BE415434A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Préparation de glycols à partir d'oxydes d'oléfines. 



   La préparation de glycols à partir d'oxydes d'oléfines est basée sur la réaction d'addition d'une molécule d'eau à une molécule de ces oxydes, selon :   CriH2nO   + m H20 = CnH2n(OH)2 + m-1 H20. 



   La vitesse de réaction de cette hydratation est cependant très faible en pratique. Afin de rendre la réaction industriellement exploitable, on a cherché à l'accélérer de diverses façons, notamment en opérant sous pression, ou en présence de catalyseurs. 



   Le travail sous pression fait appel à un appareillage complexe et coûteux; la pression en effet croît considérablement avec l'élévation de la température de marche vu la forte tension de vapeur des oxydes d'oléfines. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   L'enploi de catalyseurs a l'avantage de permettre l'usage d'appareils plus simples. Le principal inconvénient de cette technique est de conduire à des solutions de glycols souillées d'impuretés. En effet les catalyseurs qui convien- nent dans le but visé sont de nature acide, et ils doivent absolument 'être éliminés après achèvement de la réaction, sous peine, entre autres, d'altérer le glycol lors de la distilla- tion subséquente. La plupart des procédés de ce genre utili- sent l'acide sulfurique que l'on élimine en général par pré- cipitation sous forme de ses sels de calcium ou de baryum.

   Or non seulement cette séparation est toujours imparfaite, sur- tout pour le sulfate de Ca, mais il subsiste dans la solution, en proportions importantes, des composés d'acide sulfurique et de produits organiques dont les sels de calcium ou de ba- ryum ne précipitent pas et ne se déposent, avec charbonnement, qu'en fin de distillation, encrassant les appareils dont ils entravent le fonctionnement et diminuent le rendement. 



   D'autres acides, tels que les acides phosphorique, perchloriaue, nitrique, ont été proposés en remplacement de l'acide sulfurique. Ils se sont révélés encore plus difficile- ment éliminables. 



   Le procédé selon la présente invention permet de supprimer cet inconvénient et conduit, par voie catalytique, selon un processus très simple, et à pression ordinaire, à l'obtention de solutions aqueuses de glycols exemptes de sels minéraux ou organiques. Il est basé sur l'intervention d'un catalyseur susceptible d'assurer une vitesse de réaction pour le moins égale à celle des autres procédés et qui, une fois la réaction terminée, se laisse éliminer aisément et intégra- lement du milieu. Comme tel, la demanderesse a trouvé l'acide oxalique dont la constante de dissociation est assez élevée   #   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 pour assurer, semblablement à l'acide sulfurique, une transformation rapide et quantitative des oxydes d'oléfines en glycols. 



  La parfaite insolubilité de son sel de calcium d'autre part, de même que l'absence totale, qui n'était pas prévisible, de composés complexes non précipitables sous forme de sel de calcium, permettent une élimination intégrale du catalyseur. Les solutions de glycols filtrées, après précipitation de l'oxalate de calcium, ne contiennent plus aucune impureté et la distillation se poursuit tout-à-fait normalement sans aucun des ennuis signalés lors de la présence de sels. 



   Le procédé suivant l'invention consiste donc essentiellement à opérer l'hydratation des oxydes d'oléfines en présence d'acide oxalique agissant comme catalyseur. Ce procédé permet d'utiliser des appareils beaucoup plus simples que ceux exigés par les procédés sous pression, et il conduit d'autre part à des solutions de glycols parfaitement exemptes d'impuretés,ce qui n'était pas le cas des procédés catalytiques utilisés jusqu'à présent. Il réunit donc les avantages des deux techniques. 



   En pratique, la température peut être avantageusement maintenue entre 50 et 100  au cours de l'hydrolyse et la concentration du catalyseur peut être de l'ordre de 0,1 à 0,5%, étant entendu que ces données ne sont pas limitatives. 



   L'élimination de l'acide oxalique des solutions de glycols se fait facilement sous la forme d'oxalate de calcium, par l'addition de lait de chaux, par exemple, aux solutions encore chaudes. Bien que les quantités de catalyseur à faire intervenir soient toujours faibles, on peut, si on le désire, récupérer aisément celui-ci à partir de l'oxalate de calcium précipité. Ajoutons que l'intervention de sels de baryum, plus coûteux, ne présente dans ce cas particulier aucun avantage. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   On donnera ci-après un exemple de réalisation du procédé en continu:   EXEMPLE :   
On fait passer dans un appareil contenant une solution aqueuse de glycol à 20   %,   de l'eau et de l'oxyde   d'étby-   lène en proportions telles que cette concentration soit maintenue. L'acide oxalique est présent dans la solution à raison .de   0,1 %   et cette teneur est maintenue constante dans le milieu par addition de la quantité voulue de catalyseur à l'eau d'appoint. Le glycol produit est soutiré au continu, sous forme de sa solution à 20 %. La température est maintenue à 75 C; il ne s'échappe pratiquement pas d'oxyde non transformé du dispositif qui travaille à pression ordinaire.

   La solution acide de glycol qui s'écoule est traitée à température encore élevée par du lait de chaux à   10 %   et l'oxalate de calcium formé est filtré. La solution est distillée en vue d'en récupérer le glycol anhydre. Le rendement total en glycols atteint de 98 à 99 %, dont 90 % sous la forme de glycol éthylénique, le surplus étant du glycol diéthylénique. 



   Il est bien entendu que le procédé n'est pas limité aux conditions décrites dans cet exemple et qu'il s'applique également à d'autres oxydes d'oléfines tel que par exemple l'oxyde de propylène. De même, les rendements respectifs en glycol et déglycol pourront être variés selon les besoins, comme il est bien connu, suivant la quantité d'eau que l'on fera intervenir. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS ---------------------- 1.- Procédé de préparation de glycols à partir d'oxydes d'oléfines et d'eau, en présence d'un agent catalytique, caractérisé en ce que comme tel on fait intervenir l'acide oxalique. <Desc/Clms Page number 5>

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide oxalique est éliminé., après réaction, sous la forme de son sel de calcium.

   3.- Procédé de préparation de glycols à partir d'oxy- des d'oléfines et d'eau, en substance comme ci-dessus décrit.