pas au stockage, est facile ä redisperser dans l'eau et a de bonnes propriétés de blanchiment.
EXEMPLE 2
On prépare une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique concentrée à partir des ingredients suivants en les quantités indiquées.
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%enpoids Agent tensio-actif, produit D 35 Produit ä terminaison acide de la réaction du Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 5 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30, 6 Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4, 0 Ether monobutylique du diéthylèneglycol, agent antigel 10 Ester d'alcanol et d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0, 3 Dithionite de sodium 12 Agent d'antiredéposition (Relatin DM 4050, (1) 1,0 Azurant optique (Stilbène) 0,5 Enzyme (suspension d'Esperase) 1, 0 Duet 787(2) 0,6
100,0 (1) Mélange dans un rapport CMC/MC de 2/1 de carboxymethylcellulose sodique et d'hydroxymethylcellulose.
(2) Le Duet 787 est un parfum d'IFF, Inc.
On broie la composition pendant environ 1 heure pour reduire la taille des particules des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 pm.
On constate que la composition détergente est stable et ne se gélifie pas au stockage et se disperse facilement dans l'eau. La composition détergente contenant l'agent de blanchiment réducteur dithionite est efficace sur les taches de vin et les taches noires (immedial BL=ek spots). On soumet les taches blanchies à des es-
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sais et on n'observe pas de resalissure apres exposition ä l'oxygene moleculaire.
On peut préparer les compositions des exemples 1 et 2 sans broyage ä une faible taille des particules des sels adjuvants pour détergent et des particules solides en suspension, mais on obtient de meilleurs résultats en broyant la composition pour ré-
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duire la taille des particules solides en suspension.
Les sels adjuvants pour détergent peuvent être utilises tels quels ou les sels adjuvants. pour detergent et les particules solides en suspension peuvent être broyes ou partiellement broyés avant leur melange avec l'agent tensio-actif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et achevé après le mélange ou sinon la totalite de l'ope- ration de broyage peut être effectuée après 1e mélange avec l'agent tensio-actif liquide. Les compositions contenant un adjuvant pour detergent et des particules solides en suspension ayant des tailles inférieures à 40 pm sont préférées.
On broie les compositions dans un broyeur discontinu de laboratoire Attrotor. La production commerciale peut être effectuee avec un broyeur Co Ball. Les systemes de blanchiment par reduction, constitues de dithionite de métal alcalin et de sulfite de metal alcalin de l'invention, peuvent egalement etre utilises dans des compositions de détergent tensio-actif non ionique pour le lavage de la vaisselle, des crèmes ä recurer et d'autres compositions devant effectuer un blanchiment, telles que des compositions detergentes en poudre seche et en granules secs.
Bien entendu, la description précédente est présentée ä titre purement illustratif et des variantes peuvent lui etre apportées sans sortir du cadre de l'invention.