BE1004604A4

BE1004604A4 - Procede de fabrication d'une poudre d'oxydes metalliques mixtes.

Info

Publication number: BE1004604A4
Application number: BE9001055A
Authority: BE
Original assignee: Solvay
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1992-12-22
Also published as: EP0556224A1; PT99449A; WO1992008672A1; JPH06501445A; KR930702222A; AU8752391A; CN1062122A

Abstract

Procédé de fabrication d'une pourdre d'oxydes métalliques mixtes, selon lequel on mélange un hydroxyde métallique, un alcoolate métallique et de l'eau dans un solvant organique commun, contenant un sel organique dissous. Le procédé convient pour la fabrication de poudres de titanate de baryum dopé par des oxydes métalliques, destinées à la fabrication de composants électroniques.

Description

Procédé de fabrication d'une poudre d'oxydes métalliques mixtes.

L'invention concerne un procédé pour la fabrication de poudres d'oxydes métalliques mixtes.

On sait que l'on peut fabriquer des poudres d'oxydes métalliques mixtes par hydrolyse d'un alcoolate métallique en présence d'un hydroxyde métallique, sous certaines conditions. A cet effet, dans le brevet US-A-4636378 (Hughes Aircraft Company), on décrit un procédé pour la fabrication d'une poudre de titanate de baryum présentant la structure cristalline tétragonale de la perovskite, selon lequel on introduit progressivement un alcoolate de titane dans une solution aqueuse d'hydroxyde de baryum, de manière à former un gel d'oxyde de titane hydraté, on chauffe ensuite le milieu réactionnel au-delà de 100 C dans un autoclave maintenu sous pression, puis, après l'avoir refroidi jusqu'à la température ambiante, on le soumet successivement à un réchauffage modéré à la pression atmosphérique et à une dialyse.

Ce procédé connu présente l'inconvénient d'une grande complexité et requiert un appareillage coûteux. Par ailleurs, la poudre obtenue présente une morphologie hétérogène, étant formée de grains irréguliers et présentant une granulométrie étendue.

Dans le document EP-A-297646 (SOLVAY & Cie), on trouve un procédé qui évite les inconvénients précités. Selon ce procédé, l'hydrolyse de l'alcoolate métallique est exécutée en présence d'un hydroxyde métallique et d'un composé organique acide, dans des conditions réglées pour précipiter les oxydes métalliques mixtes à l'état d'une poudre, sans formation intermédiaire d'un gel.

Dans les procédés connus décrits ci-dessus, les alcoolates métalliques constituent des matières premières coûteuses.

Selon le document JP-A-64003019 (NIPPON CEMENT KK), on mélange une solution alcoolique d'un alcoolate métallique et une

solution aqueuse d'acétates métalliques, on sèche le précipité qui se forme, puis on le soumet à une calcination sous une atmosphère oxydante. Dans ce procédé connu, les constituants de la poudre sont précipités en plusieurs étapes successives : une première précipitation est le résultat de l'hydrolyse de l'alcoolate métallique qui intervient au moment du mélange des solutions, tandis qu'une seconde précipitation est le résultat d'une décomposition des acétates métalliques, qui intervient au cours des étapes ultérieures de séchage et de calcination. Ce processus opératoire est défavorable à l'obtention d'une poudre homogène.

L'invention remédie à cet inconvénient du procédé divulgué dans le document JP-A-64003019, en fournissant un procédé nouveau qui permet de produire des poudres d'oxydes métalliques mixtes qui sont homogènes, en mettant en oeuvre des sels métalliques organiques tels que des acétates métalliques, par exemple.

L'invention concerne dès lors un procédé de fabrication d'une poudre d'oxydes métalliques mixtes, selon lequel on mélange un hydroxyde métallique, un alcoolate métallique et de l'eau dans un solvant organique commun ; selon l'invention, avant d'incorporer l'eau au mélange, on dissout un sel organique dans le solvant.

Dans le cadre de l'invention, on entend désigner par poudre d'oxydes métalliques mixtes, une poudre qui contient des oxydes de métaux différents. Les oxydes métalliques mixtes sont, par définition, des solutions solides, c'est-à-dire des mélanges homogènes au niveau moléculaire ou ionique.

Dans le procédé selon l'invention, l'alcoolate métallique désigne tout composé dans lequel un métal est relié par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, à un groupement hydrocarboné tel qu'un groupement aromatique ou un groupement aliphatique linéaire ou cyclique, saturé ou insaturé, non substitué ou substitué partiellement ou totalement. Les alcoolates métalliques à groupements aliphatiques sont spécialement recommandés ; ceux à groupements aliphatiques saturés ou substitués sont préférés, tels que, par exemple, les groupements méthyl, éthyl,

n-propyl, isopropyl, n-butyl et isobutyl. On peut mettre en oeuvre indifféremment un alcoolate métallique isolé ou un mélange d'alcoolates métalliques.

Le sel organique est, par définition, un sel métallique d'un acide organique. Il doit être soluble dans les solvants organiques. A cet effet, on recommande de le sélectionner parmi les sels d'acides carboxyliques contenant moins de dix atomes de carbone. Les acétates métalliques sont préférés.

Dans le procédé selon l'invention, l'eau doit être mise en oeuvre en une quantité suffisante pour provoquer une hydrolyse de l'alcoolate métallique. Le sel organique et l'alcoolate métallique doivent par ailleurs être mis en oeuvre en des quantités respectives correspondant à plus d'une mole du radical alcoolate par mole du radical acide du sel organique. On choisit par exemple des quantités respectives pour lesquelles le nombre de moles du radical alcoolate soit compris entre 3 et 40 par mole du radical acide du sel organique, les valeurs comprises entre 5 et 20 étant préférées.

Dans le procédé selon l'invention, l'alcoolate métallique subit une hydrolyse au contact de l'eau. L'hydrolyse doit être réglée, de manière connue en soi, pour que les oxydes métalliques mixtes précipitent à l'état d'une poudre, sans gélification en masse du milieu réactionnel résultant de l'hydrolyse. A cet effet, on recommande que le mélange de l'alcoolate métallique, de l'hydroxyde métallique, de l'eau et du sel organique dans le solvant organique commun soit rendu homogène le plus rapidement possible, avant que débute la nucléation. Divers modes opératoires sont disponibles pour réaliser le mélange.

Selon un premier mode opératoire, l'hydroxyde métallique, l'alcoolate métallique, le sel organique et l'eau sont dissous séparément dans des solvants organiques, et les solutions organiques ainsi obtenues sont introduites simultanément mais séparément dans une chambre de réaction. Selon un second mode opératoire, on réalise deux prémélanges distincts, dont l'un contient l'hydroxyde métallique et l'eau, tandis que l'autre contient l'alcoolate

métallique et le sel organique, et on réunit les prémélanges dans la chambre de réaction. Dans ces modes opératoires du procédé selon l'invention, on conseille d'éviter la présence de particules solides dans les solutions organiques, avant le mélange.

On peut utiliser des solvants organiques identiques ou différents pour l'alcoolate métallique, l'hydroxyde métallique, le sel organique et l'eau, mais le solvant organique dans lequel on dissout l'alcoolate doit être exempt d'eau. Dans le cas de solvants organiques différents, il est nécessaire que ceux-ci soient miscibles pour former ensemble le solvant organique commun. Les alcools et leurs dérivés conviennent bien, notamment le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol et l'isobutanol.

Les taux de dilution optimum de l'alcoolate métallique, de l'hydroxyde métallique, du sel organique et de l'eau dans leurs solvants respectifs dépendent de divers facteurs, notamment de l'alcoolate et du sel organique mis en oeuvre, de la température de travail et de la qualité recherchée pour la poudre d'oxydes métalliques mixtes ; ils doivent être déterminés dans chaque cas particulier par un travail de routine au laboratoire. Par exemple, on peut avantageusement mettre en oeuvre des solutions alcooliques dont les teneurs respectives en alcoolate métallique, en hydroxyde métallique et en sel organique, avant le mélange, n'excèdent pas 5 moles par litre et sont de préférence comprise entre 0, 02 et 0,5 mole par litre. Le mélange peut être effectué à l'air ambiant.

Toutefois, pour éviter une carbonatation de l'hydroxyde métallique, il est conseillé d'utiliser une atmosphère exempte de
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CO. Par ailleurs, pour éviter le risque d'une décomposition incontrolée de l'alcoolate métallique, il est préférable de travailler dans une atmosphère exempte d'humidité. L'air sec, déshydraté et décarbonaté, l'azote et l'argon constituent des exemples d'atmosphères utilisables dans le procédé selon l'invention. Pour assurer le mélange, on peut avantageusement opérer de la manière exposée dans la demande de brevet GB-A-2168334.

Dans une forme de réalisation particulière du procédé selon

l'invention, on met en oeuvre un hydroxyde métallique qui est hydraté, l'eau d'hydratation de l'hydroxyde métallique constituant alors une partie au moins de l'eau nécessaire à la réaction d'hydrolyse de l'alcoolate métallique. On préfère sélectionner un hydroxyde métallique hydraté dont le taux d'hydratation est suffisant pour apporter la totalité de l'eau nécessaire à l'hydrolyse de l'alcoolate métallique. Cette forme de réalisation du procédé selon l'invention s'applique de manière avantageuse au cas où l'hydroxyde métallique est de l'hydroxyde de baryum et/ou de strontium hydraté.

Dans une autre forme d'exécution du procédé selon l'invention, qui est préférée, on dissout dans le solvant organique commun un composé organique acide contenant plus de six atomes de carbone dans sa molécule.

Dans cette forme de réalisation du procédé selon l'invention, on entend désigner par composé organique acide un acide organique ou un dérivé d'un acide organique. Le dérivé d'acide organique peut avoir un caractère acide ou être dénué de caractère acide, en étant alors, par exemple, un corps neutre.

Les acides carboxyliques saturés ou insaturés et leurs dérivés sont spécialement recommandés. Il convient de sélectionner des acides ou des dérivés d'acides contenant plus de six atomes de carbone dans leur molécule. Des acides carboxyliques qui se sont révélés spécialement avantageux sont ceux contenant au moins huit atomes de carbone dans leur molécule, tels que les acides octanoïque, laurique, palmitique, isopalmitique, oléique et stéarique. Les acides carboxyliques comprenant plus de dix atomes de carbone dans leur molécule sont préférés. Des exemples de dérivés d'acides organiques utilisables dans le procédé selon l'invention sont les anhydrides, les esters et les sels de ces acides.

Dans cette forme de réalisation du procédé selon l'invention, la dissolution du composé organique acide dans le solvant organique commun doit être terminée et homogène avant que débute la nucléation. A cet effet, il est recommandé de l'introduire dans la chambre de mélange simultanément avec les

solutions organiques des autres constituants du mélange, ou de le dissoudre dans l'une de ces solutions avant d'introduire celles-ci dans la chambre de mélange.

On a observé que le composé organique acide agit sur la morphologie de la poudre d'oxydes métalliques mixtes, en inhibant l'agglomération des grains et en conférant à ceux-ci un profil sphérique. En règle générale, il doit être mis en oeuvre en quantité suffisante pour que son action se manifeste sur la morphologie de la poudre, en évitant toutefois de dépasser un seuil au-delà duquel son action sur la qualité de la poudre pourrait être négative.

En pratique, la quantité optimum de composé organique acide qu'il convient de mettre en oeuvre dépend de nombreux paramètres parmi lesquels figurent notamment le composé organique acide sélectionné (principalement la longueur de sa chaîne carbonée), l'alcoolate métallique, l'hydroxyde métallique et le sel organique mis en oeuvre, ainsi que les conditions opératoires et elle doit être déterminée dans chaque cas particulier en fonction de la qualité recherchée pour la morphologie de la poudre. En général, on recommande de mettre en oeuvre une masse de composé organique acide comprise entre 20 et 200 g par mole de tous les oxydes métalliques élémentaires formant les oxydes métalliques mixtes à produire.

Les quantités comprises entre 50 et 150 g sont préférées, dans le cas où le composé organique acide est sélectionné parmi les acides carboxyliques.

A l'issue de la réaction d'hydrolyse qui suit le mélange, on recueille une poudre de fines particules contituées d'une combinaison complexe d'oxydes métalliques à l'état amorphe, plus ou moins hydratés, et de résidus organiques. La poudre est formée, pour l'essentiel, de particules généralement sphériques, présentant un diamètre n'excédant pas 5 microns, habituellement compris entre 0,05 et 2 microns. La poudre peut éventuellement subir un séchage, suivi d'un traitement thermique à une température appropriée pour éliminer l'eau excédentaire, le solvant organique et, le cas échéant, le composé organique acide.

Le traitement thermique peut être réglé pour contrôler la

porosité ou l'éliminer complètement. Il peut par ailleurs être réglé pour provoquer une cristallisation des oxydes métalliques.

Le procédé selon l'invention est notamment adapté à la mise en oeuvre d'hydroxydes de métaux sélectionnés parmi le baryum, le strontium, le bore, le sélénium, le tellure et ceux du groupe la du tableau périodique des éléments tels que le sodium, le potassium, le rubidium et le césium. L'alcoolate métallique peut être tout alcoolate métallique susceptible d'être converti, par hydrolyse, en oxyde ou hydroxyde métallique correspondant ; à titres d'exemples non limitatifs, le procédé selon l'invention s'applique à la mise en oeuvre d'alcoolates de métaux sélectionnés parmi Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ti, Zr, Nb, Ta, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te, Y, La et les terres rares telles que Nd, Sm, Eu et Gd (Ferroelectronics, Vol. 49,1983, pages 285-296 :"Ultrafine Electroceramic Powder Préparation from Metal Alkoxide").

Le sel organique peut être sélectionné parmi les sels des métaux cités ci-dessus pour l'alcoolate métallique.

Le procédé selon l'invention est bien adapté à la production de poudres d'oxydes métalliques mixtes, destinées à la mise en oeuvre de matériaux céramiques qui, par définition, sont des matériaux inorganiques non métalliques, dont la mise en oeuvre au départ d'une poudre requiert des traitements à haute température, tels que des traitements de fusion ou de frittage (P. William Lee -"Ceramics"- 1961-Reinhold Publishing Corp.-page 1 ; Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology-Third édition Volume 5-1979, John Viley & Sons, USA-pages 234 à 236 : "Ceramics, scope").

Les poudres d'oxydes métalliques mixtes obtenues par le procédé selon l'invention sont constituées de grains sphériques. Elles se particularisent par une distribution granulométrique peu étendue, une quasi absence d'agglomérats et une homogénéité chimique remarquable, supérieure à celle des poudres obtenues avec le procédé décrit dans le document JP-A-64003019 (NIPPON CEMENT KK) examiné plus haut.

Le procédé selon l'invention trouve une application

intéressante pour la production de poudres d'oxydes métalliques mixtes destinées à la fabrication, par frittage, de composants électroniques, spécialement des semi-conducteurs, des thermistances PTC ou NTC et des diélectriques entrant dans la construction des condensateurs. Le procédé selon l'invention trouve ainsi une application pour l'obtention de poudres de titanate de baryum dopé par des oxydes de métaux sélectionnés parmi le calcium, le magnésium, le zirconium et le silicium, et destinées à la fabrication de diélectriques par une opération métallurgique de frittage.

Une autre application du procédé selon l'invention concerne l'obtention de poudres de titanate de baryum dopé par des oxydes de métaux sélectionnés parmi l'antimoine, le manganèse, le calcium, le silicium, le plomb et le strontium, et destinées à la production de thermistances PTC par une opération métallurgique de frittage.

Les quelques exemples dont la description suit servent à illustrer l'invention. Ces exemples sont donnés en référence aux figures 1 à 6 annexées, qui sont six reproductions photographiques de poudres d'oxydes métalliques mixtes conformes à l'invention, observées au microscope à transmission électronique, au grossissement 20000 X.

Première série d'exemples
Les exemples 1 à 4 dont la description suit ont trait à la préparation de poudres spécialement destinées à la fabrication de céramiques diélectriques. Dans l'exécution de ces exemples, on a opéré de la manière suivante.

On a préparé séparément . une solution comprenant, par litre, 0,08 mole d'hydroxyde de baryum monohydraté dans un solvant organique formé d'un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol, . une solution comprenant par litre, 0,08 mole d'isopropoxyde de titane et 0,05 mole d'acide oléique, dans un solvant organique formé d'un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol, . une solution comprenant, par litre, 0,08 mole de n-propoxyde de zirconium dans de l'isopropanol.

. une solution comprenant, par litre, 0,02 mole d'acétate de calcium hydraté dans du méthanol, . une solution comprenant, par litre, 0,01 mole d'acétate de magnésium hydraté dans un solvant organique formé d'un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol, . une solution comprenant, par litre, 0,02 mole de tétraéthyl- orthosilicate dans de l'isopropanol
Dans une chambre de réaction maintenue sous atmosphère d'azote anhydre, on a d'abord introduit les solutions d'isopropoxyde de titane, d'acétate de calcium et, le cas échéant, d'acétate de magnésium et de tétraéthylorthosilicate. On y a ensuite introduit séparément mais simultanément la solution de n-propoxyde de zirconium et la solution d'hydroxyde de baryum hydraté.

Le mélange des solutions a été soumis à une agitation intense pour réaliser un mélange réactionnel homogène avant que débute la nucléation. On a ensuite fait subir au milieu réactionnel un mûrissage de deux heures à 60 C, sous agitation modérée. A l'issue du mûrissage, on a soumis le milieu réactionnel à une évaporation et on a recueilli une poudre sèche d'oxydes métalliques mixtes.

La poudre sèche a ensuite été soumise à un traitement de calcination qui a compris un traitement sous atmosphère humide d'azote à 500 C, suivi d'un traitement sous air sec pendant deux heures, à 860 oC. A l'issue du traitement de calcination, on a recueilli la poudre et on a procédé à une mesure de sa distribution granulométrique au moyen d'un appareil de mesure MALVERN mettant en oeuvre une méthode de mesure fondée sur la diffusion d'un rayonnement laser.

Sur la courbe de distribution granulométrique cumulative, on a relevé les grandeurs caractéristiques suivantes : . le diamètre D (0,5), correspondant à 50 % de la quantité (exprimée en volume) de particules ; . le diamètre D (0,9), correspondant à 90 % de la quantité (exprimée en volume) de particules ; . le diamètre D (O, l), correspondant à 10 % de la quantité (exprimée en volume) de particules ;

. l'écart à la moyenne E, défini par la relation

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Exemple 1
Les solutions d'hydroxyde de baryum, d'isopropoxyde de titane, de propoxyde de zirconium et d'acétate de calcium ont été mélangées en proportions réglées pour obtenir le produit de formule molaire Bal, nCao, lZro, 22Ti035
La figure 1 montre la poudre obtenue à l'issue du traitement de calcination.

On a relevé les caractéristiques granulométriques suivantes : D (0,5) = 0,79 um D (0,9) = 2,03 pm D (0, l) = 0,34 vm E = 2,2
Exemple 2
Les solutions d'hydroxyde de baryum, d'isopropoxyde de titane, de propoxyde de zirconium et d'acétate de calcium ont été mélangées en proportions réglées pour obtenir le produit de formule molaire
Bal, l3Cao, lZro, 22Ti03, 67
La figure 2 montre la poudre obtenue à l'issue du traitement de calcination.

Exemple 3
Les solutions d'hydroxyde de baryum, d'isopropoxyde de titane, de propoxyde de zirconium, d'acétate de magnésium et d'acétate de calcium ont été mélangées en proportions réglées pour obtenir le produit de formule molaire
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Ba1, 077CaO, 075MgO, 008ZrO, 16Ti03, 48
La figure 3 montre la poudre obtenue à l'issue du traitement de calcination.

On a relevé les caractéristiques granulométriques suivantes : D (0,5) = 0,58 pm D (0,9) = 1,49 vm D (0, l) = 0,26 um E = 2,1

Exemple 4
Les solutions d'hydroxyde de baryum, d'isopropoxyde de titane, de propoxyde de zirconium, d'éthylorthosilicate, d'acétate de calcium et d'acétate de magnésium ont été mélangées en proportions réglées pour obtenir le produit de formule molaire Bal, 066Cao, 114MgO, oo5Zro, 185TiSio, 00503, 565
La figure 4 montre la poudre obtenue à l'issue du traitement de calcination. On a relevé les caractéristiques granulométriques suivantes : D (0,5) = 0,82 um D (0, 9) = 3,79 um D (O, l) = 0,30 pm E = 4,2
Seconde série d'exemples.

Les exemples 5 et 6 ont trait à la production de poudres destinées à la fabrication de thermistances du type PTC.

Exemple 5
Cette exemple concerne l'obtention d'une poudre de formule
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molaire générale molaire générale Bao, gCao, lTil, olSbo, 0034MnO, 000803, 026
Dans une chambre de réaction, on a introduit . 259,9 ml d'une solution comprenant, dans un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol, par litre de solution, . 0,0619 mole d'isopropoxyde de titane, . 0,00614 mole d'acétate de calcium, . 0,0310 mole d'acide oléique, . 3,08 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,02 mole d'acétate d'antimoine dans du méthanol, . 1,45 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,01 mole d'acétate de manganèse dans du méthanol.

On a homogénéisé le mélange de ces solutions, puis on y a introduit en une seule fois, 200 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,0816 mole d'hydroxyde de baryum monohydraté dans un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol. Le mélange des solutions a été soumis à une agitation intense pour réaliser un milieu réactionnel homogène avant que débute la nucléation. On

a ensuite fait subir au milieu réactionnel un mûrissage de deux heures à 70 C, sous agitation modérée. A l'issue du mûrissage, on a soumis le milieu réactionnel à une évaporation et on a recueilli une poudre sèche d'oxydes métalliques mixtes.

La poudre sèche a ensuite été soumise à un traitement de calcination qui a compris un échauffement progressif jusqu'à 560 C, en atmosphère d'azote humide, pendant 3 heures et demie, suivi d'un traitement à 860 OC sous air sec, pendant deux heures. La poudre recueillie à l'issue du traitement de calcination est visible à la figure 5.

Elle a été soumise à une mesure granulométrique au moyen de l'appareil de mesure"MasterSizer" (Malvern Instruments Limited) utilisé dans la première série d'exemples. On en a déduit les grandeurs caractéristiques D (0, 5), D (0, 9), D (O, l) et E définies plus haut, en référence à la première série d'exemples :

D (0,5) = 0,48 um D (0, 9) = 0,93 pm D (O, l) = 0,25 pm E = 1,4
Exemple 6
Cet exemple concerne la fabrication d'une poudre de formule molaire Bao, gCao, lTil, 02Sbo, 0034Mno, 000803, 046
Dans une chambre de réaction, on a introduit . 259, 9 ml d'une solution comprenant, dans un mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol, par litre de solution, . 0, 0619 mole d'isopropoxyde de titane, . 0, 00614 mole d'acétate de calcium, . 0, 0310 mole d'acide oléique, . 0, 054 ml d'isopropoxyde de titane, . 3, 08 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,02 mole d'acétate d'antimoine dans du méthanol, .

1, 45 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,01 mole d'acétate de manganèse dans du méthanol.

On a homogénéisé le mélange de ces solutions, puis on y a introduit en une seule fois, 200 ml d'une solution comprenant, par litre, 0,0816 mole d'hydroxyde de baryum monohydraté dans un

mélange de volumes égaux de méthanol et d'isopropanol. Le mélange des solutions a été soumis à une agitation intense pour réaliser un milieu réactionnel homogène avant que débute la nucléation. On a ensuite fait subir au milieu réactionnel un mûrissage de deux heures à 70 C, sous agitation modérée. A l'issue du mûrissage, on a soumis le milieu réactionnel à une évaporation et on a recueilli une poudre sèche d'oxydes métalliques mixtes que l'on a soumise à un traitement de calcination dans les conditions exposées plus haut en référence à l'exemple 5.

La figure 6 montre la poudre recueillie à l'issue du traitement de calcination. On a procédé à une mesure granulométrique dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 5 et on en a déduit les caractéristiques granulométriques suivantes : D (0,5) = 0,49 pm D (0, 9) = 0,95 pm
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D (O, l) = 0, 25 pm E = 1, 4

Claims

REVENDICATIONS 1-Procédé de fabrication d'une poudre d'oxydes métalliques mixtes, selon lequel on mélange un hydroxyde métallique, un alcoolate métallique et de l'eau dans un solvant organique commun, caractérisé en ce qu'avant d'incorporer l'eau au mélange, on dissout un sel organique dans le solvant.
2-Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sélectionne le sel organique parmi les sels des acides carboxyliques contenant moins de 10 atomes de carbone.
3-Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on sélectionne le sel organique parmi les acétates métalliques.
4-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le sel organique et l'alcoolate métallique sont mis en oeuvre en quantités correspondant à plus d'une mole du radical alcoolate par mole du radical acide du sel organique.
5-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'hydroxyde métallique et une partie au moins de l'eau sont mis en oeuvre à l'état d'hydroxyde métallique hydraté.
6-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le solvant organique commun est un alcool ou un mélange d'alcools.
7-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on dissout dans le solvant organique un composé organique acide contenant plus de six atomes de carbone dans sa molécule. <Desc/Clms Page number 15>
8-Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé organique acide est sélectionné parmi les acides carboxyliques contenant au moins 8 atomes de carbone dans la molécule et les dérivés de ces acides et est mis en oeuvre en une quantité comprise entre 20 et 200 g par mole de tous les oxydes métalliques élémentaires des oxydes métalliques mixtes à produire.
9-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on réalise le mélange de manière à le rendre homogène avant que débute la nucléation.
10-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'hydroxyde métallique est sélectionné parmi les hydroxydes de baryum et de strontium, l'alcoolate métallique est sélectionné parmi les alcoolates de titane et de zirconium, et le sel organique est sélectionné parmi les sels organiques de calcium, de magnésium, de manganèse et d'antimoine.