Article photographique protégé contre lesmarques dues à l'électricité statique.
La présente invention est relative à un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière. Plus particulièrement, l'invention concerne un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à
la lumière qui est efficacement protégé contre la formation de marques statiques et qui convient particulièrement comme article d'impression.
En général, un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière, y compris un tel article destiné à l'impression, comprend comme support
une substance hydrophobe, c'est-à-dire, une substance électriquement très isolante et qui, par conséquent, a entre autres pour propriété fâcheuse que l'article photographique tend à se charger statiquement à cause de contacts et de frictions avec des articles identiques ou différents au moment de sa fabrication ou de son utilisation. Par exemple, dans diverses étapes de fabrication d'un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière, c'est-à-dire, dans les étapes de transport, d'enroulement et de déroulement de l'article photographique, au moment du dépôt et du séchage de la couche photosensible et de diverses autres couches de revêtement; dans les étapes de transport de l'article photographique fabriqué, au moment de son découpage et
de son emballage; ou dans un appareil photographique dans lequel l'article photographique fini est utilisé, la pel-licule photographique subit des contacts ou des frottements dans l'appareil photographique, avec des rouleaux transporteurs, etc., avec pour résultat que de l'électricité statique s'accumule sur la pellicule photographique. Lorsque l'article photographique entre ainsi en contact répété avec d'autres substances, ou est frotté par celles-ci ou
en est arraché, la quantité d'électricité statique déposée sur la surface de la pellicule s'accroît et lorsque cette charge dépasse une valeur critique, l'électricité se décharge en provoquant des étincelles dites de. décharge.
Dans le cas d'un article photographique avant développement, sa couche d'émulsion photosensible est sensibilisée par ces étincelles de décharge et lorsque l'article photographique est soumis au développement, il se forme des marques dites statiques qui sont des images ramifiées, fibreuses fines, en maculations ou radiales.
La formation de telles marques statiques tend ; devenir plus fréquente à mesure que la sensibilité de l'article photographique est accrue ou que la vitesse de déplacement de l'article photographique lors de chacune des étapes précitées s'élève davantage. Cependant, les articles photographiques récents sont de sensibilité accrue et ils sont fréquemment soumis à une manipulation mécanique importante due à la vitesse élevée de la prise
de vue et au traitement rapide. Ainsi, dans l'état actuel des choses, les articles photographiques récents sont plus fréquemment susceptibles de porter des marques statiques que ce n'était le cas avec les articles photographiques classiques à plus faible vitesse. Comme articles photo-graphiques d'impression, on peut mentionner la pellicule lithographique, la pellicule héliographique, la pellicule pour fac-similé et la pellicule phototypique pour ordinateur. Il est bien entendu que l'expression "articles photographiques" utilisée dans le présent mémoire englobe les articles concernant l'impression. De tels articles photographiques comprennent la pellicule lithographique, la pellicule héliographique, la pellicule pour fac-similé et la pellicule phototypique pour la composition dans un ordinateur.
Par exemple, dans le cas d'un article photographique pour l'impression, en particulier, d'une pellicule lithographique ou héliographique, qui jusqu'ici c'était révélée relativement moins sensible à la formation de marques statiques, les marques statiques dues à la charge statique provenant d'un contact, d'une friction, d'un arrachement, etc., en sont venues à se manifester plus fréquemment au moment de l'exposition ou de l'impression dans un appareil photographique à châssis pneumatique que ce n'était le cas d'un article photographique classique, par suite du fait que sa sensibilité a été accrue.
De même, dans le cas d'une pellicule pour fac-similé, des marques statiques en sont venues à se former à cause de la vitesse de rotation élevée du tambour récepteur; et dans le cas d'une pellicule phototypique pour composition dans un ordinateur, à cause de la vitesse de déplacement élevée dans l'appareil photographique.
La formation de telles marques statiques sur un article photographique est tout à fait fâcheuse et, dans certains cas, l'article photographique perd toute valeur, si bien que le fait de prévenir la formation de marques statiques sur l'article photographique présente une extrême importance. En vue de prévenir la formation de marques statiques sur des articles photographiques à l'halogénure d'argent, divers procédés ont été jusqu'ici adoptés. Par exemple, on a adopté un procédé dans lequel un agent dit mattant, composé de silice colloïdale ou de poly(méthacrylate de méthyle) finement divisé est dispersé dans la couche superficielle d'un article photographique pour en rendre la surface rugueuse, minimisant ainsi physiquement son contact avec d'autres substances.
Cependant, lorsque ce procédé est utilisé, la prévention des charges statiques n'est pas seulement incomplète mais cet agent mattant incorporé à la surface de la pellicule migre également de façon fâcheuse dans la couche superficielle et altère la transparence de la pellicule. On a également adopté un procédé dans lequel une matière hygroscopique ou conductrice est utilisée pour traiter la surface du support ou est incorporée dans une couche, en particulier la couche superficielle d'un article photographique à l'halogénure d'argent, communiquant ainsi une certaine conductivité électrique à l'article photographique en vue de rendre difficile l'accumulation d'électricité statique.
Cependant, non seulement la plupart de ces matières hygroscopiques et conductrices n'exercent pas d'effet satisfaisant dans le cas des articles photographiques à l'halogénure d'argent à grande vitesse, en particulier dans des conditions de faible humidité, mais leurs effets anti-statiques décroissent dans le temps ou les articles photographiques tendent à adhérer les uns aux autres,
et elles ne sont donc pas toujours applicables avec
succès à des articles photographiques à l'halogénure d'argent. Outre ceci, il existe un nombre considérable
de composés connus comme agents antistatiques. Cependant, il est extrêmement difficile de trouver d'excellents agents antistatiques applicables à des articles photographiques
à l'halogénure d'argent parce que les agents antistatiques ne doivent pas altérer des propriétés photographiques telles que la sensibilité, la gradation, le voile, l'aptitude à la conservation, etc., des articles photographiques.
Comme résultat d'études récentes sur la prévention de la formation de marques statiques sur les articles photographiques à l'halogénure d'argent, il a été découvert que des absorbeurs d'ultraviolets peuvent efficacement prévenir la formation de marques statiques. En fait, il est apparu que la répartition du spectre d'émission d' étincelles émises au moment de la décharge d'électricité statique accumulée sur une pellicule photographique par suite du frottement avec des rouleaux transporteurs, ou analogues, se situe entre des limites de 250 à 550 m�
et, en particulier, la région de forte émission est comprise entre des limites de 300 à 400 m�, qui coïncide avec la zone de sensibilité spectrale inhérente de l'émulsion d'halogénure d'argent, si bien que l'émulsion d'halogénure d'argent est sensibilisée par les décharges d'étincelles pour former des marques statiques. Par conséquent, il a été découvert que la formation de marques statiques
peut être efficacement prévenue lorsque la couche d'émulsion d'halogénure d'argent est protégée contre les rayons ultraviolets dans la région précitée. Des techniques relatives à ce qui précède sont décrites, par exemple, dans
le brevet français 2.036.679 et dans le brevet allemand DOS 2.163.904. Cependant, la plupart des absorbeurs d'ultraviolets classiques sont insolubles dans l'eau, ce qui limite leur cadre d'application à des articles photographiques à l'halogénure d'argent. Si des absorbeurs d'ultraviolets insolubles dans l'eau sont utilisés dans des articles photographiques à l'halogénure d'argent auxquels la présente invention est efficacement applicable, ces articles photographiques se trouvent entièrement privés de toute valeur. Les raisons en sont mentionnnées plus loin.
Actuellement, un procédé de fabrication de plaques d'impression se répand qui est appelé procédé de fabrication de plaques d'impression à la résine, dans lequel une plaque d'impression est préparée par exposition et développement d'un article photographique à l'halogénure d'argent pour l'impression et en exposant ensuite à des rayons ultraviolets, à travers cette pellicule développée, une plaque de résine photosensible apte à être sensibilisée avec des rayons ultraviolets ayant des longueurs d'onde
<EMI ID=1.1>
cas, la pellicule photographique pour l'impression qui est utilisée pour obtenir la plaque d'impression à partir de la plaque de résine photosensible contient, après déve-loppement, une substance qui absorbe les rayons ultraviolets ayant des longueurs d'onde comprises
entre des limites de 310 à 400 m�, ces rayons ultraviolets sont absorbés par la pellicule au moment de l'exposition de la plaque de résine photosensible, avec pour résultat qu'une longue durée d'exposition est nécessaire, ce qui altère considérablement l'efficacité
du travail, ou bien on ne peut produire aucune plaque d'impression appropriée. Pour la raison qui précède,
la pellicule utilisée pour la préparation'de la plaque photographique ne doit pas contenir, après développement, de substance absorbant les rayons ultraviolets ayant
des longueurs d'onde comprises entre des limites de
<EMI ID=2.1>
La présente invention a pour objet un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière convenant tout particulièrement pour la production d'une plaque d'impression photographique qui a été efficacement protégée de la formation de marques statiques.
La demanderesse a procédé à d'importantes études relatives à des agents prévenant efficacement les marques statiques, dans le sens mentionné plus haut, et ne provoquant aucun effet nuisible sur les articles photographiques après traitement. Comme résultat, on
a découvert qu'un absorbeur d'ultraviolets qui est sensiblement éliminé de l'article photographique par blanchiment ou dissolution durant l'étape de développement est fort efficace pour prévenir la formation des marques statiques.
L'expression "sensiblement éliminé de la pellicule par blanchiment et/ou dissolution" utilisée dans
le présent mémoire et qui est expliquée plus en détail plus loin, signifie que l'article photographique est modifié de façon telle durant le traitement qu'il ne présente pas d'absorption dans la région ultraviolette, en particulier, dans le domaine des longueurs d'onde d'environ 310 à 400 m�, et/ou que l'absorbeur d'ultraviolets est éliminé de l'article photographique par dissolution.
L'absorbeur d'ultraviolets utilisé suivant l'invention peut être n'importe quel composé qui est blanchi dans l'article photographique et/ou éliminé de la pellicule par dissolution durant l'étape de développement
(y compris les étapes d'arrêt, de fixage et de lavage
à l'eau). Cependant, l'absorbeur d'ultraviolets est choisi de façon souhaitable parmi des composés peu susceptibles de teindre et de laisser une coloration résiduelle. Des exemples typiques d'absorbeurs d'ultraviolets utilisés suivant l'invention sont divers composés qui sont représentés par les formules générales (I), (II) et (III) qui suivent :
<EMI ID=3.1>
dans laquelle Ar est un groupe aryle portant au moins un groupe acide communiquant de la solubilité dans l'eau, tel que par exemple, un groupe acide sulfonique ou carboxylique ou un de leurs sels; et R� et R2 sont individuellement un groupe cyano, acétyle, alcoxycarbonyle, alkylsulfonyle ou arylsulfonyle.
<EMI ID=4.1>
dans laquelle Ar est comme défini dans la formule générale CI); et Q est un groupe atomique nécessaire pour former une pyrazolone, l'acide barbiturique ou un noyau 1,3-indanédiône.
<EMI ID=5.1>
dans laquelle Ar est comme défini dans la formule générale (I).
Des exemples concrets des composés représentés par la formule générale (I) sont les suivants :
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
Des exemples concrets des composés représentés par la formule générale (II) sont les suivants :
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
Des exemples concrets des composés représentés par la formule générale (III) sont les suivants :
<EMI ID=10.1>
Tous les composés qui viennent d'être mentionnés sont des composés connus qui sont décrits, par exemple, dans le brevet des E.U.A. 2.846.306, le brevet britannique 783.325 et le brevet allemand DAS 1.004.046. Cependant, chacun de ces composés a jusqu'ici été utilisé de façon telle qu'il est introduit dans une solution de traitement à l'étape finale de traitement d'un article photographique couleur à l'halogénure d'argent, l'article photographique couleur développé et portant une image étant trempé dans cette solution pour empêcher le pâlissement de l'image couleur due aux rayons ultraviolets.
D'un autre côté, dans la présente invention, n'importe lequel de ces composés est préalablement incorporé dans un article photographique, prévenant ainsi dans une grande mesure la formation de marques statiques et, en particulier, communiquant d'excellentes propriétés à l'article photographique, après développement, sans aucune altération de son aptitude à l'impression. Une telle technique est tout à fait surprenante et ne peut en aucune façon être prévue à partir des connaissances des techniciens qualifiés.
L'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble précité suivant l'invention peut être incorporé dans au moins une couche protectrice, une couche antihalo, une couche dorsale et dans des couches analogues constituant un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière, ou il peut être utilisé pour former la couche la plus externe d'un article photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière, comme unique couche contenant le composé suivant l'invention. Cependant, de préférence, il est souhaitable que le composé soit incorporé dans une couche non photosensible autre que la couche'd'émulsion à l'halogénure d'argent.
Pour incorporer le composé suivant l'invention dans une couche protectrice, une couche antihalo, une couche dorsale ou une couche analogue constituant un article photographique à l'halogénure d'argent, on peut adopter un procédé tel que le composé soit dissous directement dans une solution de revêtement pour former cette couche ou soit dissous dans de l'eau ou dans un solvant organique tel que le méthanol, la solution résultante étant ajoutée à la solution de revêtement. Suivant une variante, le composé peut être appliqué sur la couche
la plus extérieure d'un article photographique. Dans ce cas, on peut adopter un procédé qui consiste à déposer par pulvérisation une solution du composé dans le même solvant que celui utilisé pour incorporer le composé dans la couche dorsale ou dans la couche protectrice,
ou la matière photographique est immergée dans cette solution, après quoi elle est séchée.
La quantité de composé à appliquer sur un article photographique à l'halogénure d'argent varie suivant la nature du composé, l'article photographique à l'halogénure d'argent et l'émulsion à l'halogénure d'argent. Cependant, dans le cas d'un article photographique pour l'impression, le composé peut par exemple être ajouté
à une solution de revêtement de telle façon que, dans le produit fini, la couche contenant l'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble de la formule générale précitée pré-
<EMI ID=11.1>
rence, d'au moins 0,7. Ceci signifie que l'absorbeur d'ultraviolets peut être ajouté en quantité nécessaire pour prévenir la formation de marques statiques sur un article photographique d'impression à l'halogénure d'argent, en fonction de la nature de l'article photographique et de
<EMI ID=12.1>
ple, dans un appareil photographique, un appareil de développement, ou analogues.
Un article photographique à l'halogénure d'argent contenant l'absorbeur d'ultraviolets utilisé suivant l'invention peut, de préférence, contenir de plus n'importe lequel des agents antistatiques classiques tels que, par exemple, des surfactifs cationiques du type sel d'ammonium quaternaire, des composés polyhydroxylés tels que l'éthylène glycol et le sorbitol, des surfactifs non ioniques tels que des alkylolamides, des composés amphotères faits de produits d'addition polyoxyalkyléniques du type bétaïne, des composés anioniques tels qu'un ester du type sulfate de polyoxyalkylène et le sulfate de sodium, des surfactifs anioniques tels qu'un ester du type sulfate de cellulose, des composés amphotères fluorés, des composés cationiques et anioniques et les agents antistatiques décrits dans les brevets alle-
<EMI ID=13.1>
de brevets japonais 10022/1974 et 46733/1974. Ceci a pour raison qu'on peut réaliser plus aisément la prévention de marques statiques sans priver l'absorbeur d'ultraviolets
et l'agent antistatique de leurs effets respectifs. L'absorbeur d'ultraviolets précité protège la couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible d'un article photographique contre les étincelles de décharges statiques, mais
il ne prévient pas la charge statique elle-même. Avec l'accroissement récent de sensibilité des articles photographiques à l'halogénure d'argent, un agent antistatique classique ne peut pas entièrement prévenir la formation de marques statiques sur un article photographique. Cependant, lorsque l'agent antistatique classique est incorporé dans l'article photographique à l'halogénure d'argent préparé suivant la présente invention, cet agent antistatique n'est pas privé de son effet, si bien que l'article photographique peut être protégé contre la formation de marques statiques avec une moindre quantité du composé de l'invention. Ceci signifie que, suivant l'invention, un article photographique à l'halogénure d'argent peut non seulement être rendu antistatique mais également être protégé contre les étincelles de décharges statiques.
La présente invention est efficacement applicable à un article photographique à l'halogénure d'argent, même lorsque divers éléments qui y sont utilisés, par exemple,
le support, les additifs et les liants utilisés dans les diverses couches, y compris la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, sont modifiés. Par exemple, comme support, on peut utiliser une pellicule de base composée de téréphtalate de polyéthylène, de polycarbonate, de polystyrène, de polypropylène ou d'acétate de-cellulose. Comme lient, on peut utiliser la gélatine, un dérivé de gélatine, une albumine colloïdale, de l'agar, de la gomme arabique, un dérivé cellulosique tel que l'acétate de cellulose qui a été hydrolysé pour atteindre une teneur en acétyle
<EMI ID=14.1>
la zéine, un polymère d'alcool vinylique contenant un groupe acide carboxylique uréthannique ou un groupe cyanoacétyle, comme un copolymère alcool vinylique - cyanoacétate de vinyle, un alcool polyvinylique, une polyvinylpyrrolidone, un acétate de polyvinyle hydrolyse ou un polymère obtenu par la polymérisation d'une protéine ou d'une protéine acylée saturée avec un monomère comprenant un groupe vinyle. Comme émulsion à l'halogénure d'argent, on peut utiliser une émulsion au bromure d'argent, au chlorure d'argent, au chlorobromure d'argent, à l'iodobromure d'argent ou à l'iodochlorobromure d'argent, ou analogues.
Cette émulsion à l'halogénure d'argent peut être sensibilisée avec un sensibilisateur chimique, par exemple, un sensibilisateur au soufre tel que l'allylthiocarbamide, la thiourée, l'isothiocyanate d'allyle ou la cystine, ou un sensibilisateur au sélénium actif ou inactif, ou un sensibilisateur à base de métal noble,
par exemple, un composé d'or tel que le chloroaurate de potassium, le trichlorure aurique, le thiocyanate aurique de potassium ou le méthylchlorure de 2-aurothiabenzothiazole, un composé de palladium tel que le chloropalladate d'ammonium ou le chloropalladite de sodium, un composé de platine tel que le chloroplatinate de potassium, un composé de ruthénium, un composé de rhodium ou un composé d'iridium, ou une combinaison de ces sensibilisateurs.
Suivant une variante, l'émulsion peut être soumise à une sensibilisation par réduction en utilisant un agent réducteur ou à une sensibilisation spectrale en utilisant un colorant de cyanine ou de mérocyanine, elle peut être stabilisée avec n'importe lequel de composés tels que des triazoles, des imidazoles, des azaindènes, des dérivés de benzothiazolium, des composés de zinc, des composés de cadmium et des mercaptans, ou avec un de leurs mélanges, et on peut y incorporer.un composé sensibilisateur de type thioéther, de type sel d'ammonium quaternaire ou de type polyoxyalkylène. En outre, l'émulsion peut contenir de la glycérine, un dihydroalcane tel que
le 1,5-pentènediol, un ester de l'acide éthylènebis-glycolique, du succinate de bis-éthoxydiéthylène glycol, un composé à haut poids moléculaire finement granulé et dispersible dans l'eau obtenu par polymérisation en émulsion, et analogues, un agent mouillant, un plastifiant et un agent améliorant les propriétés de la pellicule, et elle peut contenir divers autres additifs photographiques, par exemple, un durcisseur tel qu'un composé de type éthylèneimine, un dérivé de dioxanne, un hydroxypolysaccharide, un chlorure d'acide dicarboxylique ou un biester d'acide méthane sulfonique, un surfactif utilisé comme auxiliaire de revêtement tel qu'une saponine ou un sulfosuccinate et un agent antitachure.
Une couche autre que la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent peut également contenir divers additifs photographiques tels que mentionnés plus haut et, comme liant pour celle-ci, on peut utiliser les mêmes composés que précité. Dans cer-tains cas, un colorant antihalo est incorporé dans la couche antihalo ou dans la couche dorsale. Les composés
de l'invention peuvent être utilisés en combinaison avec un tel colorant.
La présente invention est avantageusement applicable à des articles photographiques à l'halogénure d'argent pour l'impression mais, si nécessaire, elle peut être appliquée à d'autres articles photographiques monochromatiques et couleur.
L'invention est illustrée en détail par les exemples non limitatifs qui suivent.
EXEMPLE 1
Une émulsion au gélatino-iodobromure d'argent
à grande vitesse pour l'impression, contenant, par kilogramme d'émulsion, 35 g de gélatine et 100 g d'iodobromure d'argent (renfermant 1,5 mole % d'iodure d'argent) est soumise au moment de la seconde maturation à une sensibilisation à l'or et à une sensibilisation au soufre et on lui incorpore ensuite un stabilisateur, un sensibilisateur, un durcisseur et un auxiliaire de dépôt. Cette émulsion, sui-
<EMI ID=15.1>
aucun agent antistatique mais contenant un durcisseur et un auxiliaire de dépôt, comme solution de formation de couche protectrice superficielle, sont déposées en continu sur une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène de base revêtue d'un substratum et on les sèche ensuite pour préparer une pellicule photographique.
<EMI ID=16.1>
de gélatine contenant un colorant antihalo fait du sel de potassium de la 4-(p-diméthylaminobenzylidène)-3méthyl-1-(p-sulfophényl)pyrazoline-5-one, un durcisseur et un auxiliaire de dépôt, et la solution est subdivisée en cinq fractions égales. A chacune de quatre de ces fractions de solution, on ajoute une solution aqueuse
<EMI ID=17.1>
1,0 et 1,5. La solution ainsi traitée est déposée comme couche dorsale sur la pellicule photographique obtenue comme indiqué plus haut, après quoi les échantillons sont séchés. Chacun des échantillons préparés de la façon indiquée ci-dessus est humidifié à 25[deg.]C et sous une humi-
<EMI ID=18.1>
scurité dans les mêmes conditions qu'indiqué plus haut avec respectivement un rouleau de caoutchouc néoprène et un rouleau de téflon et ils sont ensuite soumis à un développement ordinaire pour observer l'état de formation de marques statiques. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1.
TABLEAU 1
<EMI ID=19.1>
Comme on le voit clairement à l'examen du tableau 1, les échantillons qui portent une couche antihalo dans laquelle est incorporé l'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble de l'invention et dont l'absorbance de la couche
<EMI ID=20.1>
marquée contre les marques statiques.
En outre, l'absorption spectrale des échantillons est mesurée après développement. On constate que la densité spectrale à 360 m� de chacun des échantillons (2)
à (5) suivant l'invention est identique à celle de l'échantillon témoin (1) dans la couche antihalo duquel il n'a pas été incorporé d'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble de l'invention et ceci confirme que l'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble a été entièrement éliminé par dissolution de chacun des échantillons (2) à (5).
EXEMPLE 2
Une fine émulsion au gélatino-iodobromure d'ar-
<EMI ID=21.1>
d'iodure d'argent est soumise à une sensibilisation à l'or et � une sensibilisation au soufre au moment de la seconde maturation et on y incorpore ensuite un stabilisateur, un sensibilisateur, un durcisseur et un auxiliaire de dépôt. Cette émulsion est déposée sur une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène de base revêtue d'une sous-couche pour atteindre une épaisseur de pellicule sèche de,6 et on sèche ensuite pour former une couche d'émulsion. Ensuite, une so-
<EMI ID=22.1>
un auxiliaire de dépôt est préparée et est subdivisée en cinq fractions égales. A chacune de quatre de ces fractions
<EMI ID=23.1>
che protectrice résultante atteigne respectivement 0,6 et 1,2. La solution ainsi traitée est déposée comme couche protectrice sur la couche d'émulsion : l'iodobromure d'argent précitée et on sèche ensuite pour obtenir des échantillons. Chacun des échantillons préparés de la façon indiquée cidessus est traité de la même façon que dans l'exemple 1 pour observer l'état de formation de marques statiques.
<EMI ID=24.1>
exposé à travers des coins à échelons et il est ensuite développé pour mesurer sa vitesse et son voile.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2.
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
Comme on le voit clairement à l'examen du tableau 2, chacun des échantillons (2) et (4), qui contiennent respectivement les composés (4) et (6) suivant l'invention et dont les couches protectrices ont une absorbance de 0,6 à
<EMI ID=28.1>
est entièrement exempt de la formation de marques statiques.
En outre, on n'observe aucun effet nuisible dû à l'addition d'absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble sur les propriétés photographiques et on ne retrouve pas d'absorbeur d'ultraviolets résiduel dans la pellicule après développement.
EXEMPLE 3
Une émulsion au gélatino-iodobromure d'argent à grande vitesse pour l'impression, contenant 1,2 mole % d'iodure d'argent, est soumise à une sensibilisation par l'or et à une sensibilisation au soufre au moment de la seconde maturation et on y incorpore ensuite un stabilisateur, un sensibilisateur, un durcisseur et un auxiliaire de dépôt. Cette émulsion est déposée sur une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène de base recouverte d'une souscouche pour atteindre une épaisseur de pellicule sèche de
<EMI ID=29.1>
latine (contenant un durcisseur et un auxiliaire de dépôt) destinée à former une couche protectrice superficielle,
le composé (7) de façon que l'absorbance de la couche pro-tectrice résultante à 360 m� atteigne les valeurs indiquées dans le tableau 3. La solution ainsi traitée est déposée sur la couche d'émulsion à l'iodobromure d'argent précitée et on sèche ensuite pour préparer de la pellicule photographique. En outre, on incorpore à une solution
<EMI ID=30.1>
auxiliaire de dépôt) destinée à former une couche dorsale, le composé (7) de façon que l'absorbance de la couche
<EMI ID=31.1>
dans le tableau 3. Cette solution est déposée comme couche dorsale sur la pellicule photographique précitée pour préparer des échantillons.
Chacun des échantillons préparés comme indiqué plus haut est soumis aux mêmes conditions que dans l'exemple 1 au moyen de deux rouleaux en caoutchouc néoprène, à une vitesse de 1 m/s pour observer l'état de formation de marques statiques.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3.
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
D'un autre côté, chacun des échantillons est exposé à travers des coins à échelons et on développe ensuite pour mesurer sa vitesse et son voile. On constate que les cinq échantillons sont identiques en propriétés photographiques. En outre, après développement, on mesure l'absorption spectrale des échantillons, et on constate que les résultats sont identiques, aucun résidu d'absorbeur d'ultraviolets n'étant observé dans l'un quelconque des échantillons suivant l'invention. EXEMPLE 4
Une émulsion au chloroiodobromure d'argent con-
<EMI ID=34.1>
même façon que dans l'exemple 1. Cette émulsion est déposée sur une pellicule de triacétate de cellulose de base et on sèche ensuite pour préparer une pellicule photo-
<EMI ID=35.1>
tine, contenant un durcisseur et un auxiliaire de dépôt, est préparée et est subdivisée en 14 fractions égales.
A chacune de 11 de ces fractions de solution, on ajoute un composé de l'invention comme indiqué dans le tableau 4, et à 2 des 3 fractions restantes de solution, on ajoute des absorbeurs d'ultraviolets connus répondant aux formules de structure indiquées dans le tableau 4, de façon
<EMI ID=36.1>
s'élève à 1,0. Chacune des solutions ainsi traitées est déposée sur la face dorsale de la pellicule photographique précitée pour préparer des échantillons. Les échantillons préparés de la façon qui précède sont traités de la même façon que dans l'exemple 1 pour observer l'état de formation de marques statiques. En outre, on mesure l'absorption spectrale des échantillons.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4.
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
Comme on le voit clairement à l'examen du tableau 4, les échantillons témoins 13 et 14 ne diffèrent pas notablement des échantillons de l'invention en ce qui concerne la prévention des marques statiques, mais ils en diffèrent considérablement en ce qui concerne l'absorbance ultraviolette après développement, sensiblement la totalité des absorbeurs d'ultraviolets témoins restant dans les pellicules de Gélatine âpres développement, tandis que les composés de l'invention
(2), (3) et (5) sont entièrement éliminés, les' composes de l'invention (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) et (15) ne subsistant que seulement en petites proportions.
<EMI ID=40.1>
gramme d'émulsion, 35 [pound] de gélatine et 100 g d'iodobromure d'argent (contenant 2 moles ',* d'iodure d'argent) est soumise à une sensibilisation par l'or et à une sensibilisation par le soufre au moment de la seconde maturation et on y incorpore ensuite un stabilisateur, un sensibilisateur, un durcisseur et un auxiliaire de dépôt. Cette émulsion est déposée sur une pellicule de triacétate de cellulose de base portant une sous-couche
<EMI ID=41.1>
on sèche ensuite pour former une couche d'émulsion.
<EMI ID=42.1>
de gélatine (contenant un durcisseur et un auxiliaire de dépôt) le composé (5) comme absorbeur d'ultraviolets hydrosoluble et un composé de la formule
<EMI ID=43.1>
comme agent antistatique en quantité telle qu'indiquée dans le tableau 5. La solution ainsi traitée est déposée comme couche protectrice sur la couche d'émulsion à l'iodobromure d'argent précitée et on sèche ensuite pour préparer des échantillons. Ces échantillons sont traités de la même façon que dans l'exemple 1 pour observer l'état de formation de marques statiques. D'un autre côté, les échantillons sont humidifiés à
<EMI ID=44.1>
leur résistivité superficielle dans les mêmes conditions que plus haut. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5.
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>