BE342037A

BE342037A -

Info

Publication number: BE342037A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Monsieur Johann Aw von Trulfing - à Br>lin (All em'agne1 Procédé pour la séparation de sels alcalins 
 EMI1.2 
 .¯4¯.¯.¯.¯.¯.¯.¯..- Convention Internationale: Demande de brevet allemand du 26 mai 3.9 t'''..Ôr *¯m ###** ##   ¯ # ¯* -# .# #  ¯ #-¯ ##¯# #### . # ta# ###**##  # 
La présente invention a pour objet un procédé pour la séparation des sels des aLcalis fixes entre eux ainsi que des sels des alcalis fixes et de   1 . alcali   -volatil .

   l'   ammoniaque*'   
On a constaté que la solubilité de ces sels est influencée d'une manière très différente par ..'introduction 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 d' ammoniaque, et on a notamment découvert que dans les sels de potasse et de soude d'acides   bi-et   polybasiques, la solu- boitte est fortement diminuée par introduction d'ammoniaque, dans tandis   que/Les   sels d'acides monovalents, la solubilité est augmentée, ou n'est diminuée que   clans   une mesure très 
 EMI2.1 
 faible*- Le degré, de l t action de 11 ammoniaque esi, différent 3' acide en acides- La même loi s'applique aux sels d'ammonium* A cet égard on sait dê$à que quelques sels d* aci:

  lesbivalent par exemple le sulface d'ammonium, sont précipités de leur solution par 1' wmloniaqu e, et que d'autres acides nonov2r- lents, par exemple le   cblorure   d'   ammonium,   ont leur solu-   bilité   augmentée par   l'ammoniaque    
 EMI2.2 
 On a en outre découvert nuie, d'une manière générale, ce sont les   sel-s   de potassium qui subissent la plus   scande   réduction ou la plus petite augmentation de la solubilité, tandis   que   dans les sels d'ammonium la réduction est la plus petite, et l'augmentation la plus grande.

   Les sels de sodium prennent à cet égard une position moyenna- 
 EMI2.3 
 Suivant 1 e procédé de l a p ré sen te invention, on peu t donc séparer les uns des .autres des mélanges qui ne contien- nent que des sels de potassium de divers acides, en les 
 EMI2.4 
 traitant au moyen d'ammoniaque en solution aq u eu s e.

   E.1 outre, on peut, suivant la présente invention, traiter par l'   anmoniaque   pour séparer les sels difficilement solu- 
 EMI2.5 
 bles dans l'eau saturée d' anmoniariue des sels facilement solubles, des mélanges qui contiennent comme cations de l'ammonium et du potassium ou du sodium, et comme anion des acides 
 EMI2.6 
 acides organiques seuls ou en mélange avec des -sel's inorga- niqu est   Il   est connu de mélanger des solutions de chlorure 
 EMI2.7 
 de potassium seul, ou de clilorure de sodium seul, avec du 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 sulfate d'ammonium, et de précipiter le sulfate de   potas-   sium ou le sulfate de sodium   formé   par introduction d'ammo- niaque. 



     L'inventeur a   découvert qu'il est possible de   préci-   
 EMI3.1 
 piter également  % l'aide a.'ammoniaque, de solutions qui   contiennent   des mélanges de sels d'acides inorganiques du   po tassium   ou eu sodium et de   l'ammonium.,   les nitrites., nitrates, les fluorures, les   carbonates,, les   sulfites et 
 EMI3.2 
 les phosphates du potassium ou au sodium !- S* il s'agit de mélanges de sels solides, on peut, par traitement par   l'eau   saturée   d'ammoniaque,   en retirer par solution les sels   faci-* ;

     
 EMI3.3 
 lement soltables dans 1' eau ammoniacale, tandis que les sels difficilement   solgbles   dans l' eau   ammoniacale   restent non   dissous*     Un 0   exception à la   règle   suivant   laquelle   les sels alcalins d' acides monobasiques sont plus facilement solu- 
 EMI3.4 
 bles dans l'eau ammoniacale que les acides b ibsitu es, est constituée par 1 es sels de 1' acide fLuorhydrique et de 1'aci- de iodique, qui sont assez difficilement solubles de telle sorbe qu'on peut, par exemple., séparer facilement l'iodure de potassium de l'iodate de potassium, ou   l'iodure   de sodium de   l'iodate     de sodium*1   pare les acides bibasiques, les sels.

   alcalins de   l'hydrogène     sulfurée   des acides   polythioniques   
 EMI3.5 
 et de l'acide persulfuricue sont facilement solubles dans l'eau ammoniacal ehr Ainsi, il est possible de séparer le sulfure de sodium, facilement soluble dans 1 y eeu am oni,-- 'cale., du carbonate de sodium, ...

   fficil ment solubledans celle-ci, ou de séparer le persulfate de potassium, facile- ment soluble dans   l'eau     ammoniacale,   du sulfate de potassium plus difficilement   soluble*-   
 EMI3.6 
 Sur ce fait nouvellement constaté, quelen&trate de potassium est beaucoup pins flff !CJ2 EMent soluble dans 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 l' eau ammoniacale que 1 e nitrate de sodium, on p eut établir un procédé rationnel pour la récupération du salpêtre de lessive-mere du potasse contenu dans la/salpêtre   ',le     souder   
On sait que 1 e salpêtre du Chili (salpêtre de soude) fournit quand on le mélange à du   cliLorure   de po-cassium, du salpêtre dépotasse   (salpêtre   de conversion)

   et du chlorure de   sodium.- Comme le   salpêtre de potasse est sen- siblement plus difficil   suent   soluble   dans 1' eau   chaude que dans l'eau froide) on peut, lorsqu'on produit des solutions saturées à chaud de salpêtre de soude et de chlorure de potassium, séparer lors du refroidissement deux tiers du salpêtre de potasse.- La récupération du troisième tiers, qui sans cela   Sonne   lieu à des difficultés, se fait très facilement, suivant la présente invention, par intro- duction de gaz ammoniac dans   la 1   essive-mêre.

   En effet, dans 1 1 eau saturée d'ammoniaque, le nitrate de potassium est plus difficilement soluble que les trois   vautres   sels (chlorure de potassium, chlorure de sodium et nitrate de sodium)* 
Parmi 1 es acides organiques des sels al câlins, 1 es sels des soldes monobasiques, par exemple de l'acide formique, de l'acide acétique,   etc*-**'   sont beaucoup plus facilement solubles que les sels des acides bibasiques, succinique par exemple l'acide   ferrocyanique,   l'acide   oxalique,/etc.*.   



    D'autre   part, les sels alcalins des acides monobasiques organiques sont plus facilement solubles dans l' eau ammo- niacale queles sels des acides inorganiques bibasiques. 



  On peut, sur cette constatation, baser des procédés per- mettant de séparer 1 es 1 ess iv es impu res obtenues au cours de la synthèse du cyanure de potassium, au ferro- cyanure de potassium ou du carbonate de potassium   diffici-   lement solubles dans Il eau ammoniacale froide, ou, d'une manière analogue, séparer égalaient une   lessive   de cyanure   @   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 de sodium de la soude et au ferro cyanure de sodium.

   On peut également, de la même manière, séparer du   formiate .   de sodium synthétique le carbonate de sodium qui est une impureté.- Comme 1 e ferro-cyanure de potassium, préféré   au   ferro cyanure de sodium en raison de ses bonnes qualités de cristallisation, est plus difficil ement   -soluble   que 
 EMI5.1 
 celui-ci dans l'eau ammoni'acal e, on peut utiliser cette circonstance pour tirer au ferrocyanure de sodium   technit   que., par .addition de chlorure de potassium, du   ferro cyanu-   re de potassium   pu   
Comme du nitrate de sodium, on peut aussi partir au nitrate d'ammonium arec au chlorure de potassium pour récupérer du   salpêtre   de potasses Au moyen de carbonate d'ammonium,

   on peut également produire du salpêtre du   Chili   (nitrate de sodium), de la soude et du nitrate d'ammonium, parce que le sodium carbonique est beaucoup plus difficilement soluble dans une solution   .-ammoniacal   e que 1 e nitrate de sodium et grue les deux sels d' ammonium en présence dans la solution, \ savoir le carbonate d'am- monium et le ni trat e d' ammoniums Dans le profit filtré 
 EMI5.2 
 il ne reste .'de 1.

   soua.e que du nitrate &' ammonium qui3 - en raison de son hydroscopicité, n'est pas très estimé et qui p eut être transformée h%la manière flàjà indiqu6 e au moyen de chlorure de potassium, en nitrate dépotas-* sium*' 
Au lieu de   cKLorure   de potassium, on peut employer dans bien des cas, dans les   mêlâmes,   le mélange de chlo- rure de potassium et de chlorure de sodium  ( sylvinite)   qui se trouve   11-état   naturel*' 
Si   l'on   mélange une solution de chlorure de sodium, 
 EMI5.3 
 a de 2 t noniaq e, et de l'acide carisonigia e, ou du car-4 bonate d' a:

  mmonium, une in't3*o3nction ultérieure d'ammoniaque provoque Une précipitation quantitative du carboate de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 sodium sous forme d'un sel pur   contenant   environ une   molécule   d'eau, qui peut être utilisé sans -entre calcina-- 
 EMI6.1 
 tion- Cette opération, ainsi que 1 e rendaient quantitatif, constitue un   procréa   sur le procédé Solvay de   fabrica-   tion de 1 a soude 
Les sels de potassium et de sodium de l'acide 
 EMI6.2 
 pho sphoriqu e tribal ent peuvent tous être précipités par 1* ammoniaque - IL se forme ainsi, tirés des sels mono-' et bibasiques, des phosphates d'ammonium alcalinsmélangés à froid qui, en présence d'un sel   d'ammonium   facilement soluble d'un acide mono  banque,   tel qu'il est produit,

   par 
 EMI6.3 
 exemple, par double mélange de :t,gn#:!hosp!late :..' -a-naniu:n et de chlorure de potassium, sont précipités quantitative- ment lors d'une introduction suffisante ' a.,::onite. 



  H. faut encore renaïqu er -nie 1 e dilorure de potas- sium est plus difficilement soluble dans une solution z.' ammoniaque que le chlorure de sodium, et le C11l'O:lL.1C de potassium que le chïomate de sodium, 1 e nitrite de po-tassium oue 1 e nitrite de sodium, et le sulfite de potassium nue le 'rifc. 3 sodium .- Les sels de sodium des acides p révi -#s sont a leur tour plue i.i c.? e¯ze:w, solu- bles dans l'eau ammoniacale que les sels 'e.:r:lol1iur.' Si raison de ces   différences   de solubilité, on   part,     par   
 EMI6.4 
 exemple, séparer le sulfite de sodium du sulfite z' .moniu EXEHETjE 3Lt' On ::

  li1mout CIHJ0.. 850 kilos de nitrate de sodium et   900   kilos de   chlorure   de potassium dans   1700     kilos     d'eau,   et on   récupère de   cette solution, au refroidissement, 650 kilos de salpêtre   dépotasse*-   Si l'on introduit ensuite dans la   lessive-mère     250   kilos de   Gaz   ammoniac en refroidis- sant, il se sépare encore 300 kilo s de ni trate de   p o tas-     sium*-   La lessive mère ammoniacale, saturée de   chlorure   de sodium, est ensuite   traitée,   par   introduction 4' acide   

 <Desc/Clms Page number 7> 

 carbonique, à la manière connue,

   par le procédé Solvay de fabrication de la   soude '   
EXEMPLE 2. 



     1000   kilos d'une lessive impure de cyanure de   potas   sium, contenant 30% de cyanure de   potassium,   3% de carbo- nate de potassium et 1% de ferrocy anure de potassium sont saturés, avec 280 kilos d' ammoniaque,   avec   refroidissement simultanée Au cours de cette opération) le ferrocyanure de potassium et le carbonate de potassium se séparent   entière-   ment. La lessive purifiée est ensuite traitée ultérieure- ment pour obtenir du cyanure de   potassium*   
EXEMPLE 3. 



   On traite une masse brute de cyanure, obtenue comme déchet du procédé pour azoter des mélanges de charbon, de soude et de fer, et   niai   contient 40% de cyanure de   sodium,   
25 à 30% de fer, 25 à 30% de carbone et 3 à   5%   de soude, en la lessivant au moyen d' eau ammoniacale concentrée. 



   Ainsi, le cyanure de sodium entre en solution, tandis que le carbonate de sodium et le ferro cyanu re de sodium, éven- tuellement   en présence.,   restent non   dissous -   En même temps., on empêche la formation ultérieure de ferrocyanure de sodium par l'ammoniaque. La solution de cyanure ainsi obtenue est ensuite débarrassée de   l'ammoniaque   par échauf- fement, et traitée dans le vide, par évaporation, pour donner du cyanure de sodium pur. 



     EXEMPL   E 4. 



   Dans 1000 kilos d'une lessive de formiate, obtenue comme déchet d' exploitation et lui contient 400 kilos de formiate de sodium et 20 kilos de soude, on introduit en refroidissant 250 kilos d'ammoniaque. Ceci a pour effet de séparer le carbonate de sodium qui n'est pas désirable pour la fabrication de   1' acide   fondue,   'et   on   répare   de 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 la lessive Ili -c a el w 0 ive fa nu ri   EXEMPLE   5. 
 EMI8.2 
 dé composition D.-.nG une Icscire, obteiiuo par 3isno?..ution et\HAa g  de produits de cyanure :.e sol'Liuni) -ui contient dans 2300 kilos d'eau, 309 kilos d'hydrpxyde clo cofto et S 60 kilos de ferro cyanure de sodium, on dissout avec port de clia- leur) 600 kilos de cllorure :1e po'fcassiur.i, CT;

   ensuite an introduit, en refroidissant., 390 kilos do .¯.-072:=. .w dans la lessive cl câline* IL se sépare ainsi 570 '¯:'.3s de ferrocyanure a.e potassium sous forue cristalline  Le sel précipité par lt ..a.oniairue est ensuite séparé de '¯a lessive-sere dans une centrifuge feraée et sébhét- 
EXEMPLE 6. 



   Dans une solution,   obtenue par     dissolution de 300   kilos de nitrate   d'ammonium   et de 750   kilos de     chlorure   
 EMI8.3 
 de potassium dans 3.00 kilos deauj fabriquée a chaud , et refroidie à 0 , on introduite ai continuant à refroi- dir, 300 kilos de gaz   ammoniac*-     Alors,   le salpêtre de potasse se sépare entièrement, tandis que le   dilorure   
 EMI8.4 
 d'ammonium reste en solution*- On chasse e2suite ''¯' aï:onia- qucpar échauffement- H se sépare delà solution au refroidissement, 200 kilos de cristaux 3' a:..oniaa.

   Le reste des cristaux a 1 ariraoni ac restant dans la lessive- mère peut ttre traité au lait de chaux, dans un appareil à colonnes, pour la récupération de l'anmonianue liquidez 
EXEMPL E 7. 



   Dans une solution obtenue en   mélangeant   350 kilos de nitrate de sodium et 570 kilos de carbonate   d'ammonium     dans 13)0   kilos   d'eau,, on   introduit, en refroidissant, 310 kilos   d'ammoniaque*-     Apres   saturation, il se sépare du carbonate de sodium (520 kilos après séchage et   calcina-   
 EMI8.5 
 tion}* La lessive mère ammoniacale est ensu!tetràitée, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 après élimination de .1'.ammoniaque, Pour en faire du salpêtre   d'ammonium -   On peut aussi obtenir au moyen de la lessive de salpêtre d'ammonium, par addition de chlorure de potassium suivant l' exemple 1, du salpêtre de potasse et du chlorure d' ammonium*' 
EXEMPLE 8.

   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Dans une solution saturée de sel de cuisine, qui contient dans 1650 kilos d'eau, 580 kilos de chlorure @ de sodium; on introduit d'abord, 200 kilos d'ammoniaque et 220 kilos d'acide carbonique. Ensuite on introduit en outre,; en refroidissant fortement, 410 kilos d'ammoniaque dans la .solution, ce qui a pour effet que le carbonate de sodium est précipité quantitativement sous forme de sel pauvre en eau (mono hydrater EXEMPLE 9 Une solution de monophosphate d'ammonium, obtenue en mélangeant de 1' -acide phosphorique avec de l'ammoniaque, , et qui contient, dans 4000 kilos d' eau, 1150 kilos de monophosphate d'ammonium, est mélangée à 750 kilos de chlorure de potassium et est chauffée*' Après dissolution du chlorure de potassium,

on introduit en refroidissant 600 , 700 kilos d'ammoniaque dans la solutions La totalité de l'acide phosphorique est alors précipitée sous forme de phosphate de potassium- ammonium, qui peut être traité ultérieurement d'une manière quelconque* R E V E N D I C A T I O N S 1 ) Procédé pour la séparation de sels alcalins, caractérisé en ce que des mélanges, qui contiennent unique- ment des sels de potassium de divers acides ou des sels de sodium de divers acides,ou des sels de potassium et de sodium d'un môme acide ou de divers acides en mélange, sont séparés par traitement à l'ammoniaque en solution <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 8 ;tl t3B EMI10.2 35) Eëireloppesient an procéda suivent la revendica- tion 1 caractérisé en ce que l'on soumet au traiteaent par 1' &-:n:

lonia..'1ue des aé langes 't'tI1 contienne! t confie cations de 1' :a1ll:.J.onium ainsi pue du potassium ou du sodi. um ct corne anion des acides organiques seuls ou en ::182.8011;::;0 avec :Les acides inorgani'lues.- 3 ) Variante du procède suivant 1::. revendication 2, caractérisé en ce nu e des ;-.1::;¯C\11[;OS, :;'U - ne CD m:;:L3111011"C -u e des sel SLitO rG é'l1i:;;.u es du potassium ou du sodiun et de - 1 <' ::1"'10'"" nium) on sépare, par traitement a 1' sononiaiue et solution <>Nue"se les nitrates, les ni tri tes, los ."'1 uor"",,'-n j "'''' EMI10.3 carbonates les sulfites elles phosphates du potassium et du sodium*