BE353521A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la décomposition pyrogénée d'hydrocarbures. 



   Le Brevet principal décrit un procédé pour la production d'oléfines et de   dioléfines,   consistant à mettre des   hydrocar-   bures sous forme de.vapeurs, en présence ou en l'absence d'au- tres gaz, à température élevée en présence de masses de contact qui renferment des oxydes métalliques difficilement réductibles, ou des mélanges oucomposés de ces oxydes entre eux. 



   Or,on a trouvé d'après la présente invention,que l'on peut obtenir des oléfines et des dioléfines de fagon très avantageuse ,en utilisant comme catalyseurs du charbon miroitant ou des sortes de charbons semblables. La préparation du charbon miroitant 

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 est décrite par exemple dans les "Berichte der Deutschen Chem. 



  Gesellschaft vol. 56 (1923) page 2071 et   vol.59   (1926) page 2433 (voir Bulletin de la société chimique de Paris 1924, vol. 



  361, page 581). Il est avantageux d'employer le charbon mi- roitant sur des supports, de préférence sur les oxydes métal- liques difficilement réductibles, indiqués au Brevet princi- pal, ou sur des composés ou mélanges de ces oxydes, par exem- ple sur les oxydes du magnésium, du beryllium ou sur du phosphate de chaux tertiaire (Ca3(PO4)2) etc., ou aussi sur d'autres substances, telles que l'alumine, l'oxyde de chrome, le gel de silice, les silicates naturels et artificiels, le quartz, la porcelaine, ou sur des métaux, tels que le cuivre, le chrome métallique etc.

   Lorsqu'on opère avec de grandes quantités de vapeur d'eau, il est recommandable d'utiliser comme support pour le charbon miroitant des oxydes, des com- posés ou des mélanges qui n'accélèrent pas la réaction entre le carbone et la vapeur d'eau dans les conditions opératoires adoptées, pour éviter que le charbon ne soit consumé.   L'em-   ploi du charbon miroitant ou de catalyseurs renfermant des sortes de charbon semblables, favorise tout spécialement la formation d'hydrocarbures butadiéniques en réaction nette. 



  En outre, avec ces charbons, la vapeur d'eau, diluant très favorable, ne provoque pratiquement aucune oxydation des composés organiques en CO ou CO2 même à des températures fort élevées. 



   Il est indiqué de réaliser ce procédé sous pression or- dinaire ou réduite, de préférence en présence de diluants. 



  Conviennent comme diluants tous les gaz et toutes les vapeurs qui, à la température adoptée, ne réagissent pratiquement pas avec les composants destinés à la réaction. La vapeur d'eau 

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 est employée avec prédilection comme diluant, car il est fa- cile de l'éliminer, sous forme d'eau, du mélange de réaction obtenu. La séparation des composants de ce mélange s'effectue par exemple par distillation fractionnée sous pression. Lors- qu'on applique le procédé aux hydrocarbures aliphatiques, il est très avantageux d'opérer soit en présence de vapeur d'eau, soit sous pression réduite.

   Les carbures aliphatiques qui entrent tout particulièrement en ligne de compte sont : Les hy- drocarbures aliphatiques qui se trouvent dans les différents pétroles et dans leurs produits de transformation, tels que les produits qui résultent de leur craking ou dans les produits de l'hydrogénation de charbons etc. On peut égale- ment utiliser comme matières de départ, des goudrons renfer- mant des hydrocarbures paraffiniques tels que le goudron de lignite, le goudron provenant de la carbonisation de la houil- le à basse température, etc. 



   En remplagant les billes de porcelaine par du cuivre en grains, on obtient des résultats analogues. 



   EXEMPLE 1.      



   Diriger, vers 650 , de la vapeur d'hexaméthylène sur des billes en porcelaine qui se trouvent dans un four à contact. 



    Celles-ci   se recouvrant d'une couche de charbon miroitant. 



  Diriger ensuite un mélange de 1 vol. d'hexaméthylène avec 4 vol. de vapeur d'eau à travers le four, chauffé alors au      delà. de   650 .   on   obtient après   la séparation de l'eau et de 1'hexaméthyène inaltéré un mélange gazeux qui renferme en- viron 10% en poids d'hydrogène et de méthane et 90% en poids d'oléfines, consistant essentiellement en butadiène et en éthylène. Ce mélange gazeux ne contient pratiquement ni 

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 anhydride carbonique ni monoxyde de carbone. La séparation du mélange en ses composants est opérée par distillation frac- tionnée sous pression. Le rendement en butadiène atteint 60 à 70% du rendement théorique.    



  EXEMPLE 2.    



   Diriger vers 640 - 660 , un mélange de 1 vol. de vapeur d'hexaméthylène avec 1/2 vol. de vapeur d'eau à travers un tube de fer doublé de cuivre, garni de fragments de magnésite, jusqu'à ce que ces derniers soient recouverts de charbon mi- roitant. Augmenter alors le débit de la vapeur d'eau, de façon que le mélange en contienne 5 fois plus qu'il ne ren- 
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 ferme de vapeur d'hexamètilylèneg et pousser la température à 7000. Après séparation de l'eau et de lhexaméthyléne ina,l- téré du mélange gazeux obtenu, celui-ci renferme   90   en poids d'oléfines consistant essentiellement en butadiène et en   éthylène.   on ne peut déceler que des traoes d'oxydes du carbone. On peut remplacer 1'hexaméthylène par ses homologues ainsi que par d'autres cyclanes uni-ou poly-nucléaires. 



    EXEMPLE 3.    



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Diriger, vers 700 . un courant de vapeur de pétrole lampant américain mélangé avec de la vapeur d'eau, en poids égal, sur de l'oxyde de magnésium sur lequel on a produit une couche de charbon miroitant par le procédé indiqué aux exemples précédents. Séparer par forte réfrigération ou par compression le mélange oléfinique quittant le four d'avec l'hydrogène et le méthane, après en avoir éliminé l'eau et d'autres composants liquides. Les oléfines ainsi obtenues 

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 sont séparées par exemple par fractionnement sous pression. 



   100 parties de pétrole fournissent environ 80 parties d'olé- fines renfermant environ 12 parties de butadiène. 



   EXEMPLE 4. 



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Diriger, vers 720  un courant de vapeur de benzine syn- thétique (obtenue par hydrogénation sous pression du lignite) avec de la vapeur d'eau en poids environ égal, sur du gel de silice sur lequel on a produit une couche de charbon miroi- tant par le procédé indiqué aux exemples précédents. séparer par forte réfrigération ou par compression le mélange   oléfi-   nique quittant   :le   four, d'avec l'hydrogène et le méthane, après en avoir éliminé l'eau et d'autres composants liquides. 



  Séparer ensuite les oléfines par distillation fractionnée sous pression. On obtient aux dépens de 100 parties de ben- zine gazéifiée environ 80 parties d'oléfines, contenant envi- ron 16 parties de butadiène.

Claims (1)

1. - :- RESUME ------------- La présente addition concerne: 1) Un procédé pour la production d'oléfines et de diolé- fines, consistant à diriger des hydrocarbures sous forme de vapeurs, en présence ou en l'absence d'autres gaz, à tempéra- ture élevée, sur du charbon miroitant ou sur des catalyseurs renfermant des sortes de charbons semblables.

   2) Mode d'exécution du procédé défini sous 1), consistant à opérer en présence de diluants ou sous pression réduite.