MATERIAU POUR CLICHE D'IMPRESSION LITHOGRAPHIQUE
ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION.
La présente invention concerne un matériau pour clichés d'impression lithographique utilisant le procédé de transfert par diffusion d'un complexe d'argent (procédé DTR) et, en particulier, un matériau pour clichés d'impression lithographique dans , lequel un film de polyester,revêtu d'une composition de copolymère organique pour lui conférer de l'adhérence et un caractère hydrophile, est utilisé comme support.
Un procédé pour fabriquer un cliché d'impression lithographique comprenant l'exposition d'un matériau pour cliché d'impression lithographique pour former une image par le procédé DTR et, plus particulièrement, un matériau comprenant un support et appliqué sur celui-ci au
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couche de germes contenant des particules de germes de développement physique, tandis que le matériau exposé est ensuite soumis à un développement par transfert par diffusion d'un complexe d'argent en formant une image d'argent métallique sur la surface du matériau, est appelé "procédé de production directe de clichés", et ce procédé a comme avantage d'être simple et rapide par comparaison avec le procédé classique de fabrication de clichés utilisant un film lithographique suivant un processus intermédiaire mais ayant des insuffisances quant aux possibilités d'impression, vu qu'un faible nombre de copies seulement peut être obtenu. Dans.ces circonstances, de nombreuses améliorations ont été proposées.
Les matériaux pour clichés d'impression lithographique décrits dans le brevet japonais Kokoku n[deg.]
48-30652 et présentant l'insuffisance précitée ont été sensiblement améliorés quant aux possibilités d'impression grâce- aux propositions reprises dans les brevets japonais Kokoku n[deg.] 51-15765 et 51-16803 et les brevets japonais Kokai n[deg.] 51-111103, 52-150105, 53-9603, 54-135002,55-7704,
56-27151 et 57-86835.
D'autre part, on a utilisé différents matériaux comme supports,lesquels sont également mentionnés dans les publications de brevets précitées, et les matières plastiques sont principalement. utilisées pour améliorer les possibilités d'impression et pour entraver la dilatation du cliché ou la pénétration de l'eau dans celui-ci au cours de l'impression. Parmi les matières plastiques, ce sont les films de polyester qui sont
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caractéristiques mécaniques, de leur stabilité dimensionnelle, de leur résistance à la chaleur, de leur résistance chimique et de leur transparence.
Toutefois, et comme on le sait'déjà, les films de polyester présentent une cristallinité généralement élevée, sont chimiquement inertes, ont une excellente résistance chimique mais sont fortement hydrophobes parce qu'ils ne comportent aucun groupe hydrophile, si bien qu'il est difficile de réaliser une adhérence satisfaisante à la couche d'émulsion photographique hydrophile.
On a fait jusqu'à présent de nombreuses tentatives afin de résoudre le problème précité. L'une d'entre elles consiste à soumettre un film de. polyester à un traitement d'activation de surface tel que traitement chimique, traitement mécanique, traitement par. décharges, traitement à la flamme,traitement par rayons ultraviolets,
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traitement au laser, traitement' par acide mixte ou traitement par oxydation par l'ozone, puis en appliquant directement une couche d'émulsion photographique sur le produit ainsi traité. Ces procédés ont été proposés par les brevets U.S. n[deg.] 2.934.937 et 3.475.193, par le brevet britannique n[deg.] 1.215.234 et par les brevets japonais Kokai n[deg.] 53-13672 et 55-18469. Toutefois, les films de polyester ayant subi un traitement de surface présentent en fait une amélioration de leur adhérence à la couche d'émulsion photographique hydrophile mais leur résistance à l'adhérence est inférieure.
Un autre procédé consiste à soumettre un film de polyester à un traitement de surface pour augmenter l'adhérence à la couche photographique hydrophile, en préparant ensuite une couche de support formée d'une composition de copolymères organiques et en appliquant alors l'émulsion photographique sur celle-ci. Ce procédé peut être approximativement subdivisé entre les deux procédés suivants :
(1) Procédé d'application d'une composition comprenant un solvant organique, qui est un agent de gonflement ou un agent de dissolution, et un copolymère organique (appelé ci-après "procédé par solvant"). Ce procédé est décrit par exemple dans le brevet U.S. n[deg.]
2.830.030, les brevets britanniques n[deg.] 772.600, 776.157 et
785.789, et les brevets japonais Kokai n[deg.] 50-1718 et
50-825.
(2) Procédé d'application d'une composition\ aqueuse d'un copolymère organique essentiellement exempt de solvant organique (appelé latex) (procédé appelé ci-après "procédé par voie aqueuse"). Ce procédé est décrit, par exemple, dans les brevets japonais Kokoku n[deg.]
44-13278 et 45-10988, les brevets japonais Kokai n[deg.]
49-11118, 51-27918, 52-114670, 54-11177, 55-67745,
58-169145 et 59-77439.
Le procédé par solvant décrit sous (1) se heurte à un problème de détérioration des caractéristiques du film de polyester au cours de la phase d'application et un problème de sécurité et d'hygiène causé par les solvants organiques, ainsi que le problème de la pollution de e l'environnement, si bien que c'est le procédé par voie aqueuse décrit sous (2) qui est employé à présent d'une manière croissante.
Toutefois, lorsqu'on applique le procédé décrit sous (2) à un matériau d'impression lithographique faisant
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ci-dessus, on ne rencontre aucune difficulté à imprimer initialement un faible nombre de copies mais, lorsque la possibilité d'impression a été améliorée et qu'un grand nombre de copies doit être réalisé ou si l'on utilise une encre spéciale telle qu'une encre traitée par les rayons ultraviolets pour l'impression, il se produit le décollement de la couche photographique du support, ce que l'on appelle le "pelage" du film au cours de l'impression, et l'impression devient finalement impossible. Cet inconvénient est assez grave. On admet que ce phénomène de pelage du film est causé par le solvant organique dans l'encre d'impression.
On n'a pas encore trouvé un procédé d'application ne produisant pas de pelage du film, quoique le degré de pelage dépende du type de copolymère organique utilisé pour la couche inférieure, ou encore du type de procédé d'application. Il est très important de découvrir un procédé d'application pour clichés d'impression lithographique ayant un film de polyester comme support et utilisant le procédé DTR (spécialement pour l'impression d'un grand nombre de copies).
RESUME DE L'INVENTION.
La présente invention a pour.objet de proposer un matériau amélioré pour clichés d'impression lithographique utilisant le procédé DTR, qui a un film de support en polyester enduit d'une composition de copolymère organique servant de- support mais qui ne subit pas. de pelage du film pendant l'impression d'un grand nombre de copies ou en cas . d'impression avec une encre- spéciale.
L'objectif précité de la présente invention a été réalisé grâce à un matériau pour clichés d'impression lithographique comprenant un film de polyester enduit d'une couche de copolymère organique servant de support et d'au moins une couche de base, d'au moins une couche d'émulsion contenant de l'halogénure d'argent sensible à la lumière et d'une couche dé réception d'images contenant des germes dé développement physique qui sont appliquées sur le support dans cet ordre tandis que la couche la plus en-dessous proche du support (couche de base)contient un latex de résine d'époxyde du type bisphénol.
DESCRIPTION DE L'INVENTION.
On connaît déjà le procédé d'addition d'un composé d'époxyde à une couche photographique formée de matériaux photosensibles ordinaires, mais ce composé est généralement utilisé comme durcisseur et l'objectif peut être réalisé en utilisant un composé d'époxyde ayant au moins deux groupes époxyde:. D'autre part, le latex de résine d'époxyde du type bisphénol utilisé pour la présente invention a pour effet d'inhiber le pelage du film pendant l'impression, lequel est causé par le solvant organique contenu dans l'encre d'impression et est donc extrêmement différent des durcisseurs normaux quant à son effet.
De plus, on.connaît déjà un procédé consistant à mettre un composé contenant dans sa molécule un groupe époxyde comme l'un des copolymères organiques ou avec un copolymère organique dans la couche de support, en vue de l'hydrophilisation et pour améliorer l'adhérence du film de polyester, ce procédé étant décrit, par exemple, dans les brevets japonais Kokai n[deg.] 51-103422, 59-94756,
60-191249 et 60-213941.
Lorsqu'on applique sur le film de polyester une couche de support contenant un groupe époxyde dans sa molécule et une couche photographique hydrophile ne contenant pas de latex de résine d'époxyde du type bisphénol mentionné ci-dessus, l'adhérence peut être quelque peu améliorée par comparaison avec le cas où la couche de support ne contient pas le composé ayant dans sa molécule un groupe époxyde - mais l'adhérence n'est pas suffisante par comparaison avec l'adhérence obtenue par la présente invention et, de plus, le pelage du film se produit dans ce cas au cours de l'impression d'un grand nombre de copies. D'autre part, lorsqu'on applique une couche photographique hydrophile contenant le latex de résine époxyde du type bisphénol précité sur le film de support en polyester, on peut obtenir une adhérence suffisante et le pelage du film ne se produit pas.
Lorsqu'une couche photographique hydrophile contenant un composé d'époxyde polyfonctionnel mentionné dans le brevet japonais Kokai n[deg.] 63-228167 est appliquée au film de support en polyester, on obtient une adhérence suffisante, mais l'adhérence obtenue par la présente invention est beaucoup plus élevée que celle-ci.
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de résine époxyde du type bisphénol contenu dans la couche photographique hydrophile^ n'est pas connu, mais cet effet était inattendu sur base des informations disponibles.
Par conséquent, la présente invention a pour objet de proposer un matériau pour clichés d'impression lithographique comprenant un film de polyester hydrophilisé, en y appliquant une composition de copolymère organique servant de support et une couche de base, une couche. d'émulsion contenant un halogénure d'argent photo-sensible' et une couche réceptrice d'image contenant des germes de développement physique, appliquées sur le support dans cet ordre et ayant une adhérence suffisante et ne présentant pas de pelage du film, même si un grand nombre de copies est imprimé ou si l'impression est réalisée avec une encre spéciale.
Le support ayant une couche de support hydrophile comprenant une composition de copolymère organique utilisée pour la présente invention est un support en film de polyester comprenant un film de polyester soumis à un traitemènt d'hydrophilisation, par exemple, une composition de copolymère organique telle que décrite par exemple dans les brevets publiés précités.
Les latex de résine époxyde du type bisphénol sont des émulsions ou des résines d'époxyde représentées par la formule (I) ci-après et synthétisées par des procédés connus.
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L'équivalent d'époxyde des latex précités n'est pas critique mais est de préférence égale à 500 ou davantage.
La couche inférieure contiguë au support de la présente invention est une couche inférieure comprenant de la gélatine comme polymère hydrophile, comme déjà décrit dans les brevets- japonais Kokai n[deg.] 48-5503, 48-100203,
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résine époxyde de type bisphénol contenue dans cette couche inférieure est comprise de préférence entre 50 mg et 3000 mg et,de préférence encore,entre 150 mg et 1000 mg pour 1 g de gélatine contenue dans la couche inférieure.
Si la quantité de latex de résine époxyde de type bisphénol est inférieure à 50 mg, il est difficile d'obtenir une adhérence suffisante, et une quantité supérieure à 3000 mg n'est pas. préférée, compte tenu de l'influence sur les caractéristiques photographiques et sur la possibilité d'impression. On peut utiliser différentes gélatines comme polymère hydrophile dans la couche inférieure et, de plus, une partie de la gélatine peut être remplacée par un colloïde hydrophile mentionné dans le brevet japonais Kokoku n[deg.] 55-100554, par de l'alginate de sodium, du PVA,du PVP ou produits analogues. D'autre part, la couche inférieure peut également servir de couche antihalo et de plus, si nécesaire, on peut utiliser différents activateurs, des durcisseurs, des agents de mattage et des additifs couramment utilisés dans ce domaine.
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photosensibles pouvant être utilisées dans ce cas sont l'une quelconque de celles déjà connues dans ce domaine, mais celles mentionnées dans le- brevet japonais Kokai n[deg.]
49-55402 sont préférées.
On peut utiliser comme couche de germes de développement physique l'une quelconque de celles mentionnées par exemple dans le brevet japonais Kokoku
48-30562 et lés brevets japonais Kokai n[deg.] 49-55402 et
53-21602.
D'une manière générale, le matériau pour clichés d'impression lithographique de la présente invention est exposé pour former une image et traité ensuite par un agent de développement alcalin et. est soumis, si nécessaire, à des traitements de préparation du cliché et d'impression avec une solution de neutralisation, une solution de fixation, une solution de gravure, une solution d'humidification ou analogues. La solution de développement peut être une solution de développement telles que les solutions alcalines ordinaires de développement pour photographier contenant un agent de développement tel que de l'hydroquinone et les solutions de développement dites à aptivation alcaline, ne contenant essentiellement aucun agent de développement, l'agent de développement étant contenu dans le matériau photosensible.
Ces solutions de développement peuvent contenir des composés mentionnée dans le brevet japonais Kokoku n[deg.] 51-486 et le brevet japonais Kokai n[deg.]
52-150105; suivant les objectifs.
La solution de neutralisation, la solution de fixation, la solution de gravure et la solution d'humidification utilisées pour la présente invention peuvent avoir toutes les compositions connues par un spécialiste de cette technique, en fonction des objectifs et des types de matériaux de clichés.
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exemples non limitatifs ci-après.
EXEMPLE.
La couche inférieure ci-après servant également de couche antihalo, a été appliquée sur un support qui est un film de polyester soumis à un traitement par procédé aqueux, avec la composition de. support contenant un composé d'époxyde mentionnée dans le brevet japonais Kokai n[deg.] 60-213942j afin d'assurer l'hydrophilisation.
- Couche inférieure -
Gélatine 25 g
Agent de mattage (poudre de silice) 6 g
Sel de 2,4-dichloro-6-hydroxy-triazine
(solution aqueuse à 10%) 6 cc Dispersion de noir de carbone
(teneur en solides 32%) 1,5 g Agent tensioactif 3 ce Eau jusqu'à 450 g
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suivante.
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Sur la couche inférieure, on a appliqué une émulsion de chlorure d'argent sensibilisée, à contraste
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une couche de germes de développement physique telle que décrite dans le brevet japonais Kokai 55-14645, puis on a réalisé le séchage.
L'échantillon a été exposé pour former une image et a été soumis au traitement de développement et de neutralisation mentionné dans le brevet japonais précité Kokai n[deg.] 55-14645, puis a été séché pour obtenir ,un cliché d'impression.
L'impression a été réalisée en utilisant le cliché d'impression résultant, avec une machine d'impression offset 1250 fabriquée par Azolesso Multigraph Co, en utilisant une solution de gravure et une solution d'humidification mentionnées dans le brevet japonais Kokai N[deg.] 56-6237 et de l'encre sumi ordinaire
(encre noire) et une encre traitée par les ultraviolets servant d'encre spéciale. Le degré de pelage du film après l'impression d'un certain nombre de copies a été examiné.
O : aucun pelage du film ne se produit
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Résultat 1 - utilisation de l'encre sumi ordinaire.
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Résultat 2 - utilisation d'encre traitée par les
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Comme indiqué ci-dessus, dans le cas du cliché d'impression contenant le composé d'époxyde uniquement dans la couche de support (exemple comparatif 1) et du cliché d'impression contenant un composé d'époxyde polyfonctionnel ayant au moins 3 groupes époxyde dans la
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produit en cas d'impression avec l'encre sumi ordinaire et en cas d'impression avec l'encre traitée par les rayons ultraviolets, qui est une encre spéciale, alors qu'aucun pelage ne s'est produit dans le cas du cliché d'impression de la présente invention contenant du latex de résine époxyde du type bisphénol. Par conséquent, la présente invention a des effets avantageux.
Comme expliqué ci-dessus; si un film de polyester soumis à un traitement d'hydrophilisation par application d'un copolymère organique est utilisé comme support il est évident, d'après les résultats des exemples, que le pelage du film se produit après l'impression d'un grand nombre de copies et en cas d'impression avec une encre spéciale selon la technique classique, tandis -qu'aucun pelage du film ne se produit si un latex de résine époxyde du type bisphénol est contenu dans une couche inférieure contiguë au support, conformément à la présente invention.
REVENDICATIONS
1. Matériau pour clichés d'impression lithographique comprenant un film de polyester soumis à
un traitement d'hydrophilisation par application d'un copolymère organique comme support. et au moins une couche inférieure, au moins une couche d'émulsion contenant un halogénure d'argent et une couche réceptrice d'image contenant des germes de développement physique appliquées dans cet ordre sur le support, dans lequel la couche inférieure contiguë au support contient un latex
de résine époxyde du type bisphénol.
2. Matériau pour clichés d'impression