BE504110A - - Google Patents
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- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
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Description
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HUILES POUR TANNERIE, RESISTANTES AU CHROME ET AUX SELS.
Le tannage de peaux légères d'origine animale, telles que les peaux de veau, de mouton, de chèvre, de chevreuil, de cerf, de chamois et de porc dans le but de produite des cuirs souples comme ceux destinés à la fabrication des gans, des articles d'habillement, des tiges de chaussures, des peaux cha- moisées, des cuirsà usage technique, ainsi que les cuirs des fourrures comme celles obtenues à partir de peaux de lapin, de mouton, de martre, de putois, de rat musqué ou de poulain se fait souvent par un procédé combiné aux huiles sulfonées avec des produits tannants au chrome. Dans le cas du tannage des. fourrures, on emploie d'habitude le procédé à la brosse.
Parmi les huiles sulfonées, qui peuvent être utilisées pour ce procédé de tannage, on comprend les produits de sulfonation d'huiles ou grais- ses d'origine animale ou végétale ainsi que d'huiles minérales, produits qui sont employés soit seuls, soit en mélange, éventuellement avec emploi de cer- taines quantités de matières premières non sulfonées, par exemple l'huile pour rouge turc, l'huile de pied de boeuf sulfonée, l'huile de spermacéti et l'hui- le de poisson sulfonée; en outre les huiles végétales sulfonées, comme l'huile de pavot et de tournesol, ainsi que des sulfonates obtenues à partir d'huiles minérales d'origine naturelle ou synthétique, donc par exemple des mélanges d'acides alkyl, aryl ou alkylaryl sulfonés à grosses molécules et à chaîne droite ou ramifiée ainsi que leurs proluits de neutralisation.
Comme produits tannants au chrome, on emploie les sels connus de chrome, l'alun de chrome ou des extraits tannants au chrome du commerce. Dans ce procédé de tannage combiné, on emploie pratiquement des jus qui contiennent les éléments cités et certaines quantités de sels en particulier du chlorure de sodium.
Les huiles sulfonées sont'cependant sensibles aux sels, c'est-à- dire qu'elles ont l'inconvénient d'être facilement précipitées de la solution par les sels de chrome et le chlorure de sodium. Ce fait est très préjudicia- ble et peut rendre les jus absolument inutilisables.
On a maintenanttrouvé qu'on-obtient des huiles de tannage sulfo- nées résistant au chrome et-aux sels et-qui ne présentent pas ce désavantage
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quand on y ajoute des dérivés solubles à l'eau de cire d'oxydes de polyalky- lène qui s'obtiennent à partir de cires d'oxydes de polyalkylène d'un poids moléculaire d'au moins 2000 et qui contiennent au moins un radical aliphatique, alicyclique ou aromatique, ou aliphatique-alicyclique, aliphatique-aromatique ou analogue. d'au moins 4 atomes de C, lié à la cire soit par l'oxygène, le soufre ou l'azote, soit particulièrement par un groupe ester ou amide.
Comme cire d'oxyde de polyalkylène entre d'abprd en ligne de comp- te la cire d'oxyde de polyéthylène; cependant, on peut utiliser les produits de condensation d'autres oxydes d'alkylènes. On obtient ces dérivés par exem- ple en faisant réagir l'oxyde d'éthylène en présence de catalyseurs sur des combinaisons aliphatiques, alicycliques, aliphatique-aromatiques etc. conte- nant un groupe hydroxyle, carboxyle, mercapto-, amine ou amide, jusqu'à l'ob- tention du degré de condensation désiré, c'est-à-dire jusqu'à ce que soit at- teint le poids moléculaire voulu du produit de condensation.
Pour cela, on part d'alcool butylique ou octylique, d'oxtylmercaptan, de dodécylamine, d'alcool cyclohexylique, de cyclohexylamine, d'alcools naphténiques, d'al- cool benzylique, d'artétralol, d'un mélange d'acides gras en C7 à C9, d'aci- des naphténiques, d'acide oléique, d'amide laurique, d'amide d'alkylbenzène- sulfonique, etc. On peut cependant arriver à des éthers et esters adéquats en éthérifiant ou estérifiant la cire d'oxydes de polyéthylène avec les com- binaisons hydroxylées ou avec les acides carboniques;
Les dérivés d'oxydes de polyéthylène sont des produits solubles à l'eau, d'un aspect cireux-solide, qui se dissolvent dans les huiles pour tannerie ou qui s'y dispersent d'une façon homogène. Ils stabilisent ces huiles contre l'action précipitante des électrolytes.
On emploie ces addi- tions suivant la constitution des huiles, soit de 10 à 50% de la quantité d'hui- le sulfonée.
Exemple 1 - On agite en chauffant 20 parties en poids d'un mélange constitué par 50% d'huile pour rouge turc, 45% d'huile pour broches et 5% de sulfonate d'alcool oléylique avec 20 parties en poids d'un ester de cire d'oxyde de polyéthylène obtenu par estérification partielle d'une cire d'oxyde de polyal- kylène d'un poids moléculaire de 9.000 avec des acides en C4-C9, obtenus dans les têtes de distillation des produits d'oxydation de la paraffine. A ce mélange homogène, on ajoute 28 parties en poids d'eau, puis peu à peu 30 par- ties en poids d'une solution de chlorure de sodium à 33% et 12 parties en poids d'une solution basique d'alun de chrome à 25%. On obtient un jus de tannage stable qu'on peut employer avantageusement au tannage des peaux à four- rures et pour l'obtention de cuirs souples.
Exemple 2. - A un mélange de 38 parties en poids d'huile pour broches d'une viscosité de 5-6 E20, 34 parties en poids d'un mélange d'acides gras d'huile de spermacéti non saturés et sulfonés (obtenu par sulfonation au moyen d'acide sulfurique à 96%) et de 4 parties en poids d'oleylsulfonate de soude--, on a- joute 24 parties en poids d'un ester de cires d'oxyde de polyéthylène, rendu fluide par chauffage (ester obtenu d'une cire d'oxydes de polyéthylène d'un poids moléculaire moyen de 7500, par esterification complète avec l'acide stéa- rique) et on laisse refroidir à la température ambiante en agitant. On obtient un produit pâteux.
A 1 partie en poids de cette pâte, on ajoute en agitant 2,6 par- ties en poids d'une solution de tannage contenant par litre : 70 grammes de chlorure de sodium et 36 grammes de sel de chrome pour tannage commercial a- vec, en dissolution, 25% de Cr2O3. On obtient une émulsion très stable, qui peut être employée dans le tannage à la brosse des peaux à fourrures.
Exemple 3 - On mélange 100 parties en poids d'une huile pour tannage, consti- tuée par 47 parties en poids d'huile de poisson sulfonée, 47 parties en poids d'huile de pieds de boeuf et 6 parties en poids d'oléylsulfonate de soude avec 10 parties en poids de la pâte obtenue suivant l'exemple 2. On émulsionne le mélange avec 5 fois son poids d'eau et on ajoute l'émulsion obtenue à un bain de tannage au chrome; l'addition peut être faite avant ou après neutra- lisation du bain de chrome par la soude. L'émulsion stable obtenue est résor- bée d'une façon uniforme par le cuir et donne à celui-ci une souplesse et une
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douceur au toucher particulières.
Exemple 4. - On mélange 65 parties en poids du mélange d'huile pour broches, d'huile de spermacéti sulfonée et de sulfonate d'oleyle, comme décrit à l'exem- ple 2 avec 35 parties en poids d'un ester de cires d'oxydes de polyéthylène , obtenu par estérification partielle de la cire d'oxydes de polyéthylène d'un poids moléculaire de 5.500 avec un mélange d'acide gras d'huile de coco con- tenant des acides gras avec 9 à 11 atomes de carbone. On mélange en agitant 1 partie en poids de la pâte obtenue, avec 6 parties en poids d'une solution contenant 60 grammes de chlorure de sodium et 60 grammes de sel de chrome pour tannage commercial par litre ; obtient une émulsion stable qui convient très bien au tannage à la brosse.
REVENDICATIONS.
1. Huiles sulfonées pour tannage résistant au chrome et aux sels, caractérisées par leur teneur en dérivés solubles'à l'eau de cires d'oxydes de polyalkylène qui s'obtiennent à partir de cires d'oxydes de polyalkylène d'un poids moléculaire d'au moins 2000 et qui contiennent au moins un radical aliphatique, .alicyclique ou aromatique ou aliphatique-alicyclique, aliphatique- aromatique' ou ,,analogue, d'au moins 4 atomes de C, lié à la cire soit par l'oxy- gène, le soufre ou l'azote, soit particulièrement par un groupe ester ou amide.
Claims (1)
- 2. Huiles sulfonées pour tannage,résistant au chrome et aux sels suivant la revendication 1, caractérisées par une teneur en esters de cires d'oxydes de polyéthylène, obtenus à partir de cires d'oxydes de polyéthylène d'un poids moléculaire de 2.000 à 9.000 et d'acides gras naturels ou synthéti- ques, contenant au moins 4 atomes de carbone dans la molécule.
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