BE350001A - - Google Patents

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BE350001A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé pour agir sur la constitution des dépôts électropho- 
 EMI1.1 
 r(Stiquo!3 obtenus â pnrtir de dispersions Aqu0unss de raotibi-es de la nature du   c a ou tchouc .   



   On a déjà proposé de -précipiter électrophorétique - ment des matières de la nature du caoutchouc en partant de leurs 
 EMI1.2 
 111::!I)CJ!'loI1t! I.1qUCUéOti g6 do produira ainsi dosa objotn fTur'o forme déterminée par celle du support de dépôt. Comme il s'agit, non nas de la fabrication de caoutchouc brut dont on peut faire varier les propriétés suivait les besoins au    cours.......   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 au cours du travail ultérieur, mais de la fabrication d'objets plus ou moins complètement moulés; il importe d'obtenir, d'emblée, le dépôt éleetrophorétique avec la constitution voulue ; c'est pourquoi il est important de trouver des moyens permettant d'agir sur la nature ou la constitution du dépôt.

   Les matières de la nature du   caoutchouc à envisager, dans ce cas, sont : lecaoutchouc,   la gutta-percha, la balata, dans leurs dispersions natu- relles concentrées et/ ou vulcanisées, ou des dispersions aqueuses artificielles préparées à l'aide de ces matières ou de déchets de caoutchouc, ou de caoutchouc   régénéré.On   peut aussi ajouter aux dispersions qui peuvent être également combinées entre elles, d'autres matières telles que des matières inertes, des colorants, des vulcanisa- teurs, des accélérateurs   etc...   



   Or, on a constaté que la constitution du dépôt obtenu varie suivant la nature de la dispersion uti- lisée. C'est ainsi par exemple que les   dépôts   obtenus en partant de certaines dispersions présentent,pendant le séchaga,une tendance à la   formation   de fissures.Des dépôts obtenus à partir d'autres dispersions sont trop mous on trop durs avant le séchage. D'autres fois les dépôts contiennent trop d'humidité pour un usage, et trop peu pour un autre,   etc..   



   Les recherches faites par les déposants ont montré qu'il est possible d'agir sur la constitution des dépôts électrophorétiques en faisant varier la teneur de la dispersion en électrolyte pratiquement exempt d'ions d'hydroxyle. 



  La quantité   des.....   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   La quantité des électrolytes pratiquement exempts d'ions d'hydroxyle déjà en présence peut être diminuée par exem- ple par dialyse ou augmentée par une addition d'électrolytes pratiquement exemptsd'ions d'hydroxyle, les électrolytes   ajou-   tés pouvant être d'une nature différente de celle., des électro- lytes déjà présents. On peut aussi faire varier la teneur en électrolytes en éliminant des électrolytes déjà présents et en ajoutant d'autres électrolytes, la quantité totale d'électroly- tes pouvant, le cas échéant, ne varier que très peu ou pas du tout , de telle sorte qu'il ne se produise, à proprement par- ler qu'un échange plus ou moins complet des quantités en   présen"   ce d'électrolytes dissous dans la dispersion.

   Comme les ions de l'anode entrant en solution jouent un certain rôle dans la coa- gulation du caoutchouc, la nature des anions provenant des élec- trolytes dissous dans la dispersion n'est pas indifférente pour la constitution du dépôt de caoutchouc. 



   Dans certains cas, le réglage des quantités d'éleo- trolytes doit agir sur la constitution du dépôt produit en fai- sant varier la conductibilité électrique de la dispersion. 



   On donnera ci-dessous quelques exemples pratiques de la réalisation du procédé qui fait l'objet de l'invention . 



   Si le dépôt produit présente,par exemple, à l'état humide une tendance à la formation de fissures, on peut presque toujours remédier à cet inconvénient en ajoutant un élec- trolyte approprié, 
Si le dépôt se fait sur une anode métallique on constate parfois l'inconvénient que des parcelles de caoutchouc restent collées à la surface de l'anode lorsqu'on détache le    dépôt   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 dépôt ce qui détériore celui-ci. On peut éviter cet   inconvé-   nient en ajoutant à la dispersion à travailler un électroly- te dont les anions forment un composé soluble dans l'eau avec la matière de l'anode.

   Si l'on se sert, par exemple, de supports de dépôt en   zinc ,   on utilisera par exemple, avec succès, pour remédier à l'inconvénient ci-dessus, un chlorure   alonlin   tel que le chlorure de sodium ou un acétate alcalin. 



  C'est ainsi, par exemple, qu'une dispersion composée de caout- chouc et de matières inertes dont la concentration en subs- tances sèches était de 25 %, l'alcalinité normale totale de 0,09 et la conductibilité K18   =     0.00410,   a produit avec une densité de courant de 1,2   amp/dm,   des dépôts adhérant au moule. Après avoir ajouté 0,35 gr. de Na 01 par litre, ce qui correspond à une augmentation de la conductibilitéjus- qu'à K18 0.00433, on a obtenu des dépôts n'adhérant plus au moule.

   Lorsque l'anode est constituée par un alliage,il suffit que les anions aient une action dissolvante sur un seul des éléments de l'anode, ce qui est le cas, par exemple, lorsqu'on emploie des anodes en zinc amalgamé et qu'on ajoute un électrolyte constitué par du chlorure de   sodium.Une   addi- tion de chlorures alcalins ramollit le dépôt; c'est pourquoi il faut utiliser de pareilles additions pour obtenir un dé- pôt mou. 



   Si on utilise, pour augmenter la conductibilité, un électrolyte à   c'athions   polyvalents tels que des sels de métaux alcalino-terreux, par exemple du chlorure de calcium, on augmente la cohésion du dépôt, probablement parce que de pareils électrolytes ont une action labilisante sur la dis- persion du caoutchouc. 



   Si on désire obtenir des dépôts plus tenaces,   @   on augmente.....      

 <Desc/Clms Page number 5> 

 on augmente la conductibilité   électrolytique   en ajoutant un électrolyte contenant un anion polyvalent. Pour de pareilles addition on peut utiliser, par exemple, du   ferro-oyamre   alcalin ou un phosphate alcalin. 



   Pour obtenir directement des dépôts homogènes sur des anodes métalliques, il faut que l'anode soit cons-   tituée   par un métal entrant en solution sous l'action élec- trolytique du courant. Dans certain cas, la quantité d'ions métalliques entrant en solution peut être telle qu'élis pro- voque une coagulation du caoutchouc sur la face extérieuredu dépôt avant que les parcelles aient été suffisamment rappro- chées par la pression électrophorétique, de sorte que le dépôt n'est pas assez dense et tenace, mais qu'il est plu- tôt granuleux et qu'il forme déjà de profondes fissures lorsqu'il est soumis à un petit effort de traction. 



   Pour éviter cet, inconvénient, on ajoute à la dispersion des électrolytes dont les anions forment un com- posé insoluble avec le métal de l'anode. Lorsqu'on utilise du zinc, le ferro-cyanure ou phosphate alcalin déjà men- tionné convient par exemple bien dans ce but. 



   On a obtenu, par exemple, en partant d'une dispersion préparée avec du caoutchouc ou des matières iner- tes, ayant une teneur de 25 % en substances sèches, une al- calinité normale de 0,09 et une conductibilité spécifique de 0,00390 sur une anode en zinc, avec une densité de cou- rant de 1,2   amp/dn,   des dépôts cataphorétiques dont la face extérieure était fortement   granuleuse,   On a ajouté à la dispersion un g. de biphosphate de sodium par litre. 



  Après cette addition les dépôts cataphorétiques obtenus   furent   tous tenaces et présentèrent les propriétés voulues.   yuans le ........    

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   Dans le traitement électrophorétique des dis- persions de matières de la nature du caoutchouc il est né - cessaire de stabiliser les dispersions par une addition d'un alcali, presque toujours d'ammoniaque, ce dernier étant déjà utilisé pour la conservation des dispersions naturel- les et artificielles de caoutchouc. Ces préservatifs sont presque toujours ajoutés en quantités telles que la concen- tration en ions OH soit tellement élevée que l'action   élecro-   lytique du courant libère sur l'anode de l'oxygène qui nuit à l'homogénéité du dépôt lorsque le caoutchouc est déposé par électrophorèse sur des supports métalliques de dépôt. 



  Pour éviter cet inconvénient on a proposé de réduire la concentration en ions OH, jusqu'à ce que la formation de gaz cesse lorsqu'on utilise des anodes dont le métal fixe l'oxy- gène. Par contre, il est nuisible de trop diminuer la quan- tité de préservatifs, la quantité d'eau contenue dans le dé- pôt augmentant, par exemple de façon indésirable.Lorsqu'on utilise des anodes en zinc la limite supérieure dont il   faut t   faut s'approcher le plus possible, mais qu'il ne/pas dépasser en raison de la formation de gaz est donnée dans la plupart des cas pratiques par une alcalinité totale normale de 0,09. 



   Les   Inventeurs   ont constaté que si l'on augmenté la conductibilité.électrique des dispersions au   Moyen   d'un électrolyte pratiquement exempt d'ions d'hydro- xyle, on peut aussi augmenter la concentration de l'électro- lyte contenant des ions d'hydroxyle, cette augmentation pouvant dépasser les limites qui, autrement, provoqueraient déjà un dégagement de gaz sur   l'anode.   Ceci permet de rédui- re la quantité d'eau contenue dans le   dépôt    
 EMI6.1 
 Suivant l'invention,lqmqu'on augmente la conductibilité par l'addition d'un électrolyte - pratiquement 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 pratiquement exempt d'ions d'hydroxyle, l'alcalinité du bain est réglée de façon à être,

   d'une part supérieure à l'alca- linité limitée à laquelle il se produit des gaz sur l'anode 
 EMI7.1 
 avant l'addition de l'électrolyte pratiquementu'7YfllIH#..ns d'hydroxyle et, d'autre part, inférieure à la limite à la- quelle il se produit des gaz sur l'anode, après l'addition des électrolytes pratiquement exempts d'ions d'hydroxyle. 



   Les valeurs pratiques de la conductibilité d'un latex ou mélange contenant   30 %   de caoutchouc sont comprises entre K18 = 0,025 tandis que les limites de l'al- calinité normales sont   comprise s'erre   0,01 et 0,40. 



   REVENDICATIONS   1 )   Procède pour agir sur la constitution de capots produits par électrophorèse en partant de disper- sions aqueuses de matières de la nature du caoutchouc, pro- cédé caractérisé en ce qu'on fait varier la quantité d'élec- 
 EMI7.2 
 trolyte pratiquement exempt- datons d 'hydroxyle-sconteD11s dans la dispersion.

Claims (1)

  1. 2 ) Procédé suivant la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on élimine , au moins en partie certains des électrolytes dissous dans la dispersion et qu'on les rem- place par d'autres électrolytes pratiquement exempts d'ions d'hydroxyle.
    3) Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'on ajoute à la dispersion des éleotrolytes dont les anions forment un composé insoluble avec les ions coagu- lants entrant en solution à partir de l'anode.
    4) Procédé suivant la revendication 3 caractéri- sé en ce qu'on ajoute à la dispersion des électrolytes dont les aimons... <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 101:1 L1ulont:! foittisuii un QonpoHo insoluble nvoo lo mo).a1 r1q l'anode.
    5) Procédé suivant la revendication 1, pour supprimer la tendance du. dépôt obtenu à partir de la disper- sion à traiter à former des fissures à l'état non encore sec, EMI8.2 procède caractérise par le fait. ou1. .......... on ajoute a une dispersion produisant un dépôt tendant a for- mer des fissures, un électrolyte soluble dans le liquide de la dispersion.
    6) Procédé suivant la revendication 1 carac- térisé en ce qu'on ajoute à la dispersion à traiter des élec- rolytes solubles dans le liquide de la dispersion, électro- lytes dont les anions forment un composé soluble avec la ma- tière de l'anode.
    7) Procédé suivant la revendication 6, carac- térisé en ce qu'on ajoute un chlorure ou acétate alcalin à la dispersion à traiter lorsqu'on utilise des supports de dé- pôt en zinc.
    8) Procédé suivant la revendication 7, carac- térisé en ce qu'on ajoute à la dispersion à traiter des élec- trolytes à cathion,:; polyvalent.
    9) Procédé suivant la revendication 8, carac- térisé en ce qu'on ajoute à la dispersion à traiter des sels solubles dans leau, en particulier des chlorures des métaux aloalino-terreux.
    10)Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce qu'on ajoute à la dispersion à traiter des électro- lytes à anion polyvalent, solubles dans le liquide de la dis- persion.
    11) Procédé suivant les revendications, 1,3,4 ou 10, caractérisé en ce qu'on ajoute la dispersion à traiter... <Desc/Clms Page number 9> à traiter un ferro-cyanure alcalin.
    12) Procédé suivant les revendication 1,3,4 ou 10, caractérisé en ce qu'on ajoute à la dispersion à traiter un phosphate alcalin.
    13) Procédé suivant la revendication 1, oarao- térisé en ce qu'on augmente la conductibilité électrique de la dispersion par l'action d'un électrolyte soluble pratique- qu' ment exempt d'ions d'hydroxyle et/on pousse simultanément la concentration en ions d'hydroxyle au delà de la limite qui, autrement, produirait un dégagement de gaz sur l'anode.
    14) Procédé suivant la revendication 13, carac @ térisé en ce qu'on règle l'alcalinité du bain en ajoutant des électrolytes pratiquement exempts d'ions d'hydroxyle, de fa- çon qu'elle soit, d'une part, supérieure à l'alcalinité limi- te à laquelle il se produit des gaz sur 1" anode avant l'ad- dition de l'électrolyte pratiquement exempt d'ions d'hydroxy- le et, d'autre part, inférieure à la limite à laquelle il se produit ces gaz sur l'anode après l'addition des électrolytes pratiquement exempts d'ions d'hydroxyle.
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