BE1011643A3 - Composition stabilisee, melange de stabilisants, et procede pour stabiliser une matiere organique. - Google Patents

Composition stabilisee, melange de stabilisants, et procede pour stabiliser une matiere organique. Download PDF

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BE1011643A3 BE9800126A BE9800126A BE1011643A3 BE 1011643 A3 BE1011643 A3 BE 1011643A3 BE 9800126 A BE9800126 A BE 9800126A BE 9800126 A BE9800126 A BE 9800126A BE 1011643 A3 BE1011643 A3 BE 1011643A3
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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Abstract

L'invention concerne une composition stabilisée par un mélange de stabilisants contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation. La composition comprend une matière organique à stabiliser, telle qu'un polymère naturel ou synthétique, par exemple une polyoléfine, et au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques et au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique. Domaines d'application : stabilisants pour matières plastiques.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   "Composition stabilisée, mélange de stabilisants, et procédé pour stabiliser une matière organique" 
La présente invention concerne des compositions comprenant une matière organique sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière et, comme stabilisants, au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé du type phosphite ou phosphonite, au moins un composé du type antioxydant phénolique et au moins un composé du type amine à empêchement stérique, et l'utilisation de ces stabilisants pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. 



   L'utilisation de composés à structure de benzofuranne-2-one comme stabilisants pour polymères organiques est connue, par exemple, d'après les brevets des E. U. A. 



    NO 4   325 863,4 388 244,5 175 312,5 252 643,5 216 052, 5 369 159,5 488 117,5 356 966,5 367 008,5 428 162, 5 428 177 ou 5 516 920. 



   Des phosphites, phosphonites et phosphoramides organiques sont connus dans la technologie en tant que co-stabilisants, antioxydants secondaires et stabilisants de mise en oeuvre, entre autres pour les polyoléfines. Des exemples de ces stabilisants connus du type phosphite peuvent se trouver dans Plastics Additives Handbook, dirigé par R. Gâchter/H. Müller, 3ème édition, page 47, Hanser, Munich 1990. 



   Le brevet des E. U. A. NO 4 360 617 enseigne que des mélanges de stabilisants comprenant des phosphites de triaryle symétriques et certains antioxydants phénoliques sont particulièrement appropriés pour la protection de certaines matières organiques, telles que le polyuréthanne, le polyacrylonitrile, le polyamide 12 et le polystyrène, contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. 



   Les amines à empêchement stérique, y compris des composés particuliers contenant des groupes 2,2, 6,6-tétra- 

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 méthylpipéridyle, sont connues en tant que stabilisants à la lumière du type amine à empêchement stérique (SLAES). 



   Les stabilisants connus ne satisfont pas à tous égards les grandes exigences auxquelles doit satisfaire un stabilisant, notamment en ce qui concerne la durée de conservation au stockage, l'absorption d'eau, la sensibilité à l'hydrolyse, la stabilisation pendant la mise en oeuvre, les propriétés chromatiques, la volatilité, le comportement de migration, la compatibilité et l'amélioration de la protection contre la lumière. Il existe donc toujours un besoin de stabilisants efficaces pour les matières organiques qui sont sensibles à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur et/ou la lumière. 



   On a maintenant découvert qu'un mélange de stabilisants comprenant au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, au moins un composé du type phosphite ou phosphonite organique, au moins un composé du type antioxydant phénolique et au moins un composé du type amine à empêchement stérique est particulièrement approprié comme stabilisant pour matières organiques qui sont sensibles à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. 



   La présente invention fournit donc des compositions comprenant a) une matière organique qui est sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, b) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, c) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, d) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et e) au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique. 



   Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (b), un composé répondant à la formule 

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 EMI3.1 
 dans laquelle, si n est 1,
R1 est un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7, 8-tétrahydro-1-naphtyle, thiényle,   benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b] thiényle,   thianthrényle, dibenzofuryle, chloroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, ss-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle,

   furazanyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par 
 EMI3.2 
 un ou plusieurs groupes alkyle en C.-C, alcoxy en C1-C4' alkylthio en C.-C,, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en   C < -C., phénylamino   ou di (alkyle en C1-C4) amino, ou bien R1 est un groupe de formule II 
 EMI3.3 
 et, si n est 2,   R.   est un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ou hydroxyle ; ou   est-R-X-R-,  
R2, R3, R4 et   Re   sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en   Cl-C25,   phénylalkyle en C7-C9 ;

   phényle non substitué 

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 ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   Ci-C4   ; cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; alcoxy en Cl-Cl8' 
 EMI4.1 
 alkylthio en C1-C18'alkylamino en C1-C4'di (alkyle en Cl-C4) amino, alcanoyloxy en C.-Ce, alcanoyiamino en Cl-C251 alcénoyloxy en C-CE, alcanoyioxy en C-CE qui est interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. ; cycloalkyl- 11, carbonyloxy en C e carbonyloxy en Cg-Cq, benzoyioxy ou benzoyloxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ;

   ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 erre, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R4 peut aussi être - (CH)-CORou-(CH) OH ou, si R, R et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III 
 EMI4.2 
 où R est tel que défini ci-dessus pour n = 1,
R6 est l'hydrogène ou un groupe de formule IV 
 EMI4.3 
 où R4 n'est pas un groupe de formule III et   R1   est tel que défini ci-dessus pour n = 1,
R7, R8, R9, R10 et   R11   sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxyle, 
 EMI4.4 
 alkyle en Cl-C251 alkyle en C-Cc interrompu par de l'oxygène, du soufre ou) N-R14 ; alcoxy en C, -C25' alcoxy en 14 2,, alcoxy en C-CE interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R.. ;

   alkylthioenC.-Cc, alcényleenC-CE, alcényloxyenC-CE, 1 25, alc'nyle en C3-C25, 3-c25' 

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 alcynyle en C3-C25, alcynyloxy en C3-C25, phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en C7-C9 ; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4; phénoxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ; cycloalcoxy en   Ce-Cg   non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ; alkylamino en Cl-C4' di (alkyle en   Cl-C4)   amino, alcanoyle en   C.-Cr, alcanoyie   en 
 EMI5.1 
 C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou : : ;

   N-R14 ; 25. 11 14 ; alcanoyloxy en C < -Ce, alcanoyioxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R.. ; alcanoyiamino enC < -Ce, alcénoyle en C-CE, alcénoyie en C-CE interrompu par de 2., alc'noyle en C3-C25 l'oxygène, du soufre ou   #N-R14 ; alcénoyloxy   en C3-C25, alcénoyloxy   enC-CE   interrompu par de l'oxygène, du soufre ou   N-R14   ; cycloalkylcarbonyle en   Cc-Cn, cycloalkyl-   carbonyloxy en C6-C9 ; benzoyle non substitué ou substitué 
 EMI5.2 
 par un ou plusieurs groupes alkyle en C-C < ;

   benzoyioxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes 
 EMI5.3 
 R 0 1 118 Il 1 Il 1 1 alkyle en C-C ;-0-C-C-Rg ou-0-C-C-O-R, a 1 k y 1 e e n C 1-C 1 2 i OCCR5 o uOCCOR23 Z Rg H R m 19 H Fi= ou bien, dans la formule II, les radicaux R7 et   Rg   ou les radicaux   Rg   et   Roll, avec   les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé,   R12   et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué 
 EMI5.4 
 par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, R14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C., 
 EMI5.5 
 R1S est un groupe hydroxyle,-o'--MJ groupe /4 alcoxy en Cl-Cl.

   ou nus, 5 
 EMI5.6 
 R16 et R17 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, CF3'un groupe alkyle en   C1-C12   ou un groupe phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylidène en   Cc-Co   

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 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en   C1-C4'     R18   et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe phényle,
R20 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4,'   R21   est l'hydrogène ou un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; alkyle en C1-C25, alkyle en   C2-C25   interrompu par 
 EMI6.1 
 de l'oxygène, du soufre ou N-R14 ;

   phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 ; phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 et interrompu 
 EMI6.2 
 par de l'oxygène, du soufre ou N-R.., ou bien les radicaux . 11 R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylène en   Ce-C.   qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4,
R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en   C1-C4'  
R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en C1-C25, 
 EMI6.3 
 alcénoyle en C-CE, alcanoyie en C-CE interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R.. ; alcanoyle en C-C 2 25 substitué par un groupe phosphonate de di (alkyle en Cl-C6) ;

   cycloalkylcarbonyle en Cg-Cq, thénoyie, furoyie, benzoyie non substitué ou benzoyle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12, 
 EMI6.4 
 

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R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en   C.-C. g,  
R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8,
R27 est une liaison directe ou un groupe alkylène en   Cl-Cl., alkylène   en   C2-C18   interrompu par de l'oxygène, 
 EMI7.1 
 du soufre ou N-R14 ;

   alcénylène en C-C < g, alkylidène en Il C-C e cycloalkylène en C,-C., C-Co'phénylalkylidène en &num;-&num;0, cycloalkylène en Ce-Co, bicycloalkylène en Cy-Cg, phénylène non substitué ou phénylène substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en 
 EMI7.2 
 Ci- -C4'Ou, f '-L ! R28 est un groupe hydroxyle, r un groupe zu alcoxy en Ci-Ci. ou-nu zu 0 0 R29 est de l'oxygène, -NH- ou N-C-NH-F\o 29 ou/N-C-NH-Rm 
 EMI7.3 
 R30 est un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle,   R31   est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, M est un cation métallique de valence r, X est une liaison directe, de l'oxygène, du soufre 
 EMI7.4 
 ou-NR-, n est 1 ou 2, p est 0,1 ou 2, q est 1,2, 3,4, 5 ou 6, r est 1,2 ou 3, et s est 0,1 ou 2. 



   Un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-   tétrahydro-2-naphtyle,   5,6, 7,   8-tétrahydro-1-naphtyle,   thiényle,   benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b] thiényle,   thianthrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle,   P-carbolinyle,   phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphénylyle, terphénylyle,

   fluorényle ou phénoxazinyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   C < -C < , alcoxy   en   Cl-C4,   alkylthio en   C.-C., hydroxyle, halogène,   amino, alkylamino en   C-C, phénylamino   ou di (alkyle en C1-C4) amino est, par exemple, un groupe 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1-phénylamino- 4-naphtyle, 1-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 1-méthoxy- 2-naphtyle,   2-méthoxy-1-naphtyle,     1-diméthylamino-2-naphtyle,   1,2-diméthyl-4-naphtyle, 1,2-diméthyl-6-naphtyle, 1,2-di- 
 EMI8.1 
 méthyl-7-naphtyle, 1, 3-diméthyl-6-naphtyle, 1, 4-diméthyl- 6-naphtyle, 1, 5-diméthyl-2-naphtyle, 1, 6-diméthyl-2-naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-1-naphtyle, 1, 4-dihydroxy- 2-naphtyle, 7-phénanthryle, 1-anthryle, 2-anthryle, 9-anthryle,

     3-benzo [b] thiényle, 5-benzo [b] thiényle,   2-benzo- [b] thiényle, 4-dibenzofuryle, 4,7-dibenzofuryle,   4-méthyl-   7-dibenzofuryle, 2-xanthényle, 8-méthyl-2-xanthényle, 3-xanthényle, 2-phénoxathiinyle, 2,7-phénoxathiinyle, 
 EMI8.2 
 2-pyrrolyle, 3-pyrrolyle, 5-méthyl-3-pyrrolyle, 2-imidazolyle, 4-imidazolyle, 5-imidazolyle, 2-méthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-5-imidazolyle, 3-pyrazolyle, 1-méthyl-3-pyrazolyle, 1-propyl-4-pyrazolyle, 2-pyrazinyle, 5, 6-diméthyl-2-pyrazinyle, 2-indolizinyle, 2-méthyl-3-isoindolyle, 2-méthyl-1-iso-indolyle, 1-méthyl-2-indolyle, 1-méthyl-3-indolyle, 1, 5-diméthyl-2-indolyle, 1-méthyl- 3-indazolyle, 2, 7-diméthyl-8-purinyle, 2-méthoxy-7-méthyl- 8-purinyle, 2-quinolizinyle, 3-isoquinolyle, 6-isoquinolyle, 7-isoquinolyle, isoquinolyle, 3-méthoxy-6-isoquinolyle,

   
 EMI8.3 
 2-quinolyle, 6-quinolyle, 7-quinolyle, 2-méthoxy-3-quinolyle, 2-méthoxy-6-quinolyle, 6-phtalazinyle, 7-phtalazinyle, 1-méthoxy-6-phtalazinyle, 1, 4-diméthoxy-6-phtalazinyle, 1,8-naphtyridine-2-yle, 2-quinoxalinyle, 6-quinoxalinyle, 2,3-diméthyl-6-quinoxalinyle, 2,3-diméthoxy-6-quinoxalinyle, 2-quinazolinyle, 7-quinazolinyle, 2-diméthylamino-6-quinazo- 
 EMI8.4 
 linyle, 3-cinnolinyle, 6-cinnolinyle, 7-cinnolinyle, 3-méthoxy-7-cinnolinyle, 2-ptéridinyle, 6-ptéridinyle, 7-ptéridinyle, 6, 7-diméthoxy-2-ptéridinyle, 2-carbazolyle, 

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 3-carbazolyle,   9-méthyl-2-carbazolyle,   9-méthyl-3-carbazolyle,   ss-carboline-3-yle,     1-méthyl-ss-carboline-3-yle,     1-méthyl-ss-carboline-6-yle,   3-phénanthridinyle, 2-acridinyle, 3-acridinyle, 2-périmidinyle,

     1-méthyl-5-périmidinyle,   5-phénanthrolinyle, 6-phénanthrolinyle, 1-phénazinyle, 2-phénazinyle, 3-isothiazolyle, 4-isothiazolyle, 5-isothiazolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle, 10-méthyl- 3-phénothiazinyle, 3-isoxazolyle, 4-isoxazolyle, 5-isoxazolyle,   4-méthyl-3-furazanyle,   2-phénoxazinyle ou 10-méthyl- 2-phénoxazinyle. 



   On donne une préférence particulière à un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro- 2-naphtyle, 5,6, 7,   8-tétrahydro-1-naphtyle,     Lhiényle,   benzo-   [b] thiényle, naphto [2, 3-b] thiényle, thianthrényle,   dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, iso-indolyle, indolyle, phénothiazinyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en   C1-C4'   alcoxy en   C.-C., alkylthio   en   Cl-C4, hydroxyle,   phénylamino 
 EMI9.1 
 ou di (alkyle en C1-C4) amino, par exemple 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1-phénylamino-4-naphtyle, 1-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 1-méthoxy-2-naphtyle, 2-méthoxy-1-naphtyle, 1-diméthylamino-2-naphtyle, 1,

   2-diméthyl-4-naphtyle, 1, 2-diméthyl-6-naphtyle, 1, 2-diméthyl-7-naphtyle, 1, 3-diméthyl-6-naphtyle, 1, 4-diméthyl-6-naphtyle, 1, 5-diméthyl- 2-naphtyle, 1, 6-diméthyl-2-naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-1-naphtyle, 1, 4-dihydroxy-2-naphtyle, 7-phénan- thryle, 1-anthryle, 2-anthryle, 9-anthryle, 3-benzo [b]thiényle,   5-benzo [b] thiényle, 2-benzo [b] thiényle,   4-dibenzofuryle, 4,7-dibenzofuryle, 4-méthyl-7-dibenzofuryle, 2-xanthényle,   8-méthyl-2-xanthényle,   3-xanthényle, 2-pyrrolyle, 3-pyrrolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle ou   10-méthyl-3-phénothiazinyle.   



   Un halogène   (halogène)   est, par exemple, le chlore, le brome ou l'iode. Le chlore est préféré. 



   Un groupe alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple 

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 formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanole, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle,   pentadécanoyle,   pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle ou docosanoyle. 



  On donne la préférence à un groupe alcanoyle ayant 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6, atomes de carbone. 



  Le groupe acétyle est particulièrement préféré. 



   Un groupe alcanoyle en C2-C25 substitué par un 
 EMI10.1 
 groupe phosphonate de di (alkyle en Cl-C6) est, par exemple, (CHCHO) POCHCO-, (CHO) POCHCO-, (CHCHCHCHO) POCHCO-, (CHCHO) POCHCHCO-, (CHO) POCHCHCO-, (CHCHCHCHO) POCHCHCO-, (CHCHO) PO (CH) CO-, (CHCHO) PO (CH) gCO- ou (CHCHO) PO (CH) CO-. 



   Un groupe alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple formyloxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy,   décanoyloxy,     undécanoyioxy,   dodécanoyloxy, tridécanoyloxy, 
 EMI10.2 
 tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy,   octadécanoyloxy,   eicosanoyloxy ou docosanoyloxy. On donne la préférence à un groupe alcanoyioxy ayant 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6, atomes de carbone. Le groupe acétoxy est particulièrement préféré. 



   Un groupe alcénoyle ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propénoyle,   2-buténoyle,   3-buténoyle, isobuténoyle, n-2, 4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2-buténoyle, n-2-octénoyle, 
 EMI10.3 
 n-2-dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou   n-4-octadécénoyle.   On donne la préférence à un groupe alcénoyle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alcénoyle en   C3-C25   interrompu par de 
 EMI10.4 
 l'oxygène, du soufre ou N-R... est, par exemple, CH30CH2CH2- 11, 14 3 2 2-   CH=CHCO-ou CH.. OCH., CHOCH=CHCO-.   



   Un groupe alcénoyloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple 

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 propénoyloxy, 2-buténoyloxy, 3-buténoyloxy, isobuténoyloxy, n-2,4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2-buténoyloxy,   n-2-octénoyl-   oxy, n-2-dodécénoyloxy, isododécénoyloxy, oléoyloxy, n-2-octadécénoyloxy ou n-4-octadécénoyloxy. On donne la préférence à un groupe alcénoyloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par 
 EMI11.1 
 de l'oxygène, du soufre ou N-R. est, par exemple, . 11 CHOCHCHCH=CHCOO-ou CHOCHCHOCH=CHCOO-. 



  Un groupe alcanoyle en C-Ce interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. est, par exemple, CH3-0-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N (CH3) -CH2CO-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2CO-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2CO- ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CO-. 



  Un groupe alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou , N-R est, par exemple, CH3-0- 14 3-0CHCOO-, CH-S-CHCOO-, CH-NH-CHCOO-, CH-N (CH)-CHCOO-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2COO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2COO-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2COO- ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2COO-. 



   Un groupe cycloalkylcarbonyle en   Cg-Cn   est, par exemple, un groupe cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctylcarbonyle. Le groupe cyclohexylcarbonyle est préféré. 



   Un groupe cycloalkylcarbonyloxy en   Cc-Cg   est, par exemple, un groupe cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy. Le groupe cyclohexylcarbonyloxy est préféré. 



   Un groupe benzoyle substitué par un ou plusieurs 
 EMI11.2 
 groupes alkyle en C-C e groupes alkyle en C < -C, gui porte de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe o-, m ou p-méthylbenzoyle, 2,3-diméthylbenzoyle, 2,4-diméthylbenzoyle, 2,5-diméthylbenzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle, 3,4-diméthylbenzoyle, 3,5-diméthylbenzoyle, 2-méthyl- 6-éthylbenzoyle,   4-tert-butylbenzoyle,   2-éthylbenzoyle, 2,4, 6-triméthylbenzoyle, 2, 6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3, 5-di-tert-butylbenzoyle. Les substituants préférés sont 

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 des groupes alkyle en   Cl-C,, notamment   alkyle en   Cl-c4.   



   Un groupe benzoyloxy substitué par un ou plusieurs 
 EMI12.1 
 groupes alkyle en C e groupes alkyle en C < -C < , qui porte de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe   o-,     m-ou p-méthylbenzoyloxy,   2,3-diméthylbenzoyloxy, 2,4-diméthylbenzoyloxy, 2, 5-diméthylbenzoyloxy, 2,   6-diméthyl-   benzoyloxy, 3, 4-diméthylbenzoyloxy, 3,5-diméthylbenzoyloxy,   2-méthyl-6-éthylbenzoyloxy,     4-tert-butylbenzoyloxy,   2-éthylbenzoyloxy, 2,4, 6-triméthylbenzoyloxy, 2,   6-diméthyl-4-tert-   butylbenzoyloxy ou 3,5-di-tert-butylbenzoyloxy. Les substituants préférés sont des groupes alkyle en   Cl-C8,   notamment alkyle en   C1-C4.   



   Un groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle,   1-méthyl-   pentyle, 1, 3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1, 3, 3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle,   2-éthylhexyle,   1,1, 3triméthylhexyle, 1,1, 3, 3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1, 3,3, 5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle.

   L'une des significations préférées pour R2 et R4 est, par exemple, un groupe alkyle en   Ci-Cl..   Une signification particulièrement préférée pour R4 est un groupe alkyle en C1-C4. 



   Un groupe alcényle de 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-2, 4-pentadiényle, 3-méthyl-2-butényle, n-2-octényle, n-2-dodécényle, isododécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-octadécényle. On donne la préférence à un groupe alcényle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alcényloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple 

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 propényloxy, 2-butényloxy, 3-butényloxy, isobutényloxy, n-2,4-pentadiényloxy, 3-méthyl-2-butényloxy, n-2-octényloxy,   n-2-dodécényloxy,   isododécényloxy, oléyloxy,   n-2-octa-   décényloxy ou n-4-octadécényloxy. On donne la préférence à un groupe alcényloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alcynyle ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propynyle   (-CH-CCH),   2-butynyle, 3-butynyle, n-2-octynyle, ou   n-2-dodécynyle.   On donne la préférence à un groupe alcynyle ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alcynyloxy ayant 3 à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple propynyloxy (-OCH2-C=CH), 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, n-2-octynyloxy ou n-2-dodécynyloxy. On donne la préférence à un groupe alcynyloxy ayant 3 à 18, notamment 3 à 12, par exemple 3 à 6, en particulier 3 ou 4 atomes de carbone. 



   Un groupe alkyle en   C-Ce   interrompu par de 
 EMI13.1 
 l'oxygène, du soufre ou , N-R est, par exemple, CH3-0-CH2-' . 11 14 3-0-CH2-1 CH3-S-CH2-'CH3-NH-CH2-'CH3-N (CH3) -CH2-' CH3-0-CH2CH2-0-CH2-' CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2-' CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2- ou   CH3- (O-CH2CH2-) 40-CH2-'  
Un groupe phénylalkyle en   Cy-Cq   est, par exemple, un groupe benzyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle ou 2-phényléthyle. Les groupes benzyle et a, a-dimthylbenzyle sont préférés. 



   Un groupe phénylalkyle en   Cy-Cn   qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en   C1-C4   est, par exemple un groupe benzyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle, 2-phényl- éthyle, 2-méthylbenzyle, 3-méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle, 2,4-diméthylbenzyle, 2, 6-diméthylbenzyle ou 4-tert-butylbenzyle. Le groupe benzyle est préféré. 



   Un groupe phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle 

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 par un groupe alkyle en   C1-C4   et qui est interrompu par de l'oxygène, du soufre   ou N-R.   est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple phénoxyméthyle, 2-méthylphénoxyméthyle, 3-méthylphénoxyméthyle, 4-méthylphénoxyméthyle, 2,   4-diméthyl-   phénoxyméthyle, 2,   3-diméthylphénoxyméthyle,   phénylthiométhyle,   N-méthyl-N-phénylméthyle,     N-éthyl-N-phénylméthyle,   
 EMI14.1 
 4-tert-butylphénoxyméthyle, 4-tert-butylphénoxyéthoxyméthyle, 2, 4-di-tert-butylphénoxyméthyle, 2, 4-di-tert-butylphénoxy- éthoxyméthyle, phénoxyéthoxyéthoxyéthoxyméthyle, benzyloxyméthyle,

   benzyloxyéthoxyméthyle, N-benzyl-N-éthylméthyle ou N-benzyl-N-isopropylméthyle. 



   Un groupe phénylalcoxy en C7-C9 est par exemple un groupe benzyloxy, a-méthylbenzyloxy, a,   a-diméthylbenzyloxy   ou 2-phényléthoxy. Le groupe benzyloxy est préféré. 



   Un groupe phényle substitué par un ou plusieurs 
 EMI14.2 
 groupes alkyle en C-C a groupes alkyle en C < -C., qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe o-,   m- ou p-méthylphényle,   2, 3-diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2, 5-diméthylphényle, 2, 6-diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3, 5-diméthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle,   4-tert-butylphényle,   2-éthylphényle ou 2, 6-diéthylphényle. 



   Un groupe phénoxy substitué par un ou plusieurs 
 EMI14.3 
 groupes alkyle en C-C e a groupes alkyle en C < -C., qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle, est par exemple un groupe o-,   m- ou p-méthylphénoxy,   2,3-diméthylphénoxy, 2,4-diméthylphénoxy, 2, 5-diméthylphénoxy, 2, 6-diméthylphénoxy, 3,4-diméthylphénoxy, 3,5-diméthylphénoxy, 2-méthyl-6-éthylphénoxy,   4-tert-butylphénoxy,   2-éthylphénoxy ou 2, 6-diéthylphénoxy. 
 EMI14.4 
 



  ,-C. non substitu' Un groupe cycloalkyle en Ce-Cg non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, par exemple, un groupe cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, 
 EMI14.5 
 diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butylcyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyl. Les groupes cyclohexyle et tert-butylcyclohexyle sont préférés. 



   Un groupe cycloalcoxy en C5-C8 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, 

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 par exemple, un groupe cyclopentoxy, méthylcyclopentoxy, diméthylcyclopentoxy, cyclohexoxy, méthylcyclohexoxy, 
 EMI15.1 
 diméthylcyclohexoxy, triméthylcyclohexoxy, tert-butyl- cyclohexoxy, cycloheptoxy ou cyclooctoxy. Les groupes cyclohexoxy et tert-butylcyclohexoxy sont préférés. 



   Un groupe alcoxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On donne la préférence à un groupe alcoxy ayant 1 à 12, notamment 1 à 8, par exemple 1 à 6 atomes de carbone. 



   Un groupe alcoxy en   C2-C25   interrompu par de l'oxygène, du soufre ou   N-R14   est, par exemple, 
 EMI15.2 
 CH3-0-CH2CH20-, CH3-S-CH2CH20-, CH3-NH-CH2CH20-, CH3-N (CH3) CH2CH20-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH20-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2CH20-, CH3- (O-CH2CH2-)   30-CH2CH20- ou CH3- (0-CH2CH2-) 40-CH2CH20-.   



   Un groupe alkylthio ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, décylthio, tétradécylthio, hexadécylthio ou octadécylthio. On donne la préférence à un groupe alkylthio ayant 1 à 12, notamment 1 à 8, par exemple 1 à 6 atomes de carbone. 



   Un groupe alkylamino ayant jusqu'à 4 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino ou tert-butylamino. 
 EMI15.3 
 



  Un groupe di (alkyle en C1-C4) amino est également 1-C4 e un groupe dans lequel chacun des deux radicaux alkyle est, indépendamment de l'autre, ramifié ou non ramifié, par exemple diméthylamino, méthyléthylamino, diéthylamino, méthyl-n-propylamino, méthylisopropylamino, méthyl-n-butylamino, méthylisobutylamino, éthylisopropylamino, éthyln-butylamino, éthylisobutylamino,   éthyl-tert-butylamino,   diéthylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropylisobutylamino,   di-n-butylamino ou diisobutylamino.   

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 



  Un groupe alcanoylamino ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple formylamino, acétylamino, propionylamino, butyrylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino, octanoylamino, nonanoylamino, décanoylamino, undécanoylamino, dodécanoylamino, tridécanoylamino, tétradécanoylamino, pentadécanoylamino, hexadécanoylamino, heptadécanoylamino, octadécanoylamino, eicosanoylamino ou docosanoylamino. 



  On donne la préférence à un groupe alcanoylamino ayant 2 à 18, notamment 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. 



  Un groupe alkylène en C1-C18 est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. On donne la préférence à un groupe alkylène en C-C e alkylène en C < -C < , notamment alkylène en Cl-C., Un cycle de cycloalkylène en Ce-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle ramifiés ou non ramifiés, est par exemple un groupe cyclopentylène, méthylcyclopentylène, diméthylcyclopentylène, cyclohexylène, méthylcyclohexylène, diméthylcyclohexylène, triméthylcyclohexylène, tert-butylcyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylène ou cyclodécylène.

   Les groupes cyclohexylène et tert-butylcyclohexylène sont préférés. 



  Un groupe alkylène en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ouN-R. est, par exemple, -CH2-0-CH2-' . 11 14 2-0-CH2-1 - CH2-S-CH2-,-CH2-NH-CH2-,-CH2-N (CH3)-CH2-,-CH2-0-CH2CH2O-CH2-'-CH2- (O-CH2CH2-) 20-CH2-' -CH2- (O-CH2CH2-) 30-CH2-' - CH2- (0-CH2CH2-) 40-CH2- ou-CH2CH2-S-CH2CH2-. 



  Un groupe alcénylène en C2-C18 est par exemple un groupe vinylène, méthylvinylène, octényléthylène ou dodécényléthylène. On donne la préférence à un groupe alcénylène en C2-C8. 



  Un groupe alkylidène ayant 2 à 20 atomes de carbone est, par exemple, un groupe éthylidène, propylidène, 

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 butylidène, pentylidène, 4-méthylpentylidène, heptylidène,   nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1-méthyl-     éthylidène, 1-éthylpropylidène   ou 1-éthylpentylidène. 



  On donne la préférence à un groupe alkylidène en   C-Cg.   



   Un groupe phénylalkylidène ayant 7 à 20 atomes de carbone est, par exemple, un groupe benzylidène, 2-phényl- éthylidène ou   1-phényl-2-hexylidène.   On donne la préférence 
 EMI17.1 
 à un groupe phénylalkylidène en Cy-Cq. 



  Un groupe cycloalkylène en Ce-C8 est un groupe hydrocarboné saturé ayant deux valences libres et au moins un motif cyclique et il s'agit, par exemple, d'un groupe cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou cyclooctylène. Le groupe cyclohexylène est préféré. 



   Un groupe bicycloalkylène en C7-C8 est, par exemple, un groupe bicycloheptylène ou bicyclooctylène. 



   Un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, par exemple, un groupe 1,2-, 1,3-, 1,   4-phénylène,   1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2, 6- ou 2,7-naphtylène. Le groupe 1, 4-phénylène est préféré. 
 EMI17.2 
 



  Un cycle de cycloalkylidène en C-Cg substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, qui contient de préférence 1 à 3, notamment 1 ou 2 groupes alkyle ramifiés ou non ramifiés, est par exemple un groupe cyclopentylidène, méthylcyclopentylidène,   diméthylcyclopentylidène,   cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène, triméthylcyclohexylidène,   tert-butylcyclohexylidène,   cycloheptylidène ou cyclooctylidène. Les groupes cyclohexylidène et tert-butylcyclohexylidène sont préférés. 



   Un cation métallique mono-, di-ou trivalent est de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalinoterreux ou d'aluminium, par   exemp e Na, K, Mg, Ca     ..-, +++ ou Al  
Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1,   R.   est un groupe phényle non substitué ou phényle qui est substitué à la 

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 position para par un groupe alkylthio en C1-C18 ou di (alkyle en Cl-C4) amino ; un groupe phényle substitué par 1 à 5 groupes alkyle n'ayant pas plus de 18 atomes de carbone au total dans les 1 à 5 substituants alkyle ;

   ou un groupe naphtyle, biphénylyle, terphénylyle, phénanthryle, anthryle, fluorényle, carbazolyle, thiényle, pyrrolyle, phénothiazinyle ou 5,6, 7,8-tétrahydronaphtyle non substitué ou substitué par une ou plusieurs groupes alkyle en   C.-C., alcoxy   en Cl-C4' alkylthio en   Cl-C4, hydroxyle   ou amino. 



   Des compositions préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 2, 
 EMI18.1 
 R1 est -R12-X-R13-' R12 et R13 sont des groupes phénylène, X est l'oxygène ou-NR < -, et 
R31 est un groupe alkyle en   Cl-C4.   



   Des compositions préférées également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1,   R1   est un groupe naphtyle, phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle ou fluorényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alcoxy en   C.-C., alkylthio   en C1-C4, hydroxyle, halogéno, amino, alkylamino en   C1-C4   ou di (alkyle en C1-C4) amino, ou un groupe de formule II 
 EMI18.2 
   Ry, Rg, Rg, Ro   et   R11   sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe hydroxyle, alkyle en   Cl-C, 8, alkyle   en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcoxy en C1-C18, alcoxy en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ;

   alkylthio en C1-C18, alcényloxy en C3-C12, alcynyloxy en   C3-C12'   phénylalkyle en C7-C9, phénylalcoxy en   Cy-Cg   ; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle 

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 en C1-C4 ; phénoxy, cyclohexyle, cycloalcoxy en   Ce-C,   alkylamino en C1-C4, di (alkyle en C1-C4) amino, alcanoyle 
 EMI19.1 
 en C.-C, alcanoyie en C-C < interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoyloxy en Cl-C, alcanoyloxy en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoylamino en C1-C12'alcénoyle en C3-C12'alcénoyloxy en C3-C12' 1 12, alc'noyle en C3-Cl2, 3-Cl2' cyclohexylcarbonyle, cyclohexylcarbonyloxy ; benzoyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle 
 EMI19.2 
 en Cl-C4 ;

   benzoyloxy non substitué ou substitué par 
 EMI19.3 
 R 0 118 Il un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4'-O-C-C-R ou zu 1 R19 21 M19 1 1 - 0-C-C-0-FL, 3, ou bien, dans la formule II, les radicaux H Ruz 
 EMI19.4 
 R7 et Rg ou les radicaux R8 et Roll, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, 
 EMI19.5 
 R15 est un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C12 ou-nez 
 EMI19.6 
 R. g et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C4, 
R20 est l'hydrogène,
R21 est l'hydrogène ou un groupe phényle, alkyle en C1-C18, alkyle en   C2-C18   interrompu par de l'oxygène ou du soufre ;

   phénylalkyle en C7-C9, phénylalkyle en C7-C18 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en   C1-C4   et qui est interrompu par de l'oxygène ou du soufre, ou bien les radicaux R20 et 
 EMI19.7 
 21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, R es, forment un cycle de cyclohexylène non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en    Cl-C4,  
R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4'
R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en C1-C18, alcénoyle en C3-C18, alcanoyle en C3-Cl2 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoyle en   C2-C12   substitué par 

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 un groupe phosphonate de di (alkyle en C1-C6) ;

   cycloalkylcarbonyle en   Cg-Cn, benzoyie,   
 EMI20.1 
 
 EMI20.2 
 R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl2' R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4' R27 est un groupe alkylène en C < -C, alcénylène 27 l-Cl2, alc'nyl' en C-Cg, alkylidène en C-Cg, phénylalkylidène en Cy-C, cycloalkylène en Ce-Cg ou phénylène, 
 EMI20.3 
 R28 est un groupe hydroxyle, alcoxy en Cl-Cl2 /4 ou-N RM 
 EMI20.4 
 R29 est de l'oxygène ou-NH-, R30 est un groupe alkyle en Cl-Cl. ou phényle, et s est 1 ou 2. 



   Des compositions préférées également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1,   R1   est un groupe phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle ; carbazolyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; ou fluorényle ; ou bien   R1   est un groupe de formule II 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 
 EMI21.2 
 Ry, Rg, Rg, R.

   Q et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en C < -C < g, alcoxy en Cl-Cl., alkylthio en C < -C < g, alcényloxy en C-C < , alcynyloxy enC-C < , phényle, benzoyie, 
 EMI21.3 
 R R, R2Q R21 benzoyloxy ou-O-C-C-O-Rm, 1 1 H R  
 EMI21.4 
 R20 est l'hydrogène,   R21   est l'hydrogène ou un groupe phényle ou alkyle en    Cl-Cl., ou   bien les radicaux R20 et R21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cyclohexylène non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en    Cl-C4,  
R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en    Cl-C4, et   
 EMI21.5 
 R23 est l'hydrogène, un groupe alcanoyle en C1-C12 ou un groupe benzoyle. 



   Des compositions particulièrement préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle, si n est 1,
R7, R8, R9, R10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12 alkylthio en C1-C4 ou phényle. 



   Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle   R, R, R.   et   Re   sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle en 
 EMI21.6 
 ci-Cl., benzyle, phényle, cycloalkyle en Ce-Cg, alcoxy en Cl-Cl., alkylthio en Cl-Cl., alcanoyloxy en Cl-Cl., alcanoylamino enC.-C. o, alcénoyioxy enC-C. n ou benzoyioxy ;

   ou bien les radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 et Ré, avec les atomes de carbone auxquels 

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 ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, et R4 
 EMI22.1 
 peut aussi être-(CH)-CORou-(CHL) OH, ou, si R, Rc et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III, 
 EMI22.2 
 R < c est un groupe hydroxyle, alcoxy en C1-C12 ou -N 11, R24' R24 '' R2s, 
R16 et R17 sont des groupes methyle ou bien, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, ils forment un cycle de cycloalkylidène en   Ce-Cg   qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4,
R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-Cl2'   p est 1 ou 2, et q est 2,3, 4,5 ou 6. 



   Des compositions particulièrement intéressantes également contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle au moins deux des radicaux   R, R, R.   et   Re   sont de l'hydrogène. 



   Des compositions spécialement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle les radicaux R3 et   Rc   sont de l'hydrogène. 



   Des compositions tout spécialement intéressantes contiennent, comme composant (b), au moins un composé de la formule I dans laquelle
R2 est un groupe alkyle en   Cl-C4,  
R3 est l'hydrogène,
R4 est un groupe alkyle en   C1-C4   ou bien, si R6 est l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III,   Re   est l'hydrogène, et   R. g et R. y, avec   l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cyclohexylidène. 



   Les composés suivants sont des exemples de composés à structure de benzofuranne-2-one qui sont particulièrement appropriés comme composant (b) dans la nouvelle composition : 

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   3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-   2-one ; 5, 7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one ; 3,   3'-bis[5, 7-di-tert-butyl-3- (4-[2-     hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one]; 5,7-di-tert-   butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one   ; 3- (4-acétoxy-   
 EMI23.1 
 3, 5-diméthylphényl) -5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one ; 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl) -5, 7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one ; 5, 7-di-tert-butyl-3-phénylbenzofuranne- 2-one ; 5, 7-di-tert-butyl-3-(3,4-diméthylphényl) benzofuranne-2-one ;

   5,   7-di-tert-butyl-3- (2, 3-diméthylphényl) -   benzofuranne-2-one. 



   Des compositions spécialement intéressantes également contiennent, comme composant (b), au moins un composé répondant à la formule   V   
 EMI23.2 
 dans laquelle
R2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en   C.-Cc,  
R3 est l'hydrogène,
R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en   C1-C6'     Re   est l'hydrogène,
R7, R8, R9, R10 et   R11   sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcoxy en   Cl-C4, à   condition qu'au moins deux des radicaux R7, R8, R9, R10 et R11 soient de l'hydrogène. 



   Des compositions tout particulièrement préférées contiennent, comme composant (b), au moins un composé de formule Va ou Vb 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 ou un mélange des deux composés des formules Va et Vb. 



   Les composés à structure de benzofuranne-2-one utilisés comme composant (b) de la nouvelle composition sont connus dans la littérature et leur préparation est décrite, par exemple, dans les brevets des E. U. A. suivants : No 4 325 863, 4 388 244, 5 175 312, 5 252 643, 5 216 052, 5 369 159,5 488 117,5 356 966,5 367 008,5 428 162, 5 428 177 et 5 516 920. 



   Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (c), au moins un composé choisi dans la classe des phosphites et phosphonites organiques répondant aux formules 1 à 7 
 EMI24.2 
 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 dans lesquelles les indices sont des nombres entiers et n'est 2,3 ou 4, p'est 1 ou 2, q'est 2 ou 3,   r'est   de 4 à 12,   y'est   1,2 ou 3, et z'est de 1 à 6, si n'est 2, A'est un groupe alkylène en   C2-C18'   alkylène en C2-C12 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou -NR'4-, un groupe de formule 
 EMI25.2 
 
 EMI25.3 
 ou phénylène ;

   si n'est 3, A'est un groupe de formule"C'H,..-, 
 EMI25.4 
 cHîI 2 si n'est 4, A'est-CH-C-CH-, CH2 2 
 EMI25.5 
 A"est défini comme pour A'si n'est 2, B'est une liaison directe,-CH-,-CHR'.-, -CR'R.-, le soufre ou un groupe cycloalkylidène en Cs-C7' ou est un groupe cyclohexylidène substitué par 1 à 4 groupes alkyle en C1-C4 aux positions 3, 4 et/ou 5, si p'est 1, D'est un groupe méthyle et, si p' est 2, D'est-CHOCH-, si y'est 1, E'est un groupe alkyle en C.-C. g, - OR'., ou un halogène, si y'est 2, E'est-O-A"-O-, si y'est 3, E'est un groupe de formule R'4C (CH20-) 3 ou N (CHCHO-) , Q'est le radical d'un alcool ou phénol au moins ayant une valence d'au moins z', ce radical étant attaché par l'atome d'oxygène à l'atome de phosphore ;

   

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 R', R' et R'3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C.-C. g non substitué ou 1-cl, non substitu' substitué par un halogène, -COOR'4, -CN ou -CONR'4R'4; un groupe alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou -NR'4-; un groupe phénylalkyle en C7-C9 ; un groupe cycloalkyle en   Ce-C, phényle   ou naphtyle ; un groupe naphtyle ou phényle substitué par un halogène, par 1 à 3 groupes alkyle ou alcoxy ayant au total 1 à 18 atomes de carbone ou par un groupe phénylalkyle en C7-C9 ;

   ou un groupe de formule 
 EMI26.2 
 où m'est un nombre entier de 3 à 6 ;
R'4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C18, 
 EMI26.3 
 cycloalkyle en Ce-C12 ou phénylalkyle en Cy-Cq, R'E et R'6 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en   Cl-C.   ou un groupe cycloalkyle en   Cr-Cc,   si q'est 2, R'7 et R'8 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 ou forment ensemble un groupe 2,   3-déshydropentaméthylène   ; et 
 EMI26.4 
 si q'est 3, R'7 et R'o sont des groupes méthyle ;

   R'14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-c9 ou un groupe cyclohexyle,
R'15 est l'hydrogène ou un groupe méthyle et, si deux ou plusieurs radicaux   R'14   et R'15 sont présents, ces radicaux sont identiques ou différents,
X'et Y'sont chacun une liaison directe ou de l'oxygène,   z'est   une liaison directe, un groupe méthylène, -C(R'16)2- ou du soufre, et
R'16 est un groupe alkyle en   Cl-c8.   



   Des compositions particulièrement intéressantes contiennent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de la formule 1,2, 5 ou 6 dans laquelle 

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 n'est le nombre 2 et y'est le nombre 1,2 ou 3, A'est un groupe alkylène en   C2-C18'p-phénylène ou   
 EMI27.1 
 p-biphénylène, p-biphenylène, si y'est 1, E'est un groupe alkyle en    Cl-Cl.,     - OR'1   ou du fluor, si y'est 2, E'est un groupe p-biphénylène, si y'est 3, E'est N   (CH2CH20-)   3,
R'1, R'2 et   R'3   sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-C9'cyclohexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 groupes alkyle ayant au total 1 à 18 atomes de carbone,

  
R'14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en   C1-C9'  
R'15 est l'hydrogène ou un groupe méthyle,   X'est   une liaison directe,
Y'est de l'oxygène,   Z'est   une liaison directe   ou-CH (R')-, et     R'16   est un groupe alkyle en Cl-C4. 



   Des compositions intéressantes également contiennent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de la formule 1,2, 5 ou 6 dans laquelle n'est le nombre 2 et y'est le nombre 1 ou 3,
A'est un groupe p-biphénylène, si y'est 1, E'est un groupe alcoxy en   Cl-Cl.   ou du fluor, si y'est 3, E'est N   (CH2CH20-)   3' 
 EMI27.2 
 R', R' et R'3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Ci-Cl., ou un groupe phényle substitué par 2 ou 3 groupes alkyle ayant au total 2 à 12 atomes de carbone,
R'14 est un groupe méthyle ou tert-butyle, 
 EMI27.3 
 R'1S est l'hydrogène,   X'est   une liaison directe,
Y'est de l'oxygène, et
Z'est une liaison directe, un groupe méthylène ou   -CH(CH3)-.   

 <Desc/Clms Page number 28> 

 



   Des compositions particulièrement préférées contiennent, comme composant (c), un phosphite ou phosphonite de formule 1,2 ou 6. 



   Des compositions spécialement préférées contiennent, comme composant (c), au moins un composé répondant à la formule VII 
 EMI28.1 
 dans laquelle   R1   et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-C.,   cyclohexyle ou phényle, et
R3 et R4 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-C4.   



   Les composés suivants sont des exemples de phosphites et phosphonites organiques qui sont particulièrement appropriés comme composant (c) dans les nouvelles compositions : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle,   diphosphite de distéaryle et de pentaérythritol,   phosphite de tris (2,   4-di-tert-butylphényle)     (Irgafos   168, Ciba-Geigy), diphosphite de diisodécyle et de pentaérythritol, diphosphite de bis (2,   4-di-tert-butylphényle)   et de pentaérythritol (formule D), diphosphite de bis (2, 6-di-tertbutyl-4-méthylphényle) et de pentaérythritol (formule E), diphosphite de bisisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite 
 EMI28.2 
 de bis (2,

   4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de penta- érythritol, diphosphite de bis (2, 4, 6-tri-tert-butylphényle) et de pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle et de sorbitol, 4,   4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis   (2,4-di-   tert-butylphényle)     (IrgafosPEP-Q,   Ciba-Geigy, formule H), 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 6-isooctyloxy-2,4, 8,   10-tétra-tert-butyl-1 2H-dibenzo [d, g]-   1,3, 2-dioxaphosphocine (formule C), 6-fluoro-2,4, 8, 10-tétra- 
 EMI29.1 
 tert-butyl-12-méthyldibenzo[d, g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine (formule A), phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthyl- phényle) et de méthyle, phosphite de bis (2,   4-di-tert-butyl-   6-méthylphényle) et d'éthyle (formule G). 



   On donne une préférence particulière à l'utilisation des phosphites et phosphonites suivants : phosphite de tris (2,   4-di-tert-butylphényle)     (Irgafos168,   Ciba-Geigy), phosphite de tris (nonylphényle), 
 EMI29.2 
 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 
 EMI30.2 
 On préfère tout particulièrement le phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle) [Irgafos168, Ciba Spezialitâtenchemie AG], le phosphite de bis (2, 4-di-tertbutyl-6-méthylphényle) et d'éthyle [Irgafos38, Ciba Spezialitâtenchemie AG, formule (G) etle44'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle) [IrgafosOPEP-Q, Ciba Spezialitâtenchemie AG, formule (H)]. 



  Les phosphites et phosphonites organiques susmentionnés sont des composés connus ; beaucoup d'entre eux sont disponibles dans le commerce. 



  Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (d), au moins un composé répondant à la formule VI 
 EMI30.3 
 dans laquelle 
 EMI30.4 
 R1 est un groupe alkyle en C-C n est 1, 2, 3 ou 4, 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
 0 0 X est un groupe méthylène,-CH-CH-C-Y-ou o - (D-CHI-CHr-, 
 EMI31.2 
 Y est oxygène ou-NH- ; et si n est 1, 
 EMI31.3 
 0 il X est -CH2CH2C-Y-, où Y est fixé à R2, et 
 EMI31.4 
 R2 est un groupe alkyle en C1-C25 ; et si n est 2, 
 EMI31.5 
 0 Il où y est fixé à R2' X est-CH-CH-C-Y-y où Y est fixé à R, et 
 EMI31.6 
 R2 est un groupe alkylène en C-C. , alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; ou bien si Y est-NH-, R peut aussi être une liaison directe ;

   et, si n est 3, 
 EMI31.7 
 0 il X est un groupe méthylène ou -CH2C-O-CH2CH, 
 EMI31.8 
 où le groupe éthylène est fixé à R2, et 
 EMI31.9 
 
 EMI31.10 
 si n est 4, 
 EMI31.11 
 0 il x est-CH-CH.-C-Y-, où Y est fixé à R2, et 
 EMI31.12 
 R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C10. 



  Un groupe alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthyl-pentyle, 1, 3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 1,1, 3-triméthylhexyle, 1,1, 3,   3-tétraméthylpentyle,   nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1, 3,3, 5,5hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle. 



  Une signification préférée pour   R1   est un groupe méthyle et tert-butyle. Une signification particulièrement préférée pour R2 est un groupe alkyle en   Cl-C20, notamment   alkyle en   Cl-Cl8, par   exemple alkyle en   C4-C18. Une   signification spécialement préférée pour R2 est un groupe alkyle en   Cg-Cg,   
 EMI32.1 
 notamment alkyle en C-C < o, par exemple alkyle en Cl.. 



  Un groupe alkylène en C2-C12 est un radical ramifié ou non ramifié, par exemple éthylène, propylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène. Une signification préférée pour R2 est, par exemple, un groupe 
 EMI32.2 
 alkylène en C e alkylène en C-C < , notamment alkylène en C2-C8. Une signi- fication particulièrement préférée pour R2 est, par exemple, un groupe alkylène en C4-C8, notamment alkylène en C4-C6' par exemple hexaméthylène. 



   Un groupe alkylène en C4-C12 interrompu par de 
 EMI32.3 
 l'oxygène ou du soufre peut être interrompu une ou plusieurs 
 EMI32.4 
 fois et il s'agit, par exemple, de-CH2-0-CH2CH2-O-CH2-, -CH2- (0-CH 2CH2-) 20-CH2-1-CH2- (0-CH2CH 2-) 30-CH2-1 - CH2- (O-CH2CH2-) 40-CH2-' -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2- ou - CH2CH2-S-CH2CH2-. Une signification préférée pour R2 est, par exemple, un groupe alkylène en   C4-C10   interrompu par de l'oxygène ou du soufre, notamment un groupe alkylène en   C4-C8   interrompu par de l'oxygène ou du soufre, par exemple un radical alkylène en   C4-C6   interrompu par de l'oxygène ou du soufre. Une valeur particulièrement préférée pour R2 est-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-ou-CH2CH2-S-CH2CH2-. 
 EMI32.5 
 



  Un groupe alcanetétrayle ayant 4 à 10 atomes de carbone est, par exemple, 
 EMI32.6 
 CHi- - CH-C-CHg- (pentaérythrityle), um- 2 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 
 EMI33.1 
 
Le groupe pentaérythrityle est préféré. 



   Le composant (d) peut également inclure des mélanges de différents phénols à empêchement stérique de formule VI. 



   Des compositions intéressantes comprennent celles contenant, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle, si n est 1, R2 est un groupe alkyle en C1-C20. 



   Des compositions préférées contiennent, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle si n est 2,
R2 est un groupe alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; ou, si Y est   - NH-, R   peut aussi être une liaison directe ; et si n est 4,
R2 est un radical alcanetétrayle en   C.-Cg.   



   Des compositions préférées également contiennent, comme composant (d), au moins un composé de la formule VI dans laquelle   R1   est un groupe méthyle ou tert-butyle,   n est 1, 2 ou 4,   
 EMI33.2 
 0 il X est-CH,-CH,-C-Y-, 
 EMI33.3 
 Y est l'oxygène ou-NH- ; et si n est 1,
R2 est un groupe alkyle en C14-C18 ; et si n est 2,
R2 est un groupe alkylène en   C4-C6   ou un groupe alkylène en   C4-C6   interrompu par de l'oxygène ;

   et si n est 4,
R2 est un radical alcanetétrayle en   C4-C6"   

 <Desc/Clms Page number 34> 

 
Des compositions intéressantes également contiennent, comme composant (d), au moins un composé de formule VI qui est un composé de l'une des formules VIa à VIh 
 EMI34.1 
 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 
 EMI36.1 
 Irganox1098, Irganox1076, Irganox1010, Irganox 245, Irganox259, IrganoxiI3114, Irganox1035 et Irganox3125 sont des marques commerciales protégées de la société Ciba Spezialitâtenchemie AG. 



   Des compositions préférées contiennent, comme composant (d), au moins un composé de formule VI qui est un composé de formule VIa, VIb,   Vie   ou VId, notamment un composé de formule VIa, VIb ou   Vie.   



   Le composant (d) de la nouvelle composition, et les composés de formule VI, sont connus et, dans certains cas, peuvent être obtenus dans le commerce. Des procédés de préparation possibles pour les composés de formule VI peuvent être trouvés, par exemple, dans les brevets des E. U. A.   NO 3   330 859 et 3 960 928. 



   Des compositions qui sont intéressantes comprennent celles dont le composant (e) contient au moins un groupe de la formule XII ou XIII 
 EMI36.2 
 
 EMI36.3 
 dans laquelle G est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et G1 et G2 sont chacun l'hydrogène ou un groupe méthyle, ou sont ensemble de l'oxygène. 



  Des compositions particulièrement intéressantes sont celles qui contiennent, comme composant (e), au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique appartenant à la famille des composés décrits en (a') à (g') qui comprennent au moins un groupe de formule XII ou XIII. 



  (a') Composés de la formule XIIa 
 EMI36.4 
 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 dans laquelle n est un nombre de 1 à 4,
G et   G1   sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle,
G11 est l'hydrogène, 0', un groupe hydroxyle, NO, 
 EMI37.1 
 - CHCN, alkyle en Ci-Cl., alcenyle en C-Cg, alcynyle en C-Co, aralkyle en Cy-C, alcoxy en Ci-Cl,'cycloalcoxy en Ce-Cg, phénylalcoxy en Cy-Cg, alcanoyie en Cl-C., alcénoyle en   C-Ce,   alcanoyloxy en C1-C18, benzyloxy, glycidyle ou un groupe -CH2CH(OH)-Z, G11 étant de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-C4, allyle,   benzyle, acétyle ou acroyle, z est l'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe phényle, et, si n est 1,
G12 est l'hydrogène,

   un groupe alkyle en   C1-C18   qui est non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un groupe cyanoéthyle, benzyle ou glycidyle, un radical monovalent d'un acide phosphoré, d'un acide carbamique ou d'un acide carboxylique aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique, insaturé ou aromatique, ou un radical silylé monovalent, de préférence un radical d'un acide carboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone, d'un acide carboxylique cycloaliphatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, d'un acide carboxylique insaturé en a, ss ayant 3 à 5 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique ayant 7 à 15 atomes de carbone, l'acide carboxylique pouvant dans chaque cas être substitué dans la portion aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique 
 EMI37.2 
 par 1 à 3 groupes-COOZ, où Z.

   est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C20'alcényle en C3-C12'cycloalkyle l-C2,, alc'nyle en C3-Cl2, en Ce-Cy, phényle ou benzyle, et en C,-C e si n est 2, 
G12 est un groupe alkylène en C2-C12, alcénylène en   C.-C < , xylylène,   un radical divalent d'un acide phosphoré, d'un acide carbamique ou d'un acide dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique, ou 

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 un radical silylé divalent, de préférence un radical d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 2 à 36 atomes de carbone, d'un acide dicarboxylique cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone ou d'un acide dicarbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ayant 8 à 14 atomes de carbone, l'acide dicarboxylique pouvant dans chaque cas être substitué dans la portion aliphatique,

   cycloaliphatique ou aromatique par 1 ou 2   groupes-COOZ,   et si n est 3,
G12 est un radical trivalent d'un acide tricarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, qui peut être substitué dans la portion aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique par -COOZ12, d'un acide tricarbamique aromatique ou d'un acide phosphoré, ou est un radical silylé trivalent, et si n est 4,
G12 est un radical tétravalent d'un acide tétracarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. 



   Les radicaux d'acide carboxylique indiqués comprennent, dans chaque cas, les radicaux de formule (-CO) nR où n est tel que défini ci-dessus et la signification de R ressort de la définition donnée. 



   Tout substituant alkyle en   C1-C12   peut être, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle. 



   Si G11 ou G12 est un groupe alkyle en   Cl-Cl., il   peut s'agir, par exemple, d'un des groupes indiqués ci-dessus et également, par exemple, un groupe n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle. 



   Si   G11   est un groupe   alcényleenC-.-Cg, il peut   être, par exemple, un groupe 1-propényle, allyle, méthallyle, 2butényle, 2-pentényle, 2-hexényle, 2-octényle ou 4-tertbutyl-2-butényle. 



   Si G11 est un groupe alcynyle en   C-Cg,   c'est de préférence le groupe propargyle. 

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   Si   G11   est un groupe aralkyle en   Cy-C, c'est   en particulier un groupe phénéthyle et notamment benzyle. 



   Si G11 est un groupe alcanoyle en   Cl-C8, c'est   par exemple un groupe formyle, propionyle, butyryle, octanoyle, mais de préférence acétyle, et si   G11   est un groupe alcénoyle 
 EMI39.1 
 en C-Ce, c'est notamment le groupe acryle. 



  Si G12 est un radical monovalent d'un acide carboxy- lique, c'est par exemple un radical d'acide acétique, caproïque, stéarique, acrylique, méthacrylique, benzoïque ou ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique. 



   Si G12 est un radical silylé monovalent, c'est par exemple un groupe de   formule-(C.H)-Si   (Z')   2Z" où   j est 
 EMI39.2 
 un nombre entier de 2 à 5 et Z'et Z"sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en   C1-C4"  
Si G12 est un radical divalent d'un acide dicarboxylique, c'est par exemple un radical d'acide malonique, succinique, glutarique, adipique, subérique, sébacique, maléique, itaconique, phtalique, dibutylmalonique, dibenzylmalonique, butyl (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonique ou bicycloheptènedicarboxylique. 



   Si   G.   est un radical trivalent d'un acide tricarboxylique, c'est par exemple un radical d'acide trimellique, citrique ou nitrilotriacétique. 



   Si G12 est un radical tétravalent d'un acide tétracarboxylique, c'est par exemple le radical tétravalent de l'acide butane-1, 2,3, 4-tétracarboxylique ou de l'acide pyromellique. 



   Si   G12   est un radical divalent d'un acide dicarbamique, c'est par exemple un radical d'acide hexaméthylènedicarbamique ou 2, 4-tolylènedicarbamique. 



   On donne une préférence aux composés de la formule XIIa dans laquelle G est l'hydrogène,   G11   est l'hydrogène ou un groupe méthyle, n est 2 et G12 est le radical diacyle d'un acide dicarboxylique aliphatique ayant 4 à 12 atomes de carbone. 

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   Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants :
1) 4-hydroxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine
2) 1-allyl-4-hydroxy-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine
3) 1-benzyl-4-hydroxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine
4)   1- (4-tert-butyl-2-butényl) -4-hydroxy-2,   2,6, 6-tétra- méthylpipéridine
5) 4-stéaroyloxy-2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine  
6) 1-éthyl-4-salicyloyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine
7) 4-méthacroyloxy-1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridine 
 EMI40.1 
 8) ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionate de 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yle 9) maléate de bis (1-benzyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine- 4-yle) 10) succinate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 11) glutarate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 12) adipate de bis (2, 2, 6,

   6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 13) sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 14) sébacate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yle) 15) sébacate de bis (1,2, 3, 6-tétraméthyl-2, 6-diéthyl- pipéridine-4-yle) 16) phtalate de bis   (1-allyl-2,   2,   6, 6-tétraméthylpipéridine-  
4-yle) 
 EMI40.2 
 17) 1-hydroxy-4-ss-cyanoéthoxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine 18) acétate de 1-acétyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle 19) trimellatede tris (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 20) 1-acroyl-4-benzyloxy-2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine   21) diéthylmalonate de bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-
4-yle) 22)   dibutylmalonate de bis   (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridine-
4-yle) 23) butyl (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)

     malonate de bis (1,2, 2,6,   6-pentaméthylpipéridine-4-yle)   24) sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle) 25) sébacate de bis (1-cyclohexyloxy-2,2, 6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle) 

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 26) hexane-1', 6'-bis (4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) 27) toluène-2', 4'-bis (4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine) 28) diméthyl-bis (2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine-4-oxy)   silane 29) phényl-tris (2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine-4-oxy)   silane 30) phosphite de tris   (1-propyl-2,   2,6, 6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle) 31) phosphate de tris   (1-propyl-2,   2,6, 6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle) 32) phénylphosphonate de bis (1,2, 2,6,

   6-pentaméthyl- pipéridine-4-yle) 33) 4-hydroxy-1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridine 34) 4-hydroxy-N-hydroxyéthyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine 35) 4-hydroxy-N- (2-hydroxypropyl)-2, 2,6, 6-tétraméthyl- pipéridine 36) 1-glycidyl-4-hydroxy-2, 2,6,   6-tétraméthylpipéridine.   



  (b') Composés de la formule XIIb 
 EMI41.1 
 dans laquelle n est le nombre 1 ou 2,
G,   G1   et   G11   sont tels que définis en (a'), 
 EMI41.2 
 G13 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C < -C, hydroxyalkyle en C-Cc, cycloalkyle en Cr-Cy, aralkyle en Cy-Cg, alcanoyie en C-Cg, alcénoyie en C-Cc, benzoyie ou un groupe de formule 
 EMI41.3 
 

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 et, si n est 1,
G14 est l'hydrogène, un groupe alkyle en   Cl-Cl.,   alcényle en C3-C8, cycloalkyle en   Ce-Cy   ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide ;

   un groupe glycidyle ou un groupe de formule   -CH2-CH (OH)-Z   ou de formule-CONH-Z, où Z est l'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle, et si n est 2,
G14 est un groupe alkylène en   C-C, un   groupe arylène en C6-C12, un groupe xylylène, un groupe 
 EMI42.1 
 - CH-CH (OH)-CH- ou un groupe-CH2-CH (OH)-CH2-0-D-0- oÙ D est un groupe alkylène en C-C.

   , arylène en C-Ce, cycloalkylène en C6-C12 ou, à condition que G13 ne soit pas un groupe alcanoyle, alcénoyle ou benzoyle, G14 peut aussi être un groupe 1-oxo-alkylène en C2-C12, un radical divalent d'un acide dicarbamique ou d'un acide dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ou peut encore être le groupe - CO-, ou bien, si n est 1,
G13 et G14 peuvent former ensemble le radical 
 EMI42.2 
 divalent d'un acide 1, 2- ou 1, 3-dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. 



  Tout substituant alkyle en C1-C12 ou en Cl-Cl. est tel que déjà défini en (a'). 



  Tout substituant cycloalkyle en Ce-C7 est en particulier un groupe cyclohexyle. 



   Si G13 est un groupe aralkyle en   Cy-Cg, c'est   en particulier un groupe phényléthyle ou notamment benzyle. 



  Si G13 est un groupe hydroxyalkyle en C2-C5, c'est en particulier un groupe 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle. 



   Si G13 est un groupe alcanoyle en C2-C18, c'est par exemple un groupe propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, mais de préférence acétyle, et si G13 est un groupe alcénoyle en C3-C5, c'est notamment un groupe acroyle. 



   Si G14 est un groupe alcényle en C2-C8, c'est par exemple un groupe allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2-hexényle ou 2-octényle. 

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   Si G14 est un groupe alkyle en C1-C4 substitué par un groupe hydroxyle, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide, il peut s'agir, par exemple, d'un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-cyanoéthyle, méthoxycarbonylméthyle, 2-éthoxycarbonyléthyle, 2-aminocarbonylpropyle 
 EMI43.1 
 ou 2- (diméthylaminocarbonyl) éthyle. 



  Tout substituant alkylène en C2-C12 est, par exemple, un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène. 



   Tout substituant arylène   enCe-C   est, par exemple, un groupe   0-, m- ou p-phénylène,   1, 4-naphtylène ou 4,4'diphénylène. 



   Comme groupe cycloalkylène en C6-C12, on mentionne en particulier le groupe cyclohexylène. 



   On donne une préférence aux composés de la formule XIIb dans laquelle n est 1 ou 2, G est l'hydrogène, G11 est l'hydrogène ou un groupe méthyle, G13 est l'hydrogène, 
 EMI43.2 
 un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe de formule 
 EMI43.3 
 
 EMI43.4 
 et G14, si n = 1, est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12 et, si n = 2, est un groupe alkylène en C2-C8 ou 1-oxo-alkylène en C-Cg. 



  Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants : 37) N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)hexaméthylène-1, 6-diamine 38) N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)hexaméthylène-1, 6-diacétamide 39) bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) amine 40) 4-benzoylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine 41) N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)N, N'-dibutyladipamide 

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 42) N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-  
N,   N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylène-1,   3-diamine 43) N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-p-xylylène-   diamine 
 EMI44.1 
 44) N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) succinamide 45) N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)

   -ss-aminodipropionate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle) 46) Le composé de formule 
 EMI44.2 
 
 EMI44.3 
 47) 4- (bis-2-hydroxyéthylamino)-1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- pipéridine 48) 4-(3-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzamido)-2,2,6, 6- tétraméthylpipéridine 49) 4-méthacrylamido-1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridine (c') Composés de la formule XIIc 
 EMI44.4 
 
 EMI44.5 
 dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G, G1 et G11 sont tels que définis en (a') et, si n est 1, Gl. est un groupe alkylène en C-Cg ou hydroxyalkylène en C-Cg ou acyloxyalkylène en C-C, et si n est 2, G15 est le groupe (-CH2) 2C (CH2-) 2. 



  Si G1S est un groupe alkylène en Cp-Cg ou hydroxyalkylène en C-Cg, c'est par exemple un groupe éthylène, 1-méthyléthylène, propylène, 2-éthylpropylène ou 2-éthyl- 2-hydroxyméthylpropylène. 

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 EMI45.1 
 



  Si G15 est un groupe acyloxyalkylène en C.-C, c'est par exemple le radical 2-éthyl-2-acétoxyméthylpropylène. 



  Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants : 50) 9-aza-8, 8, 10, 10-tétraméthyl-1, 5-dioxaspiro 5]undécan e 51) 9-aza-8, 8, 10, 10-tétraméthyl-3-éthyl-1, 5-dioxaspiro- [5. 5] undécane 52) 8-aza-2, 7, 7, 8, 9, 9-hexaméthyl-1, 4-dioxaspiro [4. 5] décane 53) 9-aza-3-hydroxyméthyl-3-éthyl-8, 8, 9, 10, 10-pentaméthyl- 1, 5-dioxaspiro [5. 5] undécane 54) 9-aza-3-éthyl-3-acétoxyméthyl-9-acétyl-8, 8, 10, 10tétraméthyl-1, 5-dioxaspiro [5. 5] undécane 55) 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-spiro-2'- (1', 3'- 11 dioxanne)-5'-spiro-5"- (1", 3"-dioxanne)-2"-spiro- 4"'- (2"', 2"', 6"', 6"'-tétraméthylpipéridine). 



  (d') Composés des formules XIId, XIIe et XIIf, les composés de formule XIIf étant préférés 
 EMI45.2 
 

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 dans lesquelles n est le nombre 1 ou 2,
G,   G1   et G11 sont tels que définis en   (a'),  
G16 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-Cl2,   
 EMI46.1 
 allyle, benzyle, glycidyle ou alcoxyalkyle en C-Cg, et si n est 1, G17 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-Cl2, alcényle en C-Cr, aralkyle en Cy-Cq, cycloalkyle en Cs-C7' hydroxyalkyle en C-C., alcoxyalkyle en C-Ce, aryle en C6-C10, glycidyle, ou un groupe de   formule-      - (CH2) p-COO-Q   ou de   formule-     (CH)-O-CO-Q,   où p est 1 ou 2 et Q est un groupe alkyle en   C1-C4   ou phényle, et si n est 2,

   
 EMI46.2 
 G17 est groupe alkylène en C-C < , alcénylène en c e C4-C12'arylène en C6-Cl2, un groupe-CH2-CH (OH)-CH2-0-DO-CH2-CH (OH) -CH2- où D est un groupe alkylène en C-Co, arylène en Cg-C < e, cycloalkylène en Cc-C, ou un groupe - CH2CH (OZ') CH2- (OCH2-CH (OZ') CH2) 2- où Z'est l'hydrogène 2 2) 2- 0' ou un groupe alkyle en C1-C18, allyle, benzyle, alcanoyle en C2-C12 ou benzoyle,
T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 ou un groupe aryle en   C6-C10 ou   aralkyle en C7-C9 non substitué ou substitué 
 EMI46.3 
 par un ou plusieurs halogènes ou groupes alkyle en Cl-C4, ou bien T1 et T2, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cycloalcane en Ce-C14. 



  Tout substituant alkyle en C1-C12 est, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle. 



   Tout substituant défini comme un groupe alkyle en   Cl-C18   peut être, par exemple, l'un des groupes énumérés ci-dessus et également, par exemple, un groupe n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle. 



   Tout substituant alcoxyalkyle en C2-C6 est, par exemple, un groupe méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, propoxyméthyle, tert-butoxyméthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 n-butoxyéthyle, tert-butoxyéthyle, isopropoxyéthyle ou propoxypropyle. 



   Si G17 est un groupe alcényle en   C-Ce,   c'est par exemple un groupe 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle ou 2-pentényle. 
 EMI47.1 
 



  Si G, y, T. ou T2 est un groupe aralkyle en C-Cq, c'est en particulier un groupe phénéthyle ou notamment benzyle. Si T1 et T2, avec l'atome de carbone, forment un cycle de cycloalcane, celui-ci peut être, par exemple, un cycle de cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane ou cyclododécane. 



   Si G17 est un groupe hydroxyalkyle en C2-C4, c'est par exemple un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle. 



   Si G17, T1 ou T2 est un groupe aryle en   Cg-C   c'est en particulier un groupe phényle,   &alpha;- ou ss-naphtyle   qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs halogènes ou groupes alkyle en C1-C4. 



   Si G17 est un groupe alkylène en C2-C12, c'est par exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène. 



   Si G17 est un groupe alcénylène en C4-C12, c'est en particulier un groupe 2-buténylène, 2-penténylène ou 3-hexénylène. 



   Si G17 est un groupe arylène en C6-C12, c'est par exemple un groupe o-,   m-ou p-phénylène,   1,4-naphtylène ou 4, 4'-diphénylène. 



   Si Z'est un groupe alcanoyle en C2-C12, c'est par exemple un groupe propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, mais de préférence acétyle. 
 EMI47.2 
 



  D représentant un groupe alkylène en C-C. o, arylène en Cg-C < c ou cycloalkylène en C6-C12 est tel que défini en   (b').   



   Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés suivants : 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 56) 3-benzyl-1,3, 8-triaza-7,7, 9, 9-tétraméthylspiro [4. 5]-   décane-2, 4-dione   57) 3-n-octyl-1,3, 8-triaza-7,7, 9, 9-tétraméthylspiro   zu   décane-2,4-dione 58) 3-allyl-1,3, 8-triaza-1, 7,7, 9, 9-pentaméthylspiro [4. 5]- décane-2,4-dione 59)   3-glycidyl-1,   3,8-triaza-7, 7,8, 9, 9-pentaméthylspiro- [4. 5] décane-2, 4-dione 60) 1, 3, 7, 7,8, 9,9-heptaméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4. 5] décane-
2,4-dione 61) 2-isopropyl-7,7, 9,   9-tétraméthyl-1-oxa-3,     8-diaza-4-oxo-   spiro [4. 5] décane 
 EMI48.1 
 62) 2, 2-dibutyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxo- spiro [4.

   5] décane 63) 2,2,   4, 4-tétraméthyl-7-oxa-3,   20-diaza-21-oxodispiro- [5. 1.11. 2] henéicosane 64)   2-butyl-7,   7,9,   9-tétraméthyl-1-oxa-4,   8-diaza-3-oxospiro- [4. 5] décane, et de préférence 65)   8-acétyl-3-dodécyl-1,   3,8-triaza-7, 7,9, 9-tétraméthyl- spiro [4. 5] décane-2, 4-dione et les composés des formules suivantes :

   
 EMI48.2 
 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 
 EMI49.1 
 (e') Composés de la formule XIIg, qui sont eux-mêmes préférés, 
 EMI49.2 
 dans laquelle n est le nombre 1 ou 2 et
G18 est un groupe de l'une des formules 
 EMI49.3 
 
 EMI49.4 
 où G et G11 sont tels que définis en (a'), G1 et G2 sont l'hydrogène ou un groupe méthyle ou forment ensemble un substituant =0,
E est -O- ou -NG13-,
A est un groupe alkylène en   C2-C6   ou -(CH2)3-O-, x est le nombre 0 ou 1,
G13 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en   C-Cc   ou cycloalkyle en C5-C7, 

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 EMI50.1 
 G19 est identique à G18 ou est l'un des groupes - NGG,-OG,-NHCHOG ou-N (CHOG) , 
G20, si n = 1, est identique à G18 ou G19 et, si n = 2, G20 est un groupe-E-B-E-,

   où B est un groupe alkylène en C2-C8 ou un groupe alkylène en   C-Cg   qui est interrompu par 1 ou 2 groupes -N(G21)-,
G21 est un groupe alkyle en   C < -C, cyclohexyle,   benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou un groupe de formule 
 EMI50.2 
 ou un groupe de formule 
 EMI50.3 
 
G22 est un groupe alkyle en C1-C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en C1-C4, ou bien G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène en   C4-CS   ou oxa-alkylène en 
 EMI50.4 
 C.-Cc, par exemple-CHCHOCHCH-, ou un groupe de formule - CHCHN (G) CHCH-, et 
G23 est l'hydrogène, un groupe alkyle en   C1-C12   ou un groupe phényle. 



   Tout substituant alkyle en   C1-C12   est, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle,   2-éthylhexyle,   n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle. 



   Tout substituant hydroxyalkyle en C2-C5 est, par exemple, un groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle. 



   Si A est un groupe alkylène en C2-C6'c'est par exemple un groupe éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène ou hexaméthylène. 

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   Si G21 et G22 forment ensemble un groupe alkylène ou oxa-alkylène en C4-C5, celui-ci est, par exemple, un groupe tétraméthylène, pentaméthylène ou 3-oxapentaméthylène. 



   Des exemples de polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés des formules suivantes : 
 EMI51.1 
 

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 EMI52.1 
 R est défini comme pour le composé 74. 

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 EMI53.1 
   R'est   défini comme pour le composé 76. 
 EMI53.2 
 

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 EMI54.1 
 (f') Composés oligomères ou polymères dont le motif structural récurrent contient un radical de 2,2, 6, 6-tétraalkylpipéridine, notamment des polyesters, polyéthers, polyamides, polyamines, polyuréthannes, polyurées, polyaminotriazines, poly (méth) acrylates, poly (méth) acrylamides et leurs copolymères qui contiennent ces radicaux. 



   Des exemples de 2,2, 6, 6-polyalkylpipéridines de cette catégorie sont les composés des formules suivantes, dans lesquelles m est un nombre de 2 à environ 200. 
 EMI54.2 
 

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 EMI55.1 
 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 
 EMI56.1 
 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 
 EMI57.1 
 

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 EMI58.1 
 où R est un groupement de formule 
 EMI58.2 
 
 EMI58.3 
 R ou est une ramification de chaîne- (CH)-N- chacun de - (CH2) i- N -MI' 
 EMI58.4 
 m'et m"est un nombre entier compris entre 0 et 200, à condition que m'+ m"= m. 



   D'autres exemples de composés polymères sont les produits réactionnels de composés de formule 
 EMI58.5 
 avec l'épichlorhydrine ; les polyesters d'acide butane-1, 2,3,   4-tétracarboxylique avec   un alcool bifonctionnel de formule 
 EMI58.6 
 dont les chaînes latérales carboxyliques issues de l'acide tétracarboxylique sont estérifiées par la 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine ; 

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 les composés de formule 
 EMI59.1 
 où environ un tiers des radicaux R sont -C2H5 et les autres sont 
 EMI59.2 
 
 EMI59.3 
 et m est un nombre compris dans l'intervalle de 2 à 200 ;

   ou les copolymères dont le motif récurrent est constitué 
 EMI59.4 
 CHg de deux motifs/. \-C==CH, et dans chaque cas d'un motif OO (C) et d'un motif oVo. et d'un motif oVo ! H- JLCHs u 13 H C N CH3 1 H (g') Composés de la formule   XIIIa   
 EMI59.5 
 dans laquelle n est le nombre 1 ou 2,
G et G11 sont tels que définis en (a'), et
G14 est tel que défini en (b'), les valeurs-CONH-Z et -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- étant exclues pour   G14.   

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  Des exemples de ces composés sont : 
 EMI60.1 
 
Des compositions particulièrement intéressantes sont celles qui contiennent, comme composant (e), au moins un composé de l'une des formules H1, H2, H3, H4, H5, H6 et H7 
 EMI60.2 
 

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 EMI61.1 
 

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 EMI62.1 
 
 EMI62.2 
 dans lesquelles m est un nombre compris entre 2 et 200. 



  Le composant (e) de la nouvelle composition, ou les composés du type amine à empêchement stérique, sont connus et certains sont disponibles dans le commerce. 



  Tinuvin123, Tinuvin144, Tinuvin292, Tinuvin622, Chimassorb944 et Chimassorb119 sont des marques commerciales protégées de Ciba Spezialitâtenchemie AG. 



  On donne une préférence particulière à l'addition, comme composant (e) de la nouvelle composition, des amines à empêchement stérique dont le poids moléculaire ou le poids moléculaire moyen Mn se situe dans l'intervalle de 500 à 10 000, en particulier dans l'intervalle de 1000 à 10 000. 



  Parmi celles-ci, il fait encore retenir particulièrement les amines à empêchement stérique dont le poids moléculaire ou le poids moléculaire moyen Mn se situe dans l'intervalle de 1500 à 10 000, par exemple dans l'intervalle de 2000 à 7500. 



  Il faut accorder une mention particulière aux nouvelles compositions qui contiennent, comme composant (e), deux ou plusieurs composés du type amine à empêchement stérique. 



  Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) est approprié pour stabiliser des matières organiques contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. Des exemples de ces matières sont les suivants : 

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1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le   poly-4-méthylpent-1-ène,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD),

   le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD). 



   Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a.

   Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres 

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 activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl- métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl- métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplémentaires. 



   Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly- seurs monosites (SSC). 



   2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD). 



   3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

   les copolymères   éthylène/acétate de vinyle   et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène,   le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène ;   et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges   polypropylène/copolymères   éthylène-propylène, 

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 PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



   4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en   Ce-Cg),   y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Polystyrène, poly   (p-méthylstyrène),   poly- (a-méthylstyrène). 



   6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle,   styrène/butadiène/acrylate   d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquences de styrène, par exemple   styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène,     styrène/éthylène/butylène/styrène   ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 



   7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;

   styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur 

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 copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



   8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène   (caoutchouc halogénobutyle), le poly-   éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



   9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a,   ss   et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc. 



   10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères   acrylonitrile/butadiène,   les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou   acrylonitrile/halogénure   de vinyle ou les terpolymères   acrylonitrile/méthacrylate     d'alkyle/butadiène.   



   11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de   polyallyleoulapolyallylmélamine ;   ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus. 



   12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), 

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 le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques. 



   13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 



   14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides. 



   15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 



   16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12,4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de   m-xylylènediamine   et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2, 4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le   poly-m-phénylène-isophtalamide   ;

   et également les copolymères séquences des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R. I. M. pour polyamides). 



   17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles. 



   18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques 

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 ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS. 



   19. Polycarbonates et polyestercarbonates. 



   20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 



   21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines   phénol/formaldéhyde,   les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde. 



   22. Résines alkydes siccatives et non siccatives. 



   23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité. 



   24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



   25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



   26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs. 



   27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, 

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 propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes et leurs dérivés. 



   28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. 



   29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de telles matières. 



   30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) est également utilisé pour la production de polyuréthanne, notamment pour préparer des mousses souples de polyuréthanne. Dans ce contexte, les nouvelles compositions et les produits qui en sont formés sont protégés efficacement contre une dégradation. En particulier, le roussissement est évité pendant la production de mousse. 



   Les polyuréthannes sont obtenus, par exemple, en faisant réagir des polyéthers, polyesters et polybutadiènes qui contiennent des groupes hydroxyle terminaux avec des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. 



   Les polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux sont connus et sont préparés, par exemple, en polymérisant des époxydes tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, le tétrahydrofuranne, 

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 l'oxyde de styrène ou   l'épichlorohydrine   avec eux-mêmes, par exemple en présence de   Bizou   par une réaction d'addition de ces époxydes, seuls ou en mélange ou successivement, avec des composants de départ contenant des atomes d'hydrogène réactifs, tels que l'eau, des alcools, l'ammoniac ou des amines, par exemple l'éthylène-glycol, les propylène-1, 3et 1, 2-glycols, le triméthylolpropane, le 4,4'-dihydroxydiphénylpropane, l'aniline, l'éthanolamine ou l'éthylènediamine. Les polyéthers de saccharose conviennent également selon l'invention.

   Dans beaucoup de cas, on donne une préférence aux polyéthers qui contiennent principalement des groupes OH primaires (jusqu'à 90 % en poids, par rapport à la totalité des groupes OH présents dans le polyéther). 



  En outre, les polyéthers modifiés par des polymères vinyliques, tels que ceux formés par exemple en polymérisant du styrène et de l'acrylonitrile en présence de polyéthers, sont appropriés, de même que les polybutadiènes contenant des groupes OH. 



   Ces composés ont généralement des poids moléculaires de 400 à 10 000 et sont des composés polyhydroxylés, notamment des composés contenant deux à huit groupes hydroxyle, en particulier ceux dont le poids moléculaire est de 800 à 10 000, de préférence 1000 à 6000, par exemple les polyéthers contenant au moins 2, généralement 2 à 8, mais de préférence 2 à 4 groupes hydroxyle, comme ils sont connus en soi pour la préparation de polyuréthannes homogènes et de polyuréthannes cellulaires. 



   Il est évidemment possible d'utiliser des mélanges des composés ci-dessus contenant au moins deux atomes d'hydrogène réactifs avec les isocyanates, en particulier ayant un poids moléculaire de 400 à 10 000. 



   Des polyisocyanates appropriés sont des polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques, aromatiques et hétérocycliques, par exemple le diisocyanate d'éthylène, le diisocyanate de 1, 4-tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le 1,12-diisocyanatododécane, le 1,3-diisocyanato-cyclobutane, les 1, 3- et 

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 1,4-diisocyanato-cyclohexanes et également n'importe quels mélanges désirés de ces isomères, le   1-isocyanato-3,   3,5triméthyl-5-isocyanatométhylcyclohexane, les diisocyanates   d'hexahydro-2,     4- et-2,   6-tolylène et également n'importe quels mélanges désirés de ces isomères, les diisocyanates d'hexahydro-1, 3-et/ou-1, 4-phénylène, les diisocyanates de perhydro-2,   4'-et/ou-4, 4'-méthylènediphényle,

     les diisocyanates de 1, 3- et 1,4-phénylène, les diisocyanate de 2, 4- et 2,6-tolylène, et également n'importe quels mélanges désirés de ces isomères, les diisocyanates de 2, 4'- et/ou 4,4'méthylènediphényle, le diisocyanate de 1, 5-naphtylène, le 
 EMI71.1 
 4, 4', isocyanato-triphénylméthane, les polyisocyanates de polyphényl-polyméthylène obtenus par condensation d'aniline-formaldéhyde, puis phosgénation, les isocyanates de   m-et p-isocyanatophénylsulfonyle,   les polyisocyanates aromatiques perchlorés, les polyisocyanates contenant des groupes carbodiimide, les polyisocyanates contenant des groupes allophanate, les polyisocyanates contenant des groupes isocyanurate, les polyisocyanates contenant des groupes uréthanne, les polyisocyanates contenant des groupes urée acylés, les polyisocyanates contenant des groupes biuret,

   les polyisocyanates contenant des groupes ester, les produits réactionnels des isocyanates susmentionnés avec des acétals, et les polyisocyanates contenant des radicaux d'acides gras polymères. 



  * Il est également possible d'utiliser les résidus de distillation contenant des groupes isocyanate, tels quels ou dissous dans un ou plusieurs des polyisocyanates susmentionnés, qui sont obtenus au cours de la préparation industrielle d'isocyanates. Il est en outre possible d'utiliser n'importe quels mélanges désirés des polyisocyanates susmentionnés. 



   On donne en général une préférence particulière aux polyisocyanates qui peuvent être facilement obtenus industriellement, par exemple les diisocyanates de 2, 4- et 2,6-tolylène et n'importe quels mélanges désirés de ces 

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 isomères ("TDI"), les polyisocyanates de polyphénylpolyéthylène tels que préparés par condensation d'anilineformaldéhyde, puis phosgénation ("MDI brut"), et les polyisocyanates contenant des groupes carbodiimide, uréthanne, allophanate, isocyanurate, urée ou biuret ("polyisocyanates modifiés"). 



   Les matières organiques à protéger sont de préférence des polymères naturels, semi-synthétiques ou, notamment, synthétiques. Les polymères thermoplastiques sont particulièrement préférés, notamment les polyoléfines, en particulier le polyéthylène et le polypropylène ou leurs copolymères avec des mono-et dioléfines. 



   Il faut particulièrement insister sur l'action des nouveaux composés contre une dégradation par la chaleur et l'oxydation, notamment sous des contraintes thermiques telles que rencontrées pendant la mise en oeuvre de matières thermoplastiques. Les nouveaux composants (b), (c), (d) et (e) conviennent donc remarquablement bien pour être utilisés comme stabilisants de mise en oeuvre (dans les opérations de transformation). 



   Le mélange des composants (b), (c), (d) et (e) convient également pour stabiliser les polyoléfines qui sont soumises à un contact de longue durée avec des milieux à action extractive. 



   Le composant (b) est de préférence ajouté à la matière organique à stabiliser en une quantité de 0,0005 à 5 %, en particulier de 0,001 à 2 %, par exemple de 0,01 à 2 %, par rapport au poids de la matière organique à stabiliser. 



   Les composants (c), (d) et (e) sont convenablement ajoutés à la matière organique à stabiliser en une quantité de 0,01 à 10 %, par exemple de 0,01 à 5 %, de préférence de 0,025 à 3 % et notamment de 0,025 à 1 %, par rapport au poids de la matière organique à stabiliser. 



   En plus des composants (a), (b), (c), (d) et (e), les nouvelles compositions peuvent comprendre d'autres co-stabilisants (additifs), par exemple les suivants : 

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 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple : 2,6-di-tert-butyl- 
 EMI73.1 
 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, 2, 6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2, 6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2,   6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol,   nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-   6- (1'-méthylundéc-1'-yl) phénol,   2,

   4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-1'-yl) phénol, 2,   4-diméthyl-6- (1'-méthyltridéc-     1'-yl) phénol   et leurs mélanges. 



  1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2,4-dioctylthio-   méthyl-6-tert-butylphénol,   2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,   4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol,   2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 
 EMI73.2 
 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-tert-amylhydroquinone, 2, 6-diphényl-4-octa- décyloxyphénol, 2,   6-di-tert-butylhydroquinone,   2,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle,   adipate de bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).   



  1.4. Tocophérols, par exemple :   a-tocophérol, ss-tocophérol,   y-tocophérol,   8-tocophérol   et leurs mélanges (Vitamine E). 



  1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2,2'-thiobis   (6-tert-butyl-4-méthylphénol),   2,2'-thiobis- (4-octylphénol), 4,4'-thiobis   (6-tert-butyl-3-méthylphén01),   
 EMI73.3 
 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'-thiobis- (3, 6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4, 4'-bis (2, 6-diméthyl- 4-hydroxyphényle). 



  1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2, 2'-méthylènebis   (6-tert-butyl-4-méthylphénol),   2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl-   6- (a-méthylcyclohexyl) phénol],   2,2'-méthylène-bis (4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2, 2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthyl- 

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 phénol), 2, 2'-méthylène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'-éthylidène-bis (4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli- 
 EMI74.1 
 dène-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2, 2'-méthylènebis[6- (a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis- [6- (a, < x-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4, 4'-méthylènebis (2, 6-di- tert-butylphénol), 4, 4' -méthylène-bis (6- tertbutyl-2-méthylphénol), 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane,

   2, 6-bis (3-tert-butyl-5-méthyl-   2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol,   1,1, 3-tris (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl-   4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane,     bis [3,   3-bis   (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)   butyrate d'éthylène-glycol, bis   (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-   phényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de   bis[2- (3'-tert-     butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthy1-   phényle], 1,1-bis (3,   5-diméthyl-2-hydroxyphényl)   butane, 
 EMI74.2 
 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercapto- butane, 1,1, 5,

  5-tétra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) pentane. 



  1.7. Composés 0-, N-et S-benzylés, par exemple : 3, 5,   3', 5'-   
 EMI74.3 
 tétra- tert-butyl-4, 4'-dihydroxy (oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3, 5-diméthylbenzylthioglycolated'octadécyle, 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris (3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)   amine, dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle. 



  1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis (3,5-   di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)   malonate de dioctadécyle, 
 EMI74.4 
 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de bis [4- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phényle]. 



  1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1, 3,5-tris (3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,   4,   6-tri-   

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 méthylbenzène, 1,4-bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -   2,3, 5,6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzyl) phénol. 



  1.10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis (octyl-   mercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,   3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3, 5-di-tert-butyl- 
 EMI75.1 
 4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3- triazine, isocyanurate de 1,3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3, 5-tris (4-tert-butyl- 3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-   butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,   3,5-triazine, 1,3, 5-tris- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) -hexahydro-   1,3, 5-triazine, isocyanurate de 1,3, 5-tris (3,5-dicyclohexyl- 4-hydroxybenzyle). 



  1.11. Benzylphosphonates, par exemple : 2,5-di-tert-butyl- 
 EMI75.2 
 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,   5-di-tert-   butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 
 EMI75.3 
 



  1. 12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) carbamate d'octyle. 



  1. 13. Esters de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,   7-trioxabicyclo [2.   2.   2] octane.   

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  1.   14. Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl-   phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 
 EMI76.1 
 1-phospha-2, 6, 7-trioxaoicyclo[2. 2. 2] octane. 



  1. 15. Esters de l'acide P- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol,   le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-   glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo- [2. 2.   2] octane.   



  1.16. Esters de l'acide 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   acétique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol,   le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol,   le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,   7-trioxabicyclo [2.   2. 2]octane. 



  1.17. Amides de   l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényl) propionique, par exemple : N, N'-bis (3,   5-di-tert-   butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamide, N, N'-bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) -   

 <Desc/Clms Page number 77> 

 
 EMI77.1 
 triméthylènediamide, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazide, N, N'-bis[2- (3-[3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl]propionyloxy) éthyl]oxamide (NaugardxL-1 fourni par Uniroyal). 



  1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple : N, N'-diisopropyl- 
 EMI77.2 
 p-phénylènediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis-   (1-méthylheptyl) -p-phénylènediamine,   N, N'-dicyclohexyl-   p-phénylènediamine,   N,   N'-diphényl-p-phénylènediamine,   
 EMI77.3 
 N, N'-bis (2-naphtyl) -p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1, 3-diméthylbutyl)N'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1-méthylheptyl) -N'-phénylp-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène- diamine,   4- (p-toluène-sulfamoyl)   diphénylamine, N, N'-diméthylN,   N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine,

     diphénylamine, 
 EMI77.4 
 N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N- (4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,   p'-di-tert-octyldiphénylamine,   4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis (4-méthoxyphényl) amine, 2, 6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2, 4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N, N, N', N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, 1,2-bis- 
 EMI77.5 
 [ (2-méthylphényl) amino]éthane, 1, 2-bis (phénylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, bis [4- (1', 3'-diméthylbutyl) phényl] amine, N-phényl-1-naphtylamine < :

   er & -octylée, mélange de ert :-butyl/ tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de   nonyldiphénylamines mono- et   dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, 2,3-dihydro- 3,3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de   tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et   dialkylées, mélange de   tert-octylphénothiazines mono-et   dialkylées, 

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 EMI78.1 
 N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yl) hexaméthylènediamine, sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2, 2, 6,

   6-tétraméthylpipéridine-4-ol. 



  2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2- (2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tertbutyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- 5'-bis- (a, a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)

   -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2-[3'-tert-bu tyl- 2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl]benzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis[4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)- 6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de trans-estérification du2-[3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) -2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ;

   2-[2'-hydroxy-3'- (a, a-diméthylbenzyl) -5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl]benz0triazole, 2- [2'-hydroxy-3'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)- 5'- (a, a-diméthylbenzyl) phényl] benzotriazole. 

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 2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. 



  2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de   4-tert-butylphényle,   salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis   (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, benzoylrésorcinol,   3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,   4-di-tert-butylphényle,   3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di- 
 EMI79.1 
 tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle. 



  2. 4. Acrylates, par exemple : a-cyano-P. P-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-ss,   ss-diphénylacrylate   d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle,   a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy-   cinnamate de méthyle,   a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate   
 EMI79.2 
 de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N- (ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 



  2.5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2, 2'-thio-bis [4- (1, 1, 3,3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,   5-di-tert-butylbenzylphosphonique,   complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-   4-méthylphénylundécylcétoxime,   complexes du nickel avec le1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires. 



  2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyle),   succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de 
 EMI79.3 
 bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl- 3, 5-di- tert-butyl- 4-hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2, 2, 6, 6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 

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 EMI80.1 
 1 1 1 1 1- (2-hydroxyéthyl)-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-     hexaméthylènediamine   et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro- 1,3, 5-triazine, nitrilotriacétate de tris (2,2, 6,

  6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1, 2,3,   4-tétracarboxylate de tétrakis-   (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyle),   1,   1'- (éthane-1, 2-diyl)-   bis (3,3, 5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2, 6,6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine,   2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) -   malonate de bis (1,2, 2,6,   6-pentaméthylpipéridyle),     3-n-octyl-   7,7, 9,9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)   hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1, 3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino- 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3,   5-triazine et du 1,   2-bis- (3-aminopropylamino) éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-1,2, 2,6, 6-pentaméthyl-   pipéridyl)-1,   3,5-triazine et du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl-1, 3,8triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione,   3-dodecyl-1-(2,   2,6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl-   1- (1,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidin-2, 5-dione, mélange de   4-hexadécyloxy-et   4-stéaryloxy-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)   hexaméthylènediamine et de   la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1, 3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane et de la 2,4,   6-trichlor-1   3, 5-triazine ainsi que de la 4-butylamino- 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg.

   No   [136504-96-6],     N- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N- (1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl-7,7, 9,   9-tétraméthyl-1-oxa-3,     8-diaza-4-oxospiro-   [4. 5] décane, produit réactionnel du 7,7, 9,9-tétraméthyl- 

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 2-cycloundécyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4.

   5] décane et de l'épichlorhydrine, 1, 1-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- 4-pipéridyloxycarbonyl) -2- (4-méthoxyphényl) éthène, N, N'-bisformyl-N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy-4- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine avec la 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-aminopipéridine. 



  2. 7. Oxamides, par exemple : 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, 2, 2'-diéthoxyoxanilide, 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tertbutoxanilide, 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'orho-et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o-et p-diéthoxy-oxanilides. 



  2. 8. 2- (2-hydroxyphényl)-1, 3, 5-triazines, par exemple : 2, 4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl) -6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl) -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5triazine, 2- [4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)

  - 2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy) phényl]- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy- 

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 4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl-1,3, 5-triazine, 2,4, 6-tris-   [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1,   3, 5- 
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 triazine, 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1, 3, 5-triazine, 2- {2-hydroxy-4- [3- (2-éthylhexyl-1-oxy)-   2-hydroxypropyloxy] phényl}-4, 6-bis   (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine. 



  3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N, N'-diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phénylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, bis (benzylidène) dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique,   bisphénylhydrazide   sébacique, N, N'-diacétyldihydrazide adipique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide oxalique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide thiodipropionique. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphitededistéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris (2,   4-di-tert-butylphényle),   diphosphite de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-di-tertbutylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,6-di-   tert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de   diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4-di-   tert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol,   diphosphite de bis (2,4,   6-tris-tert-butylphényle) -pentaérythritol,   triphosphit de tristéaryle-sorbitol, 4,

     4' -biphénylène-   diphosphonite de tétrakis (2,   4-di-tert-butylphényle),   
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 6-isooctyloxy-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d, g]- 1, 3, 2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl- 12-méthyl-dibenzo [d, g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2, 2', 2"-nitrilo [tris (phosphite de 3, 3', 5, 5'- tétra-tert-butyl-1,1'-biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3', 5,   5'-tétra-tert-butyl-1,   1'-biphényl- 2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle. 

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 5.

   Hydroxylamines, par exemple : N,   N-dibenzylhydroxyl-   amine, N,   N-diéthylhydroxylamine,   N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N,   N-ditétradécylhydroxylamine,   N,   N-dihexadécylhydroxylamine,   N, N-dioctadécylhydroxylamine,   N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine,   N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N,   N-dialkylhydroxylamine   dérivée d'amine de suif hydrogéné. 
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  6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécyl- nitrone,   N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone,   N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone,   N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone,   N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de   N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine   de suif hydrogéné. 



  7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle. 



  8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide   ss-thiodipropionique   tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-   (ss-dodécylmercapto)   propionate de pentaérythritol. 



  9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 



  10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitat de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc. 

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 11.

   Agents de nucléation, par exemple : substances minée rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide   4-tert-   butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques ("ionomères"). 



  12. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques. 



  13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnant, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 



   Les co-stabilisants sont ajoutés, par exemple, en des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total de la matière organique à stabiliser. 



   Les charges et agents de renforcement (section 12 de la liste), par exemple le talc, le carbonate de calcium, le mica ou le kaolin, sont ajoutés à la polyoléfine en des concentrations, par exemple, de 0,01 à 40 % par rapport au poids total de la polyoléfine à stabiliser. 



   Les charges et agents de renforcement (section 12 de la liste), par exemple des hydroxydes de métaux alcalins, notamment l'hydroxyde d'aluminium ou l'hydroxyde de magnésium, sont ajoutés à la polyoléfine en des concentrations, par exemple, de 0,01 à 60 % par rapport au poids total de la polyoléfine à stabilier. 



   Le noir de carbone est ajouté comme charge à la polyoléfine en des concentrations qui sont convenablement de 0,01 à 5 % par rapport au poids total de la polyoléfine à stabiliser. 

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   Les fibres de verre sont ajoutées comme agent de renforcement à la polyoléfine en des concentrations qui sont convenablement de 0,01 à 20 % par rapport au poids total de la polyoléfine à stabiliser. 



   D'autres compositions préférées comprennent également d'autres additifs, en plus des composants (a) à (e), notamment des sels de métaux alcalins d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium. 



   Une combinaison classique recommandée pour la transformation des matières organiques polymères, par exemple des polyoléfines, pour former des articles moulés correspondants, est la combinaison d'un antioxydant phénolique avec un antioxydant secondaire à base d'un phosphite ou phosphonite organique.

   Cependant, selon la matière et le procédé particuliers, de nombreux transformateurs de polyoléfine sont obligés d'exécuter des opérations dans la région des hautes températures au-dessus d'environ   280 C.   Grâce à l'incorporation d'un nouveau mélange de stabilisants de mise en oeuvre constitué des composants (b), (c), (d) et (e), qui est particulièrement adapté aux applications à haute température, en particulier dans la région des températures supérieures à 300 C, des articles moulés et matériaux industriels, par exemple à base de polyéthylène haute densité, tels que des tuyaux et leurs variantes techniques (raccords), peuvent être produits à un taux de production plus élevé et avec moins de rejets. Un autre avantage du présent mélange de stabilisants est qu'il peut être utilisé en très petites quantités.

   Il s'ensuit une réduction de la concentration globale d'antioxydant comparativement aux mélanges de stabilisants classiques. Ainsi, l'utilisation d'une basse concentration d'un stabilisant à structure de benzofuranne-2-one composant (b)] permet de réduire d'environ un tiers la concentration globale de stabilisant dans des polyoléfines, par exemple, ce qui représente simultanément un avantage économique. 



   L'incorporation des composants (b), (c), (d) et (e), et facultativement d'autres additifs, dans la matière 

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 organique polymère est effectuée par des procédés connus, par exemple avant ou pendant la mise en forme, ou bien en appliquant le mélange de stabilisants dissous ou dispersé à la matière organique polymère, avec ou sans évaporation subséquente du solvant. Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut également être ajouté aux matières à stabiliser sous la forme d'un mélange-maître qui contient ces composants à une concentration, par exemple, de 2,5 à 25 % en poids. 



   Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut également être ajouté avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation. 



   Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut être incorporé dans la matière organique à stabiliser tel quel ou sous une forme encapsulée dans des cires, huiles ou polymères. 



   Le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, peut également être pulvérisé sur le polymère à stabiliser. 



  Il est capable de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs classiques indiqués ci-dessus) ou leurs produits de fusion, de sorte qu'ils peuvent également être pulvérisés avec ces additifs sur le polymère à stabiliser. L'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, et il est possible d'effectuer la pulvérisation en utilisant, par exemple, la vapeur d'eau utilisée pour la désactivation. 



   Dans le cas des polyoléfines polymérisées sous forme sphérique, il peut être avantageux, par exemple, d'appliquer par pulvérisation le mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs. 



   Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous une grande diversité de formes, par exemple sous forme 

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 de pellicules, fibres, bandes, compositions à mouler, profilés, ou comme liants pour produits de revêtement, notamment des produits de revêtement en poudre, adhésifs ou mastics. 



   Les polyoléfines ainsi stabilisées peuvent également être utilisées sous une grande diversité de formes, en particulier sous forme d'articles moulés en polyoléfine à couche épaisse qui sont en contact permanent avec des milieux à action extractive, par exemple des canalisations pour liquides ou gaz, des feuilles, des géomembranes, des bandes, des profilés ou des cuves. 



   Les articles moulés en polyoléfine à couche épaisse préférés ont une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, en particulier de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10 mm. 



   Comme déjà mentionné, les matières organiques sont de préférence des polymères organiques, en particulier synthétiques. Dans ce contexte, les matières thermoplastiques sont protégées d'une manière particulièrement avantageuse. Il faut surtout attirer l'attention dans ce contexte sur l'activité remarquable des nouveaux mélanges de stabilisants constitués des composants (b), (c), (d) et (e) en tant que stabilisants de mise en oeuvre (stabilisants à la chaleur). A cet effet, ils sont avantageusement ajoutés au polymère avant ou pendant sa transformation. Cependant, d'autres polymères également (par exemple des élastomères) ou des lubrifiants ou des fluides hydrauliques peuvent être stabilisés contre une dégradation, par exemple une dégradation provoquée par la lumière ou par thermo-oxydation.

   Les élastomères peuvent être choisis dans la liste ci-dessus des matières organiques possibles. 



   Les lubrifiants et fluides hydrauliques sont par exemple à base d'huiles minérales ou d'huiles synthétiques, ou de mélanges de telles huiles. Les lubrifiants sont bien connus du praticien expérimenté et sont décrits dans la littérature technique qui s'y rapporte, par exemple dans "Schmierstoffe und verwandte produkte" de Dieter Klamann (Verlag Chemie, Weinheim,   1982),"Das   Schmiemittel-   Taschenbuch"de   Schewe-Kobek (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, 

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 Heidelberg, 1974) et dans"Ullmanns Enzyklopâdie der technischen Chemie", Vol. 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). 



   Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc l'utilisation des composants (b), (c), (d) et (e) comme stabilisants, notamment des stabilisants de mise en oeuvre (stabilisants à la chaleur), pour des matières organiques, notamment des polymères thermoplastiques, contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. 



   La présente invention concerne également un mélange de stabilisants comprenant (i) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, (ii) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques,   (iii)   au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques et (iv) au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique. 



   On donne également une préférence aux mélanges de stabilisants dans lesquels le rapport en poids des composants (i) : (ii) : (iii) : (iv) est compris entre 10 : 1 : 1 : 0,1 et 0,01 : 1 : 10 : 100, en particulier entre 5 : 1 : 1 : 0,1 et 0,01 : 1 : 1 : 10. 



   Le nouveau mélange de stabilisants constitué des composants (b), (c), (d) et (e) se caractérise par une excellente stabilité à l'hydrolyse et un effet avantageux sur la couleur,   c'est-à-dire   d'une faible altération de couleur de la matière organique pendant la mise en oeuvre. 



   Les matières organiques qui sont stabilisées avec les composants de la présente invention sont particulièrement bien protégées contre une dégradation provoquée par la lumière. 



   La présente invention concerne également un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, qui consiste à incorporer ou appliquer à ladite matière au moins l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e). 

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   On donne une préférence à un procédé pour stabiliser des polyoléfines qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive, dans le cas où les polyoléfines sont des articles moulés en polyoléfine à couche épaisse et ont une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, notamment de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10 mm, qui consiste à incorporer ou appliquer auxdites polyoléfines au moins l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e). 



   Un procédé particulièrement intéressant également est un procédé pour stabiliser des articles moulés en polyoléfine à couche épaisse qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive, dans le cas où les articles moulés en polyoléfine à couche épaisse sont des canalisations ou des géomembranes, qui consiste à incorporer ou appliquer auxdits articles moulés au moins l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e). 



   Le terme"géomembranes"désigne des feuilles qui sont utilisées, par exemple, dans des sites d'enfouissement et doivent avoir une durée de vie allant jusqu'à 300 ans. 



   Les milieux à action extractive sont, par exemple, des matières minérales ou organiques, liquides ou gazeuses. 



   Des exemples de matières minérales gazeuses sont l'oxygène ; l'azote ; des oxydes d'azote, par exemple NO, l'oxyde azoteux ou   N02   des oxydes de soufre, par exemple l'anhydride sulfureux ; des halogènes, par exemple le fluor ou le chlore ; des acides de   Brônsted,   par exemple l'acide fluorhydrique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique ou l'acide cyanhydrique ; et des bases, par exemple l'ammoniac. 



   Des exemples de matières organiques gazeuses sont les alcanes en Cl-C4, par exemple le méthane, l'éthane, le propane ou le butane ; l'oxyde de carbone ; l'anhydride carbonique ; et le phosgène. 



   Des exemples de matières minérales liquides sont l'eau, l'eau de boisson chlorée et des solutions salines aqueuses, par exemple une solution de chlorure de sodium (saumure) ou une solution de sulfate de sodium ; le brome ; 

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 des halogénures d'acide, par exemple le tétrachlorure de titane, le chlorure de thionyle, le chlorure de nitrosyle ou le chlorure de triméthylsilyle ; des lessives alcalines, par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (NaOH), une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium (KOH), une solution aqueuse d'ammoniac, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium ou une solution aqueuse de carbonate de sodium. 



   Des exemples de matières organiques liquides sont des solvants organiques et des réactifs organiques liquides. 



   Des exemples de solvants organiques sont des hydrocarbures aliphatiques, par exemple le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane, l'essence, le nonane ou le décane ; des alcools, par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le pentanol, l'alcool amylique, le cyclohexanol, le pentaérythritol, l'éthylène-glycol, le   diéthylène-glycol, leMéthylcellosolve, lepolyéthylène-   glycol ou le glycérol ; des cétones, par exemple l'acétone, la diéthylcétone, la méthyléthylcétone, la diphénylcétone ou la cyclohexanone ; des éthers, par exemple l'éther de diéthyle, l'éther de dibutyle, le tétrahydrofuranne ou le dioxanne ; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène ou le xylène ; des solvants hétérocycliques, par exemple le furanne, la pyridine, la 2,6-lutidine ou le thiophène ;

   des solvants aprotiques dipolaires, par exemple le diméthylformamide, le diéthylacétamide ou l'acétonitrile ; ou des agents tensio-actifs. 



   Les milieux à action extractive au sens de la présente invention sont également des mélanges et des solutions, en particulier des mélanges, émulsions ou solutions à base aqueuse des matières organiques et minérales liquides ou gazeuses énumérées ci-dessus. 



   Des milieux à action extractive à considérer en particulier sont ceux qui ont de l'importance dans l'industrie chimique ou dans les sites d'enfouissement. 



   Un mode de réalisation préféré de l'invention est donc également l'utilisation d'un mélange de stabilisants 

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 constitué des composants (b), (c), (d) et (e), avec ou sans autres additifs, pour améliorer la stabilité de polyoléfines qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive. 



   Les composants (b), (c), (d) et (e) préférés pour l'utilisation comme stabilisants, le procédé de stabilisation et le mélange de stabilisants sont les mêmes que ceux décrits pour les compositions formées avec une matière organique. 



   Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail. Les parties et pourcentages sont exprimés en poids. 



  Exemple 1 : Stabilisation de polyéthylène qui est en contact de longue durée avec de l'eau
Du stéarate de calcium en une quantité de 0,1 % en poids et les stabilisants énumérés au Tableau 1 sont ajoutés à l'état sec à un polyéthylène   (hostalen   CRP 100 ; PE-HD) retiré directement du réacteur et les additifs sont incorporés dans un mélangeur Pappenmaier (type 20) pendant deux minutes (Exemples 1a à 1c).

   TABLEAU 1 
 EMI91.1 
 
<tb> 
<tb> Exemples <SEP> Stabilisants <SEP> Quantité
<tb> (% <SEP> en <SEP> poids)
<tb> Irgafos#168c) <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Exemple <SEP> 1aa) <SEP> Irganox1010) <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Chimassorb944e) <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f) <SEP> 0,05
<tb> b) <SEP> Irgafos#168c) <SEP> 0,10
<tb> Exemple <SEP> 1b <SEP> @
<tb> Irganox#1010d) <SEP> 0, <SEP> 05
<tb> Chimassorb944e) <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f) <SEP> 0,05
<tb> Irgafos#168c) <SEP> 0,10
<tb> Exemple <SEP> 1cb) <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 0,05
<tb> Chimassorb119g) <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 92> 

 a) Exemple de comparaison. b) Exemple selon l'invention. c)   Irgafosa168   (Ciba Spezialitätenchemie AG) est le 
 EMI92.1 
 phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle).

   d) Irganoxa1010 (Ciba Spezialitätenchemie AG) est l'ester de pentaérythritol de l'acide 3- (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl) propionique (composé de formule VIc). e) Chimassorba944 (Ciba Spezialitätenchemie AG) désigne des produits de condensation linéaires ou cycliques préparés à partir de N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-   hexaméthylènediamine et de   4-tert-octylamino-2,   6-di- chloro-1,3, 5-triazine [composé de formule (H5)]. f) La combinaison (101) est un mélange d'environ 85 parties en poids du composé de formule Va et d'environ 15 parties en poids du composé de formule Vb.

   g)   Chimassorb#119   (Ciba Spezialitätenchemie AG) désigne des produits de condensation préparés à partir de 2-chloro-
4,6-di (4-n-butylamino-1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyl)-
1,3, 5-triazine et de 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane [composé de formule (H6)]. 



     Irgafos's'168,     Irganoxa1010,     Chimassorba944   et   Chimassorba119   sont des marques commerciales protégées de la société Ciba Spezialitätenchemie AG. 



   Dans une extrudeuse Schwabenthan, le polyéthylène stabilisé est homogénéisé à   2200C   et transformé en granulés à 300 C. Pour les expériences d'extraction dans l'eau, des feuilles d'essai mesurant 44   mm x   20 mm x 2 mm sont pressées à partir des granulés des formulations individuelles (Exemples   1a   à 1c) en utilisant une presse de paillasse. Pour faciliter le démoulage des feuilles d'essai, le pressage est effectué entre deux feuilles d'aluminium. 



   Les expériences d'extraction des stabilisants sont effectuées avec de l'eau désionisée. Le traitement thermique des récipients d'extraction est effectué dans un four à convection de Heraeus (Hanau, Allemagne) avec un écart maximal de température de 1,   5 C.   Pour les essais d'extraction 

 <Desc/Clms Page number 93> 

 au-dessous du point d'ébullition de l'eau, on utilise des récipients en verre. Dans le cas d'une température d'eau de   105 C,   on utilise des récipients en acier inoxydable tenant la pression. Eu égard au risque de sursaturation de l'eau par le stabilisant, la quantité de liquide pour les expériences est fixée à environ 400 ml pour environ 70 g de polymère et l'eau est remplacée par de l'eau nouvelle à intervalles de temps réguliers, en particulier après chaque prélèvement d'échantillon. 



   Les feuilles d'essai sont soumises aux conditions expérimentales décrites ci-dessus à   800C   pendant 50 jours. 



  Après la fin des expériences d'extraction, on mesure la teneur en stabilisant résiduel et le temps d'induction d'oxydation (TIO) des feuilles d'essai. 



   La teneur résiduelle en phénol à empêchement stérique,   Irganox1010,   est déterminée au moyen d'un étalon interne dans un appareil de CLHP du type Spectra Physics SP 8800 avec un échantillonneur automatique et un détecteur UV/visible du type Spectra 200. La chromatographie est effectuée à la température ambiante avec une colonne du type Hyperchrome de 125 x 4,6 mm, garnie de Nucleosil C 185   kam.   Le volume d'injection est de 14   j.   à un débit de 1,5 ml/minute. La détection UV est effectuée à 270 nm. 



   La teneur résiduelle en amines   triaziniques   à empêchement stérique,   Chimassorb   944 et   Chimassorb   119, est déterminée au moyen d'un spectromètre UV de type Lambda 15 de Perkin Elmer en mesurant la différence entre les absorbances à 246,4 et 300 nm. 



   Le temps d'induction d'oxydation est déterminé au moyen d'un calorimètre différentiel à balayage DuPont 910 de TA Instruments (Alsenau, Allemagne) et avec une quantité d'échantillon de 5 à 10 mg, et définit la période de temps, 
 EMI93.1 
 en minutes, sous contrainte thermique constante (190OC/C02) jusqu'à ce que commence une décomposition totale de l'échan- tillon de polyéthylène. Plus le temps d'induction d'oxydation est long, meilleure est la stabilisation du polyéthylène et plus le polyéthylène est stable   vis-à-vis   de l'eau d'extraction qui est en contact de longue durée avec le polyéthylène. 

 <Desc/Clms Page number 94> 

 



   Les résultats montrent que la stabilité des polyoléfines qui sont en contact de longue durée avec des milieux à action extractive est améliorée lorsque le mélange de stabilisants comprend un nouveau composant (b), (c), (d) et (e). Les résultats sont résumés au Tableau 2. 



   TABLEAU 2 Maintien dans l'eau pendant 50 jours à 80 C 
 EMI94.1 
 
<tb> 
<tb> Teneur
<tb> résiduelle <SEP> Temps
<tb> Exemple <SEP> Stabilisant <SEP> en <SEP> stabi- <SEP> d'induction
<tb> Exemple <SEP> Stabilisant
<tb> lisant <SEP> après <SEP> d'oxydation,
<tb> 50 <SEP> jours <SEP> minutes
<tb> à <SEP> 80 C
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> Irgafos168C)
<tb> 1axa) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> Irganox1010d) <SEP> 52 <SEP> % <SEP> 34
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> Chimassorb#944e) <SEP> 57 <SEP> %
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f)
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> Irgafos#168c) <SEP> 38
<tb> 1bb) <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 56 <SEP> %
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> Chimassorb#944e) <SEP> 71 <SEP> %
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f)
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> Irgafos#168c)
<tb> 1cb) <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 57% <SEP> 39
<tb> 0,

  20 <SEP> % <SEP> Chimassorb119g) <SEP> 70 <SEP> %
<tb> 
 Notes a) à g), voir Tableau 1. 



  Exemple 2 : Stabilisation de polypropylène dans le cas d'une extrusion multiple et à des températures particulièrement élevées
On mélange 1, 5 kg de poudre de polypropylène   (Profax#6501),   ayant été initialement stabilisée avec 0,008 % de   Irganox#1076   (composé de formule VIb) (ayant un indice de fluidité de 3,2, mesuré à 230 C et sous 2,16 kg) 

 <Desc/Clms Page number 95> 

 avec 0,1 % de stéarate de calcium et 0,015 à 0,20 % des stabilisants énumérés au Tableau 3. Ce mélange est extrudé dans une extrudeuse dont le corps a un diamètre de 20 mm et une longueur de 400 mm à 100 tours par minutes, la température maximale de l'extrudeuse étant réglée à 280,300, 320 et 340 C. Pour le refroidissement, l'extrudat est tiré à travers un bain d'eau, puis coupé en granulés. Ces granulés sont extrudés plusieurs fois.

   Au bout de 5 extrusions, l'indice de fluidité est mesuré (à   2300C   sous 2,16 kg). 



  Une forte augmentation de l'indice de fluidité dénote une importante décomposition des chaînes et donc une mauvaise stabilisation. Les résultats sont résumés au Tableau 3. Ils montrent que la stabilité du polypropylène est améliorée si le mélange de stabilisants contient un nouveau composant (b), (c), (d) et (e). 



   TABLEAU 3 
 EMI95.1 
 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de
<tb> Quantité <SEP> fluidité
<tb> Exemple <SEP> Stabilisant
<tb> (% <SEP> en <SEP> poids) <SEP> après
<tb> 5 <SEP> extrusions
<tb> Irgafos#168c) <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> 2a <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 0,10 <SEP> 17, <SEP> 5
<tb> Chimassorb#944e) <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f) <SEP> 0,015
<tb> Irgafos#168c) <SEP> 0,10
<tb> 2bb) <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 0,05 <SEP> 8,6
<tb> Chimassorb#944e) <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Combinaison <SEP> (101) <SEP> f) <SEP> 0,015
<tb> irgafos#168c) <SEP> 0,10
<tb> 2cb) <SEP> Irganox#1010d) <SEP> 0,05 <SEP> 8,0
<tb> Chimassorb#119g) <SEP> 0,10
<tb> 
 Notes a) à g), voir Tableau 1 de l'Exemple 1.

Claims (29)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend a) une matière organique qui est sensible à une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, b) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, c) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, d) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et e) au moins un composé de la classe des amines à empêchement stérique.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (b), un composé répondant à la formule I EMI96.1 dans laquelle, si n est 1, R1 est un groupe naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7, 8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7, 8-tétrahydro- 1-naphtyle, thiényle, benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-b]- thiényle, thianthrényle, dibenzofuryle, chloroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, iso-indolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, P-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle,
    phénothiazinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphénylyle, terphénylyle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alcoxy en C < -C., alkylthio en Cl-C4, <Desc/Clms Page number 97> hydroxyle, halogène, amino, alkylamino en C1-C4, phénylamino ou di (alkyle en C1-C4) amino, ou bien R1 est un groupe de formule II EMI97.1 et, si n est 2, R1 est un groupe phénylène ou naphtylène non substitué EMI97.2 ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ou hydroxyle ; ou est-R. -X-R-, R, R, Ret Rc sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, le chlore ou un groupe hydroxyle, alkyle en C.-Cc, phénylalkyle en C7-C9 ;
    phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; cycloalkyle en Ce-Cg non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; alcoxy en C1-C18, alkylthio en C1-C18, alkylamino en C < -C < , di (alkyle en C1-C4) amino, alcanoyloxy en C1-C25, alcanoylamino en C1-C25, alcénoyloxy en C3-C25, alcanoyloxy en C3-C25 qui est interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14 ; cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9, benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ;
    ou bien les EMI97.3 radicaux R2 et R3 ou les radicaux R3 et R4 ou les radicaux R4 et Ru, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R4 peut aussi être - (CH2)P-COR15 ou -(CH2)qOH ou, si R3, R5 et R6 sont chacun l'hydrogène, R4 peut aussi être un groupe de formule III EMI97.4 OÙ R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, <Desc/Clms Page number 98> EMI98.1 R6 est l'hydrogène ou un groupe de formule IV EMI98.2 EMI98.3 où R4 n'est pas un groupe de formule III et R1 est tel que défini ci-dessus pour n = 1, Ry, Rg, Rq, R.
    Q et R11 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène ou un groupe hydroxyle, alkyle en Cl-C2,, alkyle en C-Cc interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R < < ; alcoxy en C.-Cc, alcoxy en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R14 ; alkylthioenC < -Ce, alcényleenC-Ce, alcényloxyenC-CE, alcynyle en C-Cpe, alcynyloxy en C-,-Ce, phénylalkyle en Cy-Cg, phénylalcoxy en C7-C9 ; phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; phénoxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ; cycloalkyleenCe-Cgnon substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 ; cycloalcoxy en Ce-Cg non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ;
    alkylamino en Cl-C4, di (alkyle en Cl-C4) amino, alcanoyle en C.-Ce, alcanoyie en c C-Ce interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R., ; alcanoyloxy en C < -CE, alcanoyioxy en C-CE interrompu par de l'oxygène, du soufre ou : : ; N-R14 ; alcanoylamino en C1-C2S' 1-14 1-C251 alcénoyle en C-CE/alcénoyie en C-C. interrompu par de l'oxygène, du soufre ou : : ;
    N-R14 ; alcénoyloxy en C-C 14 3 251 alcénoyloxy enC-CE interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R., ; cycloalkylcarbonyle en Cg-Cq, cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9 ; benzoyle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ; benzoyloxy non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes EMI98.4 ? ? ? 1 1 alkyle en Cl-C ;
    -o-C-C-R -0-C-C-O-R, 1 15 1 1 23 "H m 19 H R22 <Desc/Clms Page number 99> ou bien, dans la formule II, les radicaux R7 et Rg ou les radicaux Rg et Roll, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un noyau benzénique accolé, R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué EMI99.1 par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4' R14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C., EMI99.2 RIS est un groupe hydroxyle,-o'-M un groupe /R24 alcoxy en C.-C.
    g ou-N 1 18 11-1 R25 EMI99.3 R16 et R17 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, CF3, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe phényle, ou bien R16 et R17, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylidène en C5-C8 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en C1-C4, R. g et R19 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe phényle, R20 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, R21 est l'hydrogène ; un groupe phényle non substitué EMI99.4 ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4 ; un groupe alkyle en Cl-C25 ; un groupe alkyle en C-Cc interrompu par de l'oxygène, du soufre ou #N-R14 ;
    un groupe phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe alkyle en Cl-C4 ; un groupe phénylalkyle en C7-C25 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois sur le fragment phényle par un groupe EMI99.5 alkyle en C1-C4 et interrompu par de l'oxygène, du soufre ou :
    N-R, ou bien les radicaux Ro et R. , avec les atomes 21, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, forment un cycle de cycloalkylène en C5-C12 qui est non substitué ou substitué 1 à 3 fois par un groupe alkyle en Cl-C4, R22 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4' EMI99.6 R23 est l'hydrogène ou un groupe alcanoyle en Cl-C2,, alcénoyle en C-Cc, alcanoyie en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou) N-R14 ; alcanoyle en C-C . 11 14 2 25 <Desc/Clms Page number 100> EMI100.1 substitué par un groupe phosphonate de di (alkyle en C1-C6) ;
    cycloalkylcarbonyle en Ce-Cg, thénoyie, furoyie, benzoyie non substitué ou benzoyle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-Cl2, EMI100.2 EMI100.3 R24 et R25 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl., R26 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C8' R27 est une liaison directe ou un groupe alkylène en cl-cl8, alkylène en C-C. interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. ; alcénylène en C-C. p, alkylidène en 18 C-Co, phénylalkylidène en Cy-Co, cycloalkylène en C-Cg, bicycloalkylene en C ene e ou bicycloalkylène en Cy-Cg, phénylène non substitué ou phénylène substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en EMI100.4 ci-c. ;-f, ou r.
    0 S - 1''+) Rg est un groupe hydroxyle, -0 ""TM, un groupe r /R24 alcoxy en C.-C. g ou-N, Ra 0 Il R29 est de l'oxygène,-NH-ou N-C-NH-R, /30 EMI100.5 R30 est un groupe alkyle en Ci-Cl. ou phényle, R31 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-Cl8,' M est un cation métallique de valence r, X est une liaison directe, de, l'oxygène, du soufre ou - NR31-, <Desc/Clms Page number 101> n est 1 ou 2, p est 0,1 ou 2, q est 1,2, 3,4, 5 ou 6, r est 1,2 ou 3, et s est 0,1 ou 2.
  3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (b), un composé répondant à formule V EMI101.1 dans laquelle R2 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C6, R3 est l'hydrogène, R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6' Re est l'hydrogène, EMI101.2 R, Rg, Rn, R. Q et R11 sont chacun, indépendamment des R7, R e autres, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcoxy en Cl-C4. à condition qu'au moins deux des radicaux R7, R8, R9, R10 et R11 soient de l'hydrogène.
  4. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) est un composé répondant à la formule Va ou Vb EMI101.3 ou un mélange des deux composés des formules Va et Vb. <Desc/Clms Page number 102>
  5. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (c), un composé répondant à la formule 1, 2, 5 ou
  6. 6 EMI102.1 EMI102.2 dans laquelle n'est le nombre 2 et y'est le nombre 1, 2 ou 3, A'est un groupe alkylène en C2-C1S'p-phénylène ou 2-Cl, l p-phényl' p-biphénylène, si y'est 1, E'est un groupe alkyle en C-Cg,-OR' ou du fluor, si y'est 2, E'est un groupe p-biphénylène, si y'est 3, E'est N (CHCHO-)., R', R' et R'3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en Cl-Cl., phénylalkyle en Cy-Co, cyclohexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 groupes alkyle ayant au total 1 à 18 atomes de carbone, R, est l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C., R'e est l'hydrogène ou un groupe méthyle, <Desc/Clms Page number 103> x'est une liaison directe, Y'est de l'oxygène,
    EMI103.1 Z'est une liaison directe ou-CH (R')- et R"6 est un groupe alkyle en Cl-C4' 6. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le composant (c) est le phosphite de tris- (2, 4-di- tert-butylphényle), le phosphite de bis (2, 4-di-tertbutyl-6-méthylphényle) et d'éthyle ou le 4, 4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle).
  7. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (d), un composé répondant à la formule VI EMI103.2 dans laquelle R, est un groupe alkyle en CI-C4' n est 1,2, 3 ou 4, EMI103.3 u Il X est un groupe méthylène, -cHZ-CH2"c-Y- ou o 0 Il - CH-C-O-CH-CH-, EMI103.4 Y est l'oxygène ou-NH- ; et si n est 1, EMI103.5 0 il X est-CH-CH-C-Y-, où Y est fixe à R, et EMI103.6 R2 est un groupe alkyle en C1-C25 ; et si n est 2, EMI103.7 0 Il X est-CH-CH-C-Y- où y est fixé à R2, et EMI103.8 R2 est un groupe alkylène en C-C. , alkylene en C4-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; ou bien si Y est - NH-, R peut aussi être une liaison directe ;
    et, <Desc/Clms Page number 104> EMI104.1 si n est 3, 0 II X est un groupe méthylène ou 2 C 0 CH CH o le groupe éthylène est fixé à R2, et EMI104.2 EMI104.3 si n est 4, 0 il X est-CH,-CHg-C-Y-, où Y est fixé à R, et EMI104.4 R2 est un groupe alcanetétrayle en C < -C. .
  8. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que, dans le composé de formule VI, si n est 1, R2 est un groupe alkyle en Cl-C2,.
  9. 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que, dans le composé de formule VI, si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C2-C8, alkylène en C4-C8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; ou bien si Y est -NH-, R2 peut aussi être une liaison directe ; et, si n est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en C-Cg.
  10. 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que, dans le composé de formule VI, R, est un groupe méthyle ou tert-butyle, n est 1,2 ou 4, EMI104.5 0 il X est-CH2cH2c-Y-, EMI104.6 Y est de l'oxygène ou-NH- ; et si n est 1, R2 est un groupe alkyle en C14-C18; et si n est 2, R2 est un groupe alkylène en C4-C6 ou un groupe alkylène en C4-C6 interrompu par de l'oxygène ; et si n est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C6. <Desc/Clms Page number 105>
  11. 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (d) est au moins un composé de formule VIa, VIb, VIc ou VId EMI105.1 <Desc/Clms Page number 106>
  12. 12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (e) contient au moins un groupe de la formule XII ou XIII EMI106.1 EMI106.2 dans laquelle G est l'hydrogène ou un groupe méthyle, et G1 et G2 sont chacun l'hydrogène, un groupe méthyle ou sont ensemble de l'oxygène.
  13. 13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (e) est un composé des formules H1, H2, H3, H4, H5, H6 et H7 EMI106.3 <Desc/Clms Page number 107> EMI107.1 dans lesquelles m est un nombre compris entre 2 et 200. <Desc/Clms Page number 108>
  14. 14. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un polymère naturel, semi-synthétique ou synthétique.
  15. 15. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un polymère thermoplastique.
  16. 16. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), une polyoléfine.
  17. 17. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), du polyéthylène ou du polypropylène ou un de leurs copolymères avec des mono-et dioléfines.
  18. 18. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), un article moulé en polyoléfine à couche épaisse.
  19. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'article moulé en polyoléfine à couche épaisse a une épaisseur de couche de 1 à 50 mm.
  20. 20. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'article moulé en polyoléfine à couche épaisse est une canalisation en polyoléfine ou une géomembrane en polyoléfine.
  21. 21. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme composant (a), une polyoléfine qui est en contact de longue durée avec un milieu à action extractive.
  22. 22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que le milieu à action extractive est une matière organique ou minérale, liquide ou gazeuse.
  23. 23. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) est présent en une quantité de 0,0005 à 5 % par rapport au poids du composant (a).
  24. 24. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composants (c), (d) et (e) sont présents en une quantité de 0,01 à 10 % par rapport au poids du composant (a). <Desc/Clms Page number 109>
  25. 25. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend également d'autres additifs, en plus des composants (a), (b), (c), (d) et (e).
  26. 26. Mélange de stabilisants, caractérisé en ce qu'il comprend i) au moins un composé à structure de benzofuranne-2-one, ii) au moins un composé de la classe des phosphites et phosphonites organiques, iii) au moins un composé de la classe des antioxydants phénoliques, et iv) au moins un composé de la classe des amines à empêche- ment stérique.
  27. 27. Mélange de stabilisants selon la revendication 26, caractérisé en ce que le rapport en poids des composants (i) : (ii) : (iii) : (iv) est compris entre 10 : 1 : 1 : 0,1 et 0,01 : 1 : 10 : 100.
  28. 28. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer ou appliquer à ladite matière au moins l'un de chacun des composants (b), (c), (d) et (e) selon la revendication 1.
  29. 29. Utilisation d'un mélange de composants (b), (c), (d) et (e) selon la revendication 1 comme stabilisants pour matières organiques contre une dégradation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou la lumière.
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