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" Procédé poar absorber de l'éthylène "
La présente invention a pour objet an procédé perfec- tionné ponr absorber de l'éthylène dans des acides forts appropriés et elle concerne également la fabrication des éthers-sels correspondants, d'éthers-oxydes, d'alcools oa autres composés.
Le but de l'invention est de créer un procédé de ce genre, par lequel la vitesse d'absorption peut être consi- dérablement augmentée par rapport aux procédés connus d'ab- sorption d'éthylène dans des acides forts. Un autre bat im- portant de l'invention est d'éviter entièrement on autant qu'il est possible la formation de produits de polymérisa- tion huileux indésirables, qui sont fréqaemment formés lors de l'absorption de 1?éthylène de la façon indiquée ci- dessus par les procédés connus.
Il est bien connu que l'alcool éthylique petit être obtenn en combinant l'éthylène avec de l'acide sulfurique
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et en hydrolysant le sulfate obtenu. Outre les alcools
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d'autres composés tel que des éthers-sels on 6thers-oxydes peuvent être préparas en absorbant en premier lieu de l'é- thylène dans l'acide sulfUrique et en transformant les produits de la réaction d'une façon convenable.
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L'allure d'absorption de l'éthylène aa moyen de l'aoi- de salfariqae de la manière bien oonuae est généralement lente. On a proposé différents catalyseurs pour augmenter la vitesse d'absorption. Un groupe considérable de cataly- seurs, possédant ane grande activité pour le bat mentionné
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a été décrit dans le Brevet anglais 3Z3.748. Or on a trouvé que d'autres substances peuvent également servir à facili- ter la réaction.
Conformément à l'invention le procédé perfectionné pour absorber l'éthylène dans des acides forts en présence de catalyseurs est caractérisé par l'emploi de catalyseurs,
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comprenant an ou. plusiears des métaux on des composés da groape du platine,dans an état finement divisé,de préféren-
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ce sar an support.
L'invention comprend aussi l'emploi comme milieu d'ab- sorption d'acides forts contenant comme catalyseurs des composés des métaax da groupe du platina oa des composés
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da enivre, fer, cobalt oa nickel dans ano forme solable.
Si on utilise les métaux da groupe du platine,par exam- ple le platine, le palladiam, l'osmitim. llirîdîam et simi- laires ou. des composés de ces métaax, i1 faut de pbéférence les amener dans an état de très fine division,par exemple en les précipitant oollo'1dalement sur an support tel que la Baie, le gel de silice, la terre de blanchiment.
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Si on emploie comme catalyseurs du aaivre, da fer,da nickel ou du cobalt ou des composés solubles ou insolubles des dits métaux, il faat enn premier lies. rendre solubles
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ceux des métaux ou des composés qui sont înaolables dans l'acide fort,par exemple en les transformant en un composé
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complexe soluble à l'aide d'onde de carbone ou d'oxyde ni- trique (NO).
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C'est ainsi que par exomple/)n peut ajouter de l'oxyde caivreax (Cnao) à de l'acide snifuriqueg en faisant ensuite passer de l'oxyde de carbone par la masse il se forme un composé complexe soluble da type MSNX 01l2804(00)X qui oa- talyse l'absorption de l'éthylène dans l'acide BU1fariqU6.
De la mme façon on peut ajouter da caivre métallique rez de l'acide Balfarique, ce qui donne avec de l'oxyde de carbone le composé complexe soluble sas-mentionné.
Si on le désire, on peut également transformer les
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composés da groupe da platine en des composés solablee;par exemple da platino-chlorare de potasaiam (K2PtC14) peut être ajouté à de l'acide oulfariqae, ce qai donne une suspension bran-foncée. On fait passer ensuite de l'oxyde de carbone
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par la masse, qai devient plas claire parl81lite de la for- mation d'un composé complexe solable qui possède d'excel-
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lentes qualités eatalytiqaes vis-à-vis de l'absorption de l'éthylène. Au lien d'oxyda de carbone on peut x atiliser
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de l'oxyde nitriqae (nô) qui forme, par exemple avec da sulfate caîvreax,des composés complexes solubles da type Ca80(0)a .
Les exemples suivante servent à illustrer la façon dont l'invention peat être mise en application..
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1. On fait passer an gaz contenant 93% d'êthylène par 100 ce. d'acide Aala.riqa à 96% dans lequel on a dissous 5 grammes de cyanure cllivrs!1Xo A une température de 15 C 61% da gaz sont absorbés. Si on augmente la quantité de oyanare cuivreux le pourcentage de l'absorption est encore plus élevé.
2. On ajoute 5 grammes d'oxyda cuivreux à 100 cc. d'a-
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cide saltariqae à 96% et on fait passer de l'oxyde de car- bone à traverala masse. De cette façon l'oxyde cuivreux est presque entièrement dissous. Si on fait passer de l'éthylè-
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ne par la masse ainsi obtenue 72% de il éthylène sont absor- bés.
3. 5 grammes d'oxyde cuivreux sont ajoutés à 100 ce. d'acide sulfurique à 96%. On fait ensuite passer de l'oxyde nitriqne (NO) à travers la masse et on obtient ainsi une solution colorée en ronge violet. cette solution est capa- ble d'absorber 40% de l'éthylène qa'on y fait passer à travers.
4. 5 grammes de platinochlorure de potassium sont ajoutée à 100 cc. d'acide sulfurique à 96%. En fais passer de l'oxyde de carbone à travers la masse il se forme un com- posé complexe solo.ble avec le composé de platine. L'éthylè- ne est absorbé avec an très bon rendement.
On peut également transformer des composés caivriqaes, par exemple da sulfate cuivrique (casa,,) ou du chlorure cuivrique (CuCl2), en des composés solubles en les combinant avec de l'oxyde nitrique en présence d'acide sulfurique,
C'est ainsi que, par exemple, on$ solution da, composé com- plexe, qu'on obtient en faisant passer de l'oxyde nitrique par de l'acide sulfurique qui a été additionné de chlorure cuivrique (CuCl2) absorbe 40% de l'éthylène qa'on y fait passer à travers.
En général les composés cuivreux sont dissous plus ra- pidement par l'oxyde de carbone qae les composés cuivriques et les composés cuivreux sont dissous plus rapidement par l'oxyde nitrique que par l'oxyde de carbone.
Si on le désire, on peut aussi rendre des composes so- lubles des métaux sus-mentionnés plus actifs en les combi- nant d'abord avec de l'oxyde de carbone on de l'oxyde ni- trique afin d'obtenir des composés complexes solubles.
La réaotion peat être effectuée à la pression ordinai- re ou bien sons une press ion supérieure oa inférieure à la pression atmosphérique. La température à laquelle la réac- tion est effectuée peut varier dans de larges limites et
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elle peut aussi âtre au-dessous de la température ordinai- re. Comme liquides d'absorption on peat également utiliser d'antres acides, comme l'acide phosphorique on des acides
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salfonîqaes convenables. De pins la présente invention peut gtre affect Il'a en présence d'autres substances qui accélèrent la réaction d'absorption comme des substances formant de la mousse on de
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l'dcame,des prodaits émalsionnante et similaires.
En oatre l'éthylène qui doit être absorbé peat être dissous dans des solvants appropriés avant de l'amener en contact aveo l'acide fort.
Les catalyseurs sas-mentionnés peuvent également être atilisés ensemble avec d'antres substances connues, qai améliorent l'absorption de l'éthylène.
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Afin d'améliorer la solabîlitê de l'éthylène dans l'aoide fort, on peut diluer ce dernier avec des solvants convenables,par exemple l'alcool, l'acide acétique, le ni-
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trobenzêne oa l'éther.
Les acides forts contenant de l'éthylène absorbe sont Boamis à an traitement tel qa hydrolyse et/ou distilla- tion oa d'une autre façon oomwe pour la prodaction de com - posés tels que des alcools, des éthers-sels ou des éthers- oxydes.
En outre le procédé de la présente invention peut être
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appliqaA à des gaz, tel que le gaz naturel , le gaz obtenu par "craoking" oa similaire,qui contiennentane certaine quantité d'éthylène et/on d'antres oléfines,sans séparer préalablement le dit éthylène et/ou antres oléfines des gaz.
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"Process for absorbing ethylene"
The present invention relates to an improved process for the absorption of ethylene in suitable strong acids, and it also relates to the manufacture of the corresponding ethers-salts, ethers-oxides, alcohols and other compounds.
The object of the invention is to provide such a process whereby the rate of absorption can be considerably increased over known methods of absorbing ethylene in strong acids. Another important feature of the invention is to avoid entirely or as much as possible the formation of unwanted oily polymerization products, which are frequently formed upon absorption of ethylene as indicated. above by known methods.
It is well known that ethyl alcohol can be obtained by combining ethylene with sulfuric acid.
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and hydrolyzing the resulting sulfate. Besides alcohols
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other compounds such as ethers-salts or eters-oxides can be prepared by first absorbing ethylene in sulfuric acid and processing the reaction products in a suitable manner.
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The rate of absorption of ethylene through salfariqae medium in the correct manner is generally slow. Various catalysts have been proposed to increase the rate of absorption. A considerable group of catalysts, possessing great activity for the aforementioned bat
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has been described in British Patent 3Z3.748. However, it has been found that other substances can also serve to facilitate the reaction.
According to the invention, the improved process for absorbing ethylene in strong acids in the presence of catalysts is characterized by the use of catalysts,
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including year or. several metals or compounds of platinum groape, in a finely divided state, preferably
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this sar an support.
The invention also comprises the use as an absorption medium of strong acids containing as catalysts compounds of the metaaxes of the platinum group of the compounds.
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da drunk, iron, cobalt oa nickel in ano solable form.
If we use the metals of the platinum group, for example platinum, palladiam, osmitim. llirîdîam and the like or. of the compounds of these metaaxes, they should preferably be brought into a state of very fine division, for example by precipitating them oollo'1dalement on a support such as Berry, silica gel, bleaching earth.
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If one employs as catalysts the copper, iron, nickel or cobalt or soluble or insoluble compounds of said metals, it is first linked. make soluble
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those of metals or compounds which are soluble in the strong acid, for example by converting them into a compound
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complex soluble using carbon wave or nitric oxide (NO).
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Thus, for example /) n can add caivreax oxide (Cnao) to snifuriqueg acid by then passing carbon monoxide through the mass, a soluble complex compound of the type MSNX 01l2804 is formed. (00) X which analyzes the absorption of ethylene in the acid BU1fariqU6.
In the same way, it is possible to add da metallic copper to Balfaric acid, which together with carbon monoxide gives the soluble complex compound mentioned above.
If desired, we can also transform the
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compounds of the platinum group to soluble compounds, for example da platino-chlorare of potasaiam (K2PtC14) can be added to oulfariqae acid, which gives a dark bran suspension. Carbon monoxide is then passed
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by mass, qai becomes clear by the light of the formation of a complex, soluble compound which possesses excellent
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slow qualities eatalytiqaes vis-à-vis the absorption of ethylene. At the carbon oxyda bond we can x atilize
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nitric oxide (n6) which forms, for example with da sulphate caîvreax, soluble complex compounds da type Ca80 (0) a.
The following examples serve to illustrate how the invention can be implemented.
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1. A gas containing 93% ethylene is passed through in 100 cc. 96% Aala.riqa acid in which 5 grams of split cyanide has been dissolved. At a temperature of 15 ° C. 61% of the gas is absorbed. If the quantity of cuprous oyanare is increased, the percentage of absorption is even higher.
2. Add 5 grams of cuprous oxide to 100 cc. of a-
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96% saltariqae and passing carbon monoxide through the mass. In this way the cuprous oxide is almost completely dissolved. If we pass ethylene-
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72% of the ethylene is absorbed by the mass thus obtained.
3. 5 grams of cuprous oxide are added at 100 cc. 96% sulfuric acid. Nitric oxide (NO) is then passed through the mass and thus a solution colored in purple rods is obtained. this solution is capable of absorbing 40% of the ethylene passed through it.
4. 5 grams of potassium platinochloride are added to 100 cc. 96% sulfuric acid. By passing carbon monoxide through the mass, a soluble complex compound is formed with the platinum compound. Ethylene is absorbed with a very good yield.
Caivriqaes compounds, for example da cupric sulphate (casa ,,) or cupric chloride (CuCl2), can also be transformed into soluble compounds by combining them with nitric oxide in the presence of sulfuric acid,
It is thus that, for example, we $ solution da, a complex compound, which we obtain by passing nitric oxide through sulfuric acid which has been added with cupric chloride (CuCl2) absorbs 40% ethylene which is passed through it.
In general, cuprous compounds are dissolved more rapidly by carbon monoxide than copper compounds and cuprous compounds are dissolved more rapidly by nitric oxide than by carbon monoxide.
If desired, soluble compounds of the above-mentioned metals can also be made more active by first combining them with carbon monoxide or nitric oxide to obtain compounds. soluble complexes.
The reaction can be carried out at ordinary pressure or at a pressure above or below atmospheric pressure. The temperature at which the reaction is carried out can vary within wide limits and
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it may also be below ordinary temperature. Other acids can also be used as absorption liquids, such as phosphoric acid or acids.
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suitable salfonîqaes. Further, the present invention can be affected in the presence of other substances which accelerate the absorption reaction such as foam-forming substances or
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l'dcame, exciting products and the like.
Besides, ethylene which must be absorbed can be dissolved in suitable solvents before contacting it with the strong acid.
The above-mentioned catalysts can also be used together with other known substances which improve the absorption of ethylene.
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In order to improve the solubility of ethylene in strong acid, the latter can be diluted with suitable solvents, for example alcohol, acetic acid, ni-
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trobenzene o has ether.
Strong acids containing ethylene are absorbed by treatment such as hydrolysis and / or distillation or alternatively for the production of compounds such as alcohols, salt ethers or ethers. oxides.
Further the process of the present invention can be
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appliqaA to gases, such as natural gas, gas obtained by "craoking" or similar, which contain a certain amount of ethylene and / or other olefins, without separating said ethylene and / or other olefins from the gases.
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