BE354762A - - Google Patents

Description

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  " Procédé pour éliminer   l'aoide   sulfurique en excès dans les bains de chrome. " 
Partant du principe que   l'aoide   chromique est unacide très énergique, de sorte qu'il nest pas possible d'angmen- ter sensiblement la concentration des ions d'hydrogène dans les solutions concentrées d'acide chromique en ajoutant de petites quantités diacide sulfurique libre,,on a admis en général dans la chromogalvantechnique que l'addition, de sulfates quelconques ou d'acide sulfurique libre à un bain de chrome sont deux opérations sensiblement   différentes.   



   On a constaté toutefois après d'importants essais que, tout 

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 tout au moins dans des solutions concentrées, la dis= sooiation de l'anhydride chromique dissous dans l'eau n'est que très petite par rapport à celle de l'acide sulfurique. Il semble, d'après ces essais, que l'anhydride ohromique se dissolve principalement tel quel dans les solutions concentrées et   qu til   n'y ait que des quantités relativement petites qui se transforment en acide chromi= que libre. Par contre   lorsqu'on   ajoute des substances ba= siques de nature quelconque, il se forme des chromates qui sont fortement dissociés. De leur   oôté   les ions d'acide chromique ainsi formés s'opposent, d'après la loi de l' action des masses, à la décomposition de l'anhydride chro- mique.

   Si lion ajpute à un bain d'acide chromique des sulfates quelconques, en particulier des sulfates de ba= ses énergiques, il se produit dans l'électrolyte une trans= sens formation en ce/que l'anhydride chromique se combine avec les ions basiques pour former des chromates xxxxxxxxxx plus ou moins dissociés, tandis que les ions des sulfates tiennent en équilibre les ions d'hydrogène libérés par cette transformation, C'est ainsi que des solutions concentrées d'anhydride dromiquee prennent un caractère très acide,non seulement lorsqu'on ajoute xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxx de l'acide sulfurique libre, mais aussi lorsqu'on ajoute des sulfates, en particulier des sulfates des bases éner=   giques.   



   Dès que la concentration des ions d'hydrogène par l'addition d'acide sulfurique ou de sulfates, qui peuvent aussi -être remplacés par d'autres acides énergiques, a atteint un certain maximum, le potentiel de séparation de   l,acide   chroique augmente tellement qu'il ne se pro, =duit 

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 duit absolument   aucun   dépât de métal. On peut aussi remplacer l'acide sulfurique par d'autres acides forts mais on a constaté en pratique que c'est   l'acide   sulfu=   rique   qui est meilleur.

   Toutefois, lorsque la concentras tion des ions d 'hydrogène sur la cathode descend trop bas, il se produit, au lieu d'un   dépôt   demétal, une hydro= lyse des sels chromiques toujours contenus dans les bains de chrome, en particulier du chromate de chrome et au lieu du métal il se sépare un composé insoluble de chromate de chrome, ce qui produit sur le dépôt des fâches brunes qu' il est toujours facile d'enlever au moyen diacide. 



   Partant de cette découverte, on a cheroché à éliminer l'excès d'acide sulfurique par une charge, que cet acide ait été introduit dans le bain sous forme diacide libre ou d'acide combiné Or on a constaté que le sulfate de ba= rium se dissout beaucoup plus difficilement que le chromate de barium, de sorte qu'un excès d'acide sulfurique ou de sulfates peut être éliminé du bain de chrome par charge au moyen de sels de barium. 



   L'enrichissement des vieux bains en acide sulfurique est dû principalement à ce que l'anhydride   chromique   in=   dustriel   du commerce contient presque toujours des quanti- tés considérables de sulfate de sodium et dans la galvani- sation on ne consomme que de l'acide chromique,sans élimi- ner les sulfates de la   solution.   On ne recommande pas l'utilisation de chlorure de barium paroe qu'on ajoute ainsi au bain des quantités équivalentes diacide   ohlorhy==     drique   qui sont encore plus nuisible que l'acide   sulfu=     rique.   On pourrait utiliser par contre d'autres composés du 

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Claims (1)

1. du barium avec des acides faibles, par exemple du carbo= nate de barium, pour précipiter l'acide sulfurique, à condition toutefois que cela ne produise pas une réduc= tion de l'anhydride chromique en composés oxygénés chromi= ques dans une mesure telle que la teneur du bain en com= posés ohromiques nuise à la séparation du chrome Revendication: Prooédé pour éliminer l'acide sulfurique en excès dans les bains de chrome, caractérisé par le fait quon ajoute aux bains une quantité stoechiométriquement déter= minée de sels de barium, en particulier de carbonate de barium ou d'oxyde de barium hydraté.