BE402204A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de production d'agents auxiliaires pour le traitement et l'amélioration de textiles, de cuir, et d'autres matières premières analogues". 



   On a trouvé qu'on obtenait des agents auxiliaires précieux, pour le traitement de textiles, de cuir et d'autres matières premières analogues,   enpartant   de mélanges d'acides du groupe amino de faible poids moléculaire, pouvant être combinés entre eux jusqu'au degré hexa-peptide et qui pren- nent naissance par exemple par hydrolyse poussée ou complète de matières albuminoïdes, ou à partir de peptides unitaires 

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 du chiffre moléculaire caractérisé, si l'on introduisait dans ces acides du   groupe   amino des groupes acyl et/ou carbone- ester et/ou carbone amide suabstitués. 



   Comme acides du groupe amino, on envisage ici les peptides solubles dans l'eau, jusqu'au degré hexa-peptide, qu'on peut obtenir par des procèdes de synthèse connus. Au lieu des peptides synthétiques on peut, de façon spécialement avantageuse, utiliser aussi comme matière de départ les mé- langes de peptides   qu'on   obtient par hydrolyse de matières al- buminoïdes animales ou végétales, par exemple albumine, glu- tine, gluten de blé, levure, farine de soja,   etc..   on utilisera de façon particulièrement avantageuse les résidus peu coûteux des tanneries et de la préparation du cuir, ainsi que les dé- chets d'abattoirs, de corne et de poils.

   On peut procéder à l'ydrolyse allant jusqu'à la séparation complète de l'albumine, dans un mélange d'acides amino-mono-carboxylicues simples, d'acides   amino-di-carboxyliques,   d'acides amino-carboxyliques basiques, ainsi que de leurs produits de substitution. Suivant la nature de la matière utilisée,   en   obtient avec ce dernier procédé différents rélanges d'acides amino-mono-carboxyliques, comme par exemple glycocol, alanine, leucine, proline, oxypro- line, d'acides amino-di-carboxyliques, cornue par exempleacide aspartique, acide glutamique, et autres, d'acides aminc-carbo- xylicues basiques et leurs produits de substitution, comme par exemple lysine et arginine.

   On peut soumettre les acides amino-carboxyliques et les mélanges d'acides amino-carboxyli- ques cités   à.   un traitement préalable avec des   alkylène-oxydes,   convenablement à température élevée, éventuellement avant l'in- troduction des groupes acyl-, carbone-ester ou carbone-amide. 



   L'introduction de groupes acyl, carbone-ester, ou carbone-amide substitués a lieu d'après les procédés connus, par exemple en présence de solvanes   organiques.   Comme   substan-   

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 ces à gro pes acyl, on indiquera les acides carboxyliques, et les acides su;foniques, ainsi que leursdérivés et pro- duits de substitution susceptibles de réaction.

   On indiquera par exemple les acides suivants : acides carboxyliques ali-   phatiques,   et leurs produits de substitution, comme l'acide   propionique,   l'acide valérique, les acides gras saturés, non saturés et chlorés de poids moléculaire plus élevé, comme par exemple l'acide   undécylique,   l'acide laurique, l'acide palmi- tique, l'acide stéarique, l'acide oléique et l'acide ricinique, et leurs dérivés, en outre les mélanges d'acides gras qu'on peut obtenir a partir d'huile de coco, d'huile de   palme,   d'hui- le de soja, d'huile de graine de coton, d'huile de lin, d'hui- le de bois, d'huile de navette, d'huile de poisson, et autres, ainsi que de paraffine, ou des résidus du traitement de grais- ses, huiles ou des acides gras, de celles-ci,

   et finalement les produits d'épaississement desdits acides non saturés, ou de leurs mélanges. Viennent encore en considération les acides naphténiques , les acides résiniques, les acides cyclo-hexane- carboxyliques, et leurs homologues et analogues, et leurs pro- duits de substitution, l'acide di-chloro-benzoïque, l'acide   naphtoique,   l'acide tetra-hydro-naphtaline-carboxylique, l'a- cide butyl-sulfonique, les acides sulfoniques aliphatiques à poids moléculaire plus élevé, saturés, non saturés, et halo- gènes, l'acide di-chloro-benzyl-sul-sulfonioue, les   acidesdi-iso-   butyl-naphtaline- sulfoniques, les a,cides   naphtaline-suif oui-   que chlorés,

   et les acides   x.ylol-sulfoniques.   Si l'on utilise les dérivés   halogénés   des acides on effectue la condensation convenablement en présence d'agents indifférents fixant les acides, comme par exemple la pyridine, etc.. ou en solution aqueuse alcaline. 



   On peut, pour la condensation, utiliser aussi un excès d'acides du groupe amino, afin   d'obtenir;   une réaction aussi complète que possible de l'acide qui condense avec ceux-   @   

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 ci, ou   3.'un   de leurs dérivés. Les restes d'acides du groupe amino n'ayant pas réai subsistant dans le produit de la réaction multiplient son efficacité. 



   Du fait que les propriétés des produits de condensa- tion dépendant aussi de la nature du reste d'acides , on dis- pose du moyen d'obtenir des produits de différentes proprié- tés, par unesélection appropriée du reste de l'acide en com- binaison avec les acides du groupe amino de différents poids moléculaires, et, partant, de nombres croissants de groupes hydrophiles. L'acide du groupe amino le plus favorable à l'ob- tention d'un effet optimum de nature déterminée, ou bien le mélange d'acides du groupe amino nécessaire à cet effet est alors a choisir spécialement pour chaque acidecondenser   a.vec   celui-ci.

   D'autre part, pour un seul et même acide car- boxylique ou sulfonique, le degré optimum de différents ef- fets, par exemple le pouvoir lavant, ou le pouvoir dispersant, répond à des acides du groupe amino de différents poids molé-   culaires.   



   Pour l'introduction'des groupes carbone-ester on pren- dra les esters acides chloro-carboniques   d'alcools   comme l'alcool butylique, l'alcool éthylique, les alcools a.lipha- tiques.et cycliques de poids moléculaire plus élevé, saturés, non saturés, et halogénés. 



   Pour l'introduction des groupes carbone-amide substi- tués,   on.   indiquera les iso-cyanates aromatiques et alipha- tiques, et les chlorures d'urée d'aminés secondaires,   cornue   la di-butyl -amine, la di-cyclo-hexyl-amine, la   méthyl-hepta-     décyl-amine,   etc.. 



   Les produits de condensation qu'on peut obtenir par- tir des acides du groupe amino ou de mélanges de peptides techniques sont sous forme de leurs sels de sodium, des masses grumeleuses ou pétrissables, souvent semblables à la résine, collantes et faiblement colorées, se dissolvant fa- 

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   cilement   dans l'eau, en fournissant des solutions fortement moussantes. 



   Suivant la nature des groupes introduits dans les aci- des du groupe amino, ou les mélanges d'acides du groupe amino indiqués, les produits obtenus possèdent de bonnes propriétés mouillantes, lavantes, émulsifiantes, égalisantes ou dispersan- tes, et peuvent par suite être utilisés avantageusement comme produits auxiliaires pour la préparation et l'amélioration de matières premières de toutes sortes, en (particulier les texti- les et le cuir.

   Avant tout, ils sont utilisables dans les dif- férents procédés de l'industrie textile, comme succédanés du savon, ou comme additions au savon, dans tous les cas où la sensibilité ou la propriété de précipitation des savons ordi- naires en présence de sels, par exemple ceux des alcalino-ter- reux ou de.3 métaux lourds, se fait sentir de façon nuisible,   commer   exemple au lavage, au mouillage, au lessivage, au blanchiment, au   foulonnage,   à la teinture avec des colorants ou à la cuve, des colorants au naphtol, au soufre, /diazoïques, au traitement ultérieur ou au dégorgeage des teintures, lors de la production d'émulsions de graisses, d'huiles, d'acides gras, de cires, de matières analogues à la cire, de paraffine, pour le parement, l'imprégnation, l'apprêt, l'assouplissement,

   en particulier de la soie artificielle et autres matières ana- logues. On peut les utiliser avec avantage pour la prépara- tion de pâtes ou de solution de colorantes ou pour faire des colorants résistant au frott,ement. 



   Les nouveaux produits peuvent être fréquemment utilisés avec succès, en même temps que d'autres agents, comme par exemple les savons, les huiles,de rouge turc, les acides alkyl-   naphtaline-sulfoniques,   les produits de condensation d'acides carboxyliques à poids moléculaire plus élevé avec des acides   oxy-alkyl-sulfoniques   ou amino-alkyl-sulfoniques, des sulfona- tes d'alcools gras, des colles, l'amidon, des gommes solubles,   @   

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 des mucilages végétaux, des alxois, des cétones, des hydro- carbures, des hydrocarbures halogénés, et autres. 



   Exemple 1. 



   20 parties en poids d'alanyl-glycyl-glycine (obtenue d'après E. Fischer, Berichte der Deutschen chemischen Ge- sellschaft, 36 (1903) page 2987) sont dissoutes dans 40 par- ties en poids d'une lessive de soude à 105. En procédant à une agitation énergique, et à une tempérautre qui   rete   convenablement inférieure à 60  C, on ajoute 22 parties en poids de chlorure d'acide laurique et 45 parties en poids de lessive de soude à 10%, de telle manière que la réaction reste toujours alcaline. Lorsque tout le chlorure d'acide laurique est utilisé, le mélange de réaction est encore chauffé quelque temps à 60 k-80  C. On obtient une solution fortement moussante, stable vis à vis des sels de chaux, et accusant un effet mouillant satisfaisant. 



   Par évaporation, on peut isoler le sel de soude, sous forme de masse résineuse, facilement soluble dans   l' eau.   



   Exemple   2.   



   Une solution à 40% de 400 gr d'un mélange technique de peptide (obtenu par chauffage pendant six heures d'un kg. de déchets de cuir finement divisés, avec 100 gr. de chaux éteinte et de l'eau, dans un autoclave agitateur, à 130 , et décomposition par la soude) est agitée à 30 , avec 175 gr. de chlorure d'acide oléique, et 150 gr d'une lessive de sou- de à 20%, le chlorure d'acide oléique, étant ajouté de telle manière que le mélange de réaction reste toujours alcalin. 



  Lorsque tout le chlorure d'acide   unique   est   uilisé,   on chauf- fe encore pendant une heure le mélange de réaction, à 60-70  C. la solution obtenue de cette manière peut être utilisée comme agent mouillant et comme agent de lavage. 



   Par évaporation, on obtient une substance résineuse qui se dissout très facilement dans l'eau, et donne des solutions 

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 stables. 



   Exemple 3. 



   Une solution à 40% de 800 gr d'un mélange technique de peptide, obtenu à partir.de 10 kg. de déchets de peau, par ébullition durant 12 heures, avec 200 cm3 de lessive de soude concentrée technique est, suivant le procédé indiqué aux exemples 1 et 2, condensée avec 400 gr de chlorure d'acide de graisse de coco, ou de chlorure d'acide laurique, et au- tant de lessive de soude concentrée à environ 40  Bé qu'il est nécessaire pour maintenir continuellement le mélange en réaction alcaline. On chauffe ensuite pendant une heure encore, à 60 -70 . 



   Le produit de réaction obtenu est un liquide fortement moussant, d'indifférence satisfaisante à la chaux, et de pou- voir mouillant élevé. 



   Exemple 4. 



   Une solation à 40% de 800 gr d'un mélange de peptides technique, (obtenu à partir de 10 kg de déchets de peauper chauffage pendant 6 heures avec de l'eau, dans un autoclave agitateur, à 115 C) est condensée avec 400 gr de chlorure d'a- cide résinique (obtenu d'après Virtanen, Annales 424, page 209 à   partir   d'acide résinique et de pentachlorure de phosphore) et avec une lessive de soude concentrée, suivant le procédé exposé plus haut. Le produit ainsi obtenu se caractérise par un fort pouvoir moussant, et un grand pouvoir dispersant. 



   Au lieu d'employer la vapeur d'eau surchauffée, la dégradation de l'albumine peut aussi être réalisée avec des alcalis, des alcalino-terreux, ou des acides. 



   En s'en tenant aux conditions de travail optima, déter- minées une première fois, comme par exemple choix de la matière de départ, temps, température, pression et concentration des ions hydrogène, lors de l'hydrolyse, on peut reproduire avec une précision suffisante la composition du mélange des peptides. 

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   Exemple 5. 



   800 gr du mélange de peptides utilisé dans l'exemple 2 sont condensés en solution aqueuse à   40,avec   400 gr de chlorure d'acide naphténique, obtenu à partir d'un mélange liquide d'acide   naphténique   d'un indice acide de 200 en chif- fres ronds, et la quantité nécessaire de lessive de soude concentrée, à 30  , comme décrit dans l'exemple 2. Après la fin de la réaction, on chauffe encore une heure, à   60-700C.   



  On obtient une substance qui peut être utilisée comme agent mouillant, égalisant, etc.. 



   Exemple 6. 



   800 gr. du mélange de peptides utilisé suivant l'exem- ple 4 sont condensés comme décrit dans l'exemple 2, en solu- tion à 40%, avec 400 gr   d'unmélange   de chlorure d'acide, ob- tenu à partir d'un mélange d'acides gras libéré de produits neutres, et qu'on obtient par insufflation d'air dans de la paraffine, à 160  enmiron. Le produit ci'air   dans   de la paraf- fine, à 160  environ, Le prodàit est spécialement utilisable comme agent mouillant dans les lessives mercerisantes. 



   Exemple 7. 



   200 parties en poids de déchets de cuir chromé sont dissociés par chauffage avec du lait de chaux, à 140 , dans un autoclave, et les sels de calcium du mélange d'acide amino- carboxylique obtenu sont substitués par de la soude. On intro- duit goutte à goutte et progressivement dans le filtrat, à une température de 40-45 , et en agitant bien, 110 parties en poids de chlorure d'acide oléique, et environ 70 parties en poids de lessive de soude concentrée technique, pendant environ une demi-heure, le mélange de réaction devant   to :-   jours rester faiblement alcalin. Lorsque tout le chlorure d'a- cide oléique est utilisé, on chauffe encore pendant une heure à   80 -90 ,   en agitant.

   Le produit de substitution est une pâte consistante, de couleur allant du jaune clair au jaune-brun      

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 qui se laisse facilement diluer avec de l'eau, jusqu'à former des solutions claires, fortement moussantes, de pouvoir mouil- lant, lavant, dispersant, et égalisant très satisfaisant. 



   Si par exemple on teint à la cuve 100 kg de fil de co- ton, avec 0,5 kg d'indanthrène vert-bleu FFB Tg.   (Schultz-   Julius, Tables des colorants, 1932, Volume II, page 127) de la manière habituelle, à 60 , le bain de teinture recevant 1 gr par litre du produit de condensation séché obtenu sui- vant les prescriptions précédentes,   on-obtient   une teinture très régulière. 



   Si, au lieu de chlorure d'acide oélique, on utilise du chlorure d'acide gras d'huile de soja, du chlorure d'acide de graisse de coco, ou des mélanges de ces chlorures avec des chlorures d'acide oléinue, on obtient des produits de pro- priétés analogues. 



   Par réaction du même mélange d'acide amino-carboxylique avec du chlorure d'acide stéarique, on obtient des produits qui peuvent être utilisés de manière très satisfaisante par exemple comme assouplissants pour la cellulose, ou la cellulese régénérée. 



   Exemple 8. 



   200 parties en poids de colle de déchets en plaques sont dissociés par chauffage avec de la lessive de soude, dans un autoclave, et débarrassées des impuretés séparées. 



  Dans la solution ainsi obtenue on ajoute   progrèssivement   et goutte à goutte, à une températurede 40-45 , en agitant bien, 80 parties en poids de chlorure d'acide naphténique (obtenu en partant d'un mélange liquide d'acide   naphtériqu e   d'un indice acide de 200 en chiffres ronds) et de la lessive de soude concentrée, en quantité nécessaire pour que la réac- tion reste toujours faiblement alcaline. On chauffe ensuite pendant 1   he-.re   à 80 -90 C. La pâte épaisse obtenue comme 

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 produit final se laisse facilement diluer dans l'eau, en donnant des solutions claires, fortement moussantes. 



   Exemple 9. 



   Dans une solution obtenue suivant   1'exemple   7, par dé- gradation du cuir, on introduit goute à goutte, à une tem- pérature de 40-50 C environ, et en une heure, en agitant bien, 75 parties en poids d'ester de l'acide chloro-carbonique pro- venant d'un mélange d'alcools à 8-18 atomes de C. comme on peut l'obtenir par réduction catalytique de la graisse de coco, en maintenant toujours la réaction faiblement alcaline, par addition d'une lessive de soude.   Apres   cette introduc- tion, on chauffe encore pendant 1 heure, à 80-90  C. Comme produit final on obtient une pâte épaisse, qui se laisse facilement diluer dans l'eau, peur donner des solations clai- res de bon pouvoir mouillant, lavant, dispersant,et égalisant. 



   On lave   àla   cuve par exemple à 50 C, 75 kg de fil de coton en écheveaux, le bain de lavage contenant par litre : 2 or de soude, 2 gr de savon et 1 gr du produit sec obtenu suivant les prescriptions précédentes. On obtient un   lavage   très satisfaisant, en ménageant beaucoup le textile. 



   On obtient un produit de propriétés analogues par substitution   d   même mélange de   dégradation   avec un chlorure d'urée, qu'on produit en partant de dodécyl-méthyl-amine et de phosgène.

Claims (1)

1. RESUME.

   1.- Procède de production d'agents auxiliaires pour le trai- tement et l'amélioration de textiles, de cuir, et d'autres matières premières analogues, caractérise en ce que l'on in- troduit dans des mélanges d'acides du groupe amino de faible poids moléculaire pouvant être liés entre eux jusqu'au degré hexa-peptide, par exemple dans des produits de dégradation <Desc/Clms Page number 11> correspondants de matières albuminoïdes, ou dans des peptides unitaires du poids moléculaire indiqué, éventuellement après oxalkylisationpréalable, des groupes acyl- et/ou carbone-ester, et/ou amide-carboxyliques substitués.

   2.- Come produits nouveaux, les produits d'acylisation de poly-peptides, pouvant être liés jusqu'au degré hexa-peptide, ou de mélanges d'acides amino-carboxyliques simples, ou des po- ly-peptides avec des restes d'acides organiques, comme indiqué en 1.

   3.- L'application de ces produits dans l'industrie.