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Procédé pour la production diacides sulfoniques aromatiques alcoylés
On a trouvé d'après la. présente invention que les alcools primaires saturés normaux de la série aliphatique qui renferment au moins 3 atomes de carbone (soit à partir de l*alcool propylique, celui-ci compris) sont susceptibles de se condenser avec les acides sulfonigues aromatiques, en présence ou en l'absence d'agents condensateurs tels que par exemple 1* acide sulfurique concentre, pour former de nouveaux composés dans lesquels un ou plusieurs radicaux
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alcoyliques de l'alcool mis en oeuvre sont fixés sur le noyai aromatique.
On peut aussi obtenir des produits identiques ou analogues en prenant pour point de départ des hydrocarbu- res aromatiques non sulfones et en les condensant en présen- ce d'acide sulfurique avec les alcools définis ci-dessus.
Ou bien, on peut encore condenser les bydrocarbures aroma- tiques avec les alcools en question et sulfoner après coup les produits ainsi formés.
EXEMPLE 1.
Transformer 256 Kg. de naphtaline, au moyen d'un poids égal diacide sulfurique, en acide naphtalème-8-sulfo- nique. La sulfonation terminée, on laisse refroidir à envi- ron 1200, on ajoute 600Kg. diacide sulfurique concentré, puis on fait couler dans le mélange, au cours de 2 heures, vers environ 100 300 Kg. d'alcool butylique normal, tout en agitant vivement.
Une fois tout l'alcool introduit, on continue de chauffer encore pendant plusieurs heures à la même température pour achever la réaction* La masse se sépa re, lorsqu'on arrête l'agitateur, en deux couches, dont la supérieure renferme essentiellement l'acide sulfonique buty- lé En neutralisant par un alcali le produit de condensa- tion ainsi séparé, et en évaporant ou en précipitant par ' le sel, on obtient le sel alcalin correspondant de l'acide naphtalènesulfonique butylé à l'état solide.
EXEMPLE 2.
Transformer 128 Kg.de naphtaline en acide naphtalè- ne--sulfonique en la chauffant avec un poids égal d'acide sulfurique à 67 Bé vers 150 155 puis laisser refroidir
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le mélange à environ 100 et y ajouter 100 Kg. d'acide sul- furique à 67 Bé. On y fait ensuite couler à cette tem- pérature, lentement et tout en agitant, un mélange prépa ré à basse température, de 200 Kg. d'acide sulfurique à
67 Bé et de 126 Kg. d'alcool propylique normal,,- puis on achève la réaction en continuant de chauffer pendant plu- sieurs heures. Après le refroidissement, le mélange se sé- pare en deux couches. On reprend la couche supérieure par l'eau et on la neutralise à la soude caustique.
En éva- porant la solution, on obtient le sel sodique de l'acide naphtalène-8-sulfonique propylé à l'état solide.
EXEMPLE 3..
Convertir 64 Kg. de naphtaline de façon connue en acide naphtalène-ss-sulfonique puis laisser refroidir le mélange provenant de la sulfonation à environ 100 et l'étendre de 50 Kg. d'acide sulfurique à 67 Bé. On y fait ensuite couler à cette température, lentement et tout en agitant, un mélange, préparé à la température ordinai- re, de 102 Kg. d'alcool hexylique normal et de 100 Kg. diacide sulfurique. On agite encore quelque temps vers
105 , puis on laisse refroidir. La masse se sépare en deux couches. La séparation et le traitement ultérieur de la couche supérieure s'effectue comme à l'exemple 2.
La solution aqueuse de la poudre sèche ainsi préparée possède un excellent pouvoir humectant.
EXEMPLE 4.
Transformer 156 Kg. de benzène en acide benzène- sulfonique en les traitant vers 1000 par 362 Kg. d'acide
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sulfurique à 67 Bé puis faire couler dans le mélange, au cours de 3 à 4 heures, Vers 100 à 105 , 412 Kg. d'acide sulfurique à 67 Bé et 296 Kg. d'alcool butylique normal, tout en agitant bien, et achever la réaction en continuant d'agiter pendant quelques heures à la même température. Le traitement ultérieur peut s'effectuer de fagon usuelle par préparation du sel calcique et,conversion de ce dernier en sel sodique au moyen de carbonate de soude. Le produit ainsi obtenu a un excellent pouvoir mousseux et humectant.
' EXEMPLE5
Convertir 184 Kg. de toluène en acide toluène- sulfonique en les traitant vers 110 - 115 par 390 Kg. d'acide sulfurique à 67 Bé Laisser refroidir le mélange @ à environ 100 puis y faire couler lentement, tout en agitant vivement, 412 Kg. d'acide sulfurique à 67 Bé et 296 Kg. d'alcool butylique normal. Au bout de 4 - 5 heures de chauffe à 100 -- 105 la condensation est achevée. L'i- solation du produit peut s'effectuer de la fagon indiquée à l'exemple précédent. Le sel ainsi préparé a un bon pouvoir mousseux et humectant.
EXEMPLE 6.
Chauffer au cours de 4 à 5 heures à 120 tout en agitant vivement, 128 Kg. de naphtaline, 148 Kg. d'al- cool butylique normal primaire et 400 Kg. d'acide sulfuri- que à 66 Bé la masse est maintenue à la température indi guée jusqu'à complète solubilité dans l'eau. Le traitement ultérieur peut s'effectuer soit en préparant de fagon usuel- le le sel calcique de l'acide naphtalènesulfonique butylé et en 'le convertissant par l'action du carbonate de soude ensel sodique, soit de la fagon décrite à l'exemple 1 en
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laissant refroidir le produit de la réaction, en séparant la couche supérieure gui se ferme et en isolant de cette dernière l'acide libre ou ses sels.
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Process for the production of alkylated aromatic dibasic sulfonic acids
We found from the. present invention that normal saturated primary alcohols of the aliphatic series which contain at least 3 carbon atoms (either from propyl alcohol, the latter included) are liable to condense with the aromatic sulfonic acids, in the presence or in the absence of condensing agents such as for example concentrated sulfuric acid, to form new compounds in which one or more radicals
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alkyls of the alcohol used are fixed on the aromatic nucleus.
Identical or analogous products can also be obtained by taking non-sulfonated aromatic hydrocarbons as a starting point and condensing them in the presence of sulfuric acid with the alcohols defined above.
Or, it is still possible to condense the aromatic bydrocarbons with the alcohols in question and subsequently sulphonate the products thus formed.
EXAMPLE 1.
Convert 256 Kg. Of naphthalene, using an equal weight of sulfuric acid, into naphthalem-8-sulfonic acid. When the sulfonation is complete, it is left to cool to about 1200, 600 kg is added. Concentrated sulfuric diacid, then poured into the mixture, over the course of 2 hours, towards approximately 100 300 kg. of normal butyl alcohol, while stirring vigorously.
Once all the alcohol has been introduced, heating is continued for several hours at the same temperature to complete the reaction. When the stirrer is stopped, the mass separates into two layers, the upper of which essentially contains the Butylated sulfonic acid Neutralizing the condensate thus separated with an alkali, and evaporating or precipitating from the salt, the corresponding alkali salt of butylated naphthalenesulfonic acid is obtained in the solid state.
EXAMPLE 2.
Convert 128 Kg of naphthalene into naphthalene sulfonic acid by heating it with an equal weight of sulfuric acid at 67 Bé around 150 155 then allow to cool
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the mixture to about 100 and add 100 kg. of 67 Bé sulfuric acid. A mixture, prepared at low temperature, of 200 kg of sulfuric acid to
67 Bé and 126 kg. Of normal propyl alcohol, - then the reaction is terminated by continuing to heat for several hours. After cooling, the mixture separates into two layers. The upper layer is taken up with water and neutralized with caustic soda.
Evaporation of the solution gives the sodium salt of propylated naphthalene-8-sulfonic acid in a solid state.
EXAMPLE 3 ..
Convert 64 kg. Of naphthalene in a known manner into naphthalene-ss-sulfonic acid then allow the mixture resulting from the sulfonation to cool to approximately 100 and extend it with 50 kg. Of sulfuric acid to 67 Bé. A mixture, prepared at ordinary temperature, of 102 kg of normal hexyl alcohol and 100 kg of sulfuric diacid is then poured into it at this temperature, slowly and while stirring. We are still waving for some time
105, then let cool. The mass separates into two layers. The separation and subsequent treatment of the upper layer is carried out as in Example 2.
The aqueous solution of the dry powder thus prepared has excellent wetting power.
EXAMPLE 4.
Convert 156 Kg. Of benzene into benzene sulfonic acid by treating them around 1000 with 362 Kg. Of acid
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sulfuric acid at 67 Bé then pour into the mixture, during 3 to 4 hours, Around 100 to 105, 412 Kg. of sulfuric acid at 67 Bé and 296 Kg. of normal butyl alcohol, while stirring well, and complete the reaction by continuing to stir for a few hours at the same temperature. The further treatment can be carried out in the usual way by preparing the calcium salt and converting the latter into sodium salt by means of sodium carbonate. The product thus obtained has excellent foaming and moistening power.
'EXAMPLE5
Convert 184 Kg. Of toluene into toluenesulphonic acid by treating them around 110 - 115 with 390 Kg. Of sulfuric acid at 67 Bé Let the mixture cool @ to around 100 then let it flow slowly, while stirring vigorously, 412 Kg sulfuric acid at 67 Bé and 296 Kg. of normal butyl alcohol. After 4 - 5 hours of heating to 100 - 105 the condensation is complete. The isolation of the product can be carried out in the manner indicated in the previous example. The salt thus prepared has good foaming and moistening power.
EXAMPLE 6.
Heat during 4 to 5 hours at 120 while stirring vigorously, 128 Kg. Of naphthalene, 148 Kg. Of normal primary butyl alcohol and 400 Kg. Of sulfuric acid at 66 Bé the mass is kept at the temperature indicated until complete solubility in water. The subsequent treatment can be carried out either by preparing the calcium salt of butylated naphthalenesulfonic acid in the usual way and by converting it by the action of sodium carbonate to sodium salt, or by the way described in Example 1. in
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allowing the reaction product to cool, separating the upper mistletoe layer and isolating therefrom the free acid or its salts.