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"Combinaisons azotées organiques du mercure et leurs applications"
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On a trouvé que les combinaisons organiques du mercure qui contiennent l'une des valences du mercure reliée à l'azote et l'autre fixée à un atome de carbone d'un reste alk- oxyalkylique, constituent des agents de valeur pour combattre les nuisibles et conviennent notamment comme mordants pour semences.
Sur les autres combinaisons organiques du mercure elles ont l'a- vantage particulier de ne pas provoquer des irritations sur la peau. Avant tout, l'alkoxyalkylmercure-carbazol et les acides alkoxyalkylmercure-barbituriques auxquels on arrive très aisément se sont montrés comme très appropriés pour le but envisagé.
Pour arriver à ces combinaisons azotées organiques du mercure on fait réagir des com- binaisons alkoxyalkylmercuriques avec des combinaisons azotées qui comportent, fixé sur l'azote, un atome d'hydrogène susceptible d'être substitué ou substitué par un métal alcalin. Comme combi- naisons azotées appropriées entrent notamment en considération des dérivés d'acides, par exemple les amides des acides carboxy- liques ou sulfoniques, la cyanamide, la dicyandiamide , l' azoimide et d'autres composés similaires. Le groupe amide peut être lié sous forme primaire ou secondaire et aussi cycliquement comme par exemple dans le carbazol, imidazol et triazol.
D'autres combinai-*
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sons azotées appropriées sont, par exemple, l'ammoniaque ainsi que des amines contenant de l'hydrogène capable de réaction.
Le mode opératoire pour obtenir les nou- velles combinaisons de mercure consiste, par exemple, à faire réagir des combinaisons alkoxyalkyl-mercuriques dans de l'eau ou dans des solvants organiques sur lesdites combinaisons azotées.
Si l'on utilise les combinaisons alkoxyalkyl-mercuriques sous forme de leurs sels, il convient d'effectuer la réaction oppor- tunément avec les composés métalliques, par exemple les composés alcalins, des combinaisons azotées ou sous addition d'agents fixant les acides, tels que des alcalis.etc. On peut également exécuter la réaction en une seule phase d'opération en effectu-' ant d'abord la liaison du mercure avec le reste alkoxyalkylique et ensuite la liaison avec le reste azoté, par exemple, en fai- sant' réagir un sel de mercure à la fois sur une combinaison or- ganique non saturée avec double liaison susceptible d'addition , et sur la combinaison azotée contenant un atome d'hydrogène ré- actif .
Suivant le choix des matières de départ on peut arriver, en procédant de la manière décrite ci-dessus,
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à des combinaisons qui contiennent du mercure fixé une ou plusi- eurs fois dans la molécule.
Grâce à leurs propriétés bactéricides et fongicides, les nouvelles combinaisons peuvent être utilisées pour les buts industriels les plus divers. Elles peuvent être appliquées, le cas échéant, en mélange avec des agents diluants appropriés, par exemple comme agents conservateurs'dans la pré- servation du bois, dans la peinture des fonds de bateaux, comme désinfectants et comme agents de destruction des nuisibles; elles conviennent plus particulièrement comme mordants pour semences.
On peut adjoindre l'agent diluant à la combinaison azotée mercurique, en effectuant sa synthèse en pré- sence de l'agent diluant choisi.
Dans la pratique on peut, au lieu de par- tir de la combinaison mercurique toute prête, également utili- ser un mélange des composants mercurés et azotés en présence d'eau et de l'humidité du sol.
Dans les exemples qui suivent la demande- resse décrit, à titre non limitatif, l'application de quelques- unes des combinaisons azotées mercuriques visées par l'invention et leur fabrication. Les parties indiquées se rapportent aux poids.,
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Exemple 1.
29,5 parties de chlorure méthoxyéthylmercuri- que sont dissoutes dans 500 parties d'eau chaude. On y ajoute une solution de 18,5 parties de phtalimide-potassium dans 100 parties d'eau. Il se sépare une masse cristalline qui est essorée et sé- chée. Le N-méthoxyéthylmercure-phtalimide forme des cristaux pres- qu'incolores qui se dissolvent difficilement dans de l'eau froide et aisément dans de l'eau chaude, l'alcool et l'acétone. Point de fusion 89-900C.
On étend le produit de la réaction avec une charge inerte, par exemple, de la craie, jusqu'à une teneur en mercure de 1,5%; il peut alors servir comme mordant pour semences.
Exemple 2.
29,5 parties de chlorure méthoxyéthylmercuri- que sont dissoutes dans 1000 parties d'eau et additionnées de 23 parties de p-toluène-sulfochloramide-sodium dans 5 fois la quanti- té d'eau. La réaction commence aussitôt sous formation de trouble et bientôt il se sépare en abondance une masse cristalline.
La N-méthoxyéthylmercure-p-toluène-sulfochlor- amide constitue une poudre cristalline blanche soluble dans l'al- cool et l'eau. Au chauffage, la substance commence à suinter à 70 C.;
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le point de fusion ne peut pas être donné avec précision parce que la décomposition a déjà lieu à une température au-dessus de 100 C.
Après avoir étendu le produit de la réaction, moyennant une charge inerte, par exemple la poudre d'ardoise, à une teneur en mercure de 1,5%, il est prêt à être utilisé comme mordant pour semences.
Exemple 3-
29,5 parties de chlorure méthoxyéthylmercuri- que dissoutes dans 1000 parties d'eau sont mélangées à une solu- tion aqueuse de 20,6 parties du sel de sodium de l'acide 5,5-di- éthylbarbiturique. D'abord il se forme un trouble laiteux et en- suite une huile se sépare qui, finalement, se solidifie en cristal- lisant. On essore les cristaux et on purifie par redissolution dans de l'eau chaude. L'acide N-méthoxyéthylmercure-5,5-diéthylbarbi- turique se présente sous forme de cristaux incolores qui se dis- solvent dans l'eau et dans l'alcool. Point de fusion 121-122 C.
Si l'on remplace dans le présent exemple les 29,5 parties de chlorure méthoxyéthylmercurique par 33,9 parties de bromure méthoxyéthylmercurique tout en procédant de la manière
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décrite plus haut, on obtient le même produit, point de fusion 121-122 C.
On arrive au même produit en procédant comme suit :
36,8 parties d'acide 5,5-diéthylbarbiturique sont mélangées à 55,2 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercurique.
Une élevation spontanée de la température a lieu. Pour achever la réaction on chauffe le cas échéant peu de temps encore au bain- marie. Après avoir enlevé le bain-marie, la masse se solidifie bientôt en cristallisant. On purifie ensuite par recristallisa- ,tion dans de l'alcool ou de l'eau.
On peut aussi opérer comme suit :
16 parties d'acétate de mercure sont dissoutes dans 100 parties d'alcool méthylique et, après avoir introduit de l'éthylène, on y ajoute une solution de 10,4 parties du sel de sodium de l'acide 5,5-diéthylbarbiturique dans 50 parties de lessive de soude n-caustique. On concentre quelque peu à pression réduite. Au refroidissement le produit cristallise en abondance., On recristallise dans de l'eau.
Contrairement au grand nombre de dérivés mer- curiques connus la préparation obtenue dans le présent exemple n'attaque pas la peau animale. En vue de son application pratique ,
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comme bactéricide et fongicide, ladite préparation est étendue à une teneur en mercure de 1,3% au moyen du naphtol-poix sulfonate de calcium - à obtenir par neutralisation au moyen de lait de chaux du produit résultant de la sulfonation du résidu provenant de la distillation des naphtols bruts - .
Exemple 4,
Une solution de 29,5 parties de chlorure mthoxy- éthylmercurique dans 500 parties d'eau chaude est mélangée à 1000 parties de talc, et ensuite on y ajoute avec précaution une solu- tion de 20,6 parties du sel de sodium de l'acide 5,5-diéthylbarbi- turioue dans 100 parties d'eau. Le produit de la réaction est sé- ché sous agitation- On obtient ainsi une poudre prête à servir comme mordant pour semences. Au besoin, le produit peut encore être étendu
Exemple 5-
31,8 parties d'acétate méthoxyéthylmercurique sont dissoutes dans un peu d'eau (la solution comprend environ 50 parties).
On y ajoute une solution de 25,4 parties du sel de so- dium de l'acide 5-phényl-5-éthylbarbiturique dans 100 parties d'eau. La réaction se fait immédiatement sous élimination d'un
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précipité blanc épais qui, même après un séjour de plusiours hou- res dans de l'eau ou du chlorure de sodium, ne perd pas complète- ment son caractère résinoide. L'acide méthoxyéthylmercure-5-phé- nyl-5-éthylbarbiturique obtenu est presqu'insoluble dans l'eau, par contre aisément soluble dans l'alcool et l'acétone. En y ver-- sant de l'acide chlorhydrique, la substance passe presqu'entière- ment en solution sous dégagement de gaz.
Par addition de lessive de soude caustique cette solution dépose de l'oxyde de mercure noir jaune,, et du sulfure de mercure7sur addition d'ammoniaque et de sulfure d'ammonium.
La même combinaison prend naissance si l'on fait réagir des quantités équivalentes de bromure méthoxyéthyl- mercurique avec le sel de sodium de l'acide 5-phényl-5-éthylbar- bituri.que ou en chauffant l'hydroxyde méthoxyéthylmercurique avec l'acide. Dans la lutte contre les nuisibles elle s'applique oppor-
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tuncmOl1t F3n m,11;inp;n avec del;l Fontl1 dilu.rxntn inortoc, li; c.:m; /c?iG- ant en présence d'autres agents fongicides ou bactéricides. La teneur en mercure du mélange à appliquer doit être de l'ordre de
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Exemple 6.
27,6 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercurique sont mélangées avec 18,3 parties d'imide de l'acide orthosulfoben- zoique, la réaction ayant lieu immédiatement avec élevation spon- tanée de la température. On peut achever la réaction par un chauf- fage ménagé. Le produit de la réaction se solidifie en cristalli- sant et forme une masse dure qui est redissoute dans de l'alcool.
;méthylique. L'imide de l'acide N-méthoxyéthylmercure-orthosulfo- benzoique obtenu forme des cristaux incolores qui se dissolvent à peine dans l'eau et l'éther, mais qui sont aisément solubles dans l'alcool méthylique et éthylique ainsi que dans l'acétone.
Point de fusion 123-124 C. Le produit de la réaction est appliqué dans les conditions spécifiées dans les exemples précédents.
On peut également utiliser comme agent mordant
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pour semences la TS méthoxyéthylmercure-p-toluène-sulfamide qui peut être préparée de la fapon suivante :
27,6 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercuri-
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qnm sont m:;] I1nl':'RS I1ve c 17,1 parties dA p-tolur1np-8ulf.'lmide. La réaction se fait immédiatement et peut être achevée par un court chauffage au bain-marie. La méthoxyéthylmercure-p-toluène-sulf- amide obtenue forme une masse sirupeuse incolore aisément solu- ble dans les alcools, par contre très difficilement soluble dans l'éther et l'eau. Par addition d'acide chlorhydrique dilué, la
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p-toluène-sulfamide se sépare sous dégagement de gaz. Pour sépa- rer du filtré chlorhydrique le sulfure de mercure on y ajoute de l'ammoniaque et du sulfure d'ammonium.
Exemple 7.
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11 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercurique sont dissoutes dans 35 parties d'éther et mélangées à une solu- tion éthérée de 0,85 parties de cyanamide. La réaction commence aussitôt; la cyanamide méthoxyéthylmercurique se sépare sous forme d'une masse sirupeuse presqu'incolore. Celle-ci est solu- ble dans l'eau et l'alcool et presqu'insoluble dans :L'éther. far addition d'acide chlorhydrique il se produit une décomposition; on obtient,,sous dégagement de gaz une solution chlorhydrique qui, sur addition d'ammoniaque et de sulfure d'ammonium dépose du :sulfure de mercure noir. On étend la préparation au moyen de talc et de plâtre à une concentration de mercure de 1,3%. Elle peut ' alors servir comme mordant pour semences.
A la place de la cyanamide méthoxyéthylmercu- rique on peut également employer comme mordant la dicyandiamide méthoxyéthylmercurique qui peut être préparée de la manière sui- vante :
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8,3 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercuri- que sont mélangées avec 2,5 parties de dicyandiamide. La réaction entraine une faible élevation de la température. Pour achever la réaction on chauffe encore 30 minutes au bain-marie. Une extrac- tion répétée du produit de la réaction au moyen d'éther donne un extrait qui, après élimination du solvant par distillation, ne forme plus de résidu, ce qui prouve que l'hydroxyde méthoxyéthyl- mercurique tout entier a été fixé par la dicyandiamide.
La dicy- andiamide méthoxyéthylmercurique forme une masse sirupeuse pres- qu'incolore qui est aisément soluble dans l'eau et l'alcool, par contre presqu'insoluble dans l'éther.
Exemple 8.
2,8 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercuri- que sont dissoutes dans 20 parties d'éther et additionnées d'une solution éthérée de 0,43 parties d'acide azothydrique (azoimide).
Au bout de quelque temps une abondante cristallisation a lieu. La masse cristalline est séparée de l'éther. L'azothydrure méthoxy- éthylmercurique se présente sous forme de paillettes cristallines incolores qui sont aisément solubles dans l'eau et l'alcool et difficilement solubles dans l'éther. Point de fusion 65-66 C. A une température plus élevée la substance se décompose en décrépi-
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tant. En y additionnant de l'acide chlorhydrique le tout passe en solution sous dégagement d'éthylène; par addition d'ammoniaque et de sulfure d'ammonium la solution dépose du sulfure de mercure.
Au cas où l'on travaille en solutions fortement concentrées, on peut aussi préparer l'azothydrure mentionné plus haut en solution aqueuse en partant avec des sels méthoxyéthyl- ,:mercuriques et des azothydrures métalliques. Ainsi par exemple, .une solution de 3,18 parties d'acétate méthoxyéthylmercurique dans !la même quantité d'eau donne, par addition d'une solution aqueuse concentrée de 0,65 parties d'azothydrure de sodium, une abondante !masse cristalline représentant l'azothydrure méthoxyéthylmercuri- que. Celui-ci est traité conformément aux indications portées aux exemples précédents et peut alors servir comme mordant pour se- amenées.
A la place de l'azothydrure méthoxyéthylmercu- rique on peut également appliquer comme mordant le méthoxyéthyl- mercure-carbazol qui s'obtient de la manière suivante :
55,5 parties d'hydroxyde méthoxyéthylmercurique sont délayées avec 33,5 parties de carbazol et, après un court séjour, chauffées au bain-marie, jusqu'à l'achèvement de la réac- tion. Au refroidissement le produit de la réaction est recristal-
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lisé dans de l'alcool méthylique.
Le méthoxyéthylmercure-carbazol se présente sous forme de cristaux jaunâtres aisément solubles dans l'acétone, encore assez solubles dans l'alcool et presqu'insolubles dans l'eau. Point de fusion 131-133 C.
On peut aussi appliquer la méthoxyéthylmercure- amide qui peut être obtenue de la fapon suivante :
On introduit peu à peu avec précaution dans une solution de 147 parties de chlorure méthoxyéthylmercurique dans 700 parties de benzène 20 parties d'amide sodique pulvérisée.
La réaction commence aussitôt sous dégagement de chaleur. Lors- qu'il n'y a plus de dégagement de chaleur on sépare la solution de benzène du chlorure de sodium et l'on la débarrasse, sous pres- sion réduite, de l'agent dissolvant. On obtient un résidu siru- peux qui se solidifie bientôt en cristallisant et qui est recris- tallisé par dissolution dans de l'alcool avec addition d'éther.
On obtient des cristaux incolores aisément solubles dans l'eau et l'alcool, presqu'insolubles dans l'éther. La substance suinte au chauffage et fond à une température comprise entre 90-92 C.
Par addition d'acide chlorhydrique on obtient, sous dégagement d'éthylène, une solution qui, sur addition de lessive de soude caustique, forme un dépôt d'oxyde de mercure jaune.
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Exemple 9.
9,4 parties d'aniline sont converties en compo- sé de sodium correspondant au moyen de 4 parties d'amide sodique (voir Journal of the Chem. Soc. 71, page 464). Le tout est addi- tionné de 85 parties de benzène et agité durant 3 heures à la température ambiante en y ajoutant simultanément une solution de 29,4parties de chlorure méthoxyéthylmercurique dans 130 par- ties de benzène. On élimine par filtration le chlorure de sodium séparé et on chasse le benzène par évaporation dans le vide. Le produit de la réaction forme une huile brunâtre qui se solidifie dilué ,au refroidissement. Par addition d'acide chlorhydrique7la combi-' naison se décompose sous dégagement d'éthylène. A l'aide des ré- actifs usuels on peut déceler dans la solution obtenue de l'ani- line et des ions mercuriques.
Le produit de la réaction est éten- du au moyen de plâtre et de craie à une concentration en mercure de 1,3%. On obtient ainsi un moyen efficace dans la lutte con- / 'tre les nuisibles.
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"Organic nitrogen combinations of mercury and their applications"
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Organic combinations of mercury which contain one of the valences of mercury linked to nitrogen and the other attached to a carbon atom of an alkoxyalkyl residue have been found to be valuable pest control agents. and are suitable in particular as mordants for seeds.
Over the other organic combinations of mercury, they have the particular advantage of not causing irritation on the skin. Above all, alkoxyalkylmercury-carbazol and alkoxyalkylmercury-barbituric acids which are very easily obtained have been shown to be very suitable for the intended purpose.
In order to arrive at these organic nitrogenous combinations of mercury, alkoxyalkylmercuric combinations are reacted with nitrogenous combinations which comprise, attached to the nitrogen, a hydrogen atom capable of being substituted or substituted by an alkali metal. Suitable nitrogen combinations include, in particular, acid derivatives, for example amides of carboxylic or sulfonic acids, cyanamide, dicyandiamide, azoimide and other similar compounds. The amide group can be linked in primary or secondary form and also cyclically as for example in carbazol, imidazol and triazol.
Other combinations *
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Suitable nitrogenous sounds are, for example, ammonia as well as amines containing hydrogen capable of reaction.
The procedure for obtaining the new combinations of mercury consists, for example, in reacting alkoxyalkyl-mercuric combinations in water or in organic solvents with said nitrogenous combinations.
If the alkoxyalkyl-mercuric combinations are used in the form of their salts, the reaction should be carried out with the metal compounds, for example the alkali compounds, nitrogenous combinations or with the addition of acid-binding agents, such as alkalis.etc. The reaction can also be carried out in a single stage of operation by first effecting the bonding of mercury with the alkoxyalkyl residue and then the bonding with the nitrogenous residue, for example by reacting a sodium salt. mercury both on an unsaturated organic combination with an additive double bond, and on the nitrogen combination containing a reactive hydrogen atom.
Depending on the choice of starting materials, it is possible, by proceeding as described above,
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to combinations which contain mercury fixed one or more times in the molecule.
Thanks to their bactericidal and fungicidal properties, the new combinations can be used for a wide variety of industrial purposes. They can be applied, if necessary, in admixture with suitable diluting agents, for example as preservatives in wood preserving, in painting boat bottoms, as disinfectants and as pest control agents; they are more particularly suitable as mordants for seeds.
The diluting agent can be added to the nitrogen-mercuric combination, carrying out its synthesis in the presence of the chosen diluting agent.
In practice, instead of starting with the ready-made mercury combination, it is also possible to use a mixture of the mercury and nitrogen components in the presence of water and soil moisture.
In the examples which follow the applicant describes, without limitation, the application of some of the nitrogenous mercuric combinations targeted by the invention and their manufacture. The parts indicated relate to the weights.,
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Example 1.
29.5 parts of methoxyethylmercuric chloride are dissolved in 500 parts of hot water. A solution of 18.5 parts of phthalimide-potassium in 100 parts of water is added thereto. A crystalline mass separates which is wrung out and dried. N-methoxyethylmercury-phthalimide forms almost colorless crystals which dissolve hardly in cold water and readily in hot water, alcohol and acetone. Melting point 89-900C.
The reaction product is extended with an inert filler, for example chalk, to a mercury content of 1.5%; it can then be used as a mordant for seeds.
Example 2.
29.5 parts of methoxyethylmercuric chloride are dissolved in 1000 parts of water and 23 parts of p-toluene-sulfochloramide-sodium in 5 times the amount of water are added. The reaction begins immediately under the formation of cloudiness and soon a crystalline mass separates in abundance.
N-methoxyethylmercury-p-toluene-sulfochloramide is a white crystalline powder soluble in alcohol and water. On heating, the substance begins to ooze at 70 C .;
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the melting point cannot be given accurately because decomposition already takes place at a temperature above 100 C.
After expanding the reaction product, with an inert filler, for example slate powder, to a mercury content of 1.5%, it is ready for use as a seed mordant.
Example 3-
29.5 parts of methoxyethylmercuric chloride dissolved in 1000 parts of water are mixed with an aqueous solution of 20.6 parts of the sodium salt of 5,5-di-ethylbarbituric acid. First a milky cloudiness forms and then an oil separates which, finally, solidifies while crystallizing. The crystals are filtered off and purified by redissolution in hot water. N-methoxyethylmercury-5,5-diethyl barbituric acid occurs as colorless crystals which dissolve in water and alcohol. Melting point 121-122 C.
If we replace in the present example the 29.5 parts of methoxyethylmercuric chloride by 33.9 parts of methoxyethylmercuric bromide while proceeding in the manner
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described above, the same product is obtained, melting point 121-122 C.
We arrive at the same product by proceeding as follows:
36.8 parts of 5,5-diethylbarbituric acid are mixed with 55.2 parts of methoxyethylmercuric hydroxide.
A spontaneous rise in temperature takes place. To complete the reaction, if necessary, a short time is still required in a water bath. After removing the water bath, the mass soon solidifies, crystallizing. It is then purified by recrystallization from alcohol or water.
We can also operate as follows:
16 parts of mercury acetate are dissolved in 100 parts of methyl alcohol, and after introducing ethylene, a solution of 10.4 parts of the sodium salt of 5,5-diethylbarbituric acid is added to it in 50 parts of n-caustic soda lye. It is concentrated somewhat at reduced pressure. On cooling, the product crystallizes in abundance., It is recrystallized from water.
Unlike the large number of known mercury derivatives, the preparation obtained in the present example does not attack animal skin. In view of its practical application,
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as a bactericide and fungicide, said preparation is extended to a mercury content of 1.3% by means of naphthol-pitch calcium sulfonate - to be obtained by neutralization with lime milk of the product resulting from the sulfonation of the residue from the distillation of crude naphthols -.
Example 4,
A solution of 29.5 parts of methylmercuric chloride in 500 parts of hot water is mixed with 1000 parts of talc, and then a solution of 20.6 parts of the sodium salt of the talc is carefully added thereto. 5,5-diethyl barbituric acid in 100 parts of water. The reaction product is dried with stirring. This gives a powder ready for use as a seed mordant. If necessary, the product can be further extended
Example 5-
31.8 parts of methoxyethylmercuric acetate are dissolved in a little water (the solution consists of about 50 parts).
To this is added a solution of 25.4 parts of the sodium salt of 5-phenyl-5-ethylbarbituric acid in 100 parts of water. The reaction takes place immediately after elimination of a
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thick white precipitate which, even after staying for several hours in water or sodium chloride, does not completely lose its resinoid character. The methoxyethylmercury-5-phenyl-5-ethylbarbituric acid obtained is almost insoluble in water, on the other hand easily soluble in alcohol and acetone. On adding hydrochloric acid, the substance goes almost completely into solution with the evolution of gas.
By addition of caustic soda lye, this solution deposits yellow black mercury oxide, and mercury sulfide7 on addition of ammonia and ammonium sulfide.
The same combination arises if equivalent amounts of methoxyethylmercuric bromide are reacted with the sodium salt of 5-phenyl-5-ethylbarbituric acid or by heating methoxyethylmercuric hydroxide with the acid. . In the fight against pests it applies opport-
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tuncmOl1t F3n m, 11; inp; n with del; l Fontl1 dilu.rxntn inortoc, li; c.:m; / c? iG- ant in the presence of other fungicidal or bactericidal agents. The mercury content of the mixture to be applied must be of the order of
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Example 6.
27.6 parts of methoxyethylmercuric hydroxide are mixed with 18.3 parts of orthosulfobenzoic acid imide, the reaction taking place immediately with spontaneous rise in temperature. The reaction can be terminated by gentle heating. The reaction product solidifies on crystallization and forms a hard mass which is redissolved in alcohol.
; methyl. The resulting N-methoxyethylmercury-orthosulfobenzoic acid imide forms colorless crystals which hardly dissolve in water and ether, but which are readily soluble in methyl and ethyl alcohol as well as in alcohol. acetone.
Melting point 123-124 C. The reaction product is applied under the conditions specified in the preceding examples.
It can also be used as a biting agent
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for seeds TS methoxyethylmercury-p-toluenesulfonylurea which can be prepared as follows:
27.6 parts of methoxyethylmercuri- hydroxide
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qnm are m :;] I1nl ':' RS I1ve c 17.1 parts of p-tolur1np-8ulf.'lmide. The reaction proceeds immediately and can be terminated by short heating in a water bath. The methoxyethylmercury-p-toluenesulfamide obtained forms a colorless syrupy mass which is easily soluble in alcohols, on the other hand very hardly soluble in ether and water. By adding dilute hydrochloric acid, the
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p-toluenesulphonamide separates under evolution of gas. To separate the mercury sulphide from the filtered hydrochloric acid, ammonia and ammonium sulphide are added to it.
Example 7.
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11 parts of methoxyethylmercuric hydroxide are dissolved in 35 parts of ether and mixed with an ethereal solution of 0.85 parts of cyanamide. The reaction begins immediately; methoxyethylmercuric cyanamide separates out as an almost colorless syrupy mass. This is soluble in water and alcohol and almost insoluble in: Ether. when addition of hydrochloric acid decomposition occurs; a hydrochloric solution is obtained under evolution of gas which, on addition of ammonia and ammonium sulphide, deposits: black mercury sulphide. The preparation is extended by means of talc and plaster at a concentration of mercury of 1.3%. It can then serve as a mordant for seeds.
Instead of methoxyethylmercuric cyanamide, it is also possible to use methoxyethylmercuric dicyandiamide as mordant, which can be prepared as follows:
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8.3 parts of methoxyethylmercuric hydroxide are mixed with 2.5 parts of dicyandiamide. The reaction causes a slight rise in temperature. To complete the reaction, a further 30 minutes is heated in a water bath. Repeated extraction of the reaction product with ether gives an extract which, after removal of the solvent by distillation, no longer forms a residue, proving that the entire methoxyethylmercuric hydroxide has been bound by the solution. dicyandiamide.
Dicyandiamide methoxyethylmercuric forms an almost colorless syrupy mass which is easily soluble in water and alcohol, in contrast almost insoluble in ether.
Example 8.
2.8 parts of methoxyethylmercuric hydroxide are dissolved in 20 parts of ether and added to an ethereal solution of 0.43 parts of azothydric acid (azoimide).
After some time an abundant crystallization takes place. The crystalline mass is separated from the ether. Methoxyethylmercuric azothhydride occurs as colorless crystalline flakes which are readily soluble in water and alcohol and poorly soluble in ether. Melting point 65-66 C. At a higher temperature the substance decomposes to decrepit
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so much. By adding hydrochloric acid, the whole goes into solution under the evolution of ethylene; by addition of ammonia and ammonium sulphide, the solution deposits mercury sulphide.
In case of working in highly concentrated solutions, it is also possible to prepare the aforementioned azothydride in aqueous solution, starting with methoxyethyl-, mercuric salts and metal azothhydrides. Thus, for example, a solution of 3.18 parts of methoxyethylmercuric acetate in! The same amount of water gives, by addition of a concentrated aqueous solution of 0.65 parts of sodium azothhydride, an abundant crystalline mass. representing methoxyethylmercuric azothhydride. This is treated in accordance with the indications given in the preceding examples and can then be used as a biting agent.
Instead of methoxyethylmercuric azothhydride, it is also possible to apply methoxyethylmercury-carbazol as mordant, which is obtained as follows:
55.5 parts of methoxyethylmercuric hydroxide are diluted with 33.5 parts of carbazol and, after a short stay, heated in a water bath until the reaction is complete. On cooling, the reaction product is recrystallized.
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read in methyl alcohol.
Methoxyethylmercury-carbazol occurs in the form of yellowish crystals easily soluble in acetone, still quite soluble in alcohol and almost insoluble in water. Melting point 131-133 C.
Methoxyethylmercury-amide can also be applied which can be obtained as follows:
20 parts of powdered sodium amide are gradually introduced into a solution of 147 parts of methoxyethylmercuric chloride in 700 parts of benzene.
The reaction begins immediately under the evolution of heat. When there is no longer any evolution of heat, the benzene solution is separated from the sodium chloride and the dissolving agent is freed under reduced pressure. A syrupy residue is obtained which soon solidifies by crystallizing and which is recrystallized by dissolving in alcohol with the addition of ether.
Colorless crystals are obtained which are easily soluble in water and alcohol and which are almost insoluble in ether. The substance oozes on heating and melts at a temperature of 90-92 C.
By adding hydrochloric acid, a solution is obtained, under evolution of ethylene, which, on addition of caustic soda lye, forms a deposit of yellow mercury oxide.
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Example 9.
9.4 parts of aniline are converted to the corresponding sodium compound using 4 parts of sodium amide (see Journal of the Chem. Soc. 71, page 464). The whole is added to 85 parts of benzene and stirred for 3 hours at room temperature while simultaneously adding thereto a solution of 29.4 parts of methoxyethylmercuric chloride in 130 parts of benzene. The sodium chloride separated off was filtered off and the benzene removed by evaporation in vacuo. The reaction product forms a brownish oil which solidifies diluted on cooling. On addition of hydrochloric acid the combination decomposes to evolution of ethylene. Using the usual reagents, aniline and mercuric ions can be detected in the solution obtained.
The reaction product is extended with plaster and chalk to a mercury concentration of 1.3%. This provides an effective means of controlling pests.