BE352303A - - Google Patents

Description

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  "PROCEDE D'AFFINAGE   ELLCTROLYTIQUE   DE   L'ANTIMOINE,11   
La présente invention concerne un procédé d'affinage électrolytique de l'antimoine dans des électrolytes acides. 



   Il'est admissible que l'antimoine brut contienne ,-à côté d'autres i .puretés, ou matières étrangères plus rares, les suivantes: 
Le plomb, T'   étain,   le fer, le nickel, le zinc, en outre, le cuivre, le bismuth,   l'argent,     l'or.   



   Une grande importance pratique réside avant tout en ce que du plomb peut être présent, jusqu' à plusieurs   pourcents,   par exemple 5%, sans déranger l'électrolyse. 



   L' tain peut être présent an quantités de jusqu' à 8% ut plus. 

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  Bar contre, l'arsenic doit être élimine de l'anode ou des cathodes par refonde avec un alcali. 



   Le procédé suivant la   prsente   invention, se caractérise par l'emploi d'un électrolyue fortement   sulfate   (d'au moins 6% en H2 SO4), auquel on ajoute, en vue de la dissolution de l' antimoine,d' autres acides, libres, susceptibles de donner des combinaisons d'antimoine facilement solubles,-parmi ces autres acides en utilisera avant tout l'acide fluorhydrique, en obtenant ainsi du fluorure d'antimoine SbF3. L'effet de cette   composition   de l'electrolyte consiste, à empêcher à l'anode toute séparation de sels basiques d'antimoine nuisibles, 
L'emploi des électrolytes contenants du fluorure d'antimoine et de l'acide sulfurique pour l'affinage électrolytique de l'antimoine, est connu comme tel. 



   Mais jusqu'ici il éta,it inconnu que l' électrolyte doit, d'une part, être fortement sulfata, et qu'il doit, d'autre part contenir de l'acide fluorhydrique libre. 



   Suivant la présente invention les difficultés constatées par l'inventeur du procédé connu sont   supprimas   par le fait, qu'on utilise un électrolyte   fortement   sulfata, contenant de 100 à 600 gr de H2SO4 libre, par litre, avec addition   d'une   faible quantité d'acide fluorhydrique, par exemple 20   gr. H.F.   par litre. 



  Dans cette solution d'une forue acidité il ne se produit pas d' obstrictions à l'anode par séparation de sulfate d'antimoine ba- sique, tandis qu'en même temps le   :;,rand   excès en acide sulfurique abaisse la solubilité du plomb dans ldélectrolyte à un point tel, qu'il ne peut plas arriver dans la cathode. Ainsi la solution fortement sulfatée de fluorure constitue un électrolYTE qui permet d'électrolyser avec le meilleur succès, même de L'antimoine très impur, et d'en récupérer un METAL pur de   99,8%   Sb. 



   La tension da,ns le bain est basse, par suite de sa forte te- neur en acide sulfurique qui est un bon conducteur électrique L'électrolyte est comparativement bon marché, vu qu'il permet de travailler avec un minimum d'acide fluorhydrique.      

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   Pour l' obtention de 1' électrolyte on part de l'antimoine métallique brut, pulvérisé, qu'on cuit dans des chaudières, ou chaudrons, en fonte de fer, avec de l'acide sulfurique concentra, jusqu'au moment où le développement de l'acide sulfureux cesse. 



   A titre d'exemple on utilise pour la désagrégation de 100 Kg d'antimoine 250 kg, d'acide sulfurique de 60  Bé. 



  La Masse pâteuse ainsi obtenue, qui contient encore beaucoup d'aci- de sulfurique librei est   additionnée   d'acide fluorhydrique, qui provoque la dissolution   immédiate   de l'antimoine. 



   On n'a besoin que d'un très faible excès en acide flurhydri- que, La forte lessive ainsi obtenue contient par litre par exemple, plus de 200 gr de Sb. 



   On la dilue dans de l' eau, si nécessaire, ou la fait   décanter,   et   on   obtient ainsi l'électrolyte prêt à l'usage. Il est naturel qu'on peut utiliser, au lieu d'antimoine brut, d'autres matières à teneur d'antimoine, pour autant qu'elles se laissent dissoudre   comme antimoine   tri valent. 



   Dans le cas où la teneur en acide sulfurique libre de cette solution doit être en dessous de   I00gr   par littre, on ajoute encore de   l'acide.   



   Dans le sens ascendant la quantité admissible   d'acidà   sul- furique est à peine limitée. Ainsi   300   et même 600 gr   du   H2 SO4 Par litre, travaillent irréprochablement. 



   L'électrolyse se. réalise dans des r'cipients revêtus de   plomb,   Une application de chaleur n'est   p   s nécessaire, voir même rep débsirable, en vue d'   évitar   des pertes en HF. On utilise, comme anodes des plaques coulées en antimoine brut, suspendues par des anses oeillet, ou analogues, en cuivre,-et comme cathodes, par exemple des plaques en cuivre. De ces dernières l'antimoine cathodique peut être secoué facilement et sans être altéré par du cuivre. 



   Dans certans cas il peut être économiquement avantageux d'utiliser pour l'électrolyte,-en remplacement total ou partiel de l'acide sulfurique libre, un bi-sulfate alcalin. De même il est 

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 possible, d'utiliser pour la dissolution de l'antimoine, non pas de l'acide fluorhydrique libre,   mais   un fluorure alcalin et de l'acide sulfurique .

   Grâce à la présence de l'acide sulfurique libre l'électrolyte une fois devenu inapte à son application ul- térieure, peut être directement traité par le fait, qu' on supprime par le procédé connu, les métaux se précipitants de la solution acide, qu'on chasse et récupère ensuite l'acide fluorhydrique non seulement libre, mais aussi celui qui est fixé aux fluorures et aux sulfonates de fluor, en obtenant alors dans les   résidus   à.   cota   des restes de l'acide sulfurique, tous les métaux restants, soua forme de sulfates, qu'on peut séparer et rendre utilisables, suivant des procédés connus appropriés quelconques.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S .

   I) Procéda d'affinage électrolytique d'antimoine brut dans un électrolyte à teneur d'acide sulfurique et contenant l'anti- moine sous une tonne facilement soluble, par exemple sous forme de fluorure,-caractérisé en ce qu'en vue d' éviter les augmentations de tension anodiques, 1' électrolyte est constitueé d'une solution de fluorure d'antimoine ontenant au moins 6% d'acide sulfurique libre, auquel on a ajouté en outre une faille quantité d'acide fluorhydrique libre.

   2) Procédé suivant la revendication I,-caractérisé en ce que l' électrolyte est obtenu par dissolution de l'antimoine, ou de combinaisons d'antimoine, dans de l'acide sérfurique, et par ad- dition, subséquente d'acide fluorhydrique libre.

   3) Procédé suivant la revendication I, -caractérisé, en ce que l'acide sulfurique est remplacé entièrement ou partiellement par des sels sulfatés, particulièrement du bisulfate alcalins, et en ce que l'acide fluorhydrique libre est remplacé par un mélange de fluorure alcalin et d'adide sulfurique. <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 iz E s u 14 L . l'électrolyte est constitué, soit d'une solution de fluorure d'antimoine avec au moins 6% d'acide sulfurique et une faible q,: quantitéd'acide fluor-hydrique libre, l'acide sulfurique pouvant être remplacé µ par des sels sulfatas et l'acide fluor- hydrique libre par un mélange de fluorure alcalin avec de l'acide sulfurique.