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Perfectionnements apportés à la fabrication de structures artificielles.
La fabrication de structures conformées à partir de viscose au moyen de bains coagulants ou précipitants alca- lins est décrite pour la première fois dans le brevet anglais n 323.747 du même inventeur, dans lequel une solution d'al- cali caustique chaude ou très chaude est proposée comme bain coagulant.
.L'expérience acquise dans la pratique du procédé expo- sé dans le brevet susdit a cependant montré que la coagula- tion est beaucoup trop lente pour n'importe quel usage pra- tique.
En fait, il s'est avéré impossible de coaguler de la viscose au moyen d'une solution d'alcali caustique très chaude ou chaude de la manière rapide et complète requise
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dans la fabrication sur une échelle industrielle de stracta- res conformées de tous genres, tels que la soie artificielle, la crin artificiel, la paille artificielle, le film, les ru- bans, les bandes, les plaques, les revêtements, les enduits et imprégnations de toutes espèces, les apprêts, les matiè- res pour le finissage ou le remplissage des tissas, la toile pour la reliure, les substances pour l'encollage des fils, pour l'impression des tissus etc..
Dans le procédé décrit dans le brevet anglais n 323.747 du même inventeur, la coagulation s'effectue avec une len- teur telle que ce procédé devait rester une simple méthode de laboratoire. Nais eu égard à la lenteur de la coagulation, l'inventeur n'a pas été capable de produire des fils artifi- ciels au moyen d'une solution d'alcali caustique ou d'un solution de sulfure alcalin chaudes ou très cnaudes même au laboratoire, et c'est la raison pour laquelle les exemples contenus dans le brevet n 323,747 sont confinés à la fabri- cation de films.
Toutefois, le temps nécessaire à effectuer au moyen d'une solution d'alcali caustique très chaude, la coagulation complète d'une couche de viscose ayant uns épais- seur usuelle dans l'industrie du film est beaucoup trop long pour permettre la fabrication de films sur une échelle in- dustrielle. Ceci est vrai même quand la solution d'alcali caustique ou la solution de sulfure de sodium est employée une température très élevée, par exemple à 140 C environ.
Car, abstraction faite de ce que les solutions d'alcali caustique ou de sulfure alcalin ayant la concentration vou- lue, quand elles sont employées à des températures dépassant sensiblement 100 C, ont un effet défavorable sur les proprié- tés du film et en particulier sur la résistance à la trac- tion, elles ne coagulent pas la viscose conforméeà la vi- tesse requise dans l'industrie du film.
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Même si l'on utilise une viscose qui, grâceà un maris- sage prolongd ou au full. qu'on h'a utiliaé qu'une falble pro- portion de sulfure de carbone pour sa préparation, contient une proportion de OSS fortement réduite, par exemple pas plus d'un groupe CSS pour 6 ou pour un plus grand nombre d'unités moléculaires C6H1005de cellulose, il est impossible de pro- duire sur une échelle commerciale à partir de cette viscose des fils artificiels ou du film conformément au procédé dé- crit dans le brevet anglais n 323.747.
Il¯en est de même pour d'autres structures conformées, telles que, par exemple, les revêtements, couches et impres- sions de toutes espèces, apprêts, remplissages et finissages de textiles, encollage de fils, impressions de tissus, etc..
Généralement parlant la présente invention est fondée sur le principe inventif que des structures conformées et d'entras articles utiles ayant des propriétés de valeur peu- vent être obtenus en coagulant des solutions de xanthates d'éther de cellulose au moyen de bains de coagulation alca- lins quand un agent qui contient au mons un carbonate alca- lin est employé comme agent coagulant.
Mais la partie éminemment importante de la présente invention consiste dans la conception que les xanthates d'é- ther de cellulose préparés au moyen d'une proportion de sulfu- res de carbone inférieure à 20%, de préférence inférieure à 15% ou, encore mieux, inférieure à 10% calculée sur le poids de la cellulose correspondante conviennent particulièrement comme matière première pour la fabrication de structures con- formées ou d'autres articles utiles au moyen de bains coagu- lants contenant au moins un carbonate alcalin.
L'inventoura obhorvé en outre que, pour ou qui uonuur ne les xanthates d'éther de cellulose préparés au. moyen d'une proportion de suliure de carbone qui n'est pas inférleure ou est supérieure à 20% de sulfure de carbone calculée sur le poids de l'éther de cellulose correspondant, les xanthates
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d'éther de cellulose de ce genre qui conviennent particuliè- rement pour la présente invention sont ceux qui ont atteint un degré de maturité dépassant sensiblement le stade C2,4 et dépassant de préférence le stade C36'
En d'autres termes, la présente invention comprend no- tamment l'idée de donner au xanthate d'éther de cellulose la forme d'une structure conformée et de coaguler la solution conformée de xanthate d'éther de cellulose au moyen d'une so- lution d'un ou plusieurs carbonates alcalins.
L'inventeur a pu prouver que, quand on observe des con- ditions de travail convenables, en dépit de leur alcalinité, les carbonates alcalins coagulent les solutions conformées de xanthate d'éther de cellulose avec la rapidité et le com- plet requis dans l'industrie des Structures'conformes, t que les structures conformées produites confomrement à l'in- vention ont des propriétés de valeur.
Cette découverte est d'autant plus inattendue, que l'en n'aurait pas pu supposer qu'une solution d'un xanth&te d'é- ther de cellulose dans une solution d'alcali caustique pût être coagulée au moyen de solutions de carbonates alcalins, c'est-à-dire de celles à réaction alcaline. Toutefois, es à quoi on kpouvait le moinr, s'attendra étant que la conagul'tion s'effectuât avec une rapidité et. un complet suffisants pour la production de structures conformées.
Il était également improbable que des solutions de sels à réaction alcaline se- raient capables de précipiter des solutions conformées de xanthate d'éther de cellulose sous la forme de structures cohérentes assez solides pour résister à toutes les opéra- tions impliquées par la production et (ou) le traitementsut séquent des structures conformées et pour assarer au oins le minimum de résistance que les structures conformées doi- vent posséder.
C'est pourquoi, jusqu'ici, on a généralement employé
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pour la coagulation des solutions conformées de xanthates d'éther de cellulose, les agents de coagulation qui sont ca- pables de neutraliser l'aloali présent dans les solutions.
Un avantage particulièrement remarquable de l'inven- tion sur les procédés dans lesquels des agents de coagulation acides sont utilisés pour faire des structures conformées à partir de xanthates d'éther de cellulose réside dans le fait que, contrairement à ces procédés, le présent procédé permet de récupérer au moins une partie de l'alcali caustique conte- nu dans les solutions des xanthates d'éther de cellulose et, par conséquent, de réintroduire l'alcali caustique dans l'o- pération suivant un circuit cyclique.
Il ne faut pas sous- estimer cet avantage, considérant que les proportions d'alca- li caustique en présence dans les solutions de xanthates d'é- ther de cellulose sont plutôt grandes et considérant que, dans les procédés relatifs connus jusqu'ici dans lesquels le bain de coagulation utilisé est constitué principalement par de l'acide sulfurique étendu ne contenant pas de sulfate de so- dium et/ou un autre sulfate ou en contenant, la soude causti- que contenue dans les solutions de xanthates d'éther de cel- lulose est transformée en sulfate de sodium qui est plus ou moins sans valeur, c'est-à-dire qu'elle est simplement perdue.
De ce qui précède il ressort donc que non seulement le solvant, c'est-à-dire l'alcali caustique, mais encore l'agent de coagulation, c'est-à-dire l'acide sulfurique, est complète- ment perdu dans les procédés connus jusqu'ici.
. En conséquence, un autre avantage de la présente inven- tion sur les procédés connus jusqu'ici réside dans la possi- bilité de réutiliser, dans le procédé, au moins une partie du carbonate alcal.in contenu dans l'agent de coagulation. Comme, dans tous les cas dans lesquels une solution d'un ou plusieurs carbonates alcalins sans aucune autre substance additionnelle sert d'avant do coagulation, même aprés avoir servi pondant
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un laps de temps plus ou moins long, à part l'eau, l'agent de coagulation ne contient pratiquement qu'un ou plusieurs carbo- nates alcalins et un peu d'alcali caustique, le ou les carbo- nates alcalins peuvent être séparés de l'alcali caustique com- me d'habitude,
par exemple par cristallisation ou par évapora - tion de l'eau, en chauffant le résidu jusqu'au point de fusion de l'alcali caustique ou jusqu'à une température comprise en- tre le point de fusion de l'alcali caustique et le point de fu- sion du carbonate alcalin, puis en séparant du carbonate alca- lin l'alcali caustique fondu. Ou bien, le carbonate alcalin peut être transformé en alcali caustique correspondant par caustification, c'est-à-dire en traitant le bain de coagula- tion par de la chaux, de la façon connue dans-l'industrie de l'alcali caustique.
Dans l'un ou l'autre cas le carbonate alcalin est réu- tilisé dans l'opération suivant un circuit cyclique; sous for- me de carbonate alcalin (dans le premier cas) pour la prépara- tion du bain de coagulation, et sous forme de soude caustique (dans le deuxième cas) pour la production du xanthate d'éther de cellulose et (ou) pour préparer la. solution de xantiiate d'éther de cellulose.
Si on le désire, on peut éviter l'accumulation, c'est-à- dire la présence d'une grande proportion d'alcali caustique ou la présence d'un alcali caustique quelconque dans le bain de coagulation, par exemple en introduisant de 1'anhydride carbo-
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nique ftfnn la b Ln do ao; ;^a7..t.on, oontinuolloRont ou üo tumpo à autre, et en transformant ainsi, suivant la quantité de CO2 qui est introduite, l'alcali caustique en présence dans le bain ou une partie de cet alcali en carbonate ou bicarbonate de sodium.
Ainsi, üwns certains cas, l'influence défavorable la que l'alcali caustique introduit dans le bain à partir de/so- lution conformée de xanthate d'éther de cellulose peur. avoir
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sur la structure conformée fraîchement coagulés ou sur le pou- voir de coagulation de la, solution de carbonate alcalin ou sur la résistance mécanique et par conséquent sur la conductibili- té de la matière fraîchement coagulée à travers le machine à filer ou à faire les films, ou une partie de cette influence peut être neutralisée.
Si le CO2 est préparé par chauffage de carbonate de cal- cium et si l'on envisage la récupération de la soude caustique par caustification du carbonate de sodium, l'oxyde de calcium restant peùt être utilisé pour la caustification,
Une autre caractéristique favorable de la présente in- vention est lo prix pou élové des oarbonates aloalins, on .par- ticulier des carbonates de sodium qui entrent dans la catége- rie des produits chimiques les moins coûteux connus.
Mais la présente invention est marquée par un autre pro- grès technique très important. Pour le comprendre, il faut se pénétrer de ce qui suit:
Quand on prépare des solutions de xanthates d'éther de .cellulose au moyen d'une proportion de sulfure de carbone in- férieure à 20% et de préférence inférieure à 15% ou, encore mieux, inférieure à 10% du poids de l'éther de cellulose cor- respondant et qu'on transforme ces solutions en structures con- formées au moyen de bains coagulants acides, on obtient des structures conformées telles que des fils ou du film ayant une extensibilité et, dans certains cas, aussi une ténacité à l'état humide qui ne sont pas suffisants pour tous les usages pratiques.
En contraste avec ceci, il est possible, conformément à la partie de la présente invention dans laquelle, pour la pro- duction des xanthates d'éther de cellulose, on utilise des pro- portions de sulfure de. carbone inférieurss à 20% et de préfé- rence inférieure à 15% ou, encore mieux, inférieures à 10% du poids de l'éther de cellulose correspondant, -pour produire (Ion
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structuras conformées qui ont des extensibilités suffisantes pour tous les usages pratiques.
Par conséquent, la présente invention peut être considé- rée comme la solution des trois problèmes suivants:
I. Régénération d'au moins une partie de l'alcali causti- que contenu dans la solution de xanthate d'éther de cellulose.
II. Réutilisation d'au moins une partie de l'agent de coagulation.
III. Emploi de quantités de sulfure de carbone qui sont inférieures aux quantités employées jusqu'à présent dans l'in- dustrie des xanthates d'éther de cellulose sans nuire aux pro- priétés des structures conformées.
Un autre progrès technique apporté par la présente inven- tion réside dans les propriétés précieuses des structures con- formées et autres articles utiles produits par ce procédé.
Ainsi, dans certains cas, les propriétés dynamométriques, c'est-à-dire la rénistance à l' traction, en particuLer à l' tat humide et (ou.) l'extensiblité des structures conformées, produits conformément à la présente invention à partir d'une solution de xanthate d'éther de cellulose sont supérieures aux propriétés dynamométriques des structures conformées du même type préparées à partir de la même solution au moyen des agents de coagulation connus jusqu'ici dans l'industrie de la fabri- cation de structures conformées à partir de xanthates d'éther de cellulose.
La partie de la présente invention qui concerne la pro- duction de structures conformées à partir de xanthates d'éther de cellulose préparés au moyen de proportions de sulfure de carbone inférieures à 20% et de préférence inférieures à 15% ou, encore mieux, inférieures à 10% du poids de l'éther de cellulose correspondant, s'accompagne en outre de l'avantage que, grâce au fait que les proportions de sulfure de sodium, de sulfhydrate de sodium et de trithiocarbonate de sodium con-
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tonnes af3no lit solution ilo Xf ntfu te d'éther do cellulose sont considérablementplus petites que dans les solutions de xantha- tes d'éther de cellulose préparées au. moyen des proportions usuelles de sulfure de carbone, les bains coagulants sont moins contaminés et (ou)
décolorés que dans le cas de xanthates d'é- ther de cellulose préparé au moyen des quantités de sulfure de carbone usuelles dans la technique.
Mais, ohose plus importante, comme, ou égard à l'àlcali-
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nitÓ don bf.tis, actnrj la pï'6auji.t pm'uo64.J, t1 no se aevonc pi<J de soufre ou. il ne s'en dépose que des quantités réduites dans les structures conformées et comme les carbonates alcalins a- gissant comme agent désulfurant dans de nombreux cas, la désul- furation et/ou le blanchiment des structures conformées (opéra- tions qui sont nécessaires dans le finissage de structures con- formées produites à partir de xanthates d'éther de cellulose ordinaires à l'aide de bains acides) peuvent être omis ou ap- pliqués d'une manière restreinte.
Ceci est particulièrement vrai pour la partie du présent procédé dans laquelle moins de 20% et de préférence moins de 15% ou, encore mieux, moins de 10% de sulfure de carbone, calculés sur le poids des xanthates d'éther de cellulose correspondants sont utilisés.
Un objet de l'invention est par conséquent de créer la possibilité de récupérer au. moins une partie importante de l'alcali caustique contenu dans la solution qui est conformée et un autre objet de l'invention est de réutiliser l'agent co- agulant dans le procédé de fabrication de structures conformées. de xanthates d'éther de cellulose.
Un troisième objet est de rendre la désulfuration et le blanchiment des structures conformées inutiles ou au moins de rendre ces opérations beaucoup meilleur marché.
En conséquence, un des objets de l'invention est une éoonomie considérable quand la production de structures confor- mées et d'autres articles utiles à partir de xanthates d'éther
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de cellulose.
D'autres objets de l'invention ressortiront de la des- oription qui va suivre.
Il doit être entendu que l'invention n'est pas limitée à cette description et aux exemples de la réalisation pr&ti- que du procédé.
La mise en pratique de l'invention consiste à ôonner à une solution d'un xanthate d'éther de cellulose la forme d'un structure conformée et à faire agir la solution conformée un agent contenant au moins un carbonate alcalin.
Ensuite, facultativement après l'avoir traitée pur une solution d'un acide ou d'un sel neutre ou acide, ou d'un acide et d'un sel neutre ou acide, ou bien après l'avoir soumise à un traitement ultérieur par une solution d'un sel alcalin, par exemple d'un carbonate alcalin ou d'un borate alcalin d'un al- cali, ou d'un silicate alcalin d'un alcali, ou d'un phosphate ou acétate, ou sulfure ou sel analogue, on lave la structure
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conformée coagulée et on l. sèche, fcaltat2ve:ie nt +près 1'a- voir traitée par un agent acide ou tout autre agent indiqué ci-dessus et lavée à nouveau.
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Lm ue qui lis ét2uctuas conl'orfùbes n'zgiant pas de support, telles que les fils artificiels, le crin artifi- ciel, la paille artificielle, les films, rubans, bandes, etc. la solution de xanthate d'éther de cellulose peut être confor- mée et coagulée à travers des ouvertures de forme appropriée dans un bain contenant au moins un carbonate alcalin. On peut aussi produire, suivant l'invention, des structures conformées sans support, telles/que des films ou bandes etc., en étalant la solution de xanthate d'éther de cellulose sezr une surface lisse qui soit au moins partiellement plongée dans le bain de coagulation, puis en retirant de cette surface la structure conformée coagulée et en la finissant de la façon indiquée dans
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l'alinéa précédent.
Lorsqu'il s'agit de structures conformées combinées avec un support rigide ou souple, telles que des re- vêtements, couches et imprégnations de toutes sortes, des ap- prêts pour tissus pour l'impression sux des matières textiles, des toiles de reliure, des toiles à calquer, des matières pour l'envollage des fils ou du papier, pour le couchage du pépier, etc., la conformation et la coagulation peuvent être effectuées en prenant un support rigide ou souple et en le recouvrant ou en l'imprégnant ou l'imprimant ou en le revêtant de la solution de xanthate d'éther de cellulose ou en incorporant celle-ci au support de toute autre façon, entièrement ou partiellement et, avec ou sans séchage intermédiaire, en traitant la matière par un agent contenant au moins un carbonate alcalin,
c'est-à-dire en introduisant la matière dans un bain contenant au moins un carbonate alcalin, ou en l'aspergeant au moyen d'un agent con- tenant au moins un carbonate alcalin, ou en faisant passer la matière à travers un brouillard contenant au moins un carbonate alcalin, ou par tout autre procédé d'application d'un liquide ou d'une pâte sur un support rigide ou souple.
Les xanthates d'éther de cellulose qui peuvent être em- ployés dans la présente invention peuvent être préparés suivant n'importe quel procédé ou méthode, par exemple suivant les pro- cédés décrits dans les brevets belges nos 368.617, 407.052, 378.205, 382.218 et 389.619 du même inventeur et dans son bre-
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vat anglais nez0 ou suivant lou proo(5dùu dCuri,l,rJ dc..riu loo brevets anglais nos 9762/35, 9763/35, 9764/35, 9765,35,9766/35, 9767/35. 9768/35, 9769/35, 9770/35, 9771/35, 9772/35, 9773/35, 9774/35, 9775/35, 9776/35, 9777/35, 9778/35 et 12184/35, au même inventeur ou suivant n'importe quel autre procédé ou mé- thode convenable pour la. production de xanthates d'éther de cellulose.
Il est évident que dans la présente invention au lieu de solutions de xanthates d'éther de cellulose on peut employer
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des mélanges de solutions de xanthates d'éther de cellulose xenthates avec des @@ de cellulose ou leurs solutions (viscose).
En outre, il est évident que dans la prése-, te invention, au lieu de xanthates d'éthers de cellulose on pet employer le produits qui sont obtenus en mettant en présence des étners de cellulose,solubles dans les alcalis,sous.forme solide ou en so- lution avec des xanthates de cellulose ou leurs s lutiens(vis- cose), par exemple les produits décrits dans les demandes de brevet anglais n s il.343/1935 et 14.488/1935, du même inven- teur.
De même, les produits obtenus quand on met la viscose en contaot avec des agents éthérifiants ou esthérifiants par exem- ple les produits décrits dans les brevets belges 368. 619, 371.965, 378.202, 389. 591 et 389.619 du même inventeur et dans son xx/brevet anglais 362,437, peuvent être employés dans la pré- sente invention au lieu des xanthates d'éther/.s de cellulose ou de leurs solutions ou en mélange avec eux.
N'importe quelsagentsadoucissantsconvenables tels que la glycérine ou un glucol ou un sucre, tel que le glucose ou un savon ou de l'huile de garance, une huile siccative ou non sic- cative, bref n'importe quelle substance connue dans la techni- que de la viscose comme addition à la viscose peut être ajou- tée à la solution de xanthate d'éther de cellulose avant sa transformation en structures artificielles suivait la présente invention.
Des carbonates de tous les métaux alcalins peuvent être employés dans la présente invention, et les cari nates peuvent être primaires ou secondaires. Ces derniers peuvent être em- ployés aussi sous la forme de bicarbonates quand la températa- re du bain de coagulation est de nature à causegia décomposi- tion d'au moins une partie du bicarbonate employa.
Les proportions de carbonates alcalins contenues dans les bains de cosgulstion peuvent varionr dans de grsries ltes.
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par exemple de 5 à 36%de carbonate alcalin calcules en
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Na2co3 ou de 3 à 1410 calculés en NaHCO.
La température des bains de coagulation peut varier en- tre de grandes limites, par exemple à partir de 5 C. jusqu'au point d'ébullition. Ainsi, le bain de coagulation peut être utilisé à la température ambiante ou au-dessous de la tempé- rature ambiante, par exemple à une température de 8 à 10 C ou au-dessus de le température ambiante, par exemple à une tem- pérature de 30 à 45 C ou à 60 0 ou à 90
On peut ajouter aux solutions de carbonate alcalin d'autres sels ayant une réaction alcaline, par exemple un phosphate alcalin dibasique ou tribasique ou un borate alca- lin, par exemple du borax ou un silicate alcalin ou un thio- sulfate (hyposulfite) alcalin ou un sel alcalin d'un acide organique faible, tel qu'un sel alcalin d'un acide gras,
par exemple un acétate alcalin ou un sel analogue.
On peut aussi incorporer aux solutions de carbonate al- calin ou un ou plusieurs sels neutres tels qu'un sulfate al- calin (par exemple du sulfate de sodium) ou un chlorure al-
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,-,,-<lln (ri-r uxelIt1,pl.c; du. oix.o;uxe du oo<1.t.u.m) ou. an Mol i.,,n<.izouuw.
Pour autant qu'allé est compatible avec les carbona- tes alcalins, toute substance organique connue dans l'indus- trie de la viscose pour servir d'addition aux bains de coagu- lation peut être ajoutée, suivant la présente invention, aux agents de coagulation contenant un ou plusieurs carbonates , alcalins, par exemple de la glycérine ou un sucre, tel que du glucose, de l'huile de garance, etc..
La coagulation peut être conduite dans un bain ou. dans deux bains consécutifs. En d'autres termes : la solution ou pâte conformée d'un xanthate d'éther de cellulose peut d'abord être introduite dans une solution ou traitée d'une autre fa- çon par une solution'd'un sel tel que du sulfate d'ammonium ou du chlorure d'ammonium ou un silicate de sodium, en parti- ku
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culier du type acide, ou du. bisulfite de sodium ou un bain acide, par exemple un bain contenant de l'acide acétique ou de 1'acide sulfurique, ce bain pouvant contenir, ou non, un ou plusieurs sels neutres, ou acides, ou par du méthanol ou de l'éthanol on un produit analogue; après quoi elle peut;
être mise en contact avec une solution contenant un ou plusieurs carbonates alcalins. Bi l'on utilise un bain &oide comme pre- mier bain, on peut faire passer la structure conformée, si on le désire, avant de le faire entrer dans le bain contenant le ou les carbonates alcalins, à travers de l'eau ou un bain al- calin, par exemple une solution étendue d'ammoniaque ou 1:: traiter d'une autre manière par de l'eau ou un bain alcalin de ce genre et la mettre ensuite en contact avec une solution contenant un ou plusieurs carbonates alcalins,
Au sortir du bain de coagulation contenant un ou plu- sieurs carbonates alcalins, la structure conformée fraîche- ment coagulée peut être lavée directement avec de l'eau, puis séchée;
ou bien elle peut être lavés avec de l'ean,pais tr; tée par un bain, à travers lequel on la fait passer par exem- ple, contenant un acide ou un sel neutre ou acide ou alcalin, ou un acide et un sel neutre et (ou) un sel acide, ou un bain de coagulation ou de précipitation quelconque connu dans l'in- dustrie de la viscose ou dans l'art de la fabrication de otructure conformées à partir d'autres déri.vés de 1, oellulo- se solubles dans un alcali, puis lavée et séchée.
Ou bien, au sortir du bain de coagulation contenant un ou plusieurs carbo- nates alcalins, la structure conformée fraîchement coagulée peut être introduite directement, sans être lavée, dans un mi- lieu à travers lequel on la fait passer par exemple, contenant un acide ou un sel neutre ou acide ou alcalin, ou un acide et un sel neutre et (ou) un sel acide ou un bain de coagulation ou de précipitation quelconque connu dans l'industrie de la viscose ou dans l'art de fabriquer des structures conformées à
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partir d'autres dérivés de la cellulose solubles dans un alca- li, puis levée et séchée,
Par exemple, au sortir du bain de coagulation contenant un ou plusieurs carbonates alcalins,
la structure conformée fraichement coagulée peut être traitée pendant un temps relati- vement court (par exemple quelques secondes jusqu'à quelques minutes) ou pendant un temps relativement long (par exemple quelques minutes jusqu'à, plusieurs heures) par une solution froide ou tiède ou chaude d'un ou plusieurs carbonates alca- lins (par exemple une solution de carbonate de sodium d'une concentration de 10 à 30%), cette solution pouvant contenir ou non un ou plusieurs autres sels ayant une réaction alcaline ou neutre, après quoi on lave la structure conformée ou bien, fa- cultativement après l'avoir lavée pendant un temps plus ou moins long, on la.traite par un acide (c'est-à-dire à froid ou à chaud,
par un bain contenant un acide ou un sel acide ou un acide/et un ou plusieurs sels neutres ou acides) et on la lave.
Le procédé peut aussi être conduit de telle manière que, directement au sortir du bain coagulant contenant un ou plu- sieurs carbonates alcalins, la structure conformée fraîchement coagulée soit, traitée pendant un temps plus court par exem- ple quelques secondes à quelques minutes) ou pendant un temps plus long (par exemple quelques minutes à plusieurs heures) par une solution froide ou tièe ou chaude d'un ou plusieurs carbonates alcalins (par exemple une solution de carbonate de sodium d'une concentration de 10 à 30%), cette solution pou- vant contenir ou non un ou plusieurs autres sels ayant une ré- action alcaline ou neutre, après quoi on lave la structure conformée ou bien, facultativement après l'avoir lavée pendant un temps plus ou moins long, on la traite par un acide (c'est- à-dire à froid ou à chaud,
par un bain contenant un ucide ou un sel acide ou un acide et un ou plusieurs sels neutres ou acides)/et on lave. Cette façon de procéder convient par
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exemple dans les cas où, eu égard, par exemple, à la matura- tion insuffisante des- solutions de xanthates d'éther de cella-
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1000, ou. à litlcr c7ori1pCld.I:l.Ori ou une tO!,lp6rc.tu.:r'o l.nf'l)proiJr 1.6613 de l'agent coagulant, les structures conformées fraîchement coagulées par un agent contenant un ou plusieurs carbonates alcalins ne sont pas lavables directement, c'est-à-dire, qu'elles montrent une tendance à gonfler fortement ou même à se dissoudre dans l'eau.
On obtient, suivant la présente invention des structu- res artificielles qui ne sont pas sans intérêt, lorsque les structures conformées fraîchement coagulées sont introduites directement, au sortir du bain de coagulation contenant un ou plusieurs carbonates alcalins, dans un bain acide (par exem-
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ple dans de l'acide sulfurique étendu ou as tout -utre bain acide connu dans l'industrie de la viscose),puis lavée.
Cette variante du procédé permet d'obtenir des structures
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conformées telles que des fils ou films ou revêtcelits ou. couches, ou des imprégnations de toutes sortes, contenant dans certains cas des espaces vides.
La désulfuration et le blanchiment des structures arti- ficielles produites conformément à l'invention peuvent être effectués par n'importe quelle méthode ou procédé connus dans l'industrie de la viscose pour la désulfuration et (ou) le blanchiment de structure: artificielles, telles que des fils, films ou des stBuctures analogues .
Les structures conformées produites conformément à l'invention peuvent, à n'importe quel stade de leur pro- duction, être traitées par tout agent adoucissait ou lu- brifiant connu dans ltindustrie de la viscose.
La réalisation de l'aptitude de la visées- à être transformée eu structures conformées conformèrent à l'invention dépend antre autres : (1) de la proportion de sulfure de carbone employée pour la préparation de la viscose,
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(2) de la composition et de la température du bain coagulant,
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(;3) dus oond.tionu du '1jJ:.'o.val1 fiul sont ObcH):t'v6o(J au cours de la production des structures conformées et (4) de la composition de la solution à conformer.
Ad 1) L'inventeur a constaté que moindre est la pro- portion de sulfure de carbone employée dans la préparation du xanthate d'éther de cellulose, plus vite est réalisée l'aptitude de la solution ou pâte du xanthate à être transformée en structure conformées telles que fils, fàlms, revêtements, couches et imprégnations de toutes sortes.
Par exemple : quand la proportion de sulfure de carbone est inférieure ou n'est pas sensiblement supérieu- re à 10 % (calculée sur le poids de la cellulose corres- pondante), la viscose peut être transformée en structures artificielles en 12 à 48 heures environ (temps calculé depuis le moment du point final de l'opération de sulfura- tion ou de l'achèvement de la préparation du xanthate d'éther de cellulose) de telle manière que la structure . conformée fraîchement coagulée est introduite directement au sortir du bain coagulant, dans l'eau et est lavée à l'eau pendant n'importe quel temps voulu.
Quand la propor- tion du sulfure de carbone n'est pas supérieure ou est inférieure à 10 %, dans de nombreux cas l'aptitude à être transformée en matières artificielles s'établit même avant que 12 heures se soient écoulées.
Quand la proportion de sulfure de carbone est à peu près'égale mais n'est pas sensiblement supérieure à 20 % dans certains cas isolés, la transformation de la. viscose en structures conformées peut être effectuée par exemple en 48 à 240 heures de la manière décrite plus haut. Toute- fois, dans maints autres cas, les structures conformées coagulées fraîchement ne sont pas encore lavables pendant un temps indéfini. En pareil cas, si l'on désire laver les
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structures oonfûrmebs tl'u101H'IllklU t ùoue:ulúol1, 'l 7 fnnu pendant plus longtemps,-la solution da xanthate d'éther de cellulose peut être enmagasinée jusqu'à ce qu'elle atteigne une lavabilité infinie à l'eau immédiatement après coagulation.
Ou bien, (a) la structure conformée fraîchement coagulée peut être lavée pendant peu de temps (par exemple 30 secondes à 15 minutes) seulement et ensuite traitée par un acide et de nouveau lavée.
Ou bien, (b) elle peut être introduite dans un bain acide directement au sortir du bain coagulant et être ensuite lavée. Ou bien (e) au sortir du bain coagulant, la struc- ture conformée fraîchement coagulée peut être traitée à la température ambiante ou sous cette température, ou à une température plus élevée (par exemple à 4Q-80 C) par un agont contenant un ou plusieurs carbonates alcalins et (ou) un ou plusieurs autres sels alcalins et (ou) un ou plusieurs sels neutres jusqu'à ce que la lavabilité soit atteinte .
La durée du traitement varie conformément à la composition de la solution de xanthate d'éther de cellu- lose et à son âge, de sorte qu'il peut nécessiter un temps relativement court ( par exemple, 5 à 15-minutes) ou un temps plus long (par exemple, 15 minutes à 12 heures).
Ensuite, la structure conformée est lavée.
Si on le désire, l'opération de lavage peut être précédée ou suivie d'un traitement à l'acide. Dans ce dernier cas la structure conformée est de nouveau lavée après le traitement - l'acide .
Dans les cas ofà la structure conformée fraîchement coagulés ne peut être lavée même pendant un temps très c court, seules les méthodes (b) ou () sont à envisager.
Il va de soi que les méthodes (a) ou (b) ou (e) peuvent aussi être employées dans les cas où les structu- res conformées fraîchement coagulées sont lavables pendant un temps indéfini.
Quand la proportion de sulfure de carbone est très
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grande, il arrive dans certains cas que, pendant 48 ou même 240 heures ou plus longtemps (temps calculé depuis le moment du finissage du xanthate d'éther de cellulose), la solution de xanthate d'éther de cellulose ne se coagule pas assez rapidement avec ou dans un agent contenant un ou plusieurs carbonates alcalins. Enpareil cas aucune des méthodes exposées ci-dessus sous (a) à (c) ne peut être appliquée, et la solution de xanthate d'éther de cellulose doit être tenue en réserve ou chauffée par exem- ple à 50 C jusqu'à ce qu'elle atteigne la coagulabilité voulue.
Ad 2). Plus élevée est la proportion du ou des car- bonates alcalins contenus dans le bain coagulant et plus élevée est la température de ce dernier, plus rapide et plus complète est la coagulation de la structure con- formée. Il en résulte que, dans certains cas, la lavabili- té à l'eau des structures conformées fraîchement coagulées s'établit plus tôt avec des bains concentras et chaude (par exemple, avec des bains qui sont saturés d'un ou/plu- 'sieurs carbonates aloalins ou d'un ou plusieurs carbonates et d'un ou plusieurs autres sels et ayant une température de, par exemple, 70-95 C) qu'avec ou dans des bains coa- gulants étendus ou modérément concentrés et (ou) froids ou modérément chauds.
Ad 3). Comme cela a été exposé plus haut, si l'on ne désire pas laver la structure conformée, à l'eau immédiatement à sa sortie du bain coagulant, la maturation des solutions de xanthates d'éther de cellulose qui n'at- teignent pas la lavabilité dans un temps vaulu en parti- culier, peut être omise ou considérablement raccourcie par l'emploi d'une des méthodes de travail désrites plus haut sous (b) ou (c).
Toutefois, si la structure conformée fraîchement coa- gulée peut être lavée pendant un temps assez court (par
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exemple, 30 secondes ou plusieurs minutes, par exemple 1-15) sans gonfler fortement ou devenir indûment friable, le procédé peut être conduit conformément à la méthode exposée plus haut sous (a) .
Comme cela a été exposé plus haut, cette méthode peut aussi être appliquée dans les cas ou les structures con- formées fraîchement coagulées sont lavables pendant un temps indéfini.
Il y a lieu d'insister expressément sur le fait que le point d'aptitude, c'est-à-dire la coagulabilité et (ou)
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la lflvubl1l tú de# structureu fra2c;heni.nC coagul<3<a#,i>cut être atteint non seulement en enmagasinant à la tempéra- ture ambiante ou à une température inférieure à la tem- pérature ambiante, mais aussi en chauffant faiblement ou fortement la solution du xanthate d'éther de cellulose.
L'inventeur a observé fréquemment qu'il suffit de chauffer faiblement ou fortement une solution à, par exemple, 40-50 C et de la maintenir, en la pétrissant, en la remuant et en l'agitant d'une autre manière, à cette température pendant 15 minutes à 1 heure et demie ou 2 heures pour communiquer à la solution de xanthate d'éther de cellulose le degré voulu d'aptitude à être transformée en une structure conformée conformément à la méthode envisagée pour le cas particulier considéré.
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f)fllU'1 tous Ion On oh, pour l'una ou l'uutro ralmoti, une importance spéciale est attachée à une accélération de l'établissement de la maturité voulue d'une solution de xanthate d'éther de cellulose, cette accélération peut aussi être effectuée par l'addition à la solution de xanthate d'éther de cellulose d'une ou plusieurs des substances connues dans l'industrie de la viscose comme accélérateurs de maturation.
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Si le moment excat de l'établissement de l'aptitude d'un typede solution de xanthate d'éther de cellulose, c'est-à-dire de sa coagulabilité par des agents contenant un ou plusieurs carbonates alcalins et (ou) de la lavabi- lité des structures conformées fraîchement coagulées, pré-
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,ax6ar QOu.ro;t'116m(Hlt à l.'1Ulft,uUcm à partir du vubba uolu- tion, est inoonnu , il est indispensable de déterminer ce point ou ces points par des expériences préliminaires effectuées à des intervalles convenables.
Ces expériences peuvent, par exemple, être effectuées d'une manière telle que la solution de xanthate d'éther de cellulose étudiée est étendue sur une plaque de verre qui est ensuite immer- gée dans le bain coagulant destiné à la production de la structure conformée, par exemple, dans une solution de 20-28 % de carbonate de sodium ou dans une solution con- tenant 19-23 % de carbonate de sodium, la dite solution pouvant ou non contenir un peu de glucose ou de glycérine et (ou) 10-13% de sulfate de sodium ou dans une solution contenant 19-20 % de carbonate de sodium, 12-13 % de sul- fate de sodium et 8-9 % de glucose ou de glycérine .
Sui- vant les desiderata du cas envisagé, la solution peut être employée à la température ou à une température plus éle- vée, par exemple à 40,4b,50, 60, 70 C ou davantage. Après que le film est resté dans le bain coagulant pendant un temps correspondant à celui pendant lequel la structure conformée envisagée doit rester dans le bain coagulant, le film est transféré dans l'eau . Si, après être resté dans l'eau pendant plus longtemps, le film ne gonfle pas, ne gonfle pas excessivement ou bien ne se désagrège pas ou ne se dissout pas, on peut supposer que l'établissement de la convertibilité en la structure conformée envisagée de la solution de xanthate d'éther de cellulose en ques- tion suivant n'importe quelle méthode voulue entrant dans le cadre de l'invention , s'est produit.
En conséquence,la
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production de la structure conformée peut être entreprise même si l'on désire conduire la fabrication de la strucu- re conformée, de façon telle qu'elle soit lavée indéfini- ment au sortir du bain coagulant.
Si, toutefois, on a l'in- tention de produire la structure conformée d'une manière telle que, au sortir du bain coagulant, elle ne soit lavée que pendant peu de temps et qu'elle soit ensuite traitée à l'acide au moyen d'une solution contenant un acide ou un sel acide ou un acide ou un sel acide et un ou plusieurs
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nais noutroa ou bien qu'elle soit traitée pnr un bain C0n- tenant un ou plusieurss sels alcalins et (ou) neutres, l'expérience préliminaire doit être effectuée d'une ma- nière telle que le film coagulé dans le temps alloué ne soit lavé à l'eau que pendant un temps aussi long que ce- lui envisagé pour le lavage intermédiaire à effectuer entre le bain coagulant et le bain acide.
Si le film résiste au lavage pendant ce temps sans gonfler excessi- vement ou se désagréger ou se dissoudre, la solution de xanthate d'éther de cellulose est prête à être transformée en structure conformée.
Si l'on a l'intention de produire la structure con- formée, de telle façon que, au sortir du bain coagulant, elle soit traitée directement par un agent acide ou par un
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agont froid, ti?3dr ait ahrmù pontnncrnt un nu :,1110 i "'Ir:-. ('1>1'- bonates alcalins et (ou) un ou plusieurs autres sels alca- lins ou neutres, il suffit de trouver par des expériences
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préli-Llinaires le point où s'établit la coaglbilité de la solution de xanthate d'éther de cellulose dans un bain contenant un ou plusieurs carbonates alcalins .
Il est à conseiller de faire les mêmes essais préli- minaires ou des essais similaires également dans les cas où l'on désire réaliser l'aptitude de la solution de xanthate d'éther de cellulose en la chauffant faiblement
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ou fortement et (ou) en y incorporant un ou plusieurs des accélérateurs connus dans l'industrie de la viscose.
Il va de soi qu'en pareil cas, les expériences préliminai- res doivent être effectuées dans des intervalles beaucoup plus courts, par exemple de 5 en 5 ou de 10 en 10 minutes lorsqu'on chauffe fartement.
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iLu licou d'un cxbotmtd elutx7lu tiii 1'0 u b am.v:!,!;) y 101' un autre sel alcalin d'un acide inorganique ou organèque faible, c'est-à-dire un autre sel ayant une réaction al- caline, tel qu'un phosphate alcalin bibasique ou tribasi- que ou un borate alcalin, par exemple du borax ou un sili- cate alcalin du type, alcalin ou un sel alcalin d'un acide organique faible, tel qu'un sel alcalin d'un acide gras,
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par uxmn4lc: un acétata alcalin ou LUI équivalent;.
En ce qui concerne la mise en pratique de la présente invention.), il est impossible d'indiquer toutes les con- ditions de succès dans chaque cas particulier et il va de soi que des expériences préliminaires ne peuvent être . évitées pour prouver quelles sont les conditions nécessai- res au succès, quand on emploie une espèce de cellulose particulière, une méthode particulière pour des prépara- tions du xanthate d'éther de cellulose , une méthode particulière de conformation de la solution de xanthate etc. etc.
Les exemples spécifiques qui vont suivre sont donnés pour expliquer la nature de la présente invention.
Il est évident que l'invention n'ant pas limitée à
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ces exemples, aux proportions exactes des ingrédimts, aux temps, aux températures et aux successions d'opérations exposées ; les parties sont indiquées en poids.
Une solution contenant 7 à 9 % de soude caustique et 6 à 8 % d'un xanthate d'éther de cellulose préparé suivant l'un quelconque des exemples de la demande de brevet an- glais n 11242/35 du même inventeur en tant çu'ils se rap-
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portent à du xanthate d'éther de cellulose préparé au moyen d'une proportion de sulfure de carbone non supérieu- re à 10% calculés sur le poids de l'éther de cellulose initial, est laissée à mûrir à 15 à 18 C pendant 6 à 36 heures et, après avoir été pendant ce.temps filtrée et débarrassée des bulles de gaz, elle est transformée e structures conformées dans les conditions de travail suivantes qui, pour des(raisons de brièveté,
ont été choi- sies au hasard parmif les conditions de travail quiont été utilisées dans de nombreuses séries d'essais et qui, par conséquent, peuvent subir des variations presque in- finies en ce qui concerne le mode de conformation ou d'ap- plication de la solution du xanthate d'éther de cellulose, la composition et la température du bain de coagulation, le traitement ultérieur des structures artificielles sortant des bains de coagulation, etc, etc.
Fils artificiels
1. A une vitesse d'environ 4,8 à 5 ccm par minute, la solution de xanthate d'éther de/cellulose est extrudée à travers un ajutage servant de filière présentant 54 perforatians de 0,08 à 1 mm de diamètre dans l'un des bains de coagulation suivants : a) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 36% à 90 C, ou b) solution de carbonate de sodium d'une concentration de 32 % à 60 C ou 70 C ou 80 C ou 90 C, ou c) solution de/carbonate de sodium d'une concentration do 38 %, à 60 C du 70 C ou 80 C ou 90 C, ou d) solution de carbonate de sodium d'une concentration de 28 % à une température de 45à 50 C, ou e) solution de carbonate de sodium d'une concentration de 21% à 45-50 C ou à 60 C ou à 70-800C, ou à 90 C, ou f)
solution de carbonate de sodium d'une concentration
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de 15 % à 45-50 C ou à 60 C ou à 70 C-80 C ou à 90 C, ou
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) duluLlutt do UtirbulluLo du Clud lUll d'utm tà<>iiu<-iii,1:< tion de 10 % à 45-50 C ou à 60 C ou à 70 C-80 C ou à 90 C, ou h) un bain contenant de 23 à 24% de carbonate de so- dium et de 15 à 16 % de sulfate de sodium à 50 C, ou i) un bain contenant 28 % de carbonate de sodium et 10% de sulfate de sodium à 50-60 C ou à 70-90 C, ou
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le) un bain c mt 1 e ttttt L ;46 / do a c;
ul I utm t, du vod1 uln v 10 % de glucose ou de glycérol à 50-60 C ou à 70-90 C, ou
1) un bain contenant 21 % de carbonate de sodium et lE )% de sulfate de sodium à 50-60 C ou 70-90 C, ou m) un bain contenant 21% de carbonate de sodium et 13,5 parties de sulfate de sodium à 50-60 C ou à 70-90 C, ou n) un bnin contenant 21 % de oarbonate de sodium, 13,5 parties de sulfate de sodium et 10 % de glucose ou de glycérol à 50-60 C ou à 70 -90 C, ou o) un bain contenant 19 % de carbonate de sodium, 12 à 13 % de sulfate de sodium et 8 % de glucose à 50- ou 60 ou 70 C, ou p) un bain contenant 28% de carbonate de sodium et
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8 % du borax ( Mai4U7.1U 112 0) à 50-ôo 1 ou à 70-9000, ou r)
un bain contenant 80 % de carbonate de sodium et 25 % de borax (Na 2 B 4 0 7. 10 H20) à 50-60 C ou à 70-90 C, ou s) un bain contenant 28% de carbonate de sodium et 8 % de sulfite de sodium cristallisé à 50-60 0 ou à 70- 90 C, ou t) un bain contenant 20 % de carbonate de sodium et 17 % de sulfite de sodium cristallisé à 50-60 C ou à 70-90 C, ou u) un bain contenant 26 % de carbonate de sodium et 12 % de bicarbonate de sodium à 45-50 C, ou v) un bain contenant 29 % de carbonate de sodium et 8 % de bicarbonate de sodium à 45-50 C, ou Ó
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w) un bain contenant bzz de carbonate de sodlw:
i du 12% de bicarbonate de sodiumà 45-50 C, ou x) un bain contenant 25% de carbonate de sodium et 3 à 5 % de soude caustique à.45-50 C, ou 60-70 C, ou y) un bain contenant de 19 à 21 % de carbonate de sodium, de 12 à 13% de sulfate de sodium et de 3é 5 % de soude caustique à 45-50 C ou à 60-70 C, ou z) une solution de bicarbonate de sodium d'une con- centration de 12% à 45-50 C, ou zl) une solution de bicarbonate de sodium d'une con- centration de 12 % à 60 C, ou z2) un bain contenant 12 % de bicarbonate de sodium et 10% de glucose à 45 C, ou z3) un bain contenant 12 % de bicarbonate de sodium,
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13 de sulfate de sodium et 10 115 dr;
glucasu, (1 40-4G C ou z4) un bain contenant 20 % de carbonate de sodium à 20-25 C, ou z5) un bain contenant 27 % de carbonate de sodium à 25-30 C, ou z6) un bain contenant 34 % de carbonate de sodium à
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:0-:3f3 C, ou z7) un bain contenant 31 % de carbonate de sodium à 40 C.
La longueur d'immersion du fil dans le bain de coagu- lation est d'environ 40 à 80 cm. On laisse ensuite passer 50 à 160 cm du fil dans l'air et en l'enroule sur une bo- bine qui produit une vitesse de filage d'environ 30 mètres à la minute et qui peut ou non tourner dams l'eau.
Les fils sont ensuite lavés et finis de n'importe quelle manière connue . Ils peuvent être retordus ou mouli- nés à l'état humide, par exemple avant, pendant ou après le lavage ou à l'état sec.
(2) Le procédé est réalisé comme en (1) , mais avec
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la différence que le filage est effectué dans une machi- ne à filer centrifuge, tous les détails du mode opératoi- re et de la manipulation ressortant clairement de (1) pour l'homme de métier.
(3) Mode opératoire comme en (1) ou (2), mais avec là différence que le filage est effectué avec un étirage supplémentaire, qui peut être réalisé, par exemple, en introduisant dans le chemin suivi par le fil depuis la filière jusqu'à la bobine ou jusqu'à la boîte centrifuge, un ou plusieurs freins tels que des godets, des galets différentiels, des tiges disposées de manière à former un peigne ou deux ou un plus grand nombre de tiges en verre ou en métal faisant entre elles un angle et au-dessus desquelles les fils sont conduits et sont ainsi soumis à un étirage ou tension supplémentaire . Si on le désire, des tubes en verre ou en métal peuvent être glissasur une ou plusieurs des tiges en verre ou en métal.
Dans ce cas, les fils ne viennent pas en contact avec les tiges elles-mêmes, mais avec les tubes qui doivent être assez aisément mobiles autour des tiges pour qu'ils tournent rapidement quand les fils glissent sur eux.
Les fils artificiels peuvent être traités soit aù cours de leur fabrication, soit à l'état fini, par un agent durcissant, tel que la formaldéhyde ou un agent analogue.
Il va de soi que l'on peut aussi produire à partir de la viscose, des films ou des fils ayant un brillant faible ou entièrement mats, par le présent procédé avec l'aide de n'importe quelle méthode connue dans l'indus- trie de la soie artificielle .
(4) Le procédé est conduit comme en (1) ou (2) ou (3), sauf qu'au lieu d'être de 30 m, la vitesse de filage est de 40 m à la minute.
(5) Le procédé est conduit comme en (1) ou (2) ou
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(3), sauf qutau lieu d'être de 30 m, la vitesse de filage est de 60 m à la minute, la quantité de solution du xan- thate d'éther de cellulose délivrée à la minute étant d'en- viron double ou triple de la quantité délivrée en (1).
(6) Le procédé est conduit comme dans l'une quelcon- que des formules opératoires (1) à (5),.mais avec la différence que la solution du xanthate dtéther de cellulo- se n'entre pas directement dans le bain de coagulation contenant du carbonate de sodium, mais est extrudée dans ltun des bains suivants :
a) une xxxxx solution de sulfate de sodium d'une concentration de 25 % ayant une température de 45 à 70 C, au b) une solution de chlorure de sodium d'une concen- tration de 25 % ayant une température de 45 à 70 C, ou c) une solution de sulfate d'ammonium d'une cancen- tration de 25 à 30% ayant une température de 16 à 25 C, ou d) une solution de sulfate d'ammonium d'une concen- tration de 25 à 30% ayant une température de 30 à 50 C, ou e) une solution de chlorure d'ammonium d'une concen- tration de 25 à 30 % ayant une température de 16 à 25 C ou f) une solution de chlorure d'ammonium d'une concen-
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tration de 25 à 30 jo ayant une température de ;
0 à 500C, ou g) Laui, bain da aoajulaLion 001111U dmii l' 1 IIdut!trl de la solution du xanthate d'éther de cellulose ,par exem- ple un bain contenant de 2 à 10 % de H2S04 ou 2 à 10%
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de Hs0 et 10 à 24 % de Na2S04 et (ou) 12 à 16% de 1'gS04 à 30-55 C.
Au sortir de ce bain le fil coagulé complètement ou incomplètement est introduit dans l'un des bains indiqués
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au µ 1 sous a) à z7).
(7) Le procédé est conduit comme dans l'une quelcon- que des formules opérataires (1) à (6), mais avec la dif- férence que le fil est lavé sur la bobine pendant environ 15 minutes, est ensuite retordu et transformé en une éche- vette ou écheveau et est ensuite traité pendant un court laps de temps (par exemple pendant 1 à 20 minutes) par de l'acide sulfurique à 2 jusqu'à 10 %, par de l'aoide ohlor- hydrique à 1 jusqu'à 5 % ou par un bain contenant de l'aci- de sulfurique à 2 jusqu'à 10 % et 10 à 16 % de sulfate de sodium et (ou) 12 à 16 % de sulfate de magnésium, à la tem- pérature ambiante ou à 40 jusqu'à 50 C ou par de l'acide sulfurique d'une concentration de 30 à 70%, à la tempéra- ture ambiante, à 5 C, à 0 C ou à moins 5 C ou par l'un quelconque des bains indiqués plus haut en (1)
sous (a) à (z7) et est ensuite lavé et fini de la manière ordinai- re . Si le filage est réalisé dans une machine à filer oen- trifuge, le premier lavage est effectué aveo le gâteau et le retordage séparé est omis.
(8) Mode opératoire comme en (7), mais avec la dif- férence qu'avant le traitement acide ou le traitement ultérieur par l'un des bains énoncés plus haut en (1) sous (a) à (z7), le fil est lavé sur la bobine ou dans le gâ- teau pendant environ 2 à 3 minutes au lieu de 15 minutes ou n'est point lavé avant le traitement acide , (9) Mode opératoire comme en (7), mais avec la diffé- rence qu'avant d'être traité à l'acide ou traité ultérieu- rement par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (Z7), le fil est lavé sur la bobine ou dans le gâ- teau pendant une demi-heure à une heure ou davantage (par exemple , pendant 2 à 6 heures), au lieu de 15 minu- tes).
(10) Mode opératoire comme en (7), (8) ou (9), sauf que le premier lavage et le traitement acide ou le traite-
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ment ultérieur par l'un des bains énoncés plus haut en (1) sous (a) à (z7) est effectué sur la bobine ou le gâ- teau, après quoi le fil est levé et fini.
Dans le cas du filage sur bobine, le retordage ou moulinage du fil peut être effectué soit après la trait,-- ment acde ou le traitement ultérieur par'l'un des bains indiqués plus haut en ,(1) sous (a) à (27), soit après le lavage qui suit le traitement acide ou le traitement ulté-' rieur par un bain contenant un ou plusieurs carbonates alcalins ou après séchage.
(11) Le procédé est conduit conformément 3 l'une quelconque des méthodes de travail (1) à (6), mais avec la différence que le fil est mouliné directement à partir de la bobine et est ensuite transformé en échevette ou écheveau (ou, si le filage a lieu dans une machine centri- fuge, le gâteau est directement transformé en échevette), après quoi l'échevette est lavée pendant environ 15 minutes
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ot est traitée ensuite pendant un court laps de taap:., (par exemple pendant 1 à 20 minutes) par un des agents ou mi- lieux acides énoncés sous (7) ou par l'un quelconque des bains indiqués plus haut (en (1) sous (a) à (z7) et est
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ensuite lavée et finie de la manière oe,dinaire .
(12) Mode opératoire comme en '(11) , mais avec la différence que, avant d'être traitée à l'acide ou traitée
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ultél'luu1"ollml1t pur 1"Ur\cloli1 hnj,z im'li']1és 1)lw: 'hAut en (1) sous (a) à (27), l'échevette est lavée pendant envi- ron 2 à 5 minutes au lieu de 15 minutes.
(13) Mode opératoire comme en (11), sauf que avant d'être traitée à l'acide ou traitée ultérieurement par l'un des bains énoncés plus haut en (1) sous (a) à (z7), l'échevette est lavée pendant une demi-heure à une heure
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ou 11111;1 1Ilnp;tomrr. (pnr eX'1m;11n pendant z6 6 heures).
(14) Mode opératoire comme en (11), mais avec la dif- férence que, lorsqu'il est mis sous la forme d'une éche-
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vette, c'est-à-dire sans aucun lavage intermédiaire, le fil est traité par un acide oufsoumis au traitement ulté- rieur par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7), comme cela se trouve décrit en (11) et est ensuite lavé et fini.
(15) Mode opératoire suivant l'une quelconque des formulas opératoires (1)à (3), maleavec ladifférohce que (exception faite pour le lavage auquel le fil est soumis si la bobine tourne dans l'eau ou s'il tourne dans l'eau, ou s'il est lavé dans l'entonnoir ou pot de la machine de filature centrifuge) le fil est soumis, sans être lavé, au traitement acide ou au traitement ultérieur directement sur la bobine ou dans le gâteau au moyen de l'un quelconque des agents acides indiqués en (7) ou de l'un quelconque des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7) respectivement, après quoi (dans le cas du filage sur bobine, si on le désire, après avoir été lavé et (ou) mouliné), facultativement après avoir été/brans- formé en échevette,
il est lavé (s'il n'a pas étélavé ou s'il a été incomplètement lavé sur la bobine ou dans le gâteau ) et fini .
(16) Le procédé est conduit conformément au.'une quelconque des formules opératoires (1) à (5), sauf que le fil recueilli sur la bobine ou dans la boite centrifuge est traité par un agent contenant un carbonate alcalin, par exemple par l'un quelconque des agents de coagulation indiqués en (1) sous (a) à (z7), (par exemple par une so- lution de carbonate de sodium à 25 %.
à la température ambiante ou à 45-50 C ou par une solution de carbonate de sodium à 10 %, à la température ambiante ou à 45-50- C ou, par une solution contenant 20% de carbonate de sodium et 12 à 13 % de sulfate 'de sodium, à la température ardi- naire ou à 45-50 C) ou par une solution d'un sel neutre, par exemple par une solution à 20-25 % de sulfate de so-
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dium ou de chlorure de sodium, à la température ambiante ou à 40-50 C ou davantage.
Ce traitement par 1'agent con- tenant un carbonate alcalin ou par une solution d'un sel peut être effectué pendant le dépôt du fil sur la bobine ou dans la boite centrifuge , par exemple en faisant tourner la bobine dans un liquide contenant un carbonate de sodium et (ou) un autre sel, ou en introduisant ce li- quide dans la boite centrifuge pendant le filage, et (ou)
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aprua le filage, en traitant le fil sur à bwbIn< ou '-U.1H::> le gâteau par l'un des liquides indiqués plus haut , à/la température ambiante ou à 45-50 C, par exemple pendant 15 à 30 minutes ou davantage , par exemple pendant une à 6 heures, puis (dans le cas du filage sur bobine après tor- dage du fil) en mettant le fil en échevette, en traitant l'échevette par l'un quelconque des agents acides indiqués
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on (r) al on 11w:
1IlL uL tIttl.uttul, 1.' Imvt,E,c: . il7/ Mode opératoire comme en (16), sauf qu'apies avoir été traité par la solution contenant nn carbonate alcalin et (ou) un autre sel et mis en échevette, le fil est lavé et fini sans avoir été soumis au traitement aci- de.
(lE) Mode opératoire comme en.(17), sauf qu'après avcir été traité par la solution contenant un carbonate alcalin et (ou) un autre sel, le fil est complètement lavé sans avoir été mis en échevette et soumis au traitement acide, après quoi il est mis en échevette et fini .
(19) Mode opératoire comme en (16), sauf qu'après avoir été traité par la solution contenant un carbonate alcalin et (ou) un autre sel, le fil est , non pas mis en échevette, mais soumis xx xxx directement au traitement acide sur la bobine ou sous forme de gâteau et lavé sur la bobine ou sous forme de gâteau et fini ou bien(mouliné dans le.cas d'une bobine) mis en échevette lavé et fini.
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(20) Mode opératoire oomme en (16), sauf qu'après avoir été mis en échevette, le fil est lavé pendant deux à trois minutes, puis soumis au traitement acide .
(21) Mode opératoire comme en (20) sauf qu'avant d'a- voir été soumis au traitement acide, le fil est lavé pen- dant environ 15 minutes au lieu de 2 à 3 minutes.
Des exemples pour la fabrication de fibres en mèches résultent automatiquement des exemples ci-dessus.
- Si on le désire, on peut augmenter l'extensibilité des fils artificiels en les traitant par des agents de rétrécissement, par exemple par l'un quelconque des pro- cédés décrits dans les brevets belges n 342.831, 355.400, 361.387, 361. 532 et 361. 564 du même inventeur.
(22) Le procédé est conduit conformément à l'une quelconque des formules opératoires (1) à (21), sauf qu'avant de la filer en fils artificiels, on laisse mûrir la solution du xanthate d'éther de cellulose à 15-17 C pendant 36,48,60 Qu 72 heures.
La désulfuration et (ou) le blanchiment des fils ar- . tificiels peuvent être effectués par n'importe laquelle ou lesquelles des méthodes connues dans l'industrie de la solution de xanthate d'éther de cellulose, y compris les méthodes décrites dans les brevets belges n 371.966,
697,588 et 397.589 du même inventeur.
Films.
1. Etaler uniformément la solution du xanthate d'éther de cellulose de façon connue, à la surface du tambour d'une machine à faire les films, basée sur le principe du tambour une partie du tambour étant plongée dans l'un quelconque des bains indiqués dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en 1) sous (a) à (z7) ou, lorsque l'on adopte le système à deux bains, le tambour est/plong dans l'un quelconque des bains indiqués dans ce phapitre en
6) sous (a) à (g), après quoi le film fraîchement coagulé
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est introduit dans l'un des bains indiqués sous le titre " fils artificiels " de cet exemple sous (a) à (z7).
Le diamètre du tambour doit être de façon :que, lorsque le tambour tourne à la vitesse voulue, le film soit suffi- samment solidifié au moment où il doit s'écarter de la surface du tambour pour subir le ou les traitements ulté- rieurs envisagés.
Le film solidifié est lavé de façon connue avec de l'eau chaude, tiède ou froide, puis séché.
La coulée en film et (ou) le séchage du film peuvent être conduits sans étirage supplémentaire ou avec un étira- ge supplémentaire plus ou moins prononcé.
Le film peut être traité, avant ou après le séchage,
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.par ucia solution aqueuse de glyeérol( d'une çO!1Ú'lltl'é.l.tlún de 4 à 10 % par exemple) ou de glycol, pour en augmenter la souplesse .
Il va de soi que le film peut aussi être traité par l'un quelconque des agents connus ou l'une quelconque des compositions connues résistant à l'humidité et l'eau.
Le film peut être traité pendant sa fabrication ou lorsqu'il est fini, par un agent durcissant,tel que l'al- déhyde formique ou un agent analogue.
Procéder comme en (1) , sauf qu'au lieu d'être ré- partie sur un tambour, la solution du xanthate d'éther de cellulose est appliquée au moyen d'un dispositif approprié sur un ruban sans fin ayant une surface lisse et plongé dans l'un des bains de coagulation indiqués dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) ; ou, lorsque l'on adopte le système à deux bains,le ruban sans fin est plongé dans l'un Quelconque des bains indiqués dans le chapitre " fils artificiels!! de cet exemple en (6) sous (a) à (g), après quoi le film fraîche- ment coagulé est introduit dans l'un des bains indiques dans ce chapitre en (1) sous (a) à (z7).
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3. Procéder comme sous (1) ou (2), sauf qu'au lieu d'être étalée sur la surface d'un tambour ou d'un ruban sans fin plongeant au moins partiellement dans le bain de coagulation, la solution du xanthatc d'éther de cellu- lose est filée par extrudage à travers un entonnoir appro- prié ou une fente appropriée dans l'un Quelconque des bains indiqués dans le chapitre " fils artificiels " de cet exem- ple en (1) sous (a) à (z7) ou, lorsque l'on adopte le système à deux bains, la solution du xanthate d'éther de cellulose est filée par extrudage dans l'un quelconque des bains indiqués dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en (6) sous (a) à (g), après quoi le film fraîchement coagulé est introduit dans l'un des bains in- diqués dans ce chapitre en (1) sous (a) à (z7).
4. Procéder comme dans l'un quelconque des exemples (1) à (3), sauf qu'au sortir du bain de coagulation ou lorsqu'on opère par le procédé à deux bains, au sortir du second bain, le film est soumis à un traitement ulté- rieur à la température ambiante ou à une température plus forte dans un bain subséquent contenant un ou plusieurs carbonates alcalins dans lequel il a été coagulé ou d'un autre bain quelconque contenant au moins un carbonate al- calin, par exemple l'un des autres bains indiqués en (1) sous (a) à (z7), après quoi le film ainsi traité est aim- plement lavé et fini ou lavé, traité par un acide, lavé encore une fois et fini .
5. Procéder comme en (.1) ou (2) ou (3), sauf qu'au sortir du bain de coagulation ou, lorsqu'on opère par le procédé à deux bains, au sortir du deuxième bain, le film est lavé pendant 2 à 15 minutes,puis traité pendent un court laps de temps (par Exemple pendante à 20 minutes) par un bain contenant 2 à 10 % de H2SO4 et 10 à 16 % de Na2SO4 et (ou) 12 à 16 % de MgSO4, à la température ambian-
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te ou à 40-50 C ou par.de l'acide sulfurique d'une con- centration de 30 à 70% à la température ambian' ou à 50 C ouà0 C ou à moins 5 C, puis lavé et fini 3omme d'habitude.
6. procéder copine en (5), sauf qu'aucun 1 -#se inter- médiaire n'a lieu entre la coagulation et le t teemt ultérieur par un agent acide .
7. Procéder comme en (4), sauf qu'au lieu d'être traité par un bain contenant un ou plusieurs carpnates alcalins, le film sortant du bain de coagulation est traité, avec ou sans lavage intermédiaire, par une solu- tion d'un sel neutre, par exemple par une sol ;ion à 20-25 % de sulfate de sodium ou de chlorure de sodiumla température ambiante ou à 40-50 0 ou à une température supérieure.
Il va de soi que les fils ou films ayant 1 brillant réduit ou étant entièrement mats peuvent aussi âtre pro- duits par le présent procédé à l'aide de toute- méthode connue dans l'industrie de la chardonnette (re nne).
On peut obtenir des fils ou films dans le luels des espaces vides sont répartis, en incorporant pa exemple à la solution du xanthate d'éther de cellulose, : ¯ carbona- te de sodium, ou une autre substance xxxx capat-, de dé- velopper un gaz pendant le filage, et en intrc isant les fils ou films fraîchement coagulés sortant duEin de coa- gulation directement dans un bain acide,par e iple l'un des bains acides indiqués dans le ohapitre " f s artifi- ciels" de cet exemple (sous (7) ) ou dans le chapitre Il films " de cet exemple sous (5) ou en disperant de l'air ou un autre gaz dans la solution du xanthate ''éther de cellulose et en coagulant la solution conforma d'éther de cellulose par l'un quelconque des procédés indiqués dans le chapitre Il fils artificiels " sous (1) à (22)
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Finissage (apprêt) et impression de textiles.
Finissage
1. Prendre un tissu, tel qu'un tissu de coton et le munir au moyen d'une machine appropriée, par exemple une machine à remplissage postérieur ou une machine à tampons ou une machine à étaler, d'un ou plusieurs revêtements constitués de la solution du xanthate d'éther de cellulo- se,² laquelle on peut ajouter une matière de remplissage telle que du talc ou du kaolin ou du blanc de zinc ou un colorant pu un pigment tel qu'une laque ou du noir de fumée ou de l'ocre ou du mioa et (ou) un agent adoucissant, par exemple un sulfure d'oxytriméthylène (voir le bhevet anglais n 25.246/1911 du même inventeur) ou un savon ou de l'huile de garance ou une huilée siccative ou non,etc. etc.
Lorsque la matière est recouverte ou imprégnée ou chargée, on l'introduit directement ou après un séchage et (ou) passage à la vapeur intermédiaire,dans l'un des bains de coagulation ou dans l'une de.s combinaisons de bains de coagulation qui sont indiqués dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g), après quoi elle est lavée et séchée .
La matière textile peut être traitée, avant ou après le séchage, par un agent adoucissant, tel qu'un savon ou de l'huile de garance, ou du glycol, etc.....
2) Procéder comme sous 1), sauf que l'on mélange la solution du xanthate d'éther de cellulose avec une solution d'amidon ou de fécule, ou de dextrine, oa de tout autre colloïde connu dans l'industrie du finissage .
3) Procéder comme sous 1) ou 2), sauf que l'on prend des mesures pour incorporer des bulles de gaz ou des vi- des à la cellulose régénérée déposée à l'intérieur ou Ci la surface des fibres du tissu ou produit analogue. On peut obtenir ce résultat de toute façon connue en dispersant n
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un gaz tel que de l'air ou de l'hydrogène, ou de l'azote, etc..., ou en le répartissant d'autre façon dans la'solution du xamalt d'éther de cellulose, ou en incorporant à la solution du xanthate d'éther de cellulose du carbonate de sodiam ou une autre substance capable de libérer un gaz lorsqu'elle est mise en contact avec un milieu acide., et (ou) en in- troduisant directement le tissu imprégné sortant du bain de coagulation dans un bain acide,
par exemple dans de l'acide sulfurique d'une concentration de 2 à 15% une température de 4 à 8 C ou à la température ambiante ou une température de 35 à 45 C, ou dans un bain contenant de 10 à 16 % de H2SO4 et de 20 à 25 % de Na2SO4, ou dans un bain contenant de 10 à 15 % de Na2SO4, de 14 à 18 % de MgSO4 et de 6 à 16% de H2S04 à la température ambiante ou à une température de 35 à 45 C.
4) Procéder comme sous 1) à 3), sauf qu'avant d'appli- quer la solution du xanthate d'éther de cellulose sur le tissu ou produit analogue, on la transforme en une sorte de mousse savonneuse par le procédé décrit dans le bre- vet belge n 389.620 du même inventeur.
Des exemples d'apprêt d'encollage de fils résultent automatiquement de ce qui est dit sous 1) à 4).
5) Mélanger la solution du xanthate d'éther de cellu- lose avec un colorant ou avec un pigment, tel qu'une laque, de l'ocre, du noir de fumée ou du blanc de zinc, ou du Mich finement divisé ou une poudre de bronze ne contenant pas d'aluminium, et l'appliquer sur un tissu de coton par im- pression sur une machine d'impression à rouleaux ou au pochoir.
Après l'impression et, si on le désire, après l'a- voir séché, introduire le tissu de coton dans l'un des bains de coagulation ou l'une des combinaisons de tains que l'on a décrits dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en 1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g)
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Ce qui a été dit dans les chapitres Il fils artifi- ciels" et " films " de cet exemple au sujet de l'applica- tion, à la fabrication de fils et de films, de toutes les variantes concernant les bains de coagulation, leur tempé- rature et tous les détails du traitement ultérieur, s'appli- que également au finissage ou à l'apprêt ou à l'impression de textiles.
En d'autres termes : en tenant compte, comme il convient, de, la différence entre la manipulation et la technique de la fabrication de fils artificiels ou films, d'unè part, 'et l'apprêt ou le finissage ou le remplissage ou l'impression ou l'encollage de textiles, d'autre part, il sera facile et, en es qui concerne chaque détail,il sera tout indiqué pour tout homme du métier, d'appliquer toutes les variantes du procédé en question décrit dans le chapi- tre " fils artificiels Il de cet exemple sous 1) à 22) au finissage, recouvrement, à l'apprêt, au remplissage ou à l'encollage ou à l'impression de textiles.
Ciments et adhésifs
On utilise la solution du xanthate d'éther de cellu- lose pour le collage de deux ou plus de deux feuilles de papier ou de carton ou tissus de coton ou feuilles de pla- cage, les matières collées étant ensuite, après un séchage intermédiaire, si on le désire, introduites dans l'un des bains de coagulation ou dans l'une des combinaisons de bains de coagulation que l'on a décrits dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en 1) ous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g).
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E.2..(1}l,O.H.- ¯I'!.) j n l2.:":.
On peut faire des plaques épaisses en donnant la forme voulue aux solutions concentrées ou pâtes du xanthate d'éther de cellulose et, facultativement; après un séchage intermédiaire , en les traitant par l'un des bains de pré- cipitation ou l'une des combinaisons de bains que l'on a décrits dans le chapitre " fils artificiels" de cet exem-
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ple en (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g).
Toutes les variantes concernant les bains de coagula- tion , leur température, ainsi que l'âge de la solution du xanthate d'éther de cellulose et tous les détails du trai- tement ultérieur indiqué dans le chapitre Il fils artifi- ciels Il de cet exemple sous (1) à (22) s'appliquent à la
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inlaci nu prutifLUo do In >rnnnnto Invention pour l'utili:1rJ- tion de la solution du xanthate d'éther de cellulose pour servir d'adhésif, ou pour produire des plaques épaisses ou articles analogues suivant l'invention. Il va de soi que la manipulation et les techniques doivent s'adapter aux procédés et modes opératoires mécaniques et autres en usage dans ces industries.
Dans la production de structures conformées ou d'au- tres articles d'utilité par le présent procéda, production qui est indiquée dans cet exemple et les suivants, le bain ou les bains de coagulation doivent être maintenus en cir- culation permanente de la façon usuelle .
Relativement à l'un quelconque et à teus les points de cet exemple, le ou les bains doivent êtremaintenus en circulation permanente de 1' façon usuelle et le carbonat ;
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do .1ci(lititil tyitc:t3 citw: 1.m nou<1Q 01\11:; [.1'lUO l'n'IV"IIt. (^Il récupérés sous forme de carbonate de sodium ou de soude caustique (caustification du carbonate de sodium) de la façon décrite à la page 7.
Quand à la soude caustique pénétrant dans le bain et provenant des structures conformées, on peut la transformer entièrement ou partiellement en carbonate de sodium en in- troduisantdu Co2dans le bain, continuellement ou tempo- rairement.
Exemple II.
Le procédé est conduit comme dans l'exemple I, sauf que la solution de xanthate d'éther de cellulose est une
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solution d'un xanthate d'éther de cellulose qui a été préparé conformément à la demande de brevet anglais n 11242/35 du même inventeur, au moyen de xx 14 à 16 % de sulfure de carbone, calculés sur le poids de l'éther de cellulose initial. Dans certains cas la solution de xantha- te d'éther de cellulose de set exemple n'atteint pas l'ap- titude à fournir conformément au présent procédé des struc- tures conformées qui, au sortir du bain de coagulation sont lavables indéfiniment avant ;5 à 16 jours calculés depuis le moment du finissage de la préparation de lu su- lution de xanthate d'éther de cellulose.
En conséquence si l'on désire transformer la solution de xanthate d'éther de cellulose en structures conformées en lavant indéfini- ment les structures conformées fraîchement coagulées,la so- lution de xanthate d'éther de cellulose doit être mûrie
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ù 1>-=V G ut, lu 11,aniòi,m;>llwn <i<: In uoLutiOu du x'tubhnt') d'éther de cellulose en structures conformées doit être retardée jusqu'au moment où les expériences préliminaires citées plus haut montrent une lavabilité indéfinie, ou être effectuée suivant une méthode qui ne requiert pas une la abilité indéfinie, par exemple suivant l'une des métho- des indiquées dans les chapitres " fils artificiels " de cet exemple sous (7) à (21).
Toutefois, ces méthodes ou des méthodes xxx similaires peuvent aussi donner de bons résultats dans les cas ou la solution de xanthate d'éther de cellulose à déjà atteint le degré d'aptitude requis pour fournir des structures conformées quittant le bain de coagulation ou une combinaison de bains de coagula- tion à l'état lavable indéfiniment.
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E:X;(tn;
r.ln III.
Le procédé est conduit comme dans l'exemple I, sauf que la solution de xanthate d'éther de cellulose est une
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solution d'un xanthate d'éther de cellulose qui a été préparée conformément à l'un quelconque des procédés dé- crits dans les demandes de brevet anglais n 9762/35, 9763/35, 9764/35, 9765/35, 9766/35, 9767/35 9768/35, 9769/35 , 970/35, 9771/35, 9772/35, 9773/35 , 9774/35, 9775/35., 9776/35, 9777/35, 9778/35 et 12184/35 du même inventeur, en tant qu'elles décrivent la production do xenthates do cellulose au moyen de proportions de sulfure de carbone ne dépassant pas 10% de sulfure de carbone, calculés sur le poids de l'éther de cellulose de départ.
Exemple IV
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 1, sauf que la solution de xanthate d'éther de cellulose est une solution d'un xanthate d'éther de cellulose qui a été préparé conformément à l'un quelconque des procédés décrits dans les demandes de brevet anglais n 9762/35, 9763/35, 9764/35,9765/35, 9766/35, 9767/35 9768/35,9769/35, 9770/35 9771/35, 9772/35, 9773/35,9774/35, 9775/35,9776/35, 9777/
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35, 9778/35 et 12184/35 du m(Imp 3 nvr3ntcur on tant (lU 'l)11 zou décrivent la production de xanthates de cellulose au moyen de proportions de sulfure de carbone dépassant 10 % mais inférieures à 20 % de sulfure de'carbone, calculés sur le poids de l'éther de cellulose de départ.
Exemple V.
Le procédé est conduit comme dans l'un quelconque des exemples I à IV, sauf qu'au lieu du xanthate d'éther de cellulose, on emploie un produit résultant de la mise en contact de xanthate de cellulose avec un ou plusieurs éthers de cellulose solubles dans un alcali, produit qui
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ne contient p,8. mains de 20 lez', et de préférence mêliie moins de 15 % ou même moins de 10 % de CS2 (voir, par exemp ple, les brevets belges n 407.262, 407. 734, 406.950 du même inventeur et dans sa demande de brevet anglais n
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11.242/35 (par exemple, les produits de l'exemple I ou des exemples VI à XIX) et dans la demande de brevet anglais n 14. 488/1935.
Dans les bains de coagulation employés dans les exem- ples qui précèdent, le carbonate de sodium peut être tota- lement ou partiellement remplacé par un ou plusieurs autres sels à réaction alcaline, par exemple par du étraborate de sodium (borax) (par exemple, une solution de borax d'une concentration de 21 %, à 50 C ou à 60 C ou à 70 C jusqu'ê 90 c ou d'une concentration de 36 %, à 70-90 C ou d'une concentration de 53 % à 90 c ou une solution de sulfite de sodium cristallisé d'une concentration de 25 % à 50 C ou à 60-70 ou à 80-90 cou d'une concentration de 42 %, à 70-80 C ou une solution de phosphate de sodium bibasique d'une concentration de 45 %,
à 50 ou à 70-80 C ou d'une concentration de 47 % à 60-80 C ou une solution de phosphate de sodium tribasique d'une concentration de 20 à 40 %, à 50 C ou à 60-70 ou à 80 C
Exemple VI
Une solution contenant 7 à 9 % de soude caustique et 6 à 8 % d'un xanthate d'éther de cellulose est prépa- rée au moyen de 25 à 30 % de sulfure de carbone (calculés sur le poids de l'éther de cellulose) conformément à l'un quelconque des procédés décrits dans les brevets belges n 368.617, 407.052, 378.205, 382.218 et 389.
619 du même inventeur et dans son brevet anglais n 367.920 ou duite ses demandes de brevet anglais n 9762/35, 9763/35, 9764/35 9765/35, 9766/35, 9767/35, 9768/35, 9769/35, 9770/35, 9771/35, 9772/35, 9773/35, 974/35, 9775/35, 9776/36, 9777/35, 9778/35.
Dans certains cas la solution de xanthate d'éther de cellulose de cet exemple n'atteint pas l'aptitude à four- nir suivant le présent procédé des structures conformées qui, au sortir du bain de coagulation, sont lavables indé-
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finiment avant 10 à 21 jours calculés depuis le moment de l'achèvement de la préparation de la solution de xantha- te d'éther de cellulose.
En conséquence, si l'on désire transformer la solution de xanthate d'éther de cellulose en structures conformées en lavant indéfiniment les structures conformées fraîchement coagulées, on doit la laisser mûrir à 15-30 c ou la chauffer à 60 C et sa transformation en structures conformées doit être retardée jusqu'à ce que les essais préliminaires cités plus haut montrent une lavabili- té indéfinie, ou doit être effectuée suivant une méthode qui ne requiert -pas une lavabilité indéfinie, par exemple, suivant l'une des méthodes indiquées dans le chapitre "fils artificiels " qui va suivre, sous (7) à (21) .
Toutefois, ces méthodes ou des méthodes similaires peuvent aussi être utilisées avec succès dans les cas où la solution de xantha- te d'éther de cellulose a déjà atteint les degrés d'aptitu- de requin pour fournir des atructures conformes qui quit- tent le bain de coagulation ou une combinaison de bains de coagulation, à l'état indéfiniment lavable .
La solution de xanthate d'éther de cellulose est trans- formée en structures artificielles dans les conditions de travail suivantes, qui pour la brièveté ont été choisies au hasard parmi des conditions de travail qui ont été appliquées dans de nombreuses sérier, d'expriences et ou! sont par conséquent susceptibles de variations presque innombrables sous le rapport de la méthode de conformation ou d'application de la solution de xanthate d'éther de cel- lulose ,de la composition et de la température du bain de coagulation, du traitement ultérieur des structures artifi- cielles sortant des bains de coagulation etc. etc.
Fils artificiels " (1) La solution du xanthate d'éther de cellulose est
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extrudée à une vitesse d'environ 4,8 à 5 Qom à la minute à travers une filière présentant 54 perforations de 0,08 à 1 mm dans l'un des bains de coagulation suivants :
(a) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 36 % à 90 C, ou (b) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 32 % à 60 C ou 70 C ou 80 c ou 90 C, ou (c) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 28 % à 60 C ou 70 C ou 80 c ou 90 C, ou (d) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 28 % à 45-50 C, ou (e) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 21 % à 45-50 C ou à 60 C ou 70-80 0, ou à 90 C,ou (f) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 15 % à 45-50 C, ou à 60 C ou à 70-80 C ou à 90 C, ou (g) solution de carbonate de sodium d'une concentra- tion de 10 % à 45-50 C ou à 60 C ou à 70-80 C ou à 90 C, ou (h)
un bain contenant 23 à 24 % de carbonate de sodium ou 15 à 16 % de au]fate do sodium à 50 C, ou (i) un bain contenant 28 % de carbonate de sodium et 10 % de sulfate de sodium à 50-60 C eu à 70-90 C, ou (k) un bain contenant 26 % de carbonate de sodium et 10 % de glucose ou de glycérol à 50-60 C ou à 70-90 C, ou (1) un bain contenant 21 % de carbonate de sodium et 18 % de sulfate de sodium à 50-60 C ou à 70-90 , ou (m) un bain contenant 21 % de carbonate de sodium et 13,5 parties de sulfate de sodium à 50-60 C ou à 70-90 C, ou (n) un bain contenant 21 % de carbonate de sodium, 13,
5 parties de sulfate de sodium et 10 % de glucose ou de glycérol à 50-60 C ou à 70-90 ou
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(o) un bain contenant 19 % de carbonate de sodiu, 12 à 13 % de sulfate de sodium et 8 % de glucose à 50 eu 60 ou 70 C ou (p) un bain contenant 28 % de carbonate de sodium et 8 % de borax (Na2B4O7, 10H2O) à 50-60 0 ou à 70-90 0, ou (r) un bain contenant 20% de carbonate de sodium et 23 % de borax (Na2B4O7.
10H2O) à 50-60 C ou à 70-90 0, ou (s) un bain contenant 28 % de carbonate de sodium et 8 % de sulfate de sodium cristallisé à 50-60 G ou à 70-90 C, ou (t) un bain contenant 20% de carbonate de sodium et 17 % de sulfite de sodium cristallisé, à 50-60 ou à 70-90 C, ou (u) un bain contenant 26 % de carbonate de sodium et 12 % de bicarbonate de sodium à 45-50 G, ou ( (v) un bain contenant 29% de carbonate de sodium et 8 % de bicarbonate de sodium à 45-50 C, ou (w) un bain contenant 15 % de carbonate de sodium et 12 % de bicarbonate de sodium à 45-50 C, ou (x) un bain contenant 25 % de carbonate de sodium et 3 à 5 % de soude caustique à 45-50 C,
ou à 60-70 C ou (y) un bain contenant 19 à 21 % de carbonate de sodium, 12 à 13 % de sulfate de sodium et 3 à 5 % de soude causti- que à 45-50 ou à 60-70 0.
(z) une solution de bicarbonate de sodium d'une concentration de 12 % à 45-50 C, ou (zl) une solution de bicarbonate de sodium d'une con- centration de 12 % à 60 C, ou (z2) un bain contenant 12 % de bicarbonate de sodium et 10 % de glucose à 45 C, ou (z3) un bain contenant 12 % de bicarbonate de sodium,
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13 % de sulfate de sodium et 10 % de glucose, à 40-45 C, ou (z4) un bain contenant 20 % de carbonate de sodium à 20-25 C, ou (z5) un bain contenant 27% de carbonate de sodium à 25-30 C, ou (z6) un bain contenant 34 % de carbonate de sodium à 30-38 C ou
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(7,7) un bain \10ntAnnnt 3l µ1 l onrhonntn c9n 1Jo(l''1H 1
40 C.
La longueur d'immersion du fil dans le bain de coagula- tion est d'environ 40 à 80 cm. On laisse ensuite passer
50 à 160 om du fil dans l'air et on l'enroule ensuite sur une bobine qui produit une vitesse de filage @ d'envinon
30 mètres à la minute et qui peut ou non tourner dans l'eau.
Les fils sont ensuite lavés et finis de n'jmporte quelle manière connue. Ils peuvent être moulinés à l'état humide, par exemple avant, pendant ou après le lavage ou à l'état sec.
(2) Le procédé est réalisé comme en (1), mais avec la différence que le filage est effectué dans une maohine à filer centrifuge, tous les détails du mode opératoire et de la manipulation résultant olairement de (1) pour le spécialiste.
(3) Mode opératoire comme en (l ou (2) , mais avec la différence que le filage est effectué avec un étirage supplémentaire, qui peut être réalisée, par exemple, en in- troduisant dans le chemin suivi par le fil depuis la filière jusqu'à la bobine ou jusqu'à la boite centrifuge, un ou plusieurs freins, tels que des godets, des galets, différentiels, des tiges disposées de manière à former un peigne ou deux ou un plus grand nombre de tiges en verre ou en métal formant entre elles un angle et au-dessus des-
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quelles les fils sont conduits et sont ain.''. soumis ' un étirage ou tension supplémentaire . Si on le désire, des tubes en verre ou en métal peuvent être glissés sur une ou plusieurs des tiges en verre ou en métal.
Dans ce cas,les fils ne viennent pas. en contact avec les tiges elles-mêmes mais avec les tubes qui doivent pouvoir se mouvoir assez aisément autour des tiges afin qu'ils tournent rapidement quand les fils glissent sur eux.
Les fils artificiels peuvent être traités au cours de leur fabrication ou bien à l'état fini, par un agent de durcissement , tel que la formaldéhyde ou un agent analo- gue.
Il va de soi que l'on peut aussi produire à partir de la solution du xanthate d'éther de cellulose, des films ou des fils ayant un brillant faible ou entièrement mats, par le présent procédé avec l'aide de n'importe quelle mé- thode connue dans l'industrie de la soie artificielle (rayonne ).
(4) Le procédé est conduit comme en (1), (2) ou (3), sauf qu'au lieu d'être de 30 m, la vitesse de filage est de 40 m. n la minutn .
(5) Le procédé est conduit comme en (1), (2) ou (3), sauf qu'au lieu d'être de 30 m, la vitesse de filage est de 60 m. à la minute, la quantité de la solution de xantha- te d'éther de cellulose délivrée à la minute étant environ double ou triple de la quantité délivrée en (1) (6) Le procédé est conduit omme dans l'une quelconque des formules opératoires (1) à (5) , mais avec la differen- ce que la solution da xanthate d'éther de cellulose n'entre pas directement dans le bain de coagulation contenant du carbonate de sodium, mais est extrudée dans l'un des bains suivants :
(a) une solution de sulfure de sodium d'une concentra- tion de 25 % ayant une température de 45 à 70 C, ou
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(b) une solution de chlorure de sodium d'une concen- tration de 25 % ayant une température de 45-70 c ou (c) une solution de sulfate d'ammonium d'une concen-
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trD:tion du a5 à i30 'l ayant uno tuinpératuru da 10 à :Jt.5 0, ou (d) une solution de sulfate.d'ammonium d'une concen- tration de 25 à 30 % ayant une température de 30 à 50 c, ou (e) une solution de chlorure d'ammonium d'une concen- tration de-25 à 30 % ayant une température de 16 à 25 C,ou
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(f) une solution de ohloruro d'ammonium d'unI;:
) conouil- tration de 25 à 30 % ayant une température de 30 à 50 C, ou (g) tout bain de coagulation connu dans l'industrie de la solution de xanthate d'éther de cellulose , par exem- ple un bain contenant Z à 10 % de H2SO4 ou 2 à 10 % de
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H2S04 et 10 à 24 j de Na2so4 et (ou) 12 à 16 % de ligSO4 à 30-55 C, au sortir duquel le fil complètement ou incom- plètement coagulé est introduit dans l'un des bains indi- qués en (1) sous (a) à (z7).
(7) Le procédé est conduit comme dans l'une quelcon- que des formules opératoires (1) à (6), mais avec la diffé- rence que le fil est lavé sur la bobine pendant environ 15 minutes, est ensuite mouliné et transformé en échevette et est ensuite traité pendant un court laps de temps (par exemple, pendant une à 20 minutes) par de l'acide sulfurique à 2-10 % ou par de l'acide chlorhydrique à 1-5 % ou par un bain contenant 2 à 10 % d'acide sulfurique et 10 à 16 % de sulfate de sodium et (ou) 12 à 16 % de sulfate de magnésium, à la température ambiante ou à 40-50 C, ou par de l'acide sulfurique d'une concentration de 30-70 %, à la température ambiante, à 5 C, à 0 C ou à moins 5 C ou par l'un quelconque des bains indiqués plus haut en (1) sous
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(a) à (z7)
et est ensuite lavé et fini de la manière ordi- naire . Si le filage est réalisé dans une machine à filer centrifuge, le premier lavage est effectué avec le gâteau et l'on omet le moulinage ou retordage séparé.
(8) Mode opératoire comme en (7), saur qu'avant le traitement acide ou le traitement ultérieur par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (27), le fil est lavé sur la bobine ou dans le gâteau pendant environ 2 à 5 minutes au lieu de 15 minutes ou n'est point lavé avant le traitement acide.
(9) Mode opératoire comme en (7), sauf qu'avant d'être
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soumis au trtiituitmiit. i.1.ûd.d6 ou au !'l'u.ltUli10Ut u.lL6rlour pur l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7), le fil est lavé sur la bobine ou dans le gâteau pendant une demi-heure à 1 heure ou davantage (par exemple,pendant 2 à 6 heures) au lieu de 15 minutes.
(10) Mode opératoire comme en (7), (8) ou (9), sauf que le premier lavage et le traitement acide et (ou) le traitement ultérieur par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7) est effectué sur la bobine ou le gâ- teau , après quoi le fil est lavé et fini .
Dans le cas du filage sur bobine, le retordage ou mou- linage du fil peut être effectué soit'après le traitement acide ou le traitement postérieur par l'un des bains indi- qués plus haut en (1) sous (a) à (z7), soit après le lavage
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qui suit le traitement acide ou le trait6!.l",nt ultérieur i.=1¯ un bain contenant un ou plusieurs carbonates alcalins ou hier. après séchage.
(11) Le procédé est conduit conformément à l'une quel- conque des formules opératoires (1) à (6), mais avec la différence que le fil est retordu directement à partir de la bobine et est ensuite transformé en éhevette (ou, si le filage a lieu dans une machine centrifuge, le gâteau est
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directement transformé en échevette ), après quoi l'échevet- te est lavée pendant environ 15 minutes et est traitée ensui- te pendant un court laps de temps (par exemple, pendant un 1 à 20 minutes) par/des agents ou milieux acides indiqués sous (7) ou par l'un quelconque des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7) et est ensuite lavée et finie de la manière ordinaire .
(12) Mode opératoire comme en (11), mais avec la différence qu'avant d'être traitée à l'acide ou traitée ultérieurement par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7), l'échevette est lavée pendant Environ 2 à 5 minutes au lieu de 15 minutes.
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( 15 ) Mode opératoire comme en (11), sauf qu'uvuriu d'ê- tre traitée à l'acide ou traitée ultérieurement par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (z7), l'é- chevette est lavée pendant une demi-heure à 1 heure ou plus longtemps (par exemple pendant 2 à 6 heures).
(14) Mode opératoire comme en (11), mais avec la diffé- rence que, lorsqu'il est ,mis sous la forme d'une échevette c'est-à-dire sans aucun lavage intermédiaire, le fil est traité par un acide ou soumis au traitement ultérieur par l'un des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à (g) (z7), comme cela se trouve décrit en (11) et est ensuite lavé et fini.
(15) Mode opératoire suivant l'une quelconque des formules opératoires (1) à (5) mais avec la différence que (exception faitepour le lavageauquel le fil est soumis si la bobine tourne dans l'eau ou s'il tourne dans l'eau, ou s'il est lavé dans l'entonnoir ou pot de la machine de filature centrifuge), le fil est soumis, sans être lavé, au traitement acide ou au traitement ultérieur directement sur la bobine ou dans le gâteau au moyen de l'un quelconque des agents ou milieux acides indiqués en (7) ou de l'un quelconque des bains indiqués plus haut en (1) sous (a) à
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(z7) réspectivement, .après quoi (dans le cas du filage sur bobine, si on le désire, après avoir été lavé et (ou) retor- du), facultativement après avoir été transformé en éche- vette,
il est lavé (s'il n'a pas été lavé ou s'il a été in- complètement lavé sur la bobine ou. dans le gâteau ) et fini.
(16) Le procédé est conduit conformément à l'une quel- conque des formules opératoires (1) à (5), sauf que le fil recueilli sur la bobine ou dans la boite centrifuge est traité par un agent contenant un carbonate alcalin, par exemple par l'un quelconque des agents de coagulation indi- qués en (1) sous (a) à (z7) (par exemple une solution de carbonate de sodium à 25 %, à la température ambiante ou à 45-50 C ou par une solution de carbonate de sodium à 10 %, à la température ambiante ou à 45-50 C ou par une solution contenant 20 % de carbonate de sodium et 12 à 13 % de sulf a-
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te de sodium, â la.
tomp6rature ambiante ou à 45-50 0) ou par une solution d'un sel neutre, par exemple par une soL tion à 20-25 % de sulfate de sodium ou de chlorure de sodium, à/la température ambiante ou à 40-50 0 ou davantage. Ce traitement par l'agent contenant un carbonate alcalin ou par une solution d'un sel peut être effectué pendant le dé- pôt du fil sur la bobine ou dans la boite centrifuge, -car
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<T!tm.'p1" nri Îf.imud. tuurnur lu Ucùitm.;
dana la liquide conte- nant un carbonate de sodium et (ou) un autre sel, ou en introduisant ce liquide dans la boîte centrifuge pendant le filage, et (ou) après le filage, en traitant le fil sur la bobine ou dansle gâteau par l'un des liquides indiqués plus haut, à la température ambiante ou à 45-50 C, pendant 15 à 30 minutes ou davantage, par exemple pendant 1 à 6 heures,puis (dans le cas du filage sur bobine après retor- dage du fil) en mettant le fil en échevette, en traitant l'échevette par l'un quelconque des agents acides indiqués en (7) et en lavant et finissant l'échevette .
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(17) Mode opératoire comme en (16), sauf qu'après avoir été traité par la solution contenant un carbonate alcalin et (ou) un autre sel et mis en échévette, le fil est lavé et fini sans avoir été soumis au traitement acide.
(18) Mode opératoire comme en (17), sauf qu'après avoir été traité par la solution contenant un carbonate alcalin et (ou) un autre sel, le fil est, sans être mis en échevette et, sans être soumis au traitement acide, com- plètement lavé et ensuite mis en échevette et fini.
(19) Mode opératoire comme en (16), sauf qu'après avoir été traité par la solution contenant un carbonate alcalin et (ou) un autre sel, le fil est, non pas mis en échevette, mais soumis directement au traitement acide sur la bobine ou sous forme de gâteau et lavé sur la bobine ou sous forme de gâteau et fini ou bien (retordu, dans le cas d'une bobine) mis en échevette, lavé et fini .
(20) Mode opératoire comme en (16), sauf qu'après avoir été mis en échevette, le fil est lavé pendant 3 ou 3 minu- tes, puis soumis au traitement acide.
(21) Mode opératoire comme en (20),sauf qu'avant d'avoir été soumis au traitement acide, le fil est lavé pen- dant environ 15 minutes au lieu de 2 à 3 minutes.
Des exemples pour la fabrication de fibres en mèches résultent automatiquement des exemples ci-dessus.
Si on le désire, on peut augmenter l'extensibilité des fils artificiels en les traitant pardes agents de rétrécissement,par exemple par l'un quelconque des procédés décrits dans les brevets belges n 342.831, 355.400, 361.387, 361.532 et 361.564 du même inve nteur.
(22) Le procédé est conduit conformément à l'une quelconque des formules opératoires (1) à (21), sauf qu'avant de la filer en fils artificiels, on laisse mûrir la solution du xanthate d'éther de cellulose à 15-17 C pen- dant 36, 48,60 ou 72 heures.
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La désulfuration et (ou) le blanchiment des fils arti- ficiels peuvent être effectués par n'importe laquelle du lesquelles des méthodes décrites dans les brevets belges n 371.966, 397.588 et 397.589 du même inventeur.
,,-Films-,,
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(1) L' nn1\ticïn ütz :,nnblmtn d'4ttimr t1n o<111.lo:"':n ,ce.:t étalée uniformément de façon connue à la surface du tambour d'une machine à faire les films, basée sur le principe du tambour, une partie du tambour étant plongée dans l'un quelconque des bains indiqués dans le chapitre " Fils arti- ficiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) ou, lors- que l'on adopte le système à deux bains, le tambour est
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plongé dann l'un '1UO 100n'1.uo des bain 'i ttrlirluc3z danr: on ohn- pitre en (6) sous (a) à (g) , après quoi le film fraîche- ment coagulé est introduit dans l'un des bains indiqués dans le chapitre " Fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) .
Le diamètre du tambour doit être réglé de façon que, lorsque le tambour tourne à la vitesse voulue, le film soit suffisamment solidifié au moment où il doit s'écarter de la surface du tambour pour subir le ou les traitements ultérieurs envisagés.
Le film solidifié est lavé de façon connue avec de l'eau chaude ou tiède ou froide, puis séché.
La coulée en film et (ou) le séchage du film peuvent être conduits sans étirage supplémentaire au avec un étirage supplémentaire plus ou moins prononcé.
Le film peut être traité, avant ou après le séchage, par une solution aqueuse de glycérol (d'une concentration de 4 à 10 % par exemple) ou de glycol, pour en augmenter la souplesse .
Il va de soi que le film peut aussi être traité par l'un quelconque des agents connus ou l'une quelconque des compositions connues résistant à l'humidité et à l'eau .
Le film peut être traité pendant sa fabrication ou lors-
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qu'il est fini, par un agent durcissant, tel que l'aldéhyde formique ou un agent analogue .
(2) Le procédé est conduit comme en (1) , sauf qu'au lieu d'être répartie sur un tambour, la solution du xanthate d'éther de cellulose est appliquée au moyen d'un dispositif approprié sur un ruban sans fin ayant une surface lisse et plongé dans l'un des bains de coagulation indiqués dans le chapitre " Fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (27), ou, lorsque l'on adopte le système à deux bains, le ruban sans fin est plongé dans l'un quelconque des bains indiqués dans le chapitre " Fils artificiels " de cet exem- ple en (6) sous (a) à (g), après quoi le film fraîchement coagulé est introduit dans l'un des bains indiques dans ledit chapitre en (1) sous (a) à (z7).
* (3) Le procédé est conduit comme en (1) ou (2), sauf qu'au lieu d'être étalée sur la surface d'un tambour ou d'un ruban sans fin plongeant au mains partiellement dans le bain de coagulation, la solution du xanthate d'éther de cellulose est extrudée à travers un entonnoir approprié ou une fente appropriée dans l'un quelconque des bains indiqués dans le chapitre Il fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) ou, lorsque l'on adopte le système à deux bains, la solution du xanthate d'éther de cellulose est extrudée dans l'un quelconque des bains indi- qués dans le chapitre " Fils artificiel " de cet exemple en (6) sous (a) à (g), après quoi le film fraîchement coagu- lé est introduit dans l'un des bains indiqués dans le dit chapitre en (1) sous (a) à (z7).
(4) Le procédé est conduit comme en (1), (2), ou (3), sauf qu'au sortir du bain de coagulation ou , lorsqu'on opère par le procédé à deux bains, au sortir du deuxième bain le film est traité à la température ambiante ou à une tempéra- ture plus élevée dans un bain consécutif contenant un ou plusieurs carbonates alcaline, dans laquai 11 a été @ ou par n'importe quel autre bain contenant au moins un car-
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bonate alcalin, par exemple par l'un des autres bains indiqués en (1) sous (a) à (z7), après quoi le film ainsi traité est simplement lavé et fini ou bien lavé, traité à l'acide, relavé et fini.
(5) Le procédé est conduit comme en (1), (2) ou (3), sauf qu'a.u sortir du bain de coagulation ou, lorsqu'on opère par le procédé à deux bains, au sortir du deuxième bain, le film est lavé pendant deux à 15 minutes, puis trai- té pendant un court laps de temps (par exemple 1 à 20 minu- tes) par un bain contenant 2 à 10 % de H2SO4 et 10 à 16 % de Na2So4 et (ou) 12 à 16 % de MgSO4, à la température am- biante ou à 40-50 C, ou par de l'acide sulfurique d'une concentration de 30-70%, à la température ambiante, à 5 C, à 0 c, ou à moins 5 C, puis lavé et fini comme d'habitude.
(6) Mode opératoire comme en (5), sauf qu'aucun lava- ge intermédiaire n'a lieu entre la coagulation et le traite- ment ultérieur par un agent acide.
(7) Procédé conduit comme en (4), sauf qu'au lieu d'ê- tre traité par un bain contenant un ou plusieurs carbonates alcalins, le film sortant du bain de coagulation est traité, avec ou sans lavage intermédiaire, par une solution d'un sel neutre, par exemple par une solution à 20-25 % de sulfate de sodium ou de chlorure de sodium à la température ambiante ou à 40-50 C ou à une température supérieure .
Il va de soi que les fils ou films ayant un brillant réduit ou étant entièrement mats peuvent aussi être produits par le présent procédé à l'aide de toute méthode connue dans l'industrie de la chardonnette (rayonne).
On peut obtenir des fils ou films dans lesquels des espaces vides sont répartis, en incorporant par exemple à la solution du xanthate d'éther de cellulose, du carbonate de sodiun ou une autre substance capable de développer un gaz pendant le filage, et en introduisant les fils ou films fraîchement coagulés sortant du bain de coagulation direo-
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tement dans un bain acide, par exemple l'un des bailacides indiqués dans le chapitre " Fils artificiels Il de cet exem- ple (sous (7) )ou dans la chapitre " Films" (sous (5) )
ou en dispersant de l'air ou un autre gaz dans la solution du xanthate d'éther de cellulose et en coagulant la solution
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O'l.M<4o de xanthate d'éther de cetjc'-MK gueloongue de xanthate d'éther de cellulose l'un quelconque des pruccdôd itidiquau ü.Ull::J la ulLaiJl1rv " ]J'11tJ l1l'Llflulci1. " do cet exemple sous (1) à (22).
Finissage (apprêt) et impression de textiles.
Finissage (1) Un tissu, tel qu'un tissu de coton est muni au moyen d'une machine appropriée, par exemple une machine emplissage postérieur ou une machine à tampons ou une machine à étaler, d'un ou plusieurs revêtements constitués de la solution du xanthate d'éther de cellulose, à laquelle on peut ajouter une charge telle que du talc ou du kaolin ou du blanc de zinc ou un colorant ou. un pigment tel qu'une laque ou du noir de fumée ou de l'ocre ou du mica et (ou) un agent adoucissant, par exemple ur sulfure d'oxytriméthylè- ne (voir le brevet anglais n 25.246/1911 du même inventeur)
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uu um xavun ùu de l'lmilC au <:;l:J.l.'t1UlJtj uu mia l1ul1tJ ;l...:...:u.l.1.vo ou nor, etc. etc.
Lorsque la matière est recouverte ou impré- gnée ou chargée, on l'introduit directement ou après un sé- chage et (ou) passage à la vapeur intermédiaire, dans l'un des bains de coagulation ou dans l'une des combinaisons de bains de coagulation qui sont indiqués dans le,chapitre " Fils artificiels Il de cet exemple ep. (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g), puis elle est lavée et séchée.
La matière textile peut être traitée, avant ou après le séchage, par un agent adoucissant,tel qu'un savon ou de l'huile de garance ou du glycol, etc.
(2) Procéder comme sous (1), sauf que l'on mélange la solution du @ xanthate d'éther de cellulose avec une solution d'amidon ou de fécule, ou de dextrine, ou de
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tout autre colloïde connu dans l'industrie du finis sage.
(3) procéder comme.en (1) ou (2), sauf que l'on prend des mesures pour incorporer des bulles de gaz ou des vides à la cellulose régénérée déposée à l'intérieur ou à la surface des fibres du tissu . On peut obtenir ce résultat de toute façon connue 'en dispersant un gaz tel que de l'air ou de l'hydrogène ou de l'azote, etc., ou en ± :
répartis- sant d'autre façon dans la solution du Xanthate d'éther de cellulose , ou en incorporant à celle-ci du carbonate de sodium ou une autre substance capable de libérer un gaz lorsqu'elle est mise en contact avec un milieu acide, et (ou) en introduisant directement le tissu imprégné sortant du bain de coagulation dans un bain acide, par exemple dans de l'acide sulfurique d'une concentration de 2 à 15 % à une température de 4 à 8 C ou à la température ambiante ou à 35-45 C, ou dans un bain contenant 10 à 16 % de H2S04 et 20 à 25 % de Na2SO4 ou dans un bain contenant 10 à 15 % de Na2SO4 14 à 18 % de MgSo4 et 6 à 16 % de H2SO4, à la temps- rature ambiante ou à 35-45 0.
(4) Le procédé est conduit comme dans l'un quelconque des exemples (1) à (3), sauf qu'avant d'être appliquée sur le tissu, la solution du xanthate d'éther de cellulose est transformée en une sorte de mousse savonneuse par le procédé décrit dans le brevet belge n 389.620 du même in- venteur.
Des exemples d'apprêt ou d'encollage de fils résultent automatiquement de ce qui est dit en (1) à (4).
(5) La solution du xanthate d'éther de cellulose est mélangée avec un colorant ou avec un pigment, tel qu'une laque, de l'ocre, du noir de fumée, du blanc de zinc, du mi- ca finement divisé ou une poudre de bronze ne contenant pas d'aluminium, et on l'applique sur un tissu de coton par impression sur une machine d'impression à rouleaux ou au pochoir. Après l'impression, et, si on le désire, après avoir séché le tissu, on l'introduit dans l'un des bains de coagula
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tion ou l'une des combinaisons de bains que l'on a décrits
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Cluiio la 0111.1.111 \'1'0 " Fila arllrlulmiv " du 00 (>IZUIIII)Iti au (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g).
Ce qui a été dit dans les chapitres Il Fils artificiels et " Films" de cet exemple au sujet de l'application , à la fabrication de fils et de films, de toutes les variantes concernant les bains de coagulation, leur température et tous les détails concernant le traitement ultérieur, s'appli- que également au finissage ou à llapprêt ou à l'impression des textiles.
En d'autres termes : en tenant compte, comme il convient, de la différence entre la manipulation et la technique de la fabrication de fils artificiels ou films, d'une part, et l'apprêt ou le finissage ou le remplissage ou l'impression ou l'encollage des textiles, d'autre part, il sera facile et, en ce qui concerne chaque détail il sera tout indiqué pour tout homme de métier, d'appliquer toutes les variantes du présent procédé décrites dans le chapitre " Fils artificiels " de cet exemple en (1) à (22) au finis- sage , au recouvrement, à l'apprêt, au remplissage , à l'encollage ou à l'impression des textiles.
" Ciments et adhésifs
La solution du xanthate d'éther de cellulose est utili- sée pour le collage de deux ou de plus de deux feuilles de papier ou de carton ou tissus de coton ou feuilles de placa- ge, les matières collées étant ensuite, après un séchage intermédiaire, si on le désire, introduites dans l'un des bains 'de coagulation ou dans l'une des combinaisons de bains de coagulation que l'on a décrits dans le chapitre " fils artificiels " de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g).
Plaques épaisses
On peut fabriquer des plaques épaisses en donnant la forme voulue à des solutions concentrées ou pâtes du xanthate d'éther de cellulose et, facultativement après un ,,\
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séchage intermédiaire, en les traitant par l'un des bains de précipitation ou l'une des combinaisons de bains que l'on a décrits dans le chapitre " Fils artificiels" de cet exemple en (1) sous (a) à (z7) et en (6) sous (a) à (g).
Toutes les variantes concernant les' bains de coagulation leur température, ainsi que l'âge de la solution du xanthate d'éther de cellulose et tous les détails du traitement ulté- rieur indiqué dans la chapitre fils artificels" en (1) (22) peuvent être appliquées à la mise en pratique de la présente invention pour l'utilisation d'une solution de xan- qualité thate d'éther de cellulose en @ d'adhésif , ou pour produire des plaques épaisses ou articles analogues suivant l'invention. Il va de soi que la manipulation et les techni-
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que:;;: doivent s'adopter aux prooudoo et rJlo'1':J:.1 oà>Gr:atilr,>i mécaniques et autres en usage dans ces industries.
Dans la production de structures conformées ou d'autres articles utiles par le présent procédé, production qui est indiquée dans cet exemple et les suivants, le bain ou les bains de coagulation doivent 13t re maintenus en circulation permanente de la façon usuelle.
Relativement à l'un quelconque et à tous les points de cet exemple, le ou les bains de coagulation doivent être maintenus en circulation permanente de la façon usuelle et le carbonate de sodium ainsi que la soude caustique peuvent être récupérés sous forme de(carbonate de sodium ou de soude caustique (caustification du carbonate de sodium) de la manière décrite .
Quant à la soude caustique pénétrant dans le bain et provenant des structures conformées, on peut la transformer entièrement ou partiellement en carbonate de sodium en introduisant du CO2 dans le bain , continûment ou temperai- rement.
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Exemple VII
Le procédé est conduit comme dans l'exemple (VI) sauf que la proportion de sulfure de carbone employée pour la préparation de xanthate d'éther de cellulose s'élève à 400-500 parties.
Dans certains cas la solution de xanthate d'éther de cellulose de cet exemple n'atteint pas l'aptitude à fournir conformément au présent procédé des structures conformées qui, au sortir du bain de coagulation sont lavables indéfini-
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ment avutit 14 à 36 jours calculés dupuis lu lr1ùnwnt du finiu- sage de la préparation de la m lution de xanthate d'éther de cellulose.
En conséquence si l'on désire transformer la solu- tion de xanthate d'éther de cellulose en structures confor- mées en lavant indéfiniment les structures conformées frai- chement coagulées, on doit faire mûrir la solution de xanthate d'éther de cellulose à 15-30 C ou la chauffer par exemple à 60 C et sa transformation en structures con- forméos doit être retardée jusqu'au moment où les expériences une .préliminaires indiquées plus haut montrent lavabilité indéfinie, ou bien être effectuées suivant un procédé qui ne requiert pas une lavabilité indéfinie, par exemple suivant l'un des procédés indiqués dans la chapitre " Fils artifi- ciels de l'exemple VI sous (7) à (22).
Toutefois, ces méthodes ou des méthodes similaires peuvent aussi donner de bons résultats dans les cas où la so- lution de xanthate d'éther de cellulose a déjà atteint le degré d'aptitude requis pour fournir des structures confor- mées qui quittent le bain de coagulation ou la combinaison de bains de coagulation à. l'état indéfiniment lavable .
Exemple VIII
Le procéda est conduit oommo dans l'exemple VI, mais avec la différence qu'au lieu de la solution de xanthate d'éther de cellulose, on emploie une solution d'un produit
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obtenu en mettant en contact du xanthate de cellulose et un ou plusieurs éthers de cellulose solubles dans un alca- li, produit qui ne contient pas moins de 20 % de CS2(voir, par exemple , les brevets belges n 407.262, 407.734, 406. 950 du même inventeur et ses demandes de brevet anglais 11242/1935 et 14488/1935).
Dans les bains de coagulation employés dans les exem= ples précédents, le carbonate de sodium peut être entière- ment ou partiellement remplacé par un ou plusieurs autres
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1'11)1:1 l'6nr.t.inn qlcll]ino, pnr ox"'Jp1o, p!ir du t57,r h'.rr.' -1 sodium (borax) (par exemple, par une solution de borax d'une
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concentration de 21 jo, à 50 0 ou à 60 0 ou 70-90 C ou d'une concentration de 36 %, à 70-90 C ou d'une concentration de 53 % ,à90 C ou par une solution de sulfite de sodium cris- tallisé d'une concentration de 25 %, à 50 c ou à 60-70 ou à
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EO-900C ou d'une concentration de 42 %, à 70-800C ou par une solution de phosphate de sodium bibasique d'une concen- tration de 45 %, à 50 C, ou à 70-80 0 ou d'une concentration de 47 %, à 60-80 C ou par une solution de phosphate de so- dium tribasique d'une concentration de 20-40 %,
à 50 C ou à 60-70 ou à 80 C.
Si on le désire, on peut augmenter l'extensibilité des structures conformées, telles que fils, films, revêtements
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ou structures #KmÉEX analogues produites ooefor;éi=1ent$ à la présente invention, en les traitant pendant leur fabri- cation, par exemple après coagulation et lavage ou bien à l'état fini, sec ou humide,par des agents de rétrécissement convenables,par exemple par certains des agents de rétré- cissement mentionnés dans les brevets belges n 342.831, 355. 400, 397.588, 397.587, 361.532, 361.564 et 371.966 du même inventeur.
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Le terme " cellulose " employé dans la description et les revendications est, chaque fois que le contexte le per- met, destiné à comprendre la cellulose, ces produits de trans- formation et d'oxydation, tels que l'hydrate de cellulose, I'hydrocellulose, l'oxycellulose, l'acide-cellulose, et au- tres, en résumé, tout corps du groupe de la cellulose qui a été proposé comme matière de départ pour la préparation de dérivés ou de composés cellulosiques de tout genre, y com- pris la solution de xanthate d'éther de cellulose.
Le t.erme " alcali-cellulose" est destiné à comprendre chaque fois que le contexte le permet, de l'aloali-oellulose préparée de la manière usuelle, c'est-à-dire en trempant de la cellulose dans une solution d'alcali caustique et en éliminant l'excès de cette dernière par pression, ou en mélangeant de la cellulose avec la quantité de solution de d'alcali caustique que l'on désire être présente dans l'alca- li-cellulose finale.
Chaque fois que le contexte le permet, les expressions " éther de cellulose soluble dans un alcali" , Éther de cellulose qui est soluble ou au moins partiellement soluble dans une solution d'alcali caustique Il et"éther de cellulose qui est au moins partiellement soluble dans uno solution d'alcali caustique " ;
sont destinées à comprendre les éthers de cellulose simples et mixtes qui sont complètement ou presque complètement solubles dans une solution d'alcali caustique à la température ambiante et à une température inférieure, par exemple à une température comprise entre la température ambiante et 0 C ou une température plus basse et les éthers de cellulose simples et mixtes qui sont inso- lubles òu incomplètement solubles dans une solution d'alca- li caustique à la température ambiante,
mais qui peuvent être rendus partiellement ou complètement solubles dans cette solution à la température ambiante en refroidissant leurs suspensions ou solutions incomplètes dans une solution d'al-
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cali caustique à une température comprise entre la tempé- rature ambiante et 0 C, par exemple à moins 5 C ou moins 10 C ou plus basse et en laissant ensuite la température s'élever à 0 C et 20 C, par exemple à une température com- prise en 00 et 20 C et les éthers de-cellulose simplesou mixtes qui sont insolubles ou incomplètement solubles dans une solution d'alcali caustique à la température ambiante ou à une température comprise entre la température ambian- te et 0 c et à 0 C,
mais qui peuvent être rendus partielle- ment ou complètement solubles dans cette solution à la température de la chambre et (ou) à une température com- prise entre la température ambiante et 0 c ou à 0 C en re-
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.o.d.acznt Inurs aunponsione ou solutions i.neomplat:.^, à une température inférieure à 0 c par exemple à moins 5 C ou moine 10 c ou plus bas, et on laissant ensuite la température monter à 0 c ou au-dessus de 0 C, par exemple à la température ambiante.
Dans la description et les revendications, chaque fois que le contexte le permet, l'expression " éther de cellulose Il est destinée à comprendre les éthers de cellu- lose simples et les éthers de cellulose mixtes alichatiques et aromatiques de tout genre, c'est-à-dire n'importe quel composé cellulosique contenant un radical alcool accouplé à la faisn d'un éther à la molécule de cellulose , que le radical alcool soit ou non remplacé par n'importe quel groupe ou radical organique ou par un élément inorganique tel que l'azote ou le soufre ou un groupe contenant un élé- ment inorganique tel qu'un groupe azote-hydrogène ou un groupe soufre-hydrogène , en résumé, tout groupe ou radical qui est connu comme substituant des radicaux alcool.
L'expression Il carbonate alcalin" dans la description
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et les reveidications est, chaque fois que le cor-texte le permet, des tinéecomprendre les carbonates alcalins pri- maires et secondaires.
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L'expression " structures artificielles " ou "struc- tures conformées " employée dans la description et les revendications est destinée à comprendre : des fils arti- ficiels en particulier de la soie artificielle (rayonne) et des fibres en brins ou mèches, du crin artificiel, de la paille artificielle, des pellicules, des bandes et des pla- ques de tout genre, des masses plastiques de toute descrip- tion ; des adhésifs et des ciments, des finis, des enduits et couches de tout genre, particulièrement ceux qui sont applicables dans le finissage, le remplissage et l'apprêt de tissus textiles, l'encollage de fils, des agents d'épais- sissement ou de fixation pour pigments dans l'impression sur étoffe et autres; des revêtements analogues au papier, des matières pour l'encollage du papier;
dans la fabrica- tion de cuir artificien ou de toile pour reliure, ou de
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toile calquer, ou de J?!:t.1Jior tr'8.118p!:tr0ul;, ou du 'toile transparente et autres.
Le terme Il Fils artificiels" comprend des fils artifi- ciels et des articles filés de tout genre, par exemple ' de la soie artificielle (rayonne) , du coton artificiel, de la laine artif icielle, du orin artificiel, et de la pail- le artificielle de tout genre.
L'expression Il matières textiles " dans la description et dans les revendications comprend, chaque fais que le contexte le permet, toutes fibres textiles filées ou tis- sées, qu'elles soient d'origine animale ou végétale (par exemple lin, toile de lin, chanvre, ramie, jute, laine et particulièrement du coton, ainsi que des fibres artificiel- les de tout genre sous forme de fils, de mèches ou de tissus constitués par, ou contenant, dos fibres artificielles) sous la forme de tissus simples ou de tissus mixtes ou sous for- me de fils en échevettes ou écheveaux, aigrettes, ou chaî- nes.