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Stabilisation de polymères avec des benzofurane-2-ones et des amines encombrées
La présente invention concerne des compositions contenant un matériau organique sensible à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, en particulier des polyoléfines comme, par exemple, des fibres polyoléfiniques, et, comme stabilisants, au moins un composé du type des benzofurane-2-ones et au moins un composé du type des amines à encombrement stérique, et l'utilisation de ces composés pour la stabilisation de matériaux organiques contre la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière.
L'utilisation de composés du type des benzofurane-2-ones comme
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stabilisants pour des polymères organiques est connue par exemple d'après les documents de brevets U. S. 4 325 863 ; U. S. 4 388 244 ; U. S. 5 175 312 ; U. S.
5 252 643 ; U. S. 5 216 052 ; U. S. 5 369 159 ; U. S. 5 488 117 ; U. S. 5 356 966 ; U. S.
5367008 ; U. S. 5428 162 ; U. S. 5 428 177 ou U. S. 5 516 920.
Les amines à encombrement stérique, parmi lesquelles en particulier les composés contenant des groupes 2,2, 6, 6-tétraméthy1pipéridine, sont connues comme stabilisants à la lumière (HALS = Hindered Amine Light Stabilizers).
Les stabilisants connus ne satisfont pas à tous les points de vue aux conditions de haut niveau que doit remplir un stabilisant, en particulier en ce qui concerne la stabilité au stockage, l'absorption d'eau, la sensibilité à l'hydrolyse, la stabilisation à la mise en forme, le comportement des couleurs, la volatilité, les propriétés de migration, la compatibilité et l'amélioration de la stabilisation à la lumière. Il existe donc encore un besoin de stabilisants actifs pour des matériaux organiques, en particulier des polyoléfines comme, par exemple, des fibres polyoléfiniques, qui sont sensibles à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière.
Jusqu'ici, les fibres polyoléfiniques étaient stabilisées à l'aide de phénols à encombrement stérique en combinaison avec des composés du groupe des phosphites ou phosphonites organiques, avec éventuellement en plus des agents stabilisants à la lumière. L'utilisation de ces mélanges de stabilisants entraîne souvent un jaunissement des fibres polyoléfiniques ainsi obtenues, en particulier sous l'effet de gaz NO,,, ce que l'on appelle dans la pratique"dégradation des couleurs par les gaz". Il se produit souvent une coloration déjà lors de la mise en forme, en particulier dans l'extrusion à chaud.
On sait en outre que les composés du groupe des amines à encombrement stérique, que l'on ajoute éventuellement comme stabilisants à la
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lumière, présentent une activité antagoniste avec les phénols à encombrement stérique, ce qui a un effet négatif sur la résistance prolongée à la chaleur.
On a maintenant trouvé qu'un mélange de stabilisants contenant au moins un composé du type des benzofurane-2-ones et au moins un composé du type des amines à encombrement stérique est particulièrement approprié comme stabilisant pour des matériaux organiques sensibles à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière. Ces systèmes stabilisants sans phénol ont en particulier un excellent effet stabilisant sur les polyoléfines pendant la mise en forme, par exemple en fibres de polypropylène.
Ces systèmes de stabilisants selon l'invention suppriment la coloration des matériaux organiques pendant la mise en forme, ont une excellente activité en ce qui concerne la résistance contre l'effet de NO,, (pas de dégradation des couleurs par les gaz) et présentent en outre une meilleure résistance prolongée à la chaleur que les systèmes stabilisants contenant des antioxydants phénoliques. Les amines à encombrement stérique, qui remplacent les stabilisants à la chaleur de longue durée phénoliques, donnent en outre une bonne protection contre la dégradation par oxydation photochimique du matériau organique.
La présente invention concerne donc des compositions contenant a) un matériau organique sensible à la dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou la lumière, b) au moins un composé du type des benzofurane-2-ones, et c) au moins un composé du groupe des amines à encombrement stérique.
La présente invention concerne aussi des compositions contenant, en plus des constituants (a), (b) et (c), d) au moins un composé du groupe des phosphites ou phosphonites organiques.
Des compositions intéressantes contiennent comme constituant (b) un composé de formule I
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dans laquelle, lorsque n est 1, RI représente un reste naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro-2- naphtyle, 5,6, 7, 8-tétrahydro-l-naphtyle, thiényle, benzo [b] thiényle, naphto [2, 3-
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b] thiényle, thianthrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyle, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyle, isoindolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle, carbazolyle, ss-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle,
phénothiazinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4,
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alcoxy en CC, alkylthio en CI-C4, hydroxy, halogène, amino, alkylamins en C1C4, phénylamino ou di (alkyl en Cl-C,) amino, ou bien RI est un reste de fonnule II
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et, lorsque n est 2, RI représente un reste phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ou hydroxy ; ou un reste -R12-X-R13-, R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste hydroxy ; alkyle en C1-C25 ; phénylalkyle en
C7-C9 ; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ; cycloalkyle en Cs-
Cg non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ; alcoxy en C1-C18 ; alkylthio en
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Cl-Cl8 ;
alkylamino en Cj-C di (alkyl en Cl-C4) amino ; alcanoyloxy en C1- ; alcanoylamino en C1-C25 ; alcénoyloxy en C3-C25 ; alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou #N-R14 ; cycloalkylcarbonyloxy en C6-C9 ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par alkyle en Cl-C12 ; ou bien les restes R2 et R3 ou les restes R3 et R ou les restes R4 et R. peuvent former un noayu benzo avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés ;
R, représente de plus un groupe -(CH2)p-COR15 ou -(CH2)qOH, ou, lorsque R3, R. et ruz sont des atomes d'hydrogène, R, peut être en outre un reste de formule m
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dans laquelle Ri a la définition donnée ci-dessus pour n = 1, R est un atome d'hydrogène ou un reste de formule IV
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dans laquelle R4 n'est pas un reste de formule m et RI a la définition donnée ci- dessus pour n = 1, R7, R8, R9, R10 et Ru représentent indépendamment les uns des autres un atome
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d'hydrogène ou d'halogène ou un reste hydroxy ; alkyle en Cl-C25 ; alkyle en C-C
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interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R.. ; alcoxy en Ct-C ;
âlcoxy en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. ; alliylthio en C1-C2S ;
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alcényle en C3-C25 ; alcényloxy en C3-C25 ; alcynyle en C3-C25 ; alcynyloxy en C3C25 ; phényla1kyle en C7-C9 ; phénylalcoxy en C ; -C9 ; phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; ; phénoxy non substitué ou substitué par alkyle en C1C4 ; cycloalkyle en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4 ;
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cycloalcoxy en Cs-Cg non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ; alkylamin en Cl-C4 ; di (alkyl en CI-C4) amino ; alcanoyle en C,-C ; alcanoyle en C-C
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interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. ; alcanoyloxy en Cl-C ; alcanoyloxy en C,-C,, interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R ;
N-R14 ;
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alcanoylamino en C1-C25 ; alcénoyle en C3-C2S ; alcénoyle en C-C interrompu par
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de l'oxygène, du soufre ou N-RI4 ; alcénoyloxy en C3-C2S, alcénoyloxy en C3Ce interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-RI4 ; cycloalkylcarbonyle en 14
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C-Cp ; cycloalkylcarbonyloxy en C-Cp ; benzoyle ou benzoyle substitué par alkyle en CI-CI. ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par alkyle en Cl-con ;
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-18 0 202 ! 1 il 1 1 - 0-C-C-R ou-0-C-C-O-, ou encore, dans la formule II, les restes 1 1 1 R 9 H R
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R7 et Rs ou les restes R ;
et R forment un noyau benzo avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un reste phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4,
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R14 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cj-C,,
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RIs est un groupe hydroxy, [-0- ;
Mr+ J ou un reste alcoxy en C-Cjg ou dz - N,, dz
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RI6 et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste CF3, alkyle en C1-C12 ou phényle, ou R16 et R17 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en C1-C4, R, et ruz représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4 ou phényle, R20 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C,, R2, représente un atome d'hydrogène ou un reste phényle non substitué ou substitué
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par alkyle en CI-C4 ; alkyle en CI-C, ; alkyle en C2-C25 interrompu par de
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l'oxygène, du soufre ou N-RI4 ;
phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou /14 substitué sur le reste phényle par 1 à 3 restes alkyle en C,-C, ; phénylalkyle en C7C interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R.., non substitué ou substitué /14 sur le reste phényle par 1 à 3 restes alkyle en C1-C4 ; ou encore les restes R20 et R21 peuvent former, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un noyau cycloalkylène en CS-C12 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4 ;
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R représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ;
R représente un atome d'hydrogène ou un reste alcanoyie en Cj-C ; alcénoyle en C-C ; alcanoyle en C-C interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R ; /14 alcanoyle en C2-C2S substitué par un groupe phosphonate de di (alkyle en CI-C6) ; cycloalkylcarbonyle en Cg-Ca ; thénoyle ; furoyle ; benzoyle ou benzoyle substitué
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H, C/ 0 c, "/= < par alkyle en CI-CI2 ;-C-C.
OH R26 CH, CW,' H., C/ HCy 0 C C'CH 1/,. q : CH,,, 3 - C--CH,-S-CHz--OH'--C--CH,-C-- OH R R 2 0 0 0 /1 " " - C-Ra-C-Rs ou-c-Rs-Rg.,
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Ru et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C,, ; R26 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C, ; R27 est une liaison directe ou un reste alkylène en C1-CtÚ alkylène en C2-C18
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interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R. alcénylène en C-C ; /14
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alkylidène en C2-C20 ; phényla1kylidène en C7-C20 ; cycloalkylène en C-Cg ; bicycloalkylène en C7-CS ; phénylène non substitué ou substitué par alkyle en Cl-
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ou C4 ; 0 s c4 ; .
0 S R28 est un groupe hydroxy, (-O¯-Mr+, ou un reste alcoxy en Cl-C, ou-nez ris 25
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0 il R'9représente un atome d'oxygène,-NH-ou N-C-NH-R-.,
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R30 est un reste alkyle en CI-C18 ou phényle, R31 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-CI8, M est un cation métallique de valence r, X est une liaison directe, de l'oxygène, du soufre ou-Mi-, n est égal à 1 ou 2, p est égal à 0,1 ou 2, q est égal à 1, 2,3, 4, 5 ou 6, r est égal à 1,2 ou 3, et s est égal à 0,1 ou 2.
Un reste naphtyle, phénanthryle, anthryl, 5,6, 7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5, 6,7, 8-tétrahydro-1-naphtyle, thiényle, benzo [b]thiényle, naphto[2,3-b]thiényle,
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thianthrényle, dibenzofuryle, chroményle, xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, indolizinyle, isoindolyle, indolyle, indazolyle, purinyle, quinolizinyle, isoquinolyle, quinolyle, phtalazinyle, naphtyridinyle, quinoxalinyle, quinazolinyle, cinnolinyle, ptéridinyle,
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carbazolyle, ss-carbolinyle, phénanthridinyle, acridinyle, périmidinyle, phénanthrolinyle, phénazinyle, isothiazolyle, phénothiazinyle, isoxazolyle, furazanyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitué ou substitué par alkyle en Ci-C4, alcoxy en C,-C,
alkylthio en Cl-C4, hydroxy, halogène,
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amino, alkylamino en CCC4, phénylamino ou di (alkyl en CI-C4) amino représente par exemple un reste 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1-phénylamino-4-naphtyle, 1méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 1-méthoxy-2-naphtyle, 2-méthoxy-1-naphtyle, 1diméthylamino-2-naphtyle, 1, 2-diméthyl-4-naphtyle, 1, 2-diméthyl-6-naphtyle, 1, 2diméthyl-7 -naphty1e, 1, 3-diméthyl-6-naphtyle, 1, 4-diméthyl-6-naphtyle, 1, 5diméthyl-2-naphtyle, 1, 6-diméthyl-2-naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-1naphtyle, 1, 4-dihydroxy-2-naphtyle, 7-phénanthryle, 1-antbrylc, 2-antbryle, 9anthryl, 3-benzo [b] thiényle, 5-benzo [b] thiényle, 2-benzo [b] tbiényle, 4- dibenzofuryle, 4, 7-dibenzofuryle, 4-méthyl-7-dibenzofuryle, 2-xanthényle, 8-méthyl- 2-xanthényle, 3-xanthényle,
2-phénoxathiinyle, 2, 7-phénoxathiinyle, 2-pyrrolyle, 3pyrrolyle, 5-méthyl-3-pyrrolyle, 2-imidazolyle, 4-imidazolyle, 5-imidazolyle, 2méthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-4-imidazolyle, 2-éthyl-5-imidazolyle, 3-pyrazolyle, 1méthyl-3-pyrazolyle, 1-propyl-4-pyrazolyle, 2-pyrazinyle, 5, 6-diméthyl-2pyrazinyle, 2-indolizinyle, 2-méthyl-3-isoindolyle, 2-méthyl-1-isoindolyle, 1-méthyl- 2-indolyle, 1-méthyl-3-indolyle, 1, 5-diméthyl-2-indolyle, 1-méthyl-3-indazolyle, 2,7-
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diméthyl-8-purinyle, 2-méthoxy-7-méthyl-8-purinyle, 2-quinolizinyle, 3isoquinolyle, 6-isoquinolyle, 7-isoquinolyle, isoquinolyle, 3-méthoxy-6-isoquinolyle, 6-phtalazinyle, 7 -phtalazinyle,
I-méthoxy-6-phtalazinyle, 1, 4-diméthoxy-6phtalazinyle, 1, 8-naphtyridine-2-yle, 2-quinoxalinyle, 6-quinoxalinyle, 2,3-diméthyl-
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6-quinoxalinyle, 2, 3-diméthoxy-6-quinoxalinyle, 2-quinazolinyle, 7-quinazolinyle, 2diméthylamino-6-quinazolinyle, 3-cinnolinyle, 6-cinnolinyle, 7-cinnolinyle, 3méthoxy-7 -cinnoIinyle, 2-ptéridinyle, 6-ptéridinyle, 7 -ptéridinyle, 6, 7-diméthoxy-2ptéridinyle, 2-carbazolyle, 3-carbazolyle, 9-méthyl-2-carbazolyle, 9-méthyl-3carbazolyle, ss-carboline-3-yle l-méthyl-ss-carboline-3-yle, 1-méthyl-ss-carboline-6yle, 3-phénanthridinyle, 2-acridinyle, 3-acridinyle, 2-périmidinyle, 1-méthyle-5périmidinyle, 5-phénanthrolinyle, 6-phénanthrolinyle, l-phénazinyle, 2-phénazinyle, enmidinyl lin 3-isothiazolyle, 4-isothiazolyle, 5-isothiazolyle, 2-phénothiazinyle, 3- phénothiazinyle, 10-méthyl-3-phénothiazinyle,
3-isoxazolyle, 4-isoxazolyle, 5isoxazolyle, 4-méthyl-3-furazanyle, 2-phénoxazinyle ou 10-méthyl-2-phénoxazinyle.
On préfère en particulier des restes naphtyle, phénanthryle, anthryle, 5,6, 7,8-tétrahydro-2-naphtyle, 5,6, 7, 8-tétrahydro-l-naphtyle, thiényle, benzo [b]- thiényle, naphto [2, 3-b]thiényle, thianthrényle, dibenzofuryle, chroményle,
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xanthényle, phénoxathiinyle, pyrrolyle, isoindolyle, indolyle, phénothiazinyle, biphényle, terphényle, fluorényle ou phénoxazinyle, non substitués ou substitués par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en Cl-C4, hydroxy, phénylamino ou
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di (alkyl en C,-C4) amino comme, par exemple, les restes 1-naphtyle, 2-naphtyle, 1phénylamino-4-naphtyle, l-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle 1-méthoxy-2naphtyle, 2-méthoxy-l-naphtyle, 1-diméthylamino-2-naphtyle, 1, 2-dimethyl-4naphtyle, 1,
2-diméthyl-6-naphtyle, 1, 2-diméthyl-7 -naphtyle, 1, 3-diméthyl-6naphtyle, l, 4-diméthyl-6-naphty1e, 1, 5-diméthyl-2-naphtyle, 1, 6-diméthyl-2- naphtyle, 1-hydroxy-2-naphtyle, 2-hydroxy-l-naphtyle, 1, 4-dihydroxy-2-naphtyle, 7phénanthryle, 1-anthryle, 2-anthryle, 9-anthryle, 3-benzo [b] thiényle, 5benzo [b]thiényle, 2-benzo[b]thiényle, 4-dibenzofuryle, 4, 7 -dibenzofuryle, 4-méthyl-
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7-dibenzofuryle, 2-xanthényle, 8-méthyl-2-xanthényle 3-xanthényle, 2-pyrrolyle, 3pyrrolyle, 2-phénothiazinyle, 3-phénothiazinyle, 10-méthyl-3-phénotbiazinyle.
Un halogène désigne par exemple le chlore, le brome ou l'iode. On préfère le chlore.
Un reste alcanoyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone est un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste formyle, acétyle, propionyle, butanoyle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle,
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undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle,
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hexadécanoyle, heptadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle ou docosanoyle. On préfère un reste alcanoyle de 2 à 18, en particulier 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. Le reste acétyle est particulièrement préféré.
Un reste alcanoyle en C2-C2S substitué par un groupe phosphonate de di (alkyle en Cl-C6) désigne par exemple les restes (CH3CH2O)2POCH2CO-,
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(CHPOCH2CO-, (CH3CH2CH2CH20) 2POCH2CO-, (CH3CH20)O2POCH2CH2CO-, (CH, 2POCH2CH2CO-, (CH3CH2CH2CH20) 2POCH2CH2CO-, (CH3CH20) 2PO (CH2) 4CO-, (CH3CH20) 2PO (CH,) sCO- ou (CH3CH20) 2PO (CH2) CO-.
Un reste alcanoyloxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone désigne un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste formyloxy, acétoxy,
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propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, décanoyloxy, undécanoyloxy, dodécanoyloxy, tridécanoyloxy, tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy, octadécanoyloxy, eicosanoyloxy ou docosanoyloxy. On préfère un reste alcanoyloxy de 2 à 18, en particulier 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone. Le reste acétoxy est particulièrement préféré.
Un reste alcénoyle de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propénoyle, 2-buténoyle, 3buténoyle, isobuténoyle, n-2,4-pentadiénoyle, 3-méthyl-2-buténoyle, n-2-octénoyle, n-2-dodécénoyle, isododécénoyle, oléoyle, n-2-octadécénoyle ou n-4-octadécénoyle.
On préfère un reste alcénoyle de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6, et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
Un reste alcénoyle en C-C interrompu par de l'oxygène, du soufre ou
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N-R,. représente par exemple un reste CHOCHCHCHHCO-ou /14 CILOCH, CH, OCH=CHCO-.
Un reste alcénoyloxy de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propénoyloxy, 2-buténoyloxy, 3- buténoyloxy, isobuténoyloxy, n-2, 4-pentadiénoyloxy, 3-méthyl-2-buténoyloxy, n-2- octénoyloxy, n-2-dodécénoyloxy, isododécénoyloxy, oléoyloxy, n-2octadécénoyloxy ou n-4-octadécénoyloxy. On préfère un reste alcénoyloxy de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6, et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
Un reste alcénoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou
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N-R représente par exemple un reste CH3OCH2CH2CH=CHCOO- ou /14
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CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-.
Un reste alcanoyle en C,-C. interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-RI4 représente par exemple un reste CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2CO-, CH3-N(CH3)-CH2CO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO- ou CH3- (O-CH2CH2-) 40-CH2CO-.
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Un reste alcanoyloxy en C3-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou
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N-R représente par exemple un reste CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, 14
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CH3-NH-CH2COO-, CH3-N (CH3) -CH2COO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2COO-, CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2COO- OU 'H2COO-* CH3- (O-CH2CH2-) 40-CH2COO-.
Un reste cycloalkylcarbonyle en C6-C9 représente par exemple un reste cyclopentylcarbonyle, cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle ou cyclooctylcarbonyle. On préfère le reste cyclohexylcarbonyle.
Un reste cycloalkylcarbonyloxy en Cg-C représente par exemple un reste cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy ou cyclooctylcarbonyloxy. On préfère le reste cyclohexylcarbonyloxy.
Un reste benzoyle substitué par alkyle en Cl-Cl2, qui porte de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, représente par exemple un reste o-, m-ou p-méthylbenzoyle, 2, 3-diméthylbenzoyle, 2, 4-diméthylbenzoyle, 2, 5-diméthylbenzoyle, 2,6-diméthylbenzoyle, 3, 4-diméthylbenzoyle, 3,5-diméthylbenzoyle, 2méthyl-6-éthylbenzoyle, 4-tert-butylbenzoyle, 2-éthylbenzoyle, 2,4, 6triméthylbenzoyle, 2, 6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyle ou 3, 5-di-tert-butylbenzoyle. Des substituants préférés sont des groupes alkyle en CI-C,, en particulier alkyle en CrC,.
Un reste benzoyloxy substitué par alkyle en C,-C qui porte de
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ref préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, représente par exemple un reste o-, m-ou p-méthylbenzoyloxy, 2,3-diméthylbenzoyloxy, 2, 4-diméthylbenzoyloxy, 2, 5-diméthylbenzoyloxy, 2,6-diméthylbenzoyloxy, 3,4-diméthylbenzoyloxy, 3, 5diméthylbenzoyloxy, 2-méthyl-6-éthylbenzoyloxy, 4-tert-butylbenzoyloxy, 2- éthylbenzoyloxy, 2,4, 6-triméthylbenzoyloxy, 2, 6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyloxy ou 3, 5-di-tert-butylbenzoyloxy. Des substituants préférés sont des groupes alkyle en C,Cg, en particulier alkyle en CI-C4.
Un reste alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone représente un reste
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linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, l-méthylhexyle, nheptyl, isoheptyle, 1,1, 3,3-tétraméthylbutyle, l-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, noctyle, 2-éthylhexyle, 1,1, 3-triméthylhexyle, 1,1, 3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, l-méthylundécyle, dodécyle, 1,1, 3,3, 5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyl ou docosyle.
L'une des significations préférées de R2 et R4 est par exemple alkyle en C,- C, g. Une signification particulièrement préférée de R est alkyle en Cl-C4.
Un reste alcényle de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-2, 4-pentadiényle, 3-méthyl-2-butényle, n-2-octényle, n-2-dodécényle, isododécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-0ctadécényle. On préfère un reste alcényle de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
Un reste alcényloxy de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propényloxy, 2-butényloxy, 3butényloxy, isobutényloxy, n-2, 4-pentadiény1oxy, 3-méthyl-2-butényloxy, n-2octényloxy, n-2-dodécényloxy, isododécényloxy, oléyloxy, n-2-octadécényloxy ou n- 4-octadécényloxy. On préfère un reste alcényloxy de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
Un reste alcynyle de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propynyle (-CH2-CaCH), 2-butynyle, 3butynyle, n-2-octynyle ou n-2-dodécynyle. On préfère un reste alcynyle de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
Un reste alcynyloxy de 3 à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste propynyloxy (-OCH2-C=CH), 2butynyloxy, 3-butynyloxy, n-2-octynyloxy ou n-2-dodécynyloxy. On préfère un reste alcynyloxy de 3 à 18, en particulier 3 à 12, par exemple 3 à 6 et surtout 3 à 4 atomes de carbone.
EMI11.1
Un reste alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou z : l
EMI11.2
N-R représente par exemple un reste CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-,
EMI11.3
CH,-N (CH3) -CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3- (O-CH2CH2-) 20-CH2-, CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2- ou CH3- (O-CH2CH2-) 40-CH,-.
Un reste phénylalkyle en C7-C9 désigne par exemple un reste benzyle, a-
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méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle ou 2-phényléthyle. On préfère les restes benzyle et a, a-diméthylbenzyle.
Un reste phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le reste phényle par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4 désigne par exemple un reste benzyle, a- méthy1benzyle, a, a-diméthylbenzyle, 2-phényléthyle, 2-méthylbenzyle, 3méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle, 2, 4-diméthylbenzyle, 2,6-diméthylbenzyle ou 4-
EMI12.1
tert-butylbenzyle. On préfère le reste benzyle.
Un reste phénylalkyle en C-C interrompu par de l'oxygène, du soufre
EMI12.2
ou N-RI., non substitué ou substitué sur le reste phényle par 1 à 3 restes alkyle en
EMI12.3
Cl-C4 représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste phénoxyméthyle, 2-méthylphénoxyméthyle, 3-méthylphénoxyméthyle, 4-méthylphénoxyméthyle, 2, 4-diméthylphénoxyméthyle, 2, 3-diméthylphénoxyméthyle, phénylthiométhyle, N-méthyl-N-phénylaminométhyle, N-éthyl-N-phénylaminométhyle, 4-tert-butylphénoxyméthyle, 4-tert-butylphénoxyéthoxyméthyle, 2, -ter- butylphénoxyméthyle, 2, 4-di-tert-butylphénoxyéthoxyméthyle, phénoxyéthoxy- éthoxyéthoxyméthyle, benzyloxyméthyle, benzyloxyéthoxyméthyle, N-benzyl-N- éthylaminométhyle ou N-benzyl-N-isopropylaminométhyle.
Un reste phénylalcoxy en C7-C9 représente par exemple un reste benzyloxy, a-méthylbenzyloxy, a, a-diméthylbenzyloxy ou 2-phényléthoxy. On préfère le reste benzyloxy.
Un reste phényle substitué par alkyle en Cl-C4, contenant de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, représente par exemple un reste o-, m-ou pméthylphényle, 2, 3-diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5-diméthylphényle, 2, 6-diméthylphényle, 3, 4-diméthylphényle, 3,5-diméthylphényle, 2-méthyl-6- éthylphényle, 4-tert-butylphényle, 2-éthylphényle ou 2,6-diéthylphényle.
Un reste phénoxy substitué par alkyle en Cl-C,, contenant de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, représente par exemple un reste o-, m-ou pméthylphénoxy, 2, 3-diméthylphénoxy, 2, 4-diméthylphénoxy, 2,5-diméthylphénoxy, 2, 6-diméthylphénoxy, 3, 4-diméthylphénoxy, 3, 5-diméthylphénoxy, 2-méthyl-6- éthylphénoxy, 4-tert-butylphénoxy, 2-éthylphénoxy ou 2,6-diéthylphénoxy.
Un reste cycloalkyle en Cs-Cg non substitué ou substitué par alkyle en ClC4 représente par exemple un reste cyclo0pentyle, méthylcyclopentyle, diméthy1cyc1opentyle, cyclohexyle, méthylcyc1ohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tert-butylcyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. On préfère les restes cyclohexyle et tert-butylcyclohexyle.
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Un reste cycloalkyloxy en C-Cg non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4 représente par exemple un reste cyclopentyloxy, méthylcyclopentyloxy, diméthylcyclopentyloxy, cyclohexyloxy, méthylcyclohexyloxy, diméthylcyclohexyloxy, triméthylcyclohexyloxy, tert-butylcyclohexyloxy, cycloheptyloxy ou cyclooctyloxy. On préfère les restes cyclohexyloxy et tert-butylcyclohexyloxy.
Un reste alcoxy ayant jusqu'à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On préfère les restes alcoxy de 1 à 12, en particulier 1 à 8, par exemple 1 à 6 atomes de carbone.
EMI13.1
Un reste alcoxy en C-C interrompu par de l'oxygène, du soufre ou
EMI13.2
N-R. représente par exemple un reste CH3-O-CH2CH2O-, CH3-S-CH2CH2O-,
EMI13.3
", T-T-N (CH 2CH CH3-NH-CH2CH2O-, CH3-N (CH3) -CH2CH2O-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-, CHO-CH. CHO-CHCH-O-, CH. O-CHCH. O-CHCH-O- ou CH3- (O-CH2CH2-) 40-CH2CH2-O-.
Un reste alkylthio ayant jusqu'à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, décylthio, tétradécylthio, hexadécylthio ou octadécylthio. On préfère les restes alkylthio de 1 à 12, en particulier 1 à 8, par exemple 1 à 6 atomes de carbone.
Un reste alkylamino ayant jusqu'à 4 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un resté méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamin ou tert-butylamino.
Un reste di (alkyl en C1-C4) aminO signifie aussi que les deux restes sont, indépendamment l'un de l'autre, linéaires ou ramifiés, et représente par exemple un reste diméthylamino, méthyléthylamino, diéthylamino, méthyl-n-propylamino, méthylisopropylamino, méthyl-n-butylamino, méthylisobutylamino, éthylisopropylamino, éthyl-n-butylamino, éthylisobutylamino, éthyl-tert-butylamino, diéthylamino, diisopropylamino, isopropyl-n-butylamino, isopropylisobutylamino, di-n-butylamino ou diisobutylamino.
Un reste alcanoylamino ayant jusqu'à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste formylamino, acétylamino, propionylamino, butanoylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, heptanoylamino,
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octanoylamino, nonanoylamino, décanoylamino, undécanoylamino,
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dodécanoylamino, tridécanoy1amino, tétradécanoylamino, pentadécanoylamino, hexadécanoylamino, heptadécanoylamino, octadécanoylamino, eicosanoylamino ou docosanoylamino. On préfère un reste alcanoylamino de 2 à 18, en particulier 2 à 12, par exemple 2 à 6 atomes de carbone.
Un reste alkylène en C1-C18 représente un reste linéaire ou ramifié comme, par exemple, un reste méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. On préfère un reste alkylène en C1-C12, en particulier un reste alkylène en Cl-C,.
Un noyau cycloalkylène en Cj ;-C non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 et qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, représente par exemple un reste cyclopentylène, méthylcyclopentylène, diméthylcyclopentylène, cyclohexylène, méthylcyclohexylène, diméthylcyclohexylène, triméthylcyclohexylène, tert-butylcyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylène ou cyclodécylène. On préfère les restes cyclohexylène et tert-butylcyclohexylène.
Un reste alkylène en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou
EMI14.2
\1-CH2-0-CH2-,-CH2-S-CH2- > N-R. représente par exemple un reste -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-,
EMI14.3
-CH2-NH-CH2-,-CH2-N (CH3)-CH2-,-CH2-0-CH2CH2-0-CH2-1 - CH2- (O-CH2CHz-) 20-CH2-, -CHz- (O-CH2CHz-) 30-CH2-, - CHO-CHCHO-CH :- ou-CHCH.-S-CHCH-.
Un reste alcénylène en C-C, désigne par exemple un reste vinylène, méthy1viny1ène, octényléthylène ou dodécényléthylène. On préfère les restes alcénylène en C2-Cg.
Un reste alkylidène de 2 à 20 atomes de carbone représente par exemple un reste éthylidène, propylidène, butylidène, pentylidène, 4-méthylpentylidène, heptylidène, nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1-méthyléthylidène, 1- éthylpropylidène ou 1-éthylpentylidène. On préfère des restes alkylidène en C2-Cg.
EMI14.4
Un reste phénylalkylidène de 7 à 20 atomes de carbone représente par exemple un reste benzylidène, 2-phényléthylidène ou I-phényl-2-hexylidène. On préfère les restes phényla1kylidène en Cy-Cp.
Un reste cycloalkylène en Cl-ces représente un groupe hydrocarboné saturé ayant deux valences libres et au moins une unité cyclique, et est par exemple un reste cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou cyclooctylène. On préfère le reste cyclohexylène.
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Un reste bicycloalkylène en Cy-Cg désigne par exemple un reste bicycloheptylène ou bicyclooctylène.
Un reste phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4 représente par exemple un reste 1,2-, 1,3-, 1, 4-phénylène, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2, 6- ou 2,7-naphtylène. Le reste 1, 4-phénylène est préféré.
Un noyau cycloalkylidène en Cl-ces non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, représente par exemple un reste cyc1opentylidène, méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène, triméthylcydohexylidène, tert-butylcyclo- hexylidène, cycloheptylidène ou cyclooctylidène. On préfère les restes cyclohexylidène et tert-butylcyclohexylidène.
Un cation métallique monovalent, divalent ou trivalent est de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'aluminium, par exemple
EMI15.1
Na+, K+, Me, Ca ou Al.
On préfère les compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle, lorsque n est 2, RI représente un groupe -R12-X-R13-, R12 et RI3 représentent des restes phénylène, X est un atome d'oxygène ou -NR31-, et R est un reste alkyle en Cl-C..
On préfère aussi les compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle, lorsque n est 1, RI représente un reste naphtyle, phénanthryle, thiényle, dibenzofuryle, carbazolyle, fluorényle, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, alkylthio en CI-C4, hydroxy, halogène, amino, alkylamino en Cl-C4 ou di (alkyl en
C1-C4)amino, ou bien RI est un reste de formule II
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R7, R8, R9, R10 et Ru représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un reste hydroxy ; alkyle en C1-C18 ; alkyle en C-C interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcoxy en CI-CIS ; alcoxy en
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C-Cig interrompu par de l'oxygène ou du soufre ;
alkylthio en CI-CI8 ; alcényloxy en C-C ; alcynyloxy en C-C ; phénylalkyle en C7-C9 ; phénylalcoxy en C7-C9 ; phényle non substitué ou substitué par alkyle en CI-C, ; phénoxy ; cyclohexyle ; cycloalcoxy en C-Cg ; alkylamino en C1-C4 ; di (alkyl en Cl-C4) amino ; alcanoyle en C1-C12 ; alcanoyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoyioxy en C1-C12 ; alcanoyloxy en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoylamino en CI-CI2 ; alcénoyle en C3-C, ; alcénoyloxy en C3-C12, cyclohexylcarbonyle ; cyclohexylcarbonyloxy ; benzoyle ou benzoyle substitué par
EMI16.2
alkyle en CI-C4 ; benzoyloxy ou benzoyloxy substitué par alkyle en Cl-C4 ;
EMI16.3
R 0 Ol 1 il 1 1-0 - 0-C-C-R., ou-0-C-C-O-, ou encore, dans la formule il, les restes 1 1 1 9 H R
EMI16.4
R7 et Rs ou les restes Rs et Ru forment ensemble un noyau benzo avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés,
EMI16.5
/4 R1S est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-Cl2 ou-N, R25
EMI16.6
RJ8 et Rt9 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Ci-C4, R20 est un atome d'hydrogène, R21 représente un atome d'hydrogène ou un reste phényle ; alkyle en Ci-C, s ; alkyle en
C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; phénylalkyle en C7-C9 ; phénylalkyle en C-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre, non substitué ou substitué sur le reste phényle par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4 ;
ou encore les restes
R20 et Ru peuvent former, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un noyau cyclohexylène non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en C1-C4 ; R22 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ; R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcanoyle en C1-C18 ; alcénoyle en
C3-C18 ; alcanoyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre ; alcanoyle
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en C2-C12 substitué par un groupe phosphonate de di (alkyle en C1-C6) ;
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c, PH3 0 c, t CH3 il cycloalkylcarbonyle en Cg-C ;
benzoyle ;--C--CgH- (\/)-OH) s te
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CH3 CH3 H3C,/0 H3C,/ 0 C C"""CH c 0 c, CH., 0 c, CH3 1 4c il il - OH 1-c-CH2 c-OH y --C--CH-S-CH-\/OH'-C--CH-C---OH R. e CH, R -'2 0 0 0 Il Il il- "ti) f - C-R,-C-R ou-c-R-R,.,
EMI17.2
R24 et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl2 ; R26 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4 ; 7 est un reste alkylène en C,-C, alcénylène en C2-Cs ; phénylalkylidène en C-C ; cycloalkylène en C-Cg ou phénylène,
EMI17.3
/Kz4 R est un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C ou-N rus
EMI17.4
R29 représente un atome d'oxygène ou-NH-, R30 est un reste alkyle en C1-C18 ou phényle, et s est égal à 1 ou 2.
On préfère aussi des compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle, lorsque n est 1, RI représente un reste phénantbryle ; thiényle ; dibenzofwyle ; carbazolyle non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4 ; ou fluorényle, ou bien RI est un reste de formule il
EMI17.5
EMI17.6
R7, R8, Rg, RI,, et R,, représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste hydroxy ; alkyle en Cl-Cl8 ; alcoxy en C ;-Cis ; alkylthio en Ci-C,. ; alcény ! oxy en C-C ; alcynyloxy en C3-C4 ; alcanoyloxy en C2-
EMI17.7
202 ! C ; phényle ; benzoyle ; benzoyloxy ou-0-C-C-O-R, H R,, H Y'2 2
EMI17.8
R20 est un atome d'hydrogène,
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R21 représente un atome d'hydrogène ou un reste phényle ou alkyle en C1-C18 ;
ou encore les restes R20 et R21 peuvent former, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un noyau cyclohexylène non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en Cl-C4 ; R22 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C4 ; R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcanoyle en C1-C18 ou benzoyle.
Des compositions particulièrement préférées contiennent comme constituant (b) au moins un composé de formule 1 dans laquelle, lorsque n est 1, R7, Rg, R, RIO et R11 représentent indépendamment les uns des autres un atome
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d'hydrogène ou un reste alkyle en C-CI2 ; alcoxy en CC ; alkylthio en CI-C4 ;
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e , 20 K. 21 1 1 alcanoyloxy en C-C ;-0-C-C-0-R ; ou phényle, J 1 H R
EMI18.3
Ro, R et R représentent des atomes d'hydrogène, et R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcanoyle en C1-C18.
Des compositions particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (b) au moins un composé de formule 1 dans laquelle R2, Ra, R4 et rus représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en Cl-C, benzyle, phényle, cycloalkyle en C5-C8, alcoxy en C1-CIS'alkylthio en Cl-C, alcanoyloxy en CI- C, alcanoylamino en C1-C18, alcénoyloxy en C3-C18 ou benzoyloxy ; ou bien les
EMI18.4
restes R et R ou les restes R et R ou les restes R et R ; forment, avec les atomes de carbone auxquels ils ont liés, un noyau benzo, R peut en outre représenter un groupe- (CHp-COR ou- (CHJqOH, ou, lorsque R R ;
et R sont des atomes d'hydrogène, R,, peut aussi être un reste de formule m,
EMI18.5
/4 Rls représente un groupe hydroxy, alcoxy en C ;-C ou-N, 5
EMI18.6
R16 et Rl1 sont des groupes méthyle ou forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cyc10alkylidène en C-Cs non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en C,-C4, R24 et Ras représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12, p est égal à 1 ou 2, et q est égal à 2,3, 4,5 ou 6.
Les compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle au moins deux des restes R2, R3, R4 et Rs sont des atomes
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d'hydrogène sont aussi particulièrement intéressantes.
Des compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle R3 et Rs sont des atomes d'hydrogène présentent spécialement un intérêt particulier.
Des compositions tout particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (b) au moins un composé de formule I dans laquelle R2 représente un reste alkyle en C1-C4, R3 est un atome d'hydrogène, R4 représente un reste alkyle en C1-C4, ou, lorsque P,, est un atome d'hydrogène, R4 peut être en outre un reste de formule ni, Rs est un atome d'hydrogène, et R, g et Rl7 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cyclohexylidène non substitué ou substitué par alkyle en CC.
Les composés suivants sont des exemples du type des benzofurane-2- ones particulièrement appropriés comme constituant (b) dans la composition selon
EMI19.1
l'invention : la 3-[ 4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7 -di-tert-butyl-benzofurane-2-one ; la 5, 7-di-tert-butyl-3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofurane-2-one ; la 3, 3'- bis [5, 7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofurane-2-one] ; la 5, 7-ditert-butyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofurane-2-one ; la 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butyl-benzofurane-2-one ; la 3- (3, S-diméthyl-4-pivaloy1oxy- phényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one ; la 5, 7-di-tert-butyl-3-phényl-benzofurane-2-one ;
la 5, 7-di-tert-butyl-3- (3, 4-diméthylphényl) benzofurane-2-one ; la 5,7di-tert-butyl-3- (2, 3-diméthylphényl) benzofurane-2-one.
D'autres compositions présentant spécialement un intérêt particulier contiennent comme constituant (b) au moins un composé de formule V
EMI19.2
dans laquelle
EMI19.3
R2 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C) -C6, 1 R3 représente un atome d'hydrogène, R4 représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle en CI-C, ou un reste de formule nia
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R5 représente un atome d'hydrogène, R7, Rg, R9, R10 et R11 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome
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d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4, alcoxy en Cl-C,, alcanoyloxy en C2-C6 ou
EMI20.3
o f21 'L. 20 1.
21 1 1 - O-C-C-O-R, à condition qu'au moins deux des restes R7, Rg, Rg, RIO et Rn 1 1 H R
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soient des atomes d'hydrogène, R'6 et R17 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un noyau cyclohexylidène non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; Ro, Rzi et R22 représentent des atomes d'hydrogène, et R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcanoyle en Cl-Cl8.
On préfère tout particulièrement des compositions contenant comme constituant (b) au moins un composé de formule Va ou Vb
EMI20.5
ou un mélange des deux composés de formule Va et Vb.
EMI20.6
Les composés du type des benzofurane-2-ones utilisés comme constituant (b) dans la composition selon l'invention sont connus dans la littérature et leur préparation est décrite par exemple dans les documents de brevets U. S. suivants : U. S.
4 325 863 ; U. S. 4 388 244 ; U. S. 5 175 312 ; U. S. 5 252 643 ; U. S. 5 216 052 ; U. S. 5 369 159 ; U. S. 5 488 117 ; U. S. 5 356 966 ; U. S. 5 367 008 ; U. S. 5 428 162 ; U. S.
5 428 177 ou U. S. 5 516 920.
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Des compositions intéressantes contiennent dans le constituant (c) au moins un reste de formule XII ou Xm
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dans lesquelles G est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et G1 et G2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou, ensemble, un atome d'oxygène.
Des compositions particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (c) au moins un composé du groupe constitué par les amines à encombrement stérique des classes de composés (a') à (g') décrites ci-dessous, et qui contiennent au moins un reste de formule XII ou XDL (a') des composés de formule XIIa
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dans laquelle n est un nombre de 1 à 4, G et G1 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, G11 représente un atome d'hydrogène, O@, un groupe hydroxy, NO, -CH2CN, alkyle en C1-C18, alcényle en C3-Cg, alcynyle en C3-C8, aralkyle en C7-C12, alcoxy en Cl- Cjg, cycloalcoxy en C5-C8, phénylalcoxy en C7-C9, alcanoyle en Cl-C,,
alcénoyle en Cj-Cs, alcanoyioxy en C1-C18, benzyloxy, glycidyle ou un groupe - CH2CH (OH) -Z, Gu étant de préférence un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4, allyle, benzyle, acétyle ou acryloyle, Z est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou phényle, et,
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lorsque n est 1, G12 est un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C1-C18 éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, un reste cyanoéthyle, un reste benzyle, un reste glycidyle, un reste monovalent d'un acide carboxylique, carbamique ou phosphoré aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique, insaturé ou aromatique, ou un reste silyle monovalent, de préférence un reste d'un acide carboxylique aliphatique de 2 à 18 atomes de carbone,
d'un acide carboxylique cycloaliphatique de 7 à 15 atomes de carbone, d'un acide carboxylique a, p-insaturé de 3 à 5 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique de 7 à 15 atomes de carbone, l'acide carboxylique pouvant être substitué par 1 à 3 groupes-COOZ dans la partie aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, Z12 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CCo, alcényle en C,-C, cycloalkyle en CI-C7, phényle ou benzyle, et, lorsque n est 2, G12 représente un reste alkylène en C-C, alcénylène en C4-C12 ou xylylène ou un reste divalent d'un acide dicarboxylique, dicarbamique ou phosphoré aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique, ou un reste silyle divalent,
de préférence un reste d'un acide dicarboxylique aliphatique de 2 à 36 atomes de carbone, d'un acide dicarboxylique cycloaliphatique ou aromatique de 8 à 14 atomes de carbone, ou d'un acide dicarbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique de 8 à 14 atomes de carbone, l'acide dicarboxylique pouvant être substitué par 1 ou 2 groupes-COOZ dans la partie aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, et lorsque n est 3, G12 est un reste trivalent d'un acide tricarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique pouvant être substitué dans la partie aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique par-COOZ, d'un acide tricarbamique aromatique ou d'un acide phosphoré, ou un reste silyle trivalent, et lorsque n est 4, G12 est le reste tétravalent d'un acide tétracarboxylique aliphatique,
cycloaliphatique ou aromatique.
Les restes d'acides carboxyliques indiqués sont ici des restes de formule (-CO) nR, la signification de n étant donnée ci-dessus, et la signification de R se déduisant des définitions données.
Lorsque des substituants quelconques sont des restes alkyle en CI-CI2, ils représentent par exemple des restes méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle,
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tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou ndodécyle.
Lorsque G11 ou G12 représentent un reste alkyle en CI-C18, ils peuvent représenter par exemple les groupes indiqués ci-dessus et en outre, par exemple, les groupes n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle.
Lorsque Gn représente un reste alcényle en C3-C8, il peut s'agir par exemple d'un reste l-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2hexényle, 2-octényle ou 4-tert-butyl-2-butényle.
En tant que reste alcynyle en C3-Cg, G, est de préférence le groupe propargyle.
En tant que reste aralkyle en C7-C12, G11 est en particulier un reste phénéthyle et surtout un reste benzyle.
En tant que reste alcanoyle en Cl-Cg, Gu est par exemple un reste formyle, propionyle, butyryle, octanoyle, mais de préférence acétyle, et, en tant que reste alcénoyle en C,-Cs, G,, est en particulier le reste acryloyle.
Lorsque GI, est un reste monovalent d'un acide carboxylique, G12 représente par exemple un reste d'acide acétique, d'acide caproïque, d'acide stéarique, d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide benzoïque ou d'acide p- (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl) propionique.
Lorsque G, représente un reste silyle monovalent, G12 est par exemple un
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reste de formule- (Ç, H)-Si (Z') : ; Z", où j est un nombre entier compris entre 2 et 5, et Z'et Z"représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en CI-C4 ou alcoxy en CI-C4.
Lorsque Gl2 est un reste divalent d'un acide dicarboxylique, G, 2 est par exemple un reste d'acide malonique, d'acide succinique, d'acide glutarique, d'acide adipique, d'acide subérique, d'acide sébacique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide phtalique, d'acide dibutylmalonique, d'acide dibenzylmalonique, d'acide
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butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonique ou d'acide bicycloheptène-
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0 Il cdicarboxylique, ou un reste de formule -CH==c, dans laquelle Z13 est Z ; c- 3 Il o 0 un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C12. Une signification préférée de 213 est l'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, en particulier para-alcoxy en C1-C4, par exemple p-méthoxy.
Lorsque G12 est un reste trivalent d'un acide tricarboxylique, G12
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représente par exemple un reste d'acide trimellitique, citrique ou nitrilotriacétique.
Lorsque G12 est un reste tétravalent d'un acide tétracarboxylique, G, 2 représente par exemple le reste tétravalent de l'acide butane-l, 2,3, 4-tétracarboxylique ou de l'acide pyromellitique.
Lorsque G12 est un reste divalent d'un acide dicarbamique, G représente par exemple un reste d'acide hexaméthylènedicarbamique ou d'acide 2,4tolylènedicarbamique.
On préfère les composés de formule XIIa dans lesquels G est un atome d'hydrogène, Go est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,. n est 2 et G12 est le reste diacyle d'un acide dicarboxylique aliphatique de 4 à 12 atomes de carbone.
Des exemples de composés de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants :
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1) la 4-hydroxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 2) la l-allyl-4-hydroxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 3) la I-benzyl-4-hydroxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 4) la 1-(4-tert-butyl-2-butényl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 5) la 4-stéaroyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 6) la l-éthyl-4-salicyloyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 7) la 4-méthacryloyloxy-1, 2,2, 6, 6-pentaméthy1pipéridine, 8) le ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionate de 1,2, 2,6, 6-pentaméthyl- pipéridine-4-yle, 9) le maléate de di (l-benzyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 10) le succinate de di (2,2, 6,
6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 11) le glutarate de di (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 12) l'adipate de di (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle),
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13) le sébaçate de di (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 14) le sébaçate de di (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yle), 15) le sébaçate de di (1, 2, 3, 6-tétraméthyl-2, 6-diéthylpipéridine-4-yle), 16) le phtalate de di (l-allyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 17) la l-hydroxy-4-ss-cyanoéthyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 18) l'acétate de 1-acétyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle, 19) le trimellitate de tri (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 20) la l-acryloyl-4-benzyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 21) le diéthylmalonate de di (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle),
22) le dibutylmalonate de di (1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yle), 23) le butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de di (1, 2,2, 6,6-penta-
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méthylpipéridine-4-yle), 24) le sébaçate de di (l-octyloxy-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 25) le sébaçate de di (1-cyclohexyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 26) la 1', 6'-hexanebis (4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéndine), 27) la 2', 4'-toluènebis (4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine), 28) le diméthylbis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-oxy) silane, 29) le phényltris (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-oxy)
silane, 30) le phosphite de tris (l-propyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), 31) le phosphate de tris (l-propyl-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéndine-4-yle), 32) le phosphonate de phényl [bis- (l, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yle)],
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33) la 4-hydroxy-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine, 34) la 4-hydroxy-N-hydroxyéthyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 35) la 4-hydroxy-N- (2-hydroxypropyl)-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 36) la l-glycidyl-4-hydroxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine.
Un composé particulièrement préféré de formule XIIa est le composé de formule H7
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(b') des composés de formule XIIb
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dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G, G, et Go ont la signification donnée dans (a'),
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G13 est un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C-CI2, hydroxyalkyl en C-C, cycloalkyl en C-C, araLkyle en Cy-Cg, alcanoyie en C-Cjg, alcénoyle en C3-CS ou benzoyle ou un groupe de formule
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et, lorsque n est 1, G14 est un atome d'hydrogène ; un reste alkyle en C,-C,g ; alcényle en C3-CS ; cycloalkyle en C5-C7 ; alkyle en Cl-C4 substitué par un groupe hydroxy, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide ; glycidyle ;
ou un groupe de formule - CH2-CH (OH) -Z ou de formule-CONH-Z-, où Z est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou phényle, et, lorsque n est 2,
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G14 est un reste alkylène en C-C, arylène en C6-C12 ou xylylène, un groupe -CH2-CH (OH)-CH2- ou un groupe-CH-COH-CH-O-D-O-, où D est un reste alkylène en C2-C1O'arylène en C6-C15, ou cycloalkylène en C6-C12, ou, à condition que G13 soit différent d'un reste alcanoyle, alcénoyle ou benzoyle, G, 4 peut aussi représenter un reste 1-oxoa1kylène en C2-C12, un reste divalent d'un acide dicarboxylique ou dicarbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ou encore le groupe-CO-, ou, lorsque n est 1, G13 et G14 peuvent former ensemble le reste divalent d'un acide 1, 2- ou 1,
3- dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.
Lorsque des substituants quelconques représentent des restes alkyle en C,-C, ou en Cl-CI8, ils ont la signification déjà indiquée ci-dessus dans (a').
Lorsque des substituants quelconques sont des restes cycloalkyle en CsC7, ils représentent en particulier un reste cyclohexyle.
En tant que reste aralkyle en C7-C8, G13 est en particulier un reste phényléthyle et surtout benzyle. En tant que reste hydroxyalkyle en C2-C5, G13 est en particulier un reste 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle.
Comme reste alcanoyle en C-C, G est par exemple un reste propionyle, butyryle, octanoyle, dodécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, mais est de préférence un reste acétyle, et, comme reste alcénoyle en C3-C5, G13 est en
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particulier un reste acryloyle.
Lorsque G14 représente un reste alcényle en C2-C8, il s'agit par exemple d'un reste allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2-hexényle ou 2-octényle.
En tant que reste alkyle en CI-C4 substitué par un groupe hydroxy, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamide, G14 peut être par exemple un reste 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-cyanoéthyle, méthoxycarbonylméthyle, 2-éthoxycarbonyl- éthyle, 2-aminocarbonylpropyle ou 2- (diméthylaminocarbonyl) éthyle.
Lorsque des substituants quelconques représentent des restes alkylène en C-C, il s'agit par exemple de restes éthylène, propylène, 2, 2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène.
Lorsque des substituants quelconques représentent des restes arylène en
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Cg-C ; ce sont par exemple des restes o-, m-ou p-phénylène, 1, 4-naphtylène ou 4, 4'diphénylène.
Comme cyc1oa1kylène en Cg-C, on citera en particulier le reste cyclohexylène.
On préfère des composés de formule XIIb dans laquelle n est 1 ou 2, G est un atome d'hydrogène, G, l est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, G,, est un atome d'hydrogène, un reste alkyle en CI-C12 ou un groupe de formule
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et G14 représente, dans le cas de n = 1, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12, et, dans le cas de n = 2, un reste alkylène en C2-Cg ou l-oxoalkylène en C2-C8.
Des exemples de composés de polyalkylpipéridine de cette classe sont les composés suivants : 37) la N, N-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) hexaméthylène-1,6-diamine, 38) le N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-hexaméthylène-1,6-diacétamide, 39) la bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) amine, 40) la 4-benzoylamino-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 41) le N, N-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-N,N'-dibutyladipamide, 42) la N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-N,N'-dicylohexyl-2-hydroxy- propylène-l, 3-diamine, 43) la N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-p-xylylènediamine,
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44) le N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)
succinamide, 45) le N- (2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-ss-aminodipropionate de di (2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle), 46) le composé de formule
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47) la 4-[bis (2-hydroxyéthyl) amino]-1, 2, 6, 6-pentaméthylpipéndine, 48) la 4- (3-méthyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzamido)-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, 49) la 4-méthacrylamido-1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine.
(c') des composés de formule XHc
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dans laquelle n est le nombre 1 ou 2, G, G1 et G11 ont la signification donnée dans (a'), et lorsque n est 1, G, s est un reste alkylène en C2-Cg, hydroxyalkylène en C2-C8 ou acyloxyalky1ène en C4-C22, et, lorsque n est 2, Glus représente le groupe -(CH2)2C(CH2-)2.
Lorsque G15 représente un reste alkylène en C2-Cg ou hydroxyalkylène en C2-Cg, GIs est par exemple un reste éthylène, l-méthylethylène, propylène, 2- éthylpropylène ou 2-éthyl-2-hydroxyméthylpropylène.
En tant que reste acyloxyalkylène en C4-C22, G15 est de préférence le reste 2-éthyl-2-acétoxyméthylpropylène.
Des exemples de composés de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants :
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50) le 9-aza-8, 8, 10, 10-tétraméthyl-l, 5-dioxaspiro [5. 5] undécane, 51) le 9-aza-8, 8, 1 0, 1 0-tétraméthyl-3-éthyl-1, 5-dioxaspiro[5. 5]undécane,
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52) le 8-aza-2,7, 7,8, 9, 9-hexaméthyl-1, 4-dioxaspiro [4. 5] décane, 53) le 9-aza-3-hydroxyméthyl-3-éthyl-8,8, 9, 10,10-pentaméthyl-1,5-dioxaspiro[5.5]- undécane,
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54) le 9-aza-3-éthyl-3-acétoxyméthyl-9-acétyl-8, 8, 10, 10-tétraméthyl-1, 5-dioxaspiro- [5. 5] undécane, 55) la 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéndine-4-spiro-2'- (1', 3'-dioxane)-5'-spiro-5"- (l", 3"dioxane)-2"-spu-o-4"'- (2"', 2"', 6"', 6"'-tétraméthylpipéndme).
(d') des composés de formule XIId, XHe et XIIf, les composés de formule Xnf étant préférés,
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dans lesquelles n est le nombre 1 ou 2, G, G, et G,, ont la signification donnée dans (a'), G, 6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C, allyle, benzyle, glycidyle ou alcoxyalkyle en C2-C6, et, lorsque n est 1, G17 est un atome d'hydrogène, un reste alkyle en Cl-CI., alcényle en C3-C5, aralkyle
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en C7-C9, cycloalkyle en C5-C7, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C6, aryle en C6-C10 ou glycidyle, ou un groupe de formule- - (CH2) p-COO-Q ou de formule- (CH2)p-O-CO-Q,
où p est 1 ou 2 et Q représente un reste alkyle en CI-C4 ou phényle, et, lorsque n est 2,
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G17 est un reste alkylène en C-Cjz, alcénylène en C4-ClZ ou arylène en C-C, un groupe-CH2-CH (OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH (OH)-CH- dans lequel D représente un reste alkylène en C-Cjo, arylène en Cg-C ou cyc10aIkylène en C6-CIZ'ou un groupe-CHCH (OZ') CHz- (OCHz-CH (OZ1CHJz- dans lequel Z'est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, allyle, benzyle, alcanoyle en C-C ou benzoyle, Tl et T2 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C1-C18 ou un reste aryle en Cg-Cjo ou aralkyle en C7-C9 éventuellement substitué par halogène ou alkyle en CI-C4, ou bien T, et T2 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés,
un noyau cycloalcane en C5-C14.
Lorsque des substituants quelconques représentent un reste alkyle en C,C12, ce sont par exemple des restes méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, sec-butyle,
EMI30.2
tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n- dodécyle.
Des substituants quelconques ayant la signification d'un reste alkyle en Cj-C, g peuvent représenter par exemple les groupes indiqués ci-dessus et en outre par exemple les groupes n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle ou n-octadécyle.
Lorsque des substituants quelconques représentent un reste alcoxyalkyle en C2-C6, ce sont par exemple des restes méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, propoxyméthyle, tert-butoxyméthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, n-butoxyéthyle, tert-butoxyéthyle, isopropoxyéthyle ou propoxypropyle.
Lorsque G17 représente un reste alcényle en C3-Cs, G17 est par exemple un reste 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle ou 2-pentényle.
En tant que restes aralkyle en C7-C9, G17, Tl et T2 représentent en particulier un reste phénéthyle ou surtout benzyle. Lorsque T, et T2 forment ensemble, avec l'atome de carbone, un noyau cycloalcane, il peut s'agir par exemple d'un noyau cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane ou cyclododécane.
Lorsque G17 représente un reste hydroxyalkyle en CZ-C4, G17 est par exemple un reste 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4hydroxybutyle.
En tant que restes aryle en C6-C10, G17, T1 et T2 représentent en particulier
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des restes phényle, a-ou p-naphtyle, qui sont éventuellement substitués par halogène ou alkyle en CC.
Lorsque G17 est un reste alkylène en C2-C12, il s'agit par exemple d'un reste éthylène, propylène, 2,2-diméthylpropylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène ou dodécaméthylène.
En tant que reste alcénylène en C4-C12, G17 est en particulier un reste 2buténylène, 2-penténylène ou 3-hexénylène.
Lorsque Go7 représente un reste arylène en C6-C12, G17 et par exemple un reste o-, m-ou p-phénylène, 1,4-naphtylène ou 4,4'-diphénylène,.
Lorsque Z'est un reste alcanoyle en C2-C12, il représente par exemple un
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reste propionyle, butyryle, octanoyl, dodécanoyle, mais de préférence acétyle.
En tant que reste alkylène en C-C, ; ;, arylene en C-C ou cyc10alkylène en C6-C12, D a la signification donnée dans (b').
Des exemples de composés de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés suivants : 56) la 3-benzyl-1, 3, 8-triaza-7, 7,9, 9-tétraméthylspiro[4.5]décane-2, 4-dione, 57) la 3-n-octyl-1, 3,8-triaza-7, 7,9, 9-tétraméthylspiro [4. 5] décane-2, 4-dione,
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58) la 3-allyl-1, 3, 8-triaza-l, 7, 7, 7, 9, 9-pentaméthylspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, 59) la 3-glycidyl-1, 3,8-triaza-7, 7,8, 9, 9-pentaméthylspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, 60) la 1, 3,7, 7,8, 9, 9-heptaméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, 61) le 2-isopropyl-7, 7,9, 9-tétraméthyl-I-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro [4.
5] décane, 62) le 2, 2-dibutyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]décane,
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63) le 2, 2, 4, 4-tétraméthyl-7-oxa-3, 20-diaza-21-oxodispiro [5. 1. 11. 2] henéicosane, 64) le 2-butyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1-oxa-4, 8-diaza-3-oxospiro [4. 5] décane et de préférence : 65) la 8-acétyl-3-dodécyl-1, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tétraméthylspiro [4. 5]-décane-2, 4-dione, ou les composés ayant les formules suivantes :
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(e') des composés de formule XIIg, qui sont pour leur part préférés,
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dans lesquels n est le nombre 1 ou 2 et Gl. est un groupe ayant l'une des formules
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C G, CH, G, G-CH, J/ G-CHJLGs Gi1N (A) X-E- ou G-N N- {A) -E- 11 x H : N G îl-N G-CH.
G-CH. f 2 CH C 3
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où G et Gu ont la signification donnée dans (a'), G1 et G2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou Z : p forment ensemble un substituant =0, E est -0- ou -NG13-' A est un reste alkylène en C2-C6 ou -(CH2)3-O-,
<Desc/Clms Page number 33>
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x est le nombre 0 ou 1, GI3 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl2, hydroxyalkyl en C-C ;
ou cycloalkyl en C-C, G19 a la même signification que GI8 ou est l'un des groupes-NGG,-NHCHOG ou -N(CH2OG23)2, G20, lorsque n = 1, a la même signification que Gu ou Glu, eu lorsque n = 2, G20 est
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un groupe-E-B-E-, où B est un reste alkylène en C-Cs ou alkylène en C2-CS interrompu par 1 ou 2 groupes -N (G21) -' G21 est un reste alkyle en C1-C12, cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyle en CI-C,, ou un groupe de formule
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ou un groupe de formule
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EMI33.5
G est un reste alkyle en C1-C1Z'cyclohexyle, benzyle ou hydroxyalkyl en C,-C., ou G2, et G forment ensemble un reste alkylène en C4-C5 ou oxaa1kylène en C4-C5, comme, par exemple, -CH2CH2OCH2CH2- ou un groupe de formule
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- CHCHGCH.
CH,-, et G23 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cl2 ou phényle.
Lorsque des substituants quelconques représentent des restes alkyle en
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C,-C, ce sont par exemple des restes méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, secbutyle, tert-butyle, n-hexyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle ou n-dodécyle.
Lorsque des substituants quelconques représentent des restes hydroxyalkyle en C-C ;, ce sont par exemple des restes 2-hydroxyéthyle, 2hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle.
Lorsque A est un reste alkylène en C2-C6, il représente par exemple un reste éthylène, propylène, 2, 2-diméthylpropylène, tétraméthylène ou hexaméthylène.
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Lorsque G21 et G22 forment ensemble un reste alkylène en C4-CS ou oxaaucylène, ce reste est par exemple un reste tétraméthylène, pentaméthylène ou 3oxapentaméthylène.
Des exemples de composés de polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés ayant les formules suivantes :
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R a la même signification que dans le composé 74.
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RI a la même signification que dans le composé 76.
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f) des oligomères ou des composés polymères dont l'unité constitutive contient un reste 2, 2, 6, 6-tétraaIky1pipéridine, en particulier des polyesters, des polyéthers, des polyamides, des polyamines, des polyuréthanes, des polyurées, des polyaminotriazmes, des poly (méth) acrylates, des poly (méth) acrylamides et leurs copolymères contenant de tels restes.
Des exemples de composés de 2, 2, 6, 6-polyalkylpipéridines de cette classe sont les composés ayant les formules suivantes, dans lesquelles m est un nombre compris entre 2 et environ 200.
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R R 95)--N- (CH, -N- (CH2),-L CH, ! CH, H3C NeN OH3 où R est un reste de formule H-N N 3- N 1 N 1 H3C n-C4H9 n-C4H9 C C C R R 1 une ramification de la chaîne- (CH,)-N-- m'et m"sont chacun un nombre -'m"
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entier compris entre 0 et 200, à condition que m'+ m"= m.
D'autres exemples de composés polymères sont des produits de réaction de composés de formule
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avec de l'épichlorhydrine ; des polyesters de l'acide butane-1, 2, 3, 4-tétracarboxylique avec un alcool bifonctionne1 de formule
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dont les chaînes latérales carboxyle provenant de l'acide tétracarboxylique sont estérifiées avec une 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine ; des composés de
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CH, 1 formule, dans laquelle environ un tiers des restes C02CH3 C02R m
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OH, J R représentent-C et les autres N-H, et m estun nombre compris C CH3 entre 2 et 200 ; ou des copolymères dont l'unité constitutive est constituée de deux CH3 1 i : : ec 0 unités et de chacune des unités OO et 1 C) 0 N H 9 |
k CH H H y CH, H H
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(g') des composés de formule XIIIa
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dans laquelle n est le nombre 1 ou 2 et G et Gu ont la signification donnée dans (a'), et Gela signification donnée dans (b'), les significations-CONH-Z et - CH2-CH (OH) -CH2-O-D-O- étant exclues pour G.
Des exemples de tels composés sont :
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Des compositions particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (c) au moins un composé de formule Hl, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 ou H9
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C 0 0 "J 0 0 LCH, HCgO-N -0-C- (CHs) g-C-O-- N-OCgH (Hl) Tmuvin@123 H, CT -CH, N > CHs CH3 CH3 CH3 (CH"9-- n-c, H, CH3 0 CH3 HO h C-C C-O (H2) Tinuvin@ 144 /--r***t-) /urt, (c, c L J 0 0 CH3 il il HC-N -0-C- (CH2) f-C-0-- ( N-CHg (H3) Tiimvm292 H, C-'T"CH3 H3C CH3 CH3 CH3
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0 0 1CH, o 0 Il Il 0 N-CH-CH-O-C-CH-CH-C-- (H4) Tmuvin 622 J"CH, L j ? HN-C-CHg-C-CHg Zizi CH3 C N N N (CH,),---N------ (H5) ChimassoA 944 H3c CH3 H3C CH3 Q 0 H, C CH,/ CH.
1 1 H H m HN-CHCHOH NN n-C, H.--N--- J---N--n-C. H.
49. . 4 9 HgCJL JL-CH, H, C-i JL-CH, N N H3c 1 CH3 H3C 1 OH3 0 0 6 6
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O CH3 il C-O- (N-CH, /-l ( CH3 CO--OH-C Sanduvor'B PR-3 ! \ AIl CH3 < CH HC 3 HIC LJ 0 Il Il il Il H-N -0-C- (CH),-C-0-- ( N-H (H8) Tinuvm 770 H3C CH3 CF CH3 CHg R'R' 1 1 R'-NH- (cl2) 3-N- (CHN- (CH2)3-NH-R' (H9) Chimassorb 119, où CH t CH, H, C . JrR'= HaC-N)--N--'. --N-- (N-CH, et m est un nombre 1 N 1 n. Hg-C4H9 C"i n-C, H, n-C, H, j-CH, CH3 CH3
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compris entre 2 et 200.
Le constituant (c) de la composition selon l'invention et les composés du type des amines à encombrement stérique sont connus et en partie disponibles dans le commerce.
Le Tinuvin 123, le Tinuvin 144, le Tinuvin 292, le Tinuvin 622, le Tinuving 770, le Chimassorb 944 et le Chimassorb 119 sont des marques déposées de la firme Ciba Spezialitätenchemie AG. Le Sanduvor PR-31 est une marque déposée de la firme Cariant.
Le Chimassorb 119 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est aussi
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particulièrement intéressant comme constituant (c) dans la composition selon l'invention. Le Chimassorb 119 est un produit de condensation préparé à partir de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-1, 3,5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane.
Comme constituant (c) de la composition selon l'invention, on préfère en particulier ajouter des amines à encombrement stérique dont la masse molaire ou la masse molaire moyenne mon est comprise entre 500 et 10 000, surtout entre 1 000 et 10000. Parmi celles-ci, il faut faire ressortir encore les amines à encombrement
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stérique dont la masse molaire ou la masse molaire moyenne Mn est comprise entre 1 500 et 10 000, par exemple entre 2 000 et 7 500.
Des compositions selon l'invention particulièrement remarquables sont celles qui contiennent comme constituant (c) deux ou plusieurs composés du type des amines à encombrement stérique.
Des compositions particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (d) au moins un composé du groupe des phosphites ou des phosphonites organiques ayant les formules 1,2, 3,4, 5,6 ou 7
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dans lesquelles les indices sont des nombres entiers et n'est égal à 2,3 ou 4 ; p'est égal à 1 ou 2 ; q'est égal à 2 ou 3 ; r'est compris entre 4 et 12 ; y'est égal à 1,2 ou 3 ; et z'est compris entre 1 et 6 ; A', lorsque n'est 2, est un reste a1kylène en C2-8 ; alkylène en C2-C12 interrompu par
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de l'oxygène, du soufre ou-NR4'- ; un reste de formule
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R'5 Rs B' - *-e-O-B'--O-ouphénylène ;
R'e 6
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A', lorsque n'est 3, est un reste de formule-CH. ; ;
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CA', lorsque n'est 4, représente le groupe-CH,-C-CH,- ; 1 CH2 A"a la signification de A'lorsque n'est égal à 2 ; B'représente une liaison directe, -CH2-, -CHR4'-, -CR1'R4'-, du soufre, un reste cycloalkylidène en CS-C7 ou cyclohexylidène substitué en position 3,4 et/ou 5 par
1 à 4 restes alkyle en C1-C4 ; D'est un reste alkyle en C-C, lorsque p'est 1, et -CH2OCH2- lorsque p' est 2 ; D"représente un reste alkyle en C1-C4 lorsque p' est 1 ; E'est un reste alkyle en C1-C18 ou-OR,'ou un halogène lorsque y'est 1 ; E'représente -O-A" -0- lorsque y'est 2 ;
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E'représente un reste de formule R/CCHO- ou NHCHO-) lorsque y'est 3 ;
Q'représente le reste d'un alcool ou d'un phénol ayant au moins z'fonctions OH, ce reste étant lié à l'atome de phosphore par l'intermédiaire de l'atome d'oxygène ; RI', Ruz'et Rj'représentent, indépendamment les uns des autres, un reste alkyle en C,- C, s non substitué ou substitué par halogène, -COOR4', -CN ou -CONR4'R4'; alkyle
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en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou -NR4'-; phénylalkyle en C7- C9 ; cycloalkyle en C5-C12; phényle ou naphtyle ; phényle ou naphtyle substitué par
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halogène, par 1 à 3 restes alkyle ou alcoxy ayant en tout 1 à 18 atomes de carbone
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/= < 5 ou par phény1aJkyle en C, -C, ;
ou un reste de formule- (Ct-L)- (\. -OH. mi R'e dans laquelle m'est un nombre entier compris entre 3 et 6 ; R4' représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, cycloalkyle en Cs-
C12 ou phénylalkyle en C7-C9; R5' et R6' sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8 ou cycloalkyle en C5-C6 ; R/et Rg', lorsque q'= 2, représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en CI-C4 ou forment ensemble un reste 2, 3-déshydropentaméthylène ; et R7' et R8', lorsque q'= 3, représentent des restes méthyle ; Rl4'est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C, ou cyclohexyle ;
RIs'est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, et, dans le cas où il y a plusieurs restes R14'et RIs', ces restes sont identiques ou différents ; X'et Y'sont chacun une liaison directe ou de l'oxygène ; Z'représente une liaison directe, un reste méthylène ou-C (R, 6') 2- ou du soufre, et R16'représente un reste alkyle en C1-C8.
Des compositions particulièrement intéressantes contiennent comme constituant (d) un phosphite ou un phosphonite de formule 1,2, 5 ou 6, dans lesquelles n'est égal à 2 et y'est égal à 1,2 ou 3 ; A'représente un reste alkylène en C-C, p-phénylène ou p-biphénylène, E'est un reste alkyle en C1-C18 ou -OR1' ou un atome de fluor lorsque y'est égal à 1 ; E'est un reste p-biphénylène lorsque y'est égal à 2 ;
E' représente N(CH2CH2O-)3 lorsque y'est égal à 3 ; RI', R2' et R3'sont indépendamment les uns des autres un reste alkyle en C1-C18, phénylalkyle en Cy-Cs, cyclohexyle, phényle ou phényle substitué par 1 à 3 restes alkyle ayant en tout 1 à 18 atomes de carbone ; R ; 4 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C9 ; RIs'est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ; X'représente une liaison directe ; Y'est un atome d'oxygène ;
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Z'représente une liaison directe ou -CH (R16') - ; et Rl6'est un reste alkyle en C1-C4.
D'autres compositions intéressantes contiennent comme constituant (d) un phosphite ou un phosphonite de formule 1,2, 5 ou 6, dans lesquelles
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n'est égal à 2 et y'est égal à 1 ou 3 ; A' représente un reste p-biphénylène, E'est un reste alcoxy en C1-C18 ou un atome de fluor lorsque y'est égal à 1 ; E'représente CHCHO- lorsque y'est égal à 3 ; RI', R2' et R3'sont indépendamment les uns des autres un reste alkyle en C-CIS ou phényle substitué par 2 ou 3 restes alkyle ayant en tout 2 à 12 atomes de carbone ; R, 4'représente un reste méthyle ou tert-butyle ; RIs'est un atome d'hydrogène ; X représente une liaison directe ; Y'est un atome d'oxygène ; Z'représente une liaison directe ou un reste méthylène ou -CH(CH3)-.
Des compositions particulièrement préférées contiennent comme constituant (d) un phosphite ou un phosphonite de formule 1,2 ou 6.
Des compositions spécialement préférées contiennent comme constituant (d) au moins un composé de formule VU
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dans laquelle Ri et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, cyclohexyle ou phényle, et R3 et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4.
Les composés ci-dessous sont des exemples de phosphites et phosphonites organiques particulièrement appropriés comme constituants (d) dans les compositions selon l'invention : le phosphite de triphényle, des phosphites de diphénylalkyle, des phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris (nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl-pentaérythritol, le phosphite
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de tris (2, 4-di-tert-butylphényle) (Irgafos 168, Ciba-Geigy), le diphosphite de diisodécyl-pentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butylphényl) - pentaérythritol (formule D), le diphosphite de bis (2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphényl)pentaérythritol (formule E),
le diphosphite de bis-isodécyloxy-pentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4-di. tert-butyl-6-méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4, 6-tri-tert-butylphényl) -pentaérythritol, le triphosphite de tristéaryl-sorbitol, le diphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényl)-4,4'-bihénylène (lrgafos# P- EPQ, Ciba-Geigy, formule H), la 6-isooctyloxy-2, 4,8, 10-tétra-tert-butyl-12Hdibenzo [d,g]-1, 3,2-dioxaphosphocine (formule C), la 6-fluoro-2, 4,8, 10-tétra-tert- butyl-12-méthyl-dibenzo [d,g]-1, 3, 2-dioxaphosphocine (formule A), le phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, le phosphite de bis (2,
4-di-tertbutyl-6-méthylphényle) et d'éthyle (formule G).
On utilise de façon particulièrement préférée les phosphites et phosphonites suivants : le phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle) (irgafos 168, Ciba-Geigy), le phosphite de tris (nonylphényle),
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On préfère tout particulièrement le phosphite de tris (2,4-di-tert- butylphéyle) [Irgafos# 168, Ciba Spezialitâtenchemie AG, formule (G)] ; ruitranox 626 [GE Chemicals, formule (D)], le diphosphonite de tétrakis (2,4-di-
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tert-butylphényl)-4, 4'-biphénylène [Irgafos P-EPQ, Ciba 8pezialitätenchemie AG, formule (H)], lTJltranox 641 [GE Chemicals, formule (I)], le Doverphos S9228 [Dover Chemicals, formule (K)] ou le Marks HP 10 [Adeka Argus, formule (L)].
Les phosphites et les phosphonites organiques cités sont des composés connus ; nombre d'entre eux sont disponibles dans le commerce.
Le mélange des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) convient pour la stabilisation de matériaux organiques contre la dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière. Des exemples de tels matériaux sont : 1. des polymères de monooléfmes et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybutène-1, du poly (4-méthylpentène-1), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbomène ;
ou encore du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE),
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du polyéthylène de haute densité et de masse molaire élevée (HDPE-H1vIW), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène de moyenne densité (MDPE), du polyéthylène de basse densité (LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), (VLDPE) et (ULDPE).
Les polyoléfines, à savoir les polymères de mono oléfines, qui sont évoquées à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes : a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température) ; b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant d'habitude un ou plusieurs métaux
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des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination 1t ou cr.
Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane (lui), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme, par exemple, des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes la, Ha et/ou ma. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle.
Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta),
TNZ (DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC).
2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE).
3. des copolymères de mono oléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/l-butène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylènell-butène, des copolymères éthylènelhexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle,
des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadíène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbomène ;
et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, de LLDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle
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et de LLDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, et des copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone à structure alternée ou statistique et leurs mélanges avec d'autres polymères comme, par exemple, des polyamides.
4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en CS-C9) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
Les matériaux organiques à protéger sont de préférence des polymères naturels, semi-synthétiques ou de préférence synthétiques. On préfère particulièrement les polymères thermoplastiques, en particulier les polyoléfines, surtout le polyéthylène et le polypropylène ou leurs copolymères avec des monooléfines et des dioléfines. On préfère particulièrement une fibre polyoléfinique, en particulier une fibre po1yoléfmique essentiellement sans phénol.
Une fibre polyoléfinique essentiellement sans phénol désigne une fibre po1yoléfmique dans laquelle la quantité d'antioxydants phénoliques est inférieure à 0,02 % par rapport à la masse de la fibre polyoléfinique à stabiliser. Ces petites quantités d'antioxydants phénoliques sont ajoutées par les fabricants de polyoléfines pour stabiliser au préalable les polyoléfines au cours de leur préparation.
L'activité des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) est particulièrement remarquable contre la dégradation par la chaleur et l'oxydation, surtout dans le cas d'une contrainte thermique comme celle qui se présente dans la mise en forme des matières thermoplastiques. Les constituants (b) et (c), ou (b), (c) et (d) selon l'invention sont donc tout spécialement utiles comme stabilisants à la mise en forme.
Le mélange des constituants (b) et (c), ou (b), (c) et (d) convient aussi pour la stabilisation de polyoléfines qui sont en contact prolongé avec des milieux d'extraction.
On ajoute de préférence le constituant (b) au matériau organique à stabiliser en
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une quantité de 0, 0005 à 5%, en particulier de 0, 001 à 2%, par exemple de 0, 01 à 2%, par rapport à la masse du matériau organique à stabiliser.
On ajoute de façon appropriée les constituants (c) et (d) au matériau organique à stabiliser en une quantité de 0,01 à 10%, par exemple de 0,01 à 5%, de préférence de 0,025 à 3%, en particulier de 0,025 à 1%, par rapport à la masse du matériau organique à stabiliser.
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En plus des constituants (a), (b), (c) et (d), les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres costabilisants (additifs) comme, par exemple, les suivants 1. Des antioxydants 1. 18. l'acide ascorbique (vitamine C).
1. 19. des antioxydants aminés, par exemple la N, N'-diisopropyl-p-phénylènediamine, la N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la N, N'-bis (l, 4-diméthylpentyl)-pphénylènediamine, la N, N'-bis (l-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, la N, N'bis (l-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N, N'-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, la N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, la N, N' -di (napht-2-yl) -p-phénylènediamine, la Nisopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N- (1, 3-diméthylbutyl)-N'-phényl-pphénylènediamine, la N- (l-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, la Ncyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la 4- (p-toluènesulfonamido) diphényl-amine, la N, N'-diméthyl-N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la Nallyldiphénylamine, la 4-isoproxydiphénylamine, la N-phényl-1-naphtylamine, la N- (4tert-octophényl)
-l-naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, une diphénylamine octylée, par exemple la p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4butyrylaminophénol, le 4-monanoylaminophénol, le 4-dodécanoylaminophénol, le 4octadécanoylaminophénol, la di (4-méthoxyphényl)-amine, le 2, 6-di-tert-butyl-4diméthylaminométhylphénol, le 2, 4' -diaminodiphényl-méthane, le 4, 4'diaminodiphénylméthane, le N, N, N', N' -tétraméthyl-4, 4' -diamino-diphénylméthane, le 1, 2-di [ (2-méthylphényl) amino] éthane, le 1, 2-di (phénylamino) -propane, 1' (0tolyl) biguanide, la di[4- (1', 3' -diméthylbutyl) phényl] amine, une N-phényl-1naphtylamin octylée, un mélange de tert-butyl/tert-octyldiphény lamines mono-et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de z :
l dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange d'isopropyl/isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de tertbutyldiphényl-amines mono-et dialkylées, la 2, 3-dihydro-3, 3-diméthyl-4H-l, 4benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, la Ne allylphénothiazine, le N, N, N', N'-tétraphényl-l, 4-diaminobut-2ène, la N, N-bis (2, 2, 6, 6tétraméthyl-pipéridine-4-yl) hexaméthylènediamine, le sébaçate de bis (2, 2, 6, 6-
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tétraméthyl-pipéridine-4-yle), la 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2,2, 6,6tétraméthyl-pipéridine-4-ol.
2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.
2. 1. des 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple le 2- (2'-hydroxy-5'- méthylphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1,3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-
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chlorobenzotriazole, le 2- (3' -tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthy1phényl) -5chlorobenzotriazole, le 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-bis (a, a-diméthylbenzyl)-2'hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2octyloxycarbonyléthyl) phényl) -5-chlorobenzotriazole,
le 2- (3'-tert-butyl-5'- [2- (2- éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxy-carbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3' -tert-butyl- 5'-[2-(2-éthylhexyl-oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2- (3'dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxy-carbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2, 2'-méthylènebis[4-(1,1, 3,3tétraméthyl-butyl)-6-(benzotriazole-2-yl)phénol] ;
le produit de trans-estérification du 2- [3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]benzotriazole avec le polyéthylèneg1yco1 300 ; [R-CH2CH2-COO (CH2) 3] 2- avec R = 3'-tert-butyl-4'-
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hydroxy-5'- (2H-benzotriazole-2-yl) phényle ; le 2- [2'-hydroxy-3'- (, -diméthylbenzyl)- 5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl] benzotriazole ; le 2-[2'-hydroxy-3'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl)-5'- (, -diméthylbenzyl) phényl] benjzotriazole.
2. 2. des 2-hydroxyben. zophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4- octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy.
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2. 3. des esters d'acif > e benz.oïqueséventuellementsubstitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le
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dibenzoylrésorcinol, le bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butyl-phényle, le 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le
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3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle.
2. 4. des acrylates, par exemple l'-cyano-P. P-diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a-cyano-P-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, l'-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle, la N- (Pcarbométhoxy-P-cyanovinyl)-2-méthylindoline.
2. 5. desc.ompnsés unir. kel, par exemple des complexes du nickel avec le 2, 2'thiobis[4- (1, 1, 3, 3-tétraméthy1buty1) phénol], comme le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, avec éventuellement des ligands supplémentaires comme la n-butylamine, la z : l triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylnickel, les sels de nickel d'esters monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylphosphonique, comme les esters de méthyle ou d'éthyle, les complexes du nickel avec des cétoximes comme la 2-hydroxy-4-méthylphényl-undécylcétoxime, les complexes du nickel avec le l-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, éventuellement avec d'autres ligands.
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2. 7. des diamide. de l'acidf:oxalique, par exemple le 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, le 2, 2'diéthoxyoxanilide, le 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2, 2'-didodécyloxy- 5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N, N' -bis (3-diméthyl- aminopropyl) oxalamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butyloxanilide, des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et par éthoxy en o et p.
2. 8. des 2-(2-hydroxyphényl)-l,3, 5-triazines, par exemple la 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4- octyloxyphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2,4diméthylphényl)-1, 3,5-triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthyl- phényl) -1, 3,5-triazine, la 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4-diméthyl- phényl) -1, 3,5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl)-
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1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3,5triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phényl]-4,
6-bis (2,4-
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diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy- propyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[4-
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dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4diméthylphényï)- !, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy- 3-dodécyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthy1phény1) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4hexyloxy) -4, 6-diphényl-l, 3, 5-triazine, la2- (2-hydroxy-4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl- 1,3, 5-triazine, la 2,4, 6-tris[2-hydroxy-4-(3-butyloxy-2-hydroxy-propyloxy)phényl]- 1,3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl-l, 3, 5-triazine, la 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)
-2-hydroxypropyloxy]phényl}-4, 6-bis (2, 4-
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diméthy1phény1) -1, 3, 5-triazine. 3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N, N'-diphényloxamide, la N- salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, la N, N'-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2, 4-triazole, le bis (benzylidène) dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis (phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, N'-diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N, N'-bis-salicy1oy1dihydrazide de l'acide oxalique, le N, N'-bissalicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.
5. Des hydroxylamines, par exemple la N, N-dibenzylhydroxy1amine, la N, N- diéthylhydroxy1amine, la N, N-dioctylhydroxylamine, la N, N-dilaurylhydroxylamine, la N, N-ditétradécylhydroxylamine, la N, N-dihexadécylhydroxylamine, la N, N- dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N- heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, une N, N-dialkylhydroxylamine d'amines grasses de suif hydrogénées.
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6. Des nitrones, par exemple la N-benzy1-a-phénylnitrone, la N-éthyl-améthylnitrone, la N-octyl-a-heptylnitrone, la N-1aury1-a-undécylnitrone, la N- tétradécyl-a-tridécylnitrone, la N-hexadécyl-a-pentadécylnitrone, la N-octadécyl-a- heptadécylnitrone, la N-hexadécyl-cx-heptadécymitrone, la N-octadécyl-a-penta- décylnitrone, la N-heptadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-α-hexadécyl- nitrone, des nitrones dérivées de N, N-dialkylhydroxylamines préparées à partir d'amines grasses de suif hydrogénées.
7. Des composés thio synergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle.
8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide p- thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis (pdodécylmercapto) propionate de pentaérytbritol.
9. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.
10. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamid, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitate de potassium, le pyrocatécho1ate d'antimoine ou le pyrocatécholate de zinc.
11. Des agents de nucléation, par exemple des substances inorganiques comme le talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; des composés organiques comme des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères, par exemple des copolymères ioniques ("ionomères").
12. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, des perles de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques.
13. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des
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émulsionnants, des pigments, des additifs de fluidité, des catalyseurs, des agents nivelants, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants.
On ajoute par exemple les costabilisants à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport à la masse totale du matériau organique à stabiliser.
On ajoute par exemple aux polyoléfines les charges et les agents renforçants (point 12 de la liste) comme, par exemple, du talc, du carbonate de calcium, du mica ou du kaolin, à des concentrations de 0,01 à 40 % par rapport à la masse totale des polyoléfines à stabiliser.
On ajoute par exemple aux polyoléfines les charges et les agents renforçants (point 12 de la liste) comme, par exemple, des hydroxydes métalliques, en particulier l'hydroxyde d'aluminium ou l'hydroxyde de magnésium, à des concentrations de 0,01 à 60 % par rapport à la masse totale des polyoléfines à stabiliser.
On ajoute aux polyoléfines du noir de carbone en tant que charge de manière appropriée à des concentrations de 0,01 à 5 % par rapport à la masse totale des polyoléfines à stabiliser.
On ajoute aux polyoléfines des fibres de verre comme agent renforçant de façon appropriée à des concentrations de 0,01 à 20 % par rapport à la masse totale des polyoléfines à stabiliser.
D'autres compositions préférées contiennent, en plus des constituants (a) à (d) d'autres additifs, en particulier des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras comme, par exemple, du stéarate de calcium.
Comme combinaison de stabilisants courante pour la mise en forme de matériaux organiques polymères comme, par exemple, des polyoléfines, en produits moulés correspondants, on recommande la combinaison d'un antioxydant phénolique avec un antioxydant secondaire à base d'un phosphite ou d'un phosphonite organique.
Mais de nombreux transformateurs de polyoléfines sont obligés, par la spécificité du substrat et du procédé, de conduire des procédés à haute température, au-dessus d'environ 280 C. Grâce à l'utilisation d'un mélange de stabilisants à la mise en forme des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) selon l'invention, qui est spécialement approprié à des applications à haute température, en particulier à des températures supérieures à 300 C, on peut préparer des matériaux et des objets moulés techniques par exemple à base de polyéthylène HD comme, par exemple, des tubes et leurs variantes techniques (tuyauterie) avec un meilleur rendement et moins de déchets.
Un autre avantage de ce mélange de stabilisants est aussi constitué par le fait qu'il peut
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être utilisé en de très petites quantités. Cela entraîne une réduction de la concentration totale en antioxydants par comparaison aux mélanges de stabilisants courants. Ainsi, l'utilisation d'une faible concentration d'un stabilisant du type des benzofurane-2-ones constituant (b)] permet de réduire d'environ un tiers la concentration totale des stabilisants dans, par exemple, les polyoléfines, ce qui représente en même temps un avantage économique.
L'incorporation des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs dans le matériau organique polymère s'effectue par des procédés connus, par exemple avant ou pendant la mise en forme ou encore par application du mélange de stabilisants en solution ou en dispersion sur le matériau organique polymère, avec éventuellement une évaporation ultérieure du solvant. On peut aussi ajouter aux matériaux à stabiliser le mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs sous forme d'un mélange maître qui les contient par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en masse.
* On peut aussi ajouter le mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation.
On peut incorporer le mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires, des huiles ou des polymères, dans le matériau organique à stabiliser.
On peut aussi appliquer par projection le mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs sur le polymère à stabiliser. Il est en mesure de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs courants énumérés ci-dessus), tels quels ou sous forme fondue, de sorte que l'on peut aussi les appliquer par projection avec ces additifs sur le polymère à stabiliser. L'addition par projection est particulièrement avantageuse pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation, la vapeur utilisée pour la désactivation pouvant par exemple être utilisée pour la projection.
Dans le cas de polyoléfines polymérisées sous forme de billes, il peut par exemple être avantageux d'appliquer par projection le mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs.
Les matériaux ainsi stabilisés peuvent être utilisés sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de feuilles, de fibres, de bandelettes, de compositions à mouler, de profilés, ou comme liants pour des vernis, en particulier
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des vernis en poudre, comme colles ou comme mastics.
Les polyoléfines ainsi stabilisées peuvent aussi être utilisées sous des formes très différentes, en particulier sous forme de produits moulés polyo1éfiniques en couche épaisse, qui sont en contact prolongé avec des milieux d'extraction comme, par exemple, des tubes pour des liquides ou des gaz, des feuilles, des fibres, des géomembranes, des bandelettes, des profilés ou des réservoirs.
Les produits moulés polyoléfines à couche épaisse préférés ont une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, en particulier de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10mm.
Comme on l'a déjà indiqué, les matériaux organiques à stabiliser sont de préférence des polymères organiques, en particulier synthétiques. On protège dans ce cas de façon particulièrement avantageuse des matériaux thermoplastiques. Il faut faire ressortir surtout l'excellente activité du mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) selon l'invention en tant que stabilisant à la mise en forme (stabilisant thermique). A cet effet, on les ajoute avantageusement au polymère avant ou pendant sa mise en forme. Mais on peut aussi stabiliser d'autres polymères (par exemple des élastomères) ou des lubrifiants, par exemple des fluides hydrauliques contre la dégradation, par exemple due à la lumière ou l'oxydation à chaud. Les élastomères sont indiqués dans l'énumération ci-dessus des matériaux organiques possibles.
Les lubrifiants et fluides hydrauliques en question sont par exemple à base d'huiles minérales ou synthétiques ou de leurs mélanges. Les lubrifiants sont bien connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature spécialisée concernée, par exemple dans Dieter Klamann,"Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Editions Chemie, Weinheim, 1982), dans Schewe-Kobek,"DDs Schmiermittel-Taschenbuch" (Editions du Dr Alfred Hüthig, Heidelberg, 1974) et dans"Ulmanns Enzyklopâdie der technischen Chemie", volume 13, pages 85-94 (Edition Chemie, Weinheim, 1977).
Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc l'utilisation des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) comme stabilisants, en particulier comme stabilisants à la mise en forme (stabilisants thermiques), pour des matériaux organiques, en particulier des polymères thermoplastiques, contre la dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière.
La présente invention concerne aussi un mélange de stabilisants contenant (i) au moins un composé du type des benzofurane-2-ones, et (ii) au moins un composé du groupe des amines à encombrement stérique.
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La présente invention concerne aussi un mélange de stabilisants contenant (i) au moins un composé du type des benzofurane-2-ones, (ii) au moins un composé du groupe des amines à encombrement stérique et (iii) au moins un composé du groupe des phosphites ou phosphonites organiques.
On préfère des mélanges de stabilisants dans lesquels le rapport en masse des constituants (i) : (ii) est compris entre 100 : 1 et 0, 01 : 100, en particulier entre 5 : 1 et 0, 01 : 10.
On préfere aussi des mélanges de stabilisants dans lesquels le rapport en masse des constituants (i) : (ii) : (iii) est compris entre 100 : 1 : 0, 01 et 0, 01 : 1 : 100, en particulier entre 5 : 1 : 0, 1 et 0, 01 : 1 : 10.
Les mélanges de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) selon l'invention se distinguent par une très bonne stabilité à l'hydrolyse et des propriétés de coloration avantageuses, c'est-à-dire par une faible coloration des matériaux organiques pendant la mise en forme.
Les matériaux organiques stabilisés avec les constituants de la présente invention sont particulièrement bien protégés contre la dégradation induite par la lumière.
La présente invention concerne aussi un procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation due à l'oxydation, la chaleur ou la lumière, caractérisé en ce que en ce que l'on incorpore dans le matériau ou on applique sur le matériau au moins un constituant (b) et un constituant (c) ou au moins un constituant (b), un constituant (c) et un constituant (d).
On préfère un procédé de stabilisation de polyoléfines qui sont en contact prolongé avec des milieux d'extraction, les polyoléfines étant sous forme de produits moulés polyoléfiniques en couche épaisse, ayant une épaisseur de couche de 1 à 50 mm, en particulier de 1 à 30 mm, par exemple de 2 à 10 mm, caractérisé en ce que l'on incorpore dans la polyoléfine ou on applique sur la polyoléfine au moins un constituant (b) et un constituant (c) ou au moins un constituant (b), un constituant (c) et un constituant (d).
Un procédé particulièrement intéressant est aussi un procédé de stabilisation de produits moulés à couche épaisse en polyoléfine, qui sont en contact prolongé avec des milieux d'extraction, le produit moulé à couche épaisse en polyoléfine étant un tube ou une géomembrane, caractérisé en ce l'on incorpore dans le produit ou on applique sur le produit au moins un constituant (b) et un constituant (c) ou au moins un constituant (b), un constituant (c) et un constituant (d).
Par"géomembranes", on entend des feuilles qui sont utilisées par
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exemple dans des décharges de déchets et qui doivent avoir une durée de vie allant jusqu'à 300 ans.
Les milieux d'extraction désignent par exemple des produits liquides ou gazeux inorganiques ou organiques.
Des produits gazeux inorganiques sont par exemple l'oxygène ; l'azote ; des oxydes d'azote, par exemple NO, N20 ou NO, ; des oxydes de soufre, par exemple le dioxyde de soufre ; des halogènes, par exemple le fluor ou le chlore ; des acides de Brônstedt, par exemple l'acide fluorhydrique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique ou l'acide cyanhydrique ; ou des bases, par exemple l'ammoniac.
Des produits gazeux organiques sont par exemple des alcanes en Cl-C4, par exemple le méthane, l'éthane, le propane ou le butane ; le monoxyde de carbone ; le dioxyde de carbone ; ou le phosgène.
Des produits liquides inorganiques sont par exemple l'eau, l'eau du robinet chlorée ou des solutions aqueuses salées, par exemple une solution de chlorure de sodium (saumure) ou une solution de sulfate de sodium ; du brome ; des halogénures d'acides, par exemple le tétrachlorure de titane, le chlorure de thionyle, le chlorure de nitrosyle ou le chlorure de triméthylsilyle ; des lessives, par exemple une lessive aqueuse de soude (NaOH), une lessive aqueuse de potasse (KOH), une solution aqueuse d'ammoniac, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium ou une solution aqueuse de carbonate de sodium.
Des produits organiques liquides sont par exemple des solvants organiques ou des réactifs organiques liquides.
Des solvants organiques sont par exemple des hydrocarbures aliphatiques, par exemple le pentane, l'hexane, l'heptane, l'octane, l'essence, le nonane ou le décane ; des alcools, par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le pentanol, l'alcool amylique, le cyclohexanol, le pentaérythritol, l'éthylèneglycol, l'éthy1ènediglycol, le méthylcellosolve, le polyéthylèneglycol ou le glycérol ; des cétones, par exemple l'acétone, la diéthylcétone, la méthyléthylcétone, l'éther diphénylique ou la cyclohexanon ; des éthers, par exemple l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane ou le dioxane ; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène ou le xylène ;
des solvants hétérocycliques, par exemple le furane, la pyridine, la 2,6-lutidine ou le thiophène ; des solvants aprotiques dipolaires, par exemple le diméthy1fonnamide, le diéthylacétamide ou l'acétonitrile ; ou des agents tensioactifs.
Les milieux d'extraction selon la présente invention sont aussi des
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mélanges et des solutions, en particulier des mélanges, des émulsions ou des solutions dans l'eau de produits liquides ou gazeux organiques ou inorganiques correspondant à l'énumération précédente.
Des milieux d'extraction particulièrement intéressants sont ceux qui sont importants dans l'industrie chimique ou dans les décharges de déchets.
Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc aussi l'utilisation d'un mélange de stabilisants des constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) et éventuellement d'autres additifs pour améliorer la stabilité de polyoléfines qui sont en contact prolongé avec des milieux d'extraction.
Les constituants (b) et (c) ou (b), (c) et (d) préférés pour l'utilisation comme stabilisants, le procédé de stabilisation et le mélange de stabilisants sont les mêmes que ceux qui ont été décrits pour les compositions avec un matériau organique.
Les exemples suivants expliquent davantage l'invention. Les données en parties ou en pourcentage se rapportent à la masse.
Exemple 1 : Stabilisation de fibres de polyoléfine mises en forme à 2500C
On homogénéise pendant 2 minutes dans un mélangeur rapide 2,0 kg de poudre de polypropylène (B 10 FBO de la fume Polychim S. A., France), ayant un
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indice de fluidité à l'état fondu, mesuré selon la norme DIN 53735 à 230 C et avec 2,16 kg, de 12,0 g/dmin, avec 0,05 % de stéarate de calcium et les stabilisants indiqués dans les tableaux 1 et 2. On soumet ce mélange à une extrusion dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 60 tours/minute, en réglant les trois zones aux températures suivantes : 200,220 et 220 C. On fait passer le produit extrudé dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule.
On transforme ce produit granulé en un fil multiple. On utilise à cet effet une extrudeuse monovis ayant une pompe à produits fondus et une tête de filière à 37 trous. La température de mise en forme maximale est de 250 C.
On presse une partie des fils non étirés ainsi obtenus pendant 6 minutes à 2300C pour former une plaque de 2 mm d'épaisseur. On mesure l'indice de fluidité à l'état fondu (MFI = Melt Flow Index) de cette plaque, selon la norme DIN 53735, à 230 C et avec 2,16 kg. Une augmentation importante de l'indice de fluidité à l'état fondu représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation.
Les résultats sont résumés dans le tableau 1.
On traite une autre partie des fils non étirés ainsi obtenus avec un
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lubrifiant (Limanol P 25, Schill et Seilacher, Bôblingen, Allemagne) et on les ZD soumet à un étirage préalable. L'étirage préalable donne un stratifil ayant un titre de ID
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416 g/90 m. Cela signifie qu'un stratifil d'une longueur de 90 m pèse 416 g. Dans une autre opération, on étire une nouvelle fois ce stratifil, d'un facteur de 3,2, avec un appareil d'étirage à 120 C. Cela donne un stratifil ayant un titre de 130 g/90 m.
Avec une partie de ce stratifil, on prépare un tube de bonneterie. On détermine l'indice de jaunissement YI (Yellowness Index) de ce tube selon la norme ASTM D 1925-77. Des valeurs de YI, faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI, élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans le tableau 1. On expose ce tube de bonneterie pendant 48 heures à une température de 40 C et une humidité relative de l'air de 87 % en présence de 4 à 6 ppm de dioxyde d'azote (NO2), selon la norme AATCC 164. On détermine l'indice de jaunissement (YL) de ce tube de bonneterie exposé selon la norme ASTM D 1925- 77. Des valeurs de YI2 faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI2 élevées une forte coloration de l'échantillon.
Les résultats sont résumés dans le tableau 1.
Avec une autre partie du stratifil, on effectue un essai de vieillissement au four à 100 C. A cet effet, on mesure le temps en jours jusqu'à la déchirure du stratifil dans les conditions de l'essai. La stabilisation est d'autant meilleure que le temps passé jusqu'à la déchirure du stratifil est long. Les résultats sont résumés dans le tableau 2.
On presse une autre partie des fils non étirés pendant 6 minutes à 230 C pour former un film mince de 0,10 mm. On soumet ce film à un essai au xénon selon la nonne DIN 53387. A cet effet, on expose le film à l'aide d'un appareil d'exposition aux intempéries de type Xenon 1200 jusqu'à ce que l'on observe dans un domaine de longueurs d'onde de 1760 à 1680 cm''un indice de carbonyle de 0,25. La stabilité est d'autant meilleure que le nombre est grand.
Les résultats sont résumés dans le tableau 2.
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Tableau 1
EMI67.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YI <SEP> après <SEP> YI2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
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<SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> -0, <SEP> 9 <SEP> 1,0 <SEP> 15,9
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> Tinuvin# <SEP> 622d)
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<SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> -0, <SEP> 6 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 15,7
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<tb> lib) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)')-0, <SEP> 4 <SEP> 1,4 <SEP> 16, <SEP> 3
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 38i)
<tb>
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Les notes a)
à i) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
<Desc/Clms Page number 68>
Tableau 2
EMI68.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> vieillissement <SEP> au <SEP> four <SEP> essai <SEP> au <SEP> xénon <SEP> (heures)
<tb> (jours)
<tb> 1aa) <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 230
<tb> 1bb) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c0 <SEP> 11 <SEP> 1580
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<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
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<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 38i)
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<tb> 1jb) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 13 <SEP> 1830
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05 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
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<tb> 1k <SEP> kl) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 12 <SEP> 1430
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<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 38i)
<tb>
EMI68.2
Les notes a) à i) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
<Desc/Clms Page number 69>
Exemple 2 : Stabilisation de fibres de polypropylène mises en forme à 3000C
On homogénéise pendant 2 minutes dans un mélangeur rapide 2,0 kg de poudre de polypropylène (B 10 FBO de la finne Polychim S. A., France), ayant un indice de fluidité à l'état fondu, mesuré selon la norme DIN 53735 à 230 C et avec 2,16 kg, de 12,0 g/dmin, avec 0,05 % de stéarate de calcium et les stabilisants indiqués dans les tableaux 3 et 4. On soumet ce mélange à une extrusion dans une
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extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 60 ., ueur de 400 mm, à 60 tours/minute, en réglant les trois zones aux températures suivantes : 200, 220 et 220 C. On fait passer le produit extrudé dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule.
On transforme ce produit granulé en un fil multiple. On utilise à cet effet une extrudeuse monovis ayant une pompe à produits fondus et une tête de filière à 37 trous. La température de mise en forme maximale est de 300 C.
On presse une partie des fils non étirés ainsi obtenus pendant 6 minutes à 230 C pour former une plaque de 2 mm d'épaisseur. On mesure l'indice de fluidité à l'état fondu (MFI = Melt Flow Index) de cette plaque, selon la norme DIN 53735, à 230 C et avec 2,16 kg. Une augmentation importante de l'indice de fluidité à l'état fondu représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation.
Les résultats sont résumés dans le tableau 3.
On traite une autre partie des fils non étirés ainsi obtenus avec un lubrifiant (Lùnanolg P 25, Schill et Seilacher, Böblingen, Allemagne) et on les soumet à un étirage préalable. L'étirage préalable donne un stratifil ayant un titre de 416 g/90 m. Cela signifie qu'un stratifil d'une longueur de 90 m pèse 416 g. Dans une autre opération, on étire une nouvelle fois ce stratifil, d'un facteur de 3,2, avec un
EMI69.2
appareil d'étirage à 120 C. Cela donne un stratifil ayant un titre de 130 g/90 m.
Avec une partie de ce stratifil, on prépare un tube de bonneterie. On détermine l'indice de jaunissement YI (Yellowness Index) de ce tube selon la norme ASTM D 1925-77. Des valeurs de YI, faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI, élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans le tableau 3. On expose ce tube de bonneterie pendant 48 heures à une température de 40 C et une humidité relative de l'air de 87 % en présence de 4 à 6 ppm de dioxyde d'azote (NOD, selon la norme AATCC 164. On détermine l'indice de jaunissement (YI) de ce tube de bonneterie exposé selon la norme ASTM D 1925- 77.
Des valeurs de YI2 faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YL élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans le tableau 3.
Avec une autre partie du stratifil, on effectue un essai de vieillissement au
<Desc/Clms Page number 70>
four à 100 C. A cet effet, on mesure le temps en jours jusqu'à la déchirure du stratifil dans les conditions de l'essai. La stabilisation est d'autant meilleure que le temps passé jusqu'à la déchirure du stratifil est long. Les résultats sont résumés dans le tableau 4.
On presse une autre partie des fils non étirés pendant 6 minutes à 230 C pour former un film mince de 0,10 mm. On soumet ce film à un essai au xénon selon la norme DIN 53387. A cet effet, on expose le film à l'aide d'un appareil d'exposition aux intempéries de type Xenon 1200 jusqu'à ce que l'on observe dans un domaine de longueurs d'onde de 1760 à 1680 cm, un indice de carbonyle de 0,25. La stabilité est d'autant meilleure que le nombre est grand. Les résultats sont résumés dans le tableau 4.
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Tableau 3
EMI71.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YI, <SEP> après <SEP> Y2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
<tb> 2aa) <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 1,2 <SEP> 112,0
<tb> 2bb) <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> c) <SEP> 1,2 <SEP> 4,6 <SEP> 34,7
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<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
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7 <SEP> 34,3
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<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 2fb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> 1,1 <SEP> 4,8 <SEP> 32,9
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<tb> 0,
050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944c)
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<tb> 2jb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> e) <SEP> 1,7 <SEP> 4,4 <SEP> 31,6
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 944
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<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 2lb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> ") <SEP> 1,3 <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP> 29,5
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
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<tb> 2mb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 0,9 <SEP> 4,9 <SEP> 28,5
<tb> 0,
050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 38i)
<tb>
Les notes a) à i) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
<Desc/Clms Page number 72>
Tableau 4
EMI72.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> vieillissement <SEP> au <SEP> essai <SEP> au <SEP> xénon
<tb> four <SEP> (jours) <SEP> (heures)
<tb> 2aa) <SEP> ; <SEP> 190
<tb> 2cb) <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> C) <SEP> 39 <SEP> 1330
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 2db) <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101) <SEP> C) <SEP> 37 <SEP> 1590
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 1 <SEP> le
<tb> 2hb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 39 <SEP> 1300
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944c)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 2jb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 39 <SEP> 1230
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chirnassorbg <SEP> 944c)
<tb> 0,
<SEP> 075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos <SEP> 38i)
<tb> 2kb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 37 <SEP> 1650
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 1190
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 2mb) <SEP> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (101)c) <SEP> 37 <SEP> 1720
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119t)
<tb> 0, <SEP> 075 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 38i)
<tb>
EMI72.2
Les notes a) à i) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
Exemple 3 : Stabüisation de fibres de polypropylène mises en forme à 3000C On homogénéise pendant 2 minutes dans un mélangeur rapide 2, 0 kg de poudre de polypropylène (Moplen# FL F 20 de la firme Himont, Italie), ayant un indice de fluidité à l'état fondu, mesuré selon la norme DIN 53735 à 2300C et avec 2,16 kg, de 10,4 g/dmin, avec 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de DHT 4A#
EMI72.3
(Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [MgAl2 (OH) i : ; CO :,-3, 5 HO]) et les stabilisants indiqués dans les tableaux 5 et 6. On soumet ce mélange à une extrusion dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 60 tours/minute, en réglant les trois zones aux températures suivantes : 200,220 et 220 C. On fait passer le produit extrudé dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule.
On transforme ce produit granulé en un fil multiple. On utilise à cet effet une extrudeuse monovis ayant une pompe à produits fondus et une tête de filière à 37 trous. La température de mise en forme maximale est de 300 C.
On presse une partie des fils non étirés ainsi obtenus pendant 6 minutes à
<Desc/Clms Page number 73>
230 C pour former une plaque de 2 mm d'épaisseur. On mesure l'indice de fluidité à l'état fondu (MFI = Melt Flow Index) de cette plaque, selon la norme DIN 53735, à 230 C et avec 2,16 kg. Une augmentation importante de l'indice de fluidité à l'état fondu représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation.
Les résultats sont résumés dans les tableaux 5 et 6.
On traite une autre partie des fils non étirés ainsi obtenus avec un lubrifiant (Limanol P 25, Schill et Seilacher, Böblingen, Allemagne) et on les soumet à un étirage préalable. L'étirage préalable donne un stratifil ayant un titre de 416 g/90 m. Cela signifie qu'un stratifil d'une longueur de 90 m pèse 416 g. Dans une autre opération, on étire une nouvelle fois ce stratifil, d'un facteur de 3,2, avec un
EMI73.1
appareil d'étirage à 120 C. Cela donne un stratifil ayant un titre de 130 g/90 m.
A partir de ce stratifil, on prépare un tube de bonneterie. On détermine l'indice de jaunissement YI, (Yellowness Index) de ce tube selon la norme ASTM D 1925-77. Des valeurs de YI, faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI, élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans les tableaux 5 et 6. On expose ce tube de bonneterie pendant 48 heures à une température de 400C et une humidité relative de l'air de 87 % en présence de 4 à 6 ppm de dioxyde d'azote (NO2), selon la norme AATCC 164. On détermine l'indice de jaunissement (YI) de ce tube de bonneterie exposé selon la norme ASTM D 1925- 77.
Des valeurs de YI2 faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI2 élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans les tableaux 5 et 6.
Tableau 5
EMI73.2
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YI1 <SEP> après <SEP> yin <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
<tb> 3au) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 3,2 <SEP> 118,0
<tb> 3bb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (l02) <SEP> k) <SEP> 5,6 <SEP> 12,4 <SEP> 24,9
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944c)
<tb> 3Cb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (103) <SEP> 1) <SEP> 11, <SEP> 6 <SEP> 13,3 <SEP> 22,4
<tb> 0,20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 3 <SEP> db) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (104)m) <SEP> 6,6 <SEP> 13,2 <SEP> 34,6
<tb> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorbg <SEP> 944e)
<tb>
Les notes a) à m) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
<Desc/Clms Page number 74>
Tableau 6
EMI74.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YIl <SEP> après <SEP> YI2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
<tb> 3au) <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 3,0 <SEP> 113,0
<tb> 3eb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102)k) <SEP> 4,6 <SEP> 9,8 <SEP> 23,9
<tb> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 1191)
<tb> 3fb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (103l) <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 6,5 <SEP> 22,1
<tb> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 119f)
<tb> 3gb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (104)) <SEP> 4,2 <SEP> 9,1 <SEP> 31,5
<tb> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 119f)
<tb>
Les notes a) à m) se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5)
.
Exemple 4 : Stabilisation de fibres de polypropylène mises en forme à 290 C
On homogénéise pendant 2 minutes dans un mélangeur rapide 2,0 kg de poudre de polypropylène (Moplen# FL F20 de la firme Himont, Italie), ayant un indice de fluidité à l'état fondu, mesuré selon la norme DIN 53735 à 230 C et avec 2,16 kg, de 10,4 g/dmin, avec 0,05 % de stéarate de calcium et les stabilisants indiqués dans les tableaux 7 et 8. On soumet ce mélange à une extrusion dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 60 tours/minute, en réglant les trois zones aux températures suivantes : 200,220 et 220 C. On fait passer le produit extrudé dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule. On transforme ce produit granulé en un fil multiple.
On utilise à cet effet une extrudeuse monovis ayant une pompe à produits fondus et une tête de filière à 37 trous. La température de mise en forme maximale est de 290 C.
On presse une partie des fils non étirés ainsi obtenus pendant 6 minutes à 230 C pour former une plaque de 2 mm d'épaisseur. On mesure l'indice de fluidité à l'état fondu (MFI = Melt Flow Index) de cette plaque, selon la norme DIN 53735, à 230 C et avec 2,16 kg. Une augmentation importante de l'indice de fluidité à l'état fondu représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation.
Les résultats sont résumés dans les tableaux 7 et 8.
On traite une autre partie des fils non étirés ainsi obtenus avec un lubrifiant (Limano1@ P 25, Schill et Seilacher, Böblingen, Allemagne) et on les soumet à un étirage préalable. L'étirage préalable donne un stratifil ayant un titre de 416 g/90 m. Cela signifie qu'un stratifil d'une longueur de 90 m pèse 416 g. Dans une autre opération, on étire une nouvelle fois ce stratifil, d'un facteur de 3,2, avec un appareil d'étirage à 120 C. Cela donne un stratifil ayant un titre de 130 g/90 m. A
<Desc/Clms Page number 75>
partir de ce stratifil, on prépare un tube de bonneterie. On détermine l'indice de jaunissement YI, (Yellowness Index) de ce tube selon la norme ASTM D 1925-77.
Des valeurs de YI) faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI, élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans les tableaux 7 et 8. On expose ce tube de bonneterie pendant 48 heures à une température de 40 C et une humidité relative de l'air de 87 % en présence de 4 à 6 ppm de dioxyde d'azote (non, selon la norme AATCC 164. On détermine l'indice de jaunissement (YI) de ce tube de bonneterie exposé selon la norme ASTM D 1925- 77. Des valeurs de YI2 faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI2 élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans les tableaux 7 et 8.
Tableau 7
EMI75.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YIi <SEP> après <SEP> YI2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
<tb> 4aa) <SEP> 7 <SEP> 2,8 <SEP> 123, <SEP> 0
<tb> 4bb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105)n) <SEP> 6,8 <SEP> 7,3 <SEP> 48,9
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 4e) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (106) <SEP> ) <SEP> 4,8 <SEP> 8, <SEP> 9 <SEP> 50,1
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944c)
<tb> 4db) <SEP> 0, <SEP> 015 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 3,7 <SEP> 8,2 <SEP> 51,7
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 4eb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 5,2 <SEP> 8,9 <SEP> 44,
2
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944c)
<tb> 4fb) <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 5,9 <SEP> 10,5 <SEP> 38,8
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 944e)
<tb> 4gb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (107) <SEP> P) <SEP> 4,9 <SEP> 9,9 <SEP> 45,8
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorbg <SEP> 944e)
<tb> 4hb) <SEP> 0, <SEP> 015 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 4,5 <SEP> 7,2 <SEP> 51,3
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 0, <SEP> 085 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 4ib) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 5,7 <SEP> 8,7 <SEP> 45,8
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb>
Les notes a) à p)
se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
<Desc/Clms Page number 76>
Tableau 8
EMI76.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YI, <SEP> après <SEP> YI2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> N02 <SEP> filage
<tb> 4aa) <SEP> - <SEP> 1,8 <SEP> 3,1 <SEP> 119, <SEP> 0
<tb> 4jb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105) <SEP> D) <SEP> 3,4 <SEP> 6,3 <SEP> 43,3
<tb> 0, <SEP> 300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 1191)
<tb> 4kb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (106)o) <SEP> 3,0 <SEP> 6,6 <SEP> 44,8
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 4lb) <SEP> 0, <SEP> 015 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102)k) <SEP> 3,5 <SEP> 6,6 <SEP> 53,8
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 4mb) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 2,9 <SEP> 7,3 <SEP> 47,
0
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 4nb) <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102) <SEP> k) <SEP> 4, <SEP> 2 <SEP> 8,8 <SEP> 31,6
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 4ob) <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (107) <SEP> 1') <SEP> 3,0 <SEP> 7,0 <SEP> 42,0
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 119f)
<tb> 4pb) <SEP> 0, <SEP> 015 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102)k) <SEP> 2,9 <SEP> 6,8 <SEP> 46,0
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 1191)
<tb> 0, <SEP> 085 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168t
<tb> 4e <SEP> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (102)k) <SEP> 3,1 <SEP> 7,7 <SEP> 44, <SEP> 9
<tb> 0,300 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119t)
<tb> 0, <SEP> 050 <SEP> % <SEP> d'Irgafos <SEP> 168g)
<tb>
Les notes a) à p)
se trouvent à la suite du tableau 9 (exemple 5).
Exemple 5 : Stabilisation de fibres de polypropylène mises en forme à 270 C
On homogénéise pendant 2 minutes dans un mélangeur rapide 2,0 kg de poudre de polypropylène (Profax# 6301 de la firme Himont, Canada), ayant un indice de fluidité à l'état fondu, mesuré selon la norme DIN 53735 à 230 C et avec 2,16 kg, de 10,4 g/dmin, avec 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de DHT 4A (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [Mg4,5Al2(OH)13CO3#3, 5 H2O]) et les stabilisants indiqués dans le tableau 9. On soumet ce mélange à une extrusion dans une extrudeuse ayant un diamètre de cylindre de 20 mm et une longueur de 400 mm, à 60
EMI76.2
tours/minute, en réglant les trois zones aux températures suivantes : 200, 220 et 220 C.
On fait passer le produit extrudé dans un bain d'eau pour le refroidir, puis on le granule. On transforme ce produit granulé en un fil multiple. On utilise à cet effet une extrudeuse monovis ayant une pompe à produits fondus et une tête de filière à 37
<Desc/Clms Page number 77>
trous. La température de mise en forme maximale est de 270 C.
On presse une partie des fils non étirés ainsi obtenus pendant 6 minutes à 230 C pour former une plaque de 2 mm d'épaisseur. On mesure l'indice de fluidité à l'état fondu (MFI = Melt Flow Index) de cette plaque, selon la norme DIN 53735, à 230 C et avec 2,16 kg. Une augmentation importante de l'indice de fluidité à l'état fondu représente une forte dégradation des chaînes, donc une mauvaise stabilisation.
Les résultats sont résumés dans le tableau 9.
On traite une autre partie des fils non étirés ainsi obtenus avec un lubrifiant (Limanols P 25, Schill et Seilacher, Böblingen, Allemagne) et on les soumet à un étirage préalable. L'étirage préalable donne un stratifil ayant un titre de 416 g/90 m. Cela signifie qu'un stratifil d'une longueur de 90 m pèse 416 g. Dans une autre opération, on étire une nouvelle fois ce stratifil, d'un facteur de 3,2, avec un appareil d'étirage à 120 C. Cela donne un stratifil ayant un titre de 130 g/90 m. A partir de ce stratifil, on prépare un tube de bonneterie. On détermine l'indice de
EMI77.1
jaunissement YI, (Yellowness Index) de ce tube selon la norme ASTM D 1925-77.
Des valeurs de YI, faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YI, élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans le tableau 9. On expose ce tube de bonneterie pendant 48 heures à une température de 40 C et une humidité relative de l'air de 87 % en présence de 4 à 6 ppm de dioxyde d'azote (NO2, selon la norme AATCC 164. On détermine l'indice de jaunissement (YL) de ce tube de bonneterie exposé selon la norme ASTM D 1925-77. Des valeurs de YI2 faibles représentent une faible coloration, des valeurs de YL élevées une forte coloration de l'échantillon. Les résultats sont résumés dans le tableau 9.
<Desc/Clms Page number 78>
Tableau 9
EMI78.1
<tb>
<tb> exemple <SEP> stabilisants <SEP> YI, <SEP> après <SEP> YI2 <SEP> après <SEP> la <SEP> MFI <SEP> après <SEP> le
<tb> le <SEP> filage <SEP> sollicitation <SEP> au <SEP> NO2 <SEP> filage
<tb> 5aa) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 2,9 <SEP> 71, <SEP> 0
<tb> 5bb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105)n) <SEP> 2,9 <SEP> 9,6 <SEP> 25,6
<tb> 0, <SEP> 30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 5cob) <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105)n) <SEP> 4,4 <SEP> 13,0 <SEP> 22, <SEP> 6
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 5 <SEP> db) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (108) <SEP> q) <SEP> 4,4 <SEP> 10,7 <SEP> 27,7
<tb> 0, <SEP> 30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 5eb) <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (108)q) <SEP> 4,
5 <SEP> 12,0 <SEP> 20,6
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 5fb) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (l05t) <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 11,5 <SEP> 33, <SEP> 0
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 5gb) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105)n) <SEP> 4,3 <SEP> 12,0 <SEP> 22,1
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 944e)
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb> 5hb) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105)n) <SEP> 4,3 <SEP> 11,5 <SEP> 31,3
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 944e)
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> P-EPQ <SEP> r)
<tb> 5ib) <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (105t) <SEP> 4,7 <SEP> 14,6 <SEP> 21,2
<tb> 0,
30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb <SEP> 944
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> d'Irgafos <SEP> P-EPQ <SEP> r)
<tb> 5jb) <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> de <SEP> composé <SEP> (108)n) <SEP> 3,3 <SEP> 9,1 <SEP> 37,6
<tb> 0,30 <SEP> % <SEP> de <SEP> Chimassorb# <SEP> 119f)
<tb> 0, <SEP> 05 <SEP> % <SEP> d'Irgafos# <SEP> 168g)
<tb>
a) exemples comparatifs b) exemples selon l'invention c) le composé (101) est un mélange d'environ 85 parties en masse du composé de formule Va et d'environ 15 parties en masse du composé de formule Vb.
<Desc/Clms Page number 79>
EMI79.1
d) Le Tinuving 622 (Ciba Spezialitätenchemie AG) représente un composé de formule H4 dont la masse molaire moyenne est d'environ 3000.
EMI79.2
e) Le Chimassorb# 944 (Ciba Spezialitätenchemie AG) désigne des produits de condensation linéaires ou cycliques préparés à partir de la N,N'-bis (2,2, 6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6dichloro-1, 3, 5-triazine et représente un composé de formule H5 dont la masse molaire moyenne est d'environ 2500.
EMI79.3
EMI79.4
f) Le Chimassorb 119 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) désigne des produits de condensation préparés à partir de la 2-chloro-4, 6-di (4-n-butylamino-1, 2, 2, 6, 6pentaméthylpipéridyl) -1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3-amìnopropylamìno) éthane et
<Desc/Clms Page number 80>
représente un composé de formule H9
EMI80.1
g) L'Irgafos 168 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est le phosphite de tris (2, 4-di-tert- butylphényle). h) L'Irgafos 12 (Ciba Spezialitâtenchemie AG) désigne un composé de formule B.
EMI80.2
i) L'Irgafos# 38 (Ciba Spezialitätenchemie AG) désigne un composé de formule G.
EMI80.3
k) Le composé (102) désigne un composé de formule Vc.
<Desc/Clms Page number 81>
EMI81.1
1) Le composé (103) désigne un composé de formule Vd.
EMI81.2
m) Le composé (104) désigne un composé de formule Ve.
EMI81.3
n) Le composé (l05) désigne un composé de formule Vf.
EMI81.4
o) Le composé (106) désigne un composé de formule Vg.
<Desc/Clms Page number 82>
EMI82.1
p) Le composé (107) désigne un composé de formule Vh.
EMI82.2
q) Le composé (108) désigne un composé de formule Vi.
EMI82.3
r) L'Irgafos# P-EPQ (Ciba Spezialitätenchemie AG) est un composé de formule H.
EMI82.4