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"Procédé pour la préparation de composés avec des systèmes cycliques hydrogénés".
La demanderesse a fait l'observation que les composés avec un système de "liaisons doubles conjuguées", comme par exemple le butadiène, le cyclopentadiène, le phellandrène, le myrcène et de composée analogues, sont susceptibles de se condenser facilement avec les quinones, l'anhydride maléique;
l'acide maléique, l'anhydride itaoonique et l'anhydride eitra- conique et également avec l'acide acrylique, c'est-à-dire avec , des composée caractérisés en ce qu'ils comprennent le groupe
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atomique
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d'acroléine et d'autres composés non-saturés et cela de la ma.. nière que les composants nommés en dernier lieu se relient fer- marnent aux systèmes avec des liaisons doubles conjuguées, la liaison double en position 1:4 étant rompue.
Ainsi l'anhydride maléique ou l'acide maléique libre se condensent très facilement avec le cyclopentadiène. Par cette réaction il, se forme des acides di-basiques du méthylène-ben- zène hydrogéné, par exemple:
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qui par hydrogénation catalytique peuvent être transformés en systèmes entièrement hydrogénés correspondant avec une liaison pontée de méthylène* Si, dans cette réaction, le cyclopentadiè- ne est remplacé par le butadiène, il se forme aussi facilement l'acide cis-tétrahydro-o-phtalique, ayant probablement la consti-1 tution suivante:
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qui peut être caractérisé par le fait qu'il produit l'ac hydro-o-phtalique par hydrogénation.
-Par la condensation de l'anhydride maléique avec le oyolo- héxadiène (1.2 dihydrobenzène) qui se fait facilement, on ob- tient un composé fort intéressant dont la liaison pontée consis- te en deux membres:
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Diaprés nos expériences le Pyrro14 les pyrrole substitues, les tu- ranes et d'autres composés semblables sont susceptibles de réagir
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avec les dits compoodeg De plus, nous avons constaté que les aci- des non-saturés monobasiques, les aldéhydes et les cétones sont aussi.susceptibles de se condenser de la même manière avec les
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syStèmes avec des liaisons doubles co,,giuguaCt ainsi que par exemple l'aoroléine,
lvaoîde acrylique et liéthylldène-aadtone se combinent facilement au cyclopentadiène en formant les acides hydrogénés monobasiques correspondants et les aldéhydes respacti- vement :
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Les condensations décrites plus haut des anhydrides maléique, citra-
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conique et itaooniqne, de l'acide maléique, de l'acide acrylique, de l'acroléine, etc.. avec les autres systèmes respectifs, sont absolu- ment nouvelles.
Au moyen de ces nouvelles réactions, on réussit facilement à préparer un grand nombre de oomposés par voie synthétique qui, com-
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me par exemple les terpènes, les sesquiterpènes, les alcaloïdes, le camphre et d'autres composés hydrogénés et cycliques semblables aux- quels on n'arrivait pas jusqu'à présent par voie synthétique,mais 'qui sont d'une grande valeur technique,, Le nouveau procède présente donc une importance extraordinaire au point de vue technique et industriel.
Exemples.
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1) L'''acide endométhylène-3e6 4¯cis-tétrahYdrohtaliqu.e4 On introduit successivement 1 mole de oyclopentadiène dans une suspension de 1 vol. danhydride maléique dans cinq fois sa quantité de benzène avec refroidissement Les composants réagis- sent immédiatement avec une forte évolution de 3ha1ue anhrdim de du nouvel acide se précipite déjà pendant le procédé sous forme
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de cristaux tout blancs et brilàants. Le rendement est quantitatif.
Le point de fusion du composé pur se trouve à 164 - 165 C. Si l'on le chauffe avec de l'eau à l'ébullition pendant peu de temps, il se dissout peu à peu et, en refroidissant la solution, l'acide li- bre se précipite en beaux cristaux qui fondent à 177-179 0. Par ré-
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duction du compose au moyen de palladiump, 0l1otda1 il se transfère me en le composé saturé correspondant, à savoir l'acide endométhy-
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lène.3.6 L1 4¯ois-h6xahydro-o-phtaliquee 1 2) L'aoide cis- A -tétr8hydro-o-phtalique;
2 .. zlà patties en poids de butadiène, dissoutes dans loi par- ties en poids de benzène, et 4 parties en poids d'anhydride maléi- que. sont laissées au repos dans un autoclave pendant 12 heures et
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le mélange est ensuite chauffé à 1D0 C au bain-marie pendant 5 heu- res. Après refroidissement il stest séparé un magma cristallin tout blanc. 'anhydride ainsi obtenu est purifié par rearistallitation réitérée dans du ligrolne chaud d'un point d'ébullition moyen. Le rendement est quantitatif.- l'oint de fusion 103 - 104 C. En faisant bouillir l'anhydride pendant peu de temps avec de l'eau, il est con-
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verti en l'acide ais- A 4-t6trahydro-o-phtalique correspondant qui, recristallisé une fois dans de l'eau, fond à 166 C.
Zj Condensation de L13 -didro-benzèna sur ltanmdride mai* léique.
On mélange 10 parties en poids de dihydro-benzène, dissoutes dans 3 parties en poids de benzène pur avec 12 parties en poids d'anhydride maléique. La réaction commence après quelques minutes et: elle se manifeste par un réchauffement distinct. Au bout de quel-
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ques heures, le produit d'additio ,fan, récipite sous tonne d'une map- se cristalline toute blanche et lui ante. Le rendement est quantitatif.- Le point de fusion de l'anhydride se trouve à 147 0.
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4) Endométhylène-3,b6-tétrahydro A 4-benzalddhyde.- 10 parties en poids dtacroléine, dissoutes dans 15 parties en poids d'éther, sont mélangées avec 14 parties en poids de OY01open-'
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'tadiène<i> La réaction se fait avec évolution de chaleur, Quand la transformation est finie, le produit est fractionné dans le vide dans un courant de 0020 ?oint d'ébullition 70 - ?8"S., sous -une pression de 20 mm.
Le rendement s'élève à environ 95 tj{, de la théo. rie. rad,bh9d est une huile incolore, 9 faotie d'une odeur oaractéristique fort adhérente ressemblant à celle du a.ra7déhrde On a caractérisé cette aldéhyde par un composé de bisulfite bien
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cristallisant, par un semi.oar'bazon (point de fusion 76 j et par un produit de condensation bien cristallisant avec du cyclohe- xanone (point defusion 104 - 105 C).
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5) Ltacide endométhlène-36-tétrahYdrO 4.benzoXque..
On mélange des quantités moléculaires d'acide acrylique et de ccopntadiène Il y a évolution dd chaleur et quand la réaction dans le vide est achevée, on obtient l'acide par distillation. sous forma d'une huile d'une odeur intensive de valérianes Son
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point d'ébullition se trouve à 128 CQ ... 130 09 (sous une pression dte,tviron 15 mm. ) 6) Le 'mthl.:
prol et l'anhydride ma7. igaue ¯
En mélangeant des quantités moléculaires d'anhydride maléique et de N-méthylpyrrol, on obtient,après peu de temps,une solution orangée, d'où de beaux cristaux granuleux se précipitent après quelques Jours, Le produit brut, dont la précipitation est finie après 8 à 10 jours environ, est purifié par recristallisation dans
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du mêthylalop il fond alors à 98",$9 09 Le composé se forme par l'u- 311031 de 1 mol+ dranhydride maléique avec 1 mol, de B-méthylpyrro19 7) %Sél .méthyl...indo1. et 1."anhydride maléiue, On mélange avec précaution des quantités moléculaires d'# -
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méthyl-îndol.
et d'anhydride maléique avec du benzène jusqu'à ce qu'il se soit formée une solution claire et jaune,* après quelques heures, cette solution prend une couleur plus foncée, elle devient visqueuse et peu à peu il y a précipitation abondante de cristaux
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qui est terminée après 1-2 jours: En faisant bouillir ce précipité avec du toluène, on peut le séparer en une partie soluble dans le dit solvant et une partie qui y est insoluble..
La substance soluble fond après purification à 169 0. Elle se compose de molécules égales des matières entrant en réaction* Le composa qui est insoluble dans le toluène fond à 235-236 C. Il se forme de deuxmolécules de méthyl-indol et d'une molécule d'anhy- dride maléique.
8) Le furane et l'anhydride maléique.
En ajoutant à une suspension d'anhydride maléique dans l'éther la quantité de furane calculée pour 1 mol., la réaction se fait graduellement avec échauffement faible. Elle est terminée après plusieurs heures et le produit de la réaction s'est alors précipi- té en beaux cristaux durs avec un rendement quantitatif. On purifie par recristallisation dans de l'ester acétique le composa obtenu au moyen de molécules égales des matières premières respectives et qui fond à 125 C. (avec effervescence).
9) Réaction entre l'anhydride maléique et le myrcène,
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On chauffe avec précaution 20 parties en poids d'anhydride maléique pulvérisé avec la quantité moléculaire (à savoir 27 par- ties en poids) de myrcène à la température du bain-marie. Aussitôt que l'anhydride maléique commence à fondre,le chauffage est inter- rompu et la combinaison des deux composants est effectuée en se- couant la masse avec précaution* Cette condensation se fait pres- que immédiatement avec évolution considérable de chaleur.
Le pro- duit de la réaction, une huile visqueuse, presque incilore, est distillé dans le vide. D'abord, il passe une petite quantité du
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premier - - 1.1 - - 1I?rOduÎti6t ensuite l'anhydride nouveau à 206G, sous une pres- sion delg mrae Tàe distillat, après être bien refroidi, forme une masse cristalline de qualité d'une consistance de cire, qui, après recristallisation dans une quantité suffisante de ligroïne d'un bas point d'ébullition, forme deslamelles blanches et grasses,
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fusibles à 34-35 0.
En traitant ultérieurement les eaux mères,elles fournissent une seconde fraction du produit dtaddîtîon,
Dans les dissolvants usuels, le composé se dissout largement au froid et très facilement à chaude Le rendement total en est
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quantitatif 2ur transformer le nouvel anhydride en acide sohényl.4 -010'.
.a ittahdhta7ig,u9 on le dissout dans une solution de po- tasse à 30 % en chauffant faiblement. Si l'on ajoute de l'aoide sulfurique dilué glacial à la solution bien refroidie, le nouvel acide se sépare avec un rendement quantitatif en formant une masse cristalline blanche. Par refroidissement moins parfait, on obtient un produit huileux qui ne se solidifie que progressivement et à froid.
L'acide se dissout facilement dans la plupart des dissolvants organiques et difficilement dans l'eau chaude, Il réagit immédiate- ment après addition de permanganate de sodium et décolore une solution de bromine dans le chloroforme Par un court traitement par du chlorure dtacétyle, l'anhydri-
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de se rotransformep 10) Réaction entre l'alàéhyde arotcniqne et le myrcène.
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On chauffe 10 parties en poids de myrcène et 10 parties en poids d'aldéhyde orotonique dans un vase à pression à 150 C. Le mé- lange de la réaction est soumis à la distillation dans le vide et
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on obtient ainsi l'aldéhyde sous forme d'une huile claire à 143- 144 C. sous une pression de 12 mm. Par une nouvelle distillation on obtient l'aldéhyde à l'état absolument par.
11) Réaction entre l'aldéhyde crotonique et 1'# -phellan,- drène.
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On fait réagir 10 parties en poids d'# -phellandrène avec 10 parties en poids d'aldéhyde arotoniqus danun vase à pression à 150 C. La masse provenant de la réaction est traitée. ultérieurement d'une manière analogue; on obtient ainsi la non- velle aldéhyde à 143 - 144 C sous une pression de 18 mm. Son odeur et:,apparence sont les mêmes que celles des autres aldéhydes
12) Réaction entre l'acroléine et 1'# -phellandrène.
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On fait réagir 10 parties en poids d'acroléine avec 22 parties en poid d'#-phellandrène da vase à pression. à 100 C. Par distillation du mélange de la réaction dans le vide on obtient l'aldéhyde à l'état presque pur à 128 - 130 C sous une pression de 12 mm; par redistillation on l'obtient IL l'état parfaitement pur, formant, comme les autres aldéhydes, une huile limpide et se distinguant par la même odeur carac- téristique.
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13) Réaction entre l'aldéhyde crotonique et le butadiène.
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On fait réagir 5 parties en poids de butadiène avec 13 par- dans l'exem- ties en poids d'aldéhyde crotonique de la manière décrite xxxx ple n 11 On distille le produit de la réaction dans le vide. La tê- te de la distillation consiste d'abord en aldéhyde crotonique et ensuite en un mélange d'aldéhyde crotonique et du nouveau corps.
La fraction qui passe à 75 C. sous une pression de 22 mm. et à
83 C. sous une pression de 38 mm. est recueillie séparément. Par une nouvelle distillation de cette dernière fraction, on obtient la méthyl-6- 3-tétrahydrobenzaldéhyde pure sous forme d'une huile limpide.
14) 'Réaction entre l'aldéhyde crotonique et le diméthylbu- tadiène.
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5 parties en poids de diméthylbutadiène (obtenu au moyen de 1.1-diméthylbutane-diol de la formule suivante;
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par l'élimination de 3 mol. dteau) et 10 parties en poids d'al- dans l'exemple11. déhyde crotonique sont soumises à la réaction décrite xxxxxxxxxx Le produit de la réaction est obtenu à l'état presque pur par distillation dans le vide et par une seconde distillation a l'état absolument pur. Son point d'ébullition se trouve à 81- 82 C. sous une pression de 12 mm.
Il a la même odeur caractéristique que les aldéhydes dé- crites plus haut..
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15) Béaction entre l'aldéhyde crotonique et l'isoprène.
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On traite 8 parties en poids d'isoprène et 12 parties en poids d'aldéhyde crotonique comme il est indiqué dans l'exemple précédent. Le mélange de la réaction est distillé dans le vide.
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Il passe d'abord une quantité d'aldéhyde crotonique et ensuite la diméthyl-3.6.. A'-tdtrahyàrobenzaldâhde à l'état presque pur et à l'état tout pur par une seconde distillation. Son point
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d'ébullition se trouve a 93 - 93OC. sous une pression de 25 mm.
L'odeur est semblable à celle de l'aldéhyde décrite dans l'exemple précédent, sans être aussi pénétrante.
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" 2àl3 16 ) Réaetïon entxe aldéhyde crotonicue 16) Réaction entre l'aldéhyde crotoni ua le -diméth $j bu.ta.diène. j
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2.3 355502 On ehaufle 8 parties en poids d Giméthbutadiène
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et 13 parties en poids d'aldéhyde oro%oniqg6 dans un autoclave à 15000Q pendant 5 heures", Le produit de la réaction est soumis à la distillation dans le video Il passe d'abord de l'aldéhyde croton1que et ensuite la nouvelle triméthyl-3.4<6'-" att ah drobanzaldéhyde déjà à l'état presque pur", Après une nouvelle distillation dans le vide, son point d'ébullition se trouve con-
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stammnt à 89OCV sous une pression de 12 mm. Son odeur est ea- ract6riatique et un peu pénétrante.
17) liéaction entre l'aeroléine et le SS-diméthyl'butadiène.
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En chauffant des quantités moléculaires de 2,3-diméthylbu.. tadiène et d'acroléine dans un autoclave à 100 C.pendant 3 heu- res environ et en fractionnant le contenu de l'autoclave dans le
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vide, l'on obtient la diméthyl-3,4- A 3",tétrahydrobenzaldéhyde avec un bon rendement sous forme d'une huile incolore d'une odeur intense de fouilles,son point d'ébullition se trouvant à 79 C., sous une passion de 10 mm.
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18) Réaction entre l'acroléine et 5.'.orènep
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La condensation de l'acroléine avec l'isoprène se fait fa- oilement dans le vase à pression en chauffant les composants à 100 C., comme il est indiqué dans l'exemple précédent donné pour
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le dime thyl-8, -'b'ata&iène Jta méthyl=3- (:.).. A $-t43trahydrobenzaldéhyde que leon ob-
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tient ainsi en un bon rendement est semblable à son. homologue quant à l'odeur, le comportement et l'aspect*, Son point d'ébulli- tion se trouve à 63-64 C., sous une pression de 10 mm.
19) Réaction entre l'acroléine et le =cène.-
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La condensation du myrcène arec l'acroléine se fait sans difficultés, en chauffant les deux composants à 100 C. dans 'on vase à pression.
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Itisohéxényl-Z-(4?)- A 3-tétrahydrobenza1déhyde se formant ainsi, est une huile incolore d'une odeur très agréable ressem-
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blant à celle de fruits. Son point alêbullition se trouve a 140<" 142 C., sous une pression de 10 mm.
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20) Uéaction entre l'acroléine et le 1.a-dfméthy1butadiène.
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La synthèse de cette aldéhyde se fait facilement en chauf-
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fant à 100 C des quantités moléculaires de ., 3-diméth5t7.butadi ène et d'acroléine dans un vase à pression pendant environ 3 henres.
L'aldéhyde obtenue ressemble beaucoup, quant à son compor- tement, à ses isomères décrites ci-dessus. Elle forme un liquide incolore d'une odeur intense ressemblant à celle d'herbes, son point de fusion se trouvant à 86-88 0.., sous une pression de 12 mm
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21) BéactiÉn entre l'anhydride maléique et le 'i,..phên:v1buta.. diène.
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7,5 parties en poids d'anhydride maléique et 10 parties
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en poids de/phénylbutadiëne sont chauffées avec précaution à la température du bain-marie jusqu'à ce qu'une ébullition vio- lente de la solution indique le commencement de la réaction,, On interromptle chauffage, on laisse la réaction se terminer et on chauffe encore à l'ébullition pendant 10 minutes, pour achever la transformation au besoin en ajoutant une petite quantité de benzène.
Le produit de la réaction commence à se précipiter, généra- lement déjà dans la chaleur, en une masse cristalline blanche; après refroidissement, le tout se solidifie en un gâteau cris- tallin. la substance
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recristallise ans de la l.igr o . '' élevé, en ajoutant &'?benzène; ligwoine de point déb'all.tien élevé, en ajoutant du benzène; on l'obtient ainsi sous forme de belles aiguilles cristallines toutes blanches qui, après s'être concrétées pendant peu de temps, fondent à 120 C.
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L v anhydride diacide 3 phényl- là 4¯0iS=o-tétrahydroPhtali- que est facilement soluble, même au froid, dans les dissolvants organiques usuels, mais difficilement soluble dans l'eau, la ligrolne et l'éther de pétrole. Le brome dans du chloroforme n'agit pas sur cette anhydride au froid, mais le permanganate de sodium se réduit immêdiatement.
Il n'est pas absorbé directement par de l'eau bouillante, mais facilement dans un alcali aqueux.
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22*- Réacticn entre l'anhydride maléique et le . 'hén 14 , méthylb'itadiène.
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La condensation de phénylméthyl-l,4;...butadiène se fait dans
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les mêmes conditions. Il se forme l'anhydride de l'acide 3-phé-
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nyl-6-méthyl- .14-ois-o-tétrsh9drohtàliq,z dont le point de fusion se trouve à 158-159 C, Son aspect et ses propriétés res- semblent à celles de son homologue qui est décrit ci-dessus.
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3]1 Réaction entre l'anhyaride maléique et le 1,4-diphényltrans-traxs-'butadiène.
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On fait fondre avec précaution 5 parties en poids de 1,4'-
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diphdnyl-trans-trans-butadiène et 2,4 parties en poids d'anhy- dride maléique. La transformation a lieu pendant que la masse de
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la réaction orangée bout faiblement et se décolore parfaitemant.
Par refroidissement, la masse fondue se solidifie en une masse cristalline compacte presque incolore.
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Le produit est entièrement purifié en le reorista11iBant dans du benzène où il n'est que peu soluble même à l'ébullition.
On l'obtient ainsi sous forme de lamelles blanches pur , fusi- bles à 207 C. et qui ressemblent en structure au naphtalène,
Puisque l'analyse indique une mol. de benzène cristallin, la substance est séchée dans le vide à 1000 sur du pentoxyde de phosphore pendant plusieurs heures, jusqu'à ce que son poids soit constant*
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L'anhydride de l'acide 3, 6-diphénl- !.14..tëtrahgdro-cis-o phtalique que l'on obtient de cette manière n'est que peu solu- ble dans les dissolvants organiques usuels, même à chaud;
mais il est assez facilement soluble dans les alcalis chauds* Le per- manganate de sodium se réduit immédiatement. mais le brome dans du chloroforme n'agit que lentement à froide
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24) Réaction entre le cyclopentadiène et l'anhydride pyro- quinonique.
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On chauffe 3 parties en poids d'anhydride pyroquinonique et
8 parties en poids de cyclopentadiène fraîchement distillé dans un vase à pression à 100 C.pendant 4 heures en ajoutant 2 par- ties en poids de benzène. La masse cristalline qui se sépare après refroidissement est filtrée par aspiration et traitée pen- dant environ 20 minutes par de la vapeur pour éliminer l'anhydri- de pyroquinonique non-altéré. Le distillat est obtenu en plusieurs fractions, puisque le produit de la condensation est également vo- la%il dans la vapeur d'eau, mais cela plus difficilement.
Après avoir bien refroidi les différentes fractions et le vase, dans lequel l'opération a 'eu lieu, on filtre les fractions,, On obtient ainsi une substance dont le point de fusion se trouve à 150 C.
Cette substance est chauffée pendant quelque temps avec du chloru- re d'acétyle. Ce dernier s'étant évaporé, l'on obtient le produit de la réaction,, à savoir l'anhydride de l'end cm#thl#ne-3,6-dim#- thyl-1,2 # 100#C. par recristallisation dans de la 4-t#trahydrc phtalique, de point d'ébullition moyen, en beaux cristaux blancs fusibles ligroine
155C Réaction entre 25) nique.
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On chauffe 8 parties en poids le cyclopentadi#en et l'ald#hyde croto- d'aldehyde crotonique avec 10 parties en poids de cyelopentadi#ne fraîchement distillé dans un vase à pression à 100#c. pendant 4 heures, On distille ensuite le
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mélange de la réaction dans le vida;
on obtient ainsi,sous une pres- sion de 12 mm., une huile incolore, qui passe à 60-85 C. et constitue un mélange de deux aldéhydes stéréo-isomères*,
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26) Réaotim entre 112MU"Ldrîde maléique et llindol,
On dissout 12 parties en poids dindol et 10 parties en poids d'anhydride maléique,en agitant longtemps,
dans la quantité d'ester acétique suffisante à cet effet.La solution se refroidit et devient jaune-orange.On la laisse au repos pendant 3 jours à la température du laboratoire après quoi une croûte dure cristalline jaune se pres- ci-Pite qui est exprimée sur de l'argile. Le point de fusion du com- posé à l'état purifié se trouve à 157 C.
Le corps est bien soluble dans de l'ester acétique chaud et en le chauffant jusqu'au point d'ébullition de la solution,il semble, subir un changement de structure.Car si l'on chauffe un échantillon pendant peu de . temps dans de l'ester acétique bouillant,il s'en for- me d'abord une solution et un nouveau corps se sépare qui est inso- ' luble dans de l'ester acétique,
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4n chauffe 84 parties en poids dTdthylideacétone (CHrCll-0H-CO..CHs) et 99 parties en poids de eyeiopentaàiéne fr8t.h. ment distillé dans 'un vase à pression à 7.5a .,pendant 5 heures. LI liquide de couleur jaune-verdâtre faible est distillé dans le vide.
Le point dtébullition de la fraction principale se trouve à 76-80C. sous une pression de 13 mm. Elle forme une huile claire et mobile d'une odeur ressemblant à celle de camphre. !
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On fait fondre 400 parties en poids daldiphri7,hexatxièna
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ensemble avec 100 parties en poids de l'anhydride maléique. La réaction est terminée quand la masse fondue, qui a d'abord une couleur rougeest devenue jaune claire, On laisse la masse se solidifier et on la recristallise deux fois dans du benzène. On obtient ainsi des cristaux blancs pur dont le point de fusion se trouve à 193C.
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On dissout 230 parties en poids de diphenylfulvene et 98 parties en poids d'anhydride maléique dans du benzène et on fait bouillir cette solution à 'ébullition pendant une demi -heures pendant cette opération la couleur passe du rouge foncé au rouge clair. Après évaporation du benzène, l'on recristallise la masse deux fois dans de l'ester acétique.. On obtient ainsi des cristaux blancs pur dont le point de fusion se trouve à 168 Ce S i l'on emploie au lieu de diphenylfulvene la quantité corres- pondante de dimethylfulvene l'on obtient un produit de réaction analogue.
Ce produit se laisse recristalliser dans du ligroine et donne des cristaux blancs pur de belle forme et dont le point de fusion se trouve à 137
30) La condensation de styrylefulvene avec l'anhydrid ma- leique s'opère de la marne maniere On obtient le produit:
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sous forme de cristaux Incolores, dont le point de fusion se
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trouve à lZ7 - 158 C . (Fusion ouge ) .
31) On chauffe lentement un mélange de 150 parties en poids .
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d'anhydride- (162) cis-cyolo-hexadiëne-(3*5)-dioarboxyliqu9 et i 147 parties en poids d'anhydride maléique. Quand la température du bain a atteint environ 100-105C., la massa ¯sA tond entière- , ment.
Il y a une réaction vive qui, s'il s'agit de plus fortes quantités, peut être modérée par addition d'un diluant convena- ble, tel que le benzène, le toluène, etc..., la réaotion sa mani- festant par l'émission de vapeur et une augmentation de la tempe-
Au bout de quelques minutes, la masse fondue se solidifie.
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ra tu" n monte ensuite la température du bain à environ 200f après foi il est avantageux d'éliminer l'excès d'anhydride maléi que par distillation* Le résidu présente une couleur presque blan- che. On fait bouillir ce résidu avec 250 parties en poids d'ester acétique ou un autre agent organique semblable,, On refroidît en- suite la masse, on la filtre par aspiration et la lave avec une petite quantité d'ester acétique.
De cette manière, on obtient des cristaux tout-à-fait blancs et étincelants, de structure sa- blonneuse et cela avec un très bon rendement, le point de fusion du produit se trouant à 390-395C.
Le nouveau produit a probablement la constitution suivante:
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