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" Procède de formation de préparations stables de matières contenant un halogène actif ".
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Conformément à la présente invention, on forme desprépa- rations stables de matières organiques renfermant de l'halo- gène actif.
Ces matières organiques renfermant de l'halogène actif sont particulièrement les halogènes amidés de l'acide arylsul- fonique tels que par exemple le benzol et le toluol sulfon- dichloramide, le benzol et le toluolsulfondibromamide, ensuite les monohalogènamides et les imides telles que la phtalylhalo-
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gènîmide, l'aoétylbenzolsulfonohloramide et d'autres corps qui ne renferment l'halogène que fixé à l'état labile. Pour la
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formation de préparations stables de cette espèce employées surtout comme désinfectants, on ne disposait jusqu'à présent comme solvant que du tétrachlorure de carbone.
Tous les autres solvants proposés jusqu'à présent, tels le chloroforme, l'huile d'eucalyptus chlorée ou l'huile de paraffine chlorée, agissent, conformément aux indications du brevet allemand 514.576, à la longue, comme décomposants sur les arylsulfondihalogènamides.
Les solutions dans le tétrachlorure de carbone présentent ensui- te des inconvénients qui peuvent faire obstacle à leur emploi dans la pratique. C'est ainsi par exemple, que la toxicité du tétrachlorure de carbone et la haute tension de sa vapeur se manifestent désagréablement dans la désinfection des locaux fermés.
On a constaté à présent que les combinaisons aromatiques chlorées au noyau, pour autant qu'elles n'entrent pas aussi facilement en réaction avec l'halogène que par exemple les phénols et les amines peu chlorées, dissolvent les arylsulfondi- halogènamides et combinaisons analogues à halogène facilement dissociable et qu'elles ne sont même pas attaquées par l'halo- gène actif de ces combinaisons après longtemps, quand elles renferment en plus du chlore de l'hydrogène remplaçable par de l'halogène. C'est ainsi par exemple qu'une solution à 5% de dichloramine dans le monochlorbenzol ne change pas sa teneur en chlore actif après plusieurs mois;
il en est de même da o-dichlorbenzol et d'autres produits de substitution halogènes des hydrocarbures aromatiques, également des hydrocarbures à plusieurs noyaux, comme le diphényle par exemple. Par contre, la stabilité de la dichloramine dans les combinaisons chlorées aliphatiques, telles que par exemple le chlorure de méthyle et le chloroforme est extrêmement limitée'et n'est réalisable que par le tétrachlorure de carbone. Mais sur ce dernier, les
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de vapeur moins élevée et d'une toxicité moins grande.
Pour la réalisation de l'invention, on préfère les hydro- carbures aromatiques chlorés au noyaa et les combinaisons nitrées, les éthers, oétones, sulfones, anhydrides carboniques aromatiques halogènes et beaucoup d'autres phénols et amines chlorés au noyau quand ils se transforment, comme le trichlor- phénol p.ex. à froid et en la seule présence de catalyseurs ou de la lumière en produits halogénés supérieurs. Les produits de substitution chlorés liquides du diphényléther sont des solvants indifférents particulièrement bons pour les arylsul- fondihalogèneamides et matières analogues solubles dans l'huile à halogène actif. La résistance à l'halogène actif est déjà l'apanage de l'éther de mo no chlordiphényle.
Les diphényléthers chlorés à teneur atteignant jusqu'à approximativement 8 atomes de chlore par molécule peuvent être obtenus à l'état de liqui- des inodores, à haut point d'ébullition et non vénéneux qui,, en ce qui concerne les propriétés,se différencient avantageu- sement du tétrachlorure de carbone et conviennent tout partiou- lièrement comme solvants conformes à la présente invention.
Ils possèdent un bon pouvoir de dissolution vis-à-vis des arylsulfondihalogène-amides et autres combinaisons solubles dans l'huile à halogène actif; ils ont cet autre avantage de pouvoir être préparés à peu près à tous les degrés de viscosité.
On peut donc préparer non seulement des solutions fluides pour l'aspersion,mais aussi des pâtes. Il est possible ensuite d'ajouter à ces pâtes d'autres matières indifférentes qui modi- fient la consistance à volonté, par exemple de l'hexachlorétha- ne, de la terre bolaire ou du talc. Les diphényléthers chlorés à plus de huit atomes de chlore par molécule sont généralement des matières solides qui peuvent être employées comme bases de poudrage conformément au brevet allement 590.796 pour les dichloramides, eto.....
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Parmi les matières à halogène actif que l'on emploie conformément à la présente invention, on a déjà cité les
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aryleulfondihalogènamides.
Des réalisations du. présent procédé sont exposées dans les exemples qui suivent.
Exemple 1. Une solution de 5 parties de toluolsulfondichlora- mide dans 95 parties de monochlorbenzol fraîchement distillé ne modifie pas sa teneur en halogène actif d'aucune manière après huit mois de conservation à l'abri de la lumière et à la température de 50 .
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Exemple 2. Une solution de 5 parties de tolaolsulfondiehlora- mide dans 95 parties diane solution d'o-chlortoluol bouillant entre 155 et 156 degrés conserve après six mois de conserva- tion à la température de la ahambre,également son titre inchangé Exemple 3. Il en est de même d'une solution à 5% de toluolsul- fondichloramide dans l'o-dichlorbenzol.
Exemple 4. On a observé pendant trois mois une solution à 5% de tolaolsolfondichloramide dans le monochlordiphényléther du point dtébullition de 151 sous une pression de 12 m/m ; après trois mois son titre n'a pratiquement pas changé.
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Exemple 5. Une solution de 5 parties de tolutoleulfondiohlora- mide dans 95 parties de diphényléther chloré qui renferme 51% de Cl et ainsi correspond à peu près à un pentachlordiphényl- éther constitue une huile relativement peu visqueuse qui en l'espace de neuf mois ne change pas sa teneur en halogène actif.
Des solutions de dichloramide à 10% peuvent également être préparées et sont également résistantes.
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Exemple 6. En dissolvant du benzoleulfondîohloramide à 5% dans un diphényléther chloré avec 59% de chlore ( oorrespon- dant à peu près à l'heptaohlordiphényléther ) à 80 , on
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forme en une résine à peine fluide; la teneur en halogène actif ne diminue pas après une conservation de cinq mois à 50 à l'abri de la lumière.
Exemple 7. On prépare un emplâtre susceptible d'être étendu en dissolvant 5 parties de benzolsulfondibromamide dans 78 parties d'heptachlordiphényléther avec addition de 17 parties d'hexachloréthane. La teneur de cet onguent en halogène actif reste inchangée en permanence pendant la conservation.
Exemple 8. Un autre onguent se oonservant se prépare en dissol- vant ensemble 5 parties de benzolsulfondichloramide, 10 de paradichlorbenzol et 10 d'hexaohlorbenzol dans 75 de hepta- chlordiphényléther.
Exemple 9. Une solution à 3% de chlorylphtalimide dans l'heptachlordiphényléther peut se conserver pendant des mois, sans que sa teneur en halogène actif diminue.
Exemple 10. Une solution préparée à chaud, de 5% de toluol- sulfondiohloramide dans le diphényl chloré avec environ 55 à 60% de Cl ( correspond à peu près au penta-hexachlordiphényle) se fige pour donner une résine susceptible de se conserver en permanence et dont on peut modifier la consistance par des adjuvants indifférents.
Exemple 11. On prépare une poudre épandable contenant de la dichloramide en chauffant 20 parties d'octachlordiphényléther solide ( à peu près 64% de Cl ) avec quatre parties de benzol au réfrigérant à reflux, jusqu'à dissolution; on ajoute ensuite une partie de toluolsulfondichloramide et puis on procède à évaporation subséquente en cuvette ouverte avec agitation constante jusqu'à siccité. Le titre se conserve pendant des mois.
Exemple 12. On prépare une poudre épandable contenant de la dichloramide parfaitement stable en dissolvant ensemble de l'anhydride tétrachlorphtalique ( 10 parties ) et de la
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toluolsulfondichloramide ( 1 partie ) dans le chlorbenzol et en concentrant cette solution au bain-marie aveo agitation permanente. Cette poudre épandable se caractérise par une finesse spéciale et par son adhérence à la peau.
Les'solutions, onguents et poudres épandables préparées conformément à la présente invention s'emploient pour les fins les plus diverses, spécialement pour la désinfection et pour les divers emplois dans lesquels on fait appel à l'aotion du chlore actif sur des matières quelconques; ils conviennent ensuite pour décomposer le ss-ss-chlordiéthylsulfure et autres corps composés de l'espèce.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé pour la formation de préparations stables de matières renfermant de l'halogène actif, caractérisé par le fait que l'on dissout ces matières dans des produits de substi- tution chlorés de combinaisons aromatiques.
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"Processes for forming stable preparations of materials containing an active halogen".
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In accordance with the present invention, stable preparations of organic materials containing active halogen are formed.
These organic materials containing active halogen are particularly the amidated halogens of arylsulfonic acid such as, for example, benzol and toluol sulfon-dichloramide, benzol and toluolsulfondibromamide, then monohalogenamide and imides such as phthalylhalo -
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genimide, aoetylbenzolsulfonohloramide and other substances which contain halogen only fixed in the labile state. For the
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formation of stable preparations of this kind used mainly as disinfectants, until now only carbon tetrachloride was available as a solvent.
All the other solvents proposed so far, such as chloroform, chlorinated eucalyptus oil or chlorinated paraffin oil, act, in accordance with the indications of German patent 514.576, in the long run as decomposers on arylsulfondihalogenamide.
The solutions in carbon tetrachloride therefore have drawbacks which may prevent their use in practice. Thus, for example, the toxicity of carbon tetrachloride and the high pressure of its vapor are unpleasantly manifested in the disinfection of closed premises.
It has now been found that ring-chlorinated aromatic combinations, provided that they do not react as readily with halogen as, for example, phenols and poorly chlorinated amines, dissolve arylsulfondihalogenamide and similar combinations. halogen easily dissociated and that they are not even attacked by the active halogen of these combinations after a long time, when they contain in addition to the chlorine hydrogen which can be replaced by halogen. Thus, for example, a 5% solution of dichloramine in monochlorbenzol does not change its active chlorine content after several months;
the same is true of o-dichlorbenzol and other halogenated substitution products of aromatic hydrocarbons, also multi-ring hydrocarbons, such as diphenyl for example. On the other hand, the stability of dichloramine in aliphatic chlorinated combinations, such as, for example, methyl chloride and chloroform is extremely limited and is only achievable with carbon tetrachloride. But on the latter, the
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of lower vapor and less toxicity.
For carrying out the invention, preferred are aromatic hydrocarbons chlorinated with nuclei and nitrated combinations, ethers, oetones, sulfones, halogenated aromatic carbon anhydrides and many other phenols and amines chlorinated at the nucleus when they are transformed. such as trichlorphenol, eg cold and in the sole presence of catalysts or light to higher halogenated products. Liquid chlorinated diphenyl ether substitutes are particularly good indifferent solvents for halogen-active halogen-soluble arylsulfhalogenamides and the like. Resistance to active halogen is already the prerogative of mo no chlordiphenyl ether.
Chlorinated diphenyl ethers up to approximately 8 chlorine atoms per molecule can be obtained as odorless, high-boiling, non-poisonous liquids which differ in properties. advantageously carbon tetrachloride and are most suitable as solvents according to the present invention.
They have good dissolving power with respect to arylsulfondihalogen-amides and other oil-soluble combinations with active halogen; they have the further advantage of being able to be prepared at almost any degree of viscosity.
It is therefore possible to prepare not only fluid solutions for sprinkling, but also pastes. It is then possible to add to these pastes other indifferent materials which modify the consistency at will, for example hexachlorethane, bolar earth or talc. Chlorinated diphenyl ethers with more than eight chlorine atoms per molecule are generally solids which can be used as powder bases according to allement 590,796 for dichloramides, eto .....
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Among the active halogen materials which are employed in accordance with the present invention, mention has already been made of
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aryleulfondihalogenamide.
Achievements of. present process are set out in the following examples.
Example 1. A solution of 5 parts of toluolsulfondichloramide in 95 parts of freshly distilled monochlorbenzol does not modify its active halogen content in any way after eight months of storage in the dark and at a temperature of 50.
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Example 2. A solution of 5 parts of tolaolsulfondiehloramide in 95 parts of o-chlortoluol solution boiling between 155 and 156 degrees retains after six months of storage at room temperature, also its titer unchanged Example 3. The same is true of a 5% solution of toluolsul-fondichloramide in o-dichlorbenzol.
Example 4. A 5% solution of tolaolsolfondichloramide in monochlordiphenyl ether having a boiling point of 151 was observed for three months under a pressure of 12 m / m; after three months his title has hardly changed.
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Example 5. A solution of 5 parts of tolutoleulfondiohloramide in 95 parts of chlorinated diphenyl ether which contains 51% Cl and thus roughly corresponds to a pentachlordiphenyl ether constitutes a relatively low viscosity oil which within nine months does not. not change its active halogen content.
10% dichloramide solutions can also be prepared and are also resistant.
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Example 6. By dissolving 5% benzoleulfondiohloramide in a chlorinated diphenyl ether with 59% chlorine (approximately corresponding to heptaohlordiphenyl ether) at 80,
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forms into a barely flowable resin; the active halogen content does not decrease after storage for five months at 50 in the dark.
Example 7. A plaster capable of being spread is prepared by dissolving 5 parts of benzolsulfondibromamide in 78 parts of heptachlordiphenyl ether with the addition of 17 parts of hexachloroethane. The active halogen content of this ointment remains permanently unchanged during storage.
Example 8. Another preservative ointment is prepared by dissolving together 5 parts of benzolsulfondichloramide, 10 of paradichlorbenzol and 10 of hexaohlorbenzol in 75 of hepta-chlordiphenyl ether.
Example 9. A 3% solution of chlorylphthalimide in heptachlordiphenyl ether can be stored for months without its content of active halogen decreasing.
Example 10. A hot-prepared solution of 5% toluol-sulfondiohloramide in chlorinated diphenyl with about 55-60% Cl (roughly corresponds to penta-hexachlordiphenyl) sets to give a resin capable of being stored permanently. and whose consistency can be modified by indifferent adjuvants.
Example 11. A spreadable powder containing dichloramide is prepared by heating 20 parts of solid octachlordiphenyl ether (approximately 64% Cl) with four parts of benzol in a reflux condenser until dissolved; a part of toluolsulfondichloramide is then added and then the subsequent evaporation is carried out in an open bowl with constant stirring until dryness. The title keeps for months.
Example 12. A spreadable powder containing perfectly stable dichloramide is prepared by dissolving together tetrachlorphthalic anhydride (10 parts) and
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toluolsulfondichloramide (1 part) in chlorbenzol and concentrating this solution in a water bath with permanent stirring. This spreadable powder is characterized by a special finesse and by its adhesion to the skin.
The solutions, ointments and spreadable powders prepared in accordance with the present invention are used for a wide variety of purposes, especially for disinfection and for the various uses in which the addition of active chlorine on any matter is used; they are then suitable for decomposing ss-ss-chlordiethylsulfide and other compounds of the species.
CLAIMS.
1.- Process for the formation of stable preparations of materials containing active halogen, characterized in that these materials are dissolved in chlorinated substitutes of aromatic combinations.