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OBTENTION D'EFFETS IMPRIMAS PAR DEVORAGE DES FILS CONTENANT DES
ESTERS OU ETHERS DE LA CELLULOSE.
La présente invention se rapporte à un procédé d'obten- tion d'effets ou dessins ornementaux sur des tissus oontenant un éther ou ester cellulosique par destruction locale de ces éthers ou esters.
On sait que la destruction locale des poils d'un velours ou de certains fils d'un tissu au moyen d'agents chimiques donne des effets d'impression appelés "dévorage". La réaction utilisée pour cette destruction est dénommée "carbonisage". De tels effets ne pouvaient pas jusqu'à maintenant être obtenus d'une façon in- dustrielle en dévorant les esters ou éthers cellulosiques et en particulier l'acétate de cellulose.
Les procédés préconisés jusqu'à ce jour aboutissaient, soit à la formation d'un collodion très difficile à éliminer, soit à une altération considérable de la solidité des fibres animales ou végétales devant subsister,
D'autre part, le problème de l'élimination, dans un mé-
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lange de fibres (tissu, filé ou bourre), des fils d'acétate de cel- lulose qu'il contenait ne pouvait être résolu jusqu'à ce jour que par extraction à l'aide d'un solvant,ce qui nécessitait un appa- reillage complexe et amenait en général une perte de solvant assez importante.
La demanderesse a trouvé qu'il est possible de détruire les esters ou éthers de cellulose par carbonisage sans altérer les autres fibres, en utilisant un ou des peroxydes organiques. A cet effet, on imprègne les articles qu'on veut carboniser avec ce ou ces peroxydes et on soumet la flore ainsi imprégnée à l'action de la chaleur sèche ou humide.
La décomposition du peroxyde provoque l'attaque de la fi- bre et la fait tomber en poussière.
Le peroxyde de benzoyle, appliqué de la manière indiquée, donne d'excellents résultats.
On peut expliquer que la destruction au peroxyde respec- te les fibres cellulosiques ou animales par son insolubilité dans l'eau, qui provoque un mauvais contact avec ces matières à carac- tare hydrophile. Par contre, sa solubilité dans les solvants or- ganiques l'attire vers les dérivés organiques de la cellulose,tels que la fibre d'acétate de cellulose.
Pour l'application du procédé, le peroxyde de benzoyle peut être employé, soit dissous dans un solvant organique, soit dispersé dans une suspension colloïdale.
Si l'on préfère travailler par dispersion, on broiera le peroxyde de benzoyle avec des gemmes ou des agents de disper- sion : savon, sulfoléate ou sulforicinate, dérivés sulfonés des hydrocarbures, etc... Pour parfaire la dispersion, les produits pourront être mélangés dans des broyeurs à boulets.
On peut faciliter la préparation de la pâte d'impres- sion, en combinant deux de ces méthodes, par exemple en dissolvant le peroxyde dans un solvant organique, non miscible à l'eau, et en émulsionnant le mélange dans la gomme d'impression.
Un bon solvant doit remplir les conditions de ne pas
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provoquer la décomposition prématurée du peroxyde, et de bien s'é- mulsionner dans la pâte d'impression. Un exemple de bon solvant est l'acétate de benzyle, mais il est évident que tout autre sol- vant organique, non misoible à l'eau et répondant aux mêmes condi- tions, peut être utilisé.
Il est doné ci-après des exemples d'application, non limitatifs, du procédé suivant 1'invention :
Exemple 1 - Un assemblé, composé de fils de coton, soie naturelle et acétate de cellulose, est imprégné d'une dispersion aqueuse fine contenant :
EMI3.1
<tb>
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> 75
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 785
<tb>
On laisse sécher et on soumet à l'action de la chaleur les fibres ainsi imprégnées. Après étuvage, l'acétate de cellulose a été oom- plètement dégradé et peut être éliminé de l'assemblé par brossa- ge, battage ou par toute autre action mécanique.
Le procédé peut être appliqué à des fils ou tissus.
Exemple 2 - Un velours fond soie naturelle,ptil acétate de cellulose, est imprimé avec une pâte contenant :
EMI3.2
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 200
<tb>
<tb> Eau <SEP> 450
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> 350
<tb>
La préparation de cette pâte se fait en broyant le peroxyde de benzoyle avec la gomme diluée dans des broyeurs à boulets. Lors- que la gomme et le peroxyde de benzoyle sont intimement mélangés, il en résulte une pâte fluide et "filante", qui peut être impri- mée par tous les procédés connus. Cette pâte peut être conservée plusieurs jours et garde encore son activité même après trois se- maines de conservation.
On applique la pâte en question sur le velours à l'en- vers du tissu. Après application, on fait sécher la pâte et on vaporise à 100 pendant 1/2 heure. Le vaporisage terminé,on dé- gomme le tissu,et on le sèche. L'élimination complète du poil
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acétate se fait par brossage et battage. Aux endroits qui ont été imprimés, le poil acétate a complètement disparu, laissant apparaître le fond soie naturelle.
Exemple 3 - Sur velours, fond soie, poil acétate qui a été teint en nuance rongeable,on applique une pâte composée de .
EMI4.1
<tb>
Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 250
<tb>
<tb> Diéthylène <SEP> glycol <SEP> 200
<tb>
<tb> Formaldéhyde <SEP> aulfoxylate
<tb> soluble <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 100
<tb>
<tb> Gomme <SEP> 1/1 <SEP> 450
<tb>
On vaporise, on sèche et on brosse le tissu. Après cette opération, on obtient des dessins où le poil acétate a été dévoré et le fond rongé.
Exemple 4 Sur un voile,composé en chaîne et en trame de fils de oellulose régénérée et de fils d'acétate de cellulose, on applique,par impression, . certains Endroits, une pâte formée de :
EMI4.2
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 250
<tb>
<tb>
<tb> Tartrate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 250
<tb>
<tb> Produit <SEP> émulsionnant <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> 400 <SEP> ; <SEP>
<tb>
à d'autres endroits, on imprime une pâte composée de chlorure d'aluminium et de gomme.
Après application de ces deux pâtes, le voile est séché, puis soumis à l'action de la chaleur sèche, par exemple pendant' 30 minutes à 110 . Au sortir de l'tuve, le voile est déformé, séché, puis brossé et battu. Aux endroits où a été appliquée la pâte contenant le peroxyde de benzoyle,, les fibres d'acétate ont disparu, alors que celles encellulose régénérée n'ont pas été attaquées. Par contre, aux endroits où l'on a appliqué la pâte au chlorure d'aluminium, c'est l'inverse qui s'est produit; l'acétate est réservé et'la cellulose régénérée détruite.
Par application du procédé décrit dans l'exemple ci- dessus, on obtient des effets de dévorage très variés qui peuvent
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être accompagnés d'effets multicolores, soit que la cellulose régénérée ait été teinte d'une couleur différente de la fibre en dérivé organique de la cellulose, soit que l''on ait appliqué, en même temps que la pâte destinée à produire l'effet de dévorage,des produits destinés à colorer la partie subsistante du tissu ou, au contraire, à ronger sa couleur,
Exemple 5 - On brasse à la main une pâte de la oomposi- tion suivante :
EMI5.1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> benzyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
On obtient rapidement une pâte fluide et très fine qu'on émulsion- ne dans le mélange suivant :
EMI5.2
<tb> Epaississant <SEP> d'amidon-British <SEP> gum <SEP> 550 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sulforicinate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 50 <SEP> gr
<tb>
On obtient ainsi 1 kg d'une pâte fine et très.homogène,qui peut être utilisée aussi bien au rouleau qu'à la main. On imprime cet- te pâte à l'envers d'un velours fond soie naturelLe,poil acétate de cellulose. Après séchage, on passe rapidement dans une étuve à 110-115 0, on brosse et on lave. Le poil d'acétate a complètement disparu aux places imprimées; la soie naturelle n'a pas été abi- mée et a conservé sa couleur initiale.
Exemple 6 - Un velours, dont le fond est constitué par ce la soie naturelle et le poil par des fils d'acétate de cellulose et des fils de cellulose régénérée, est imprimé après décreusage avec un dessin à trois motifs.
Le premier motif est imprimé avec une pâte constituée par :
EMI5.3
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> benzyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sulforicinate <SEP> d'ammonium <SEP> 50 <SEP> gr
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> de <SEP> British
<tb> gum <SEP> cuit <SEP> 550 <SEP> gr
<tb>
Le second motif est imprimé avec une pâte, telle que ordinairement employée pour le carbonisage de la cellulose régénérée et consti- tuée par du chlorure d'aluminium,un épaississant et de l'eau.
Le troisième motif est imprimé ayeo une pâte de la composition
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suivante :
EMI6.1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> benzyle <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
Après empâtage, on ajoute les produits suivants en mélangeant soigneusement entre chaque addition :
EMI6.2
<tb> Epaississant <SEP> de <SEP> British
<tb> gum <SEP> cuit <SEP> 325 <SEP> gr
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> d'aluminium <SEP> à
<tb> 30 <SEP> Bé <SEP> 75 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sulf <SEP> orioinate <SEP> d'ammonium <SEP> 800 <SEP> gr
<tb>
Après séchage, le tissu est passé dans une étuve à 115-120 C, brossé et lavé.
Aux endroits imprimés aveo le premier motif, le poil'd'acétate a été éliminé et le poil de cellulose régénérée subsiste.
Aux endroits imprimés avec le deuxième motif, au contraire, le poil de cellulose régénérée a disparu et le poil d'acétate de cel- lulose subsiste.
Aux endroits imprimés avec le troisième motif, les deux poils ont disparu et seul le fond de soie naturelle subsiste.
Une peinture ultérieure de ce tissu permet d'obtenir en un seul bain de très beaux effets de teintes multiples.
Il est bien entendu que ces exemples ne limitent pas les applications du procédé décrit. Il est évident que l'on peut ajouter à la péta de dévora@9 tous produits qui permettraient d'obtenir,soit des effets plus intenses et plus rapides, soit des effets colorés. On peut, par exemple, introduire dans les pâtes des quantités plus ou moins grandes de gonflant des dérivés organiques de la cellulose et également certaines matières colo- rantes qui résistent aux agents oxydants .
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OBTAINING IMPRIMAS EFFECTS BY DEVORING WIRES CONTAINING
CELLULOSE ESTERS OR ETHERS.
The present invention relates to a process for obtaining ornamental effects or designs on fabrics containing a cellulosic ether or ester by local destruction of these ethers or esters.
It is known that the local destruction of the pile of a velvet or of certain threads of a fabric by means of chemical agents gives printing effects called "devouring". The reaction used for this destruction is called "carbonization". Such effects could not hitherto be obtained in an industrial manner by devouring cellulose esters or ethers and in particular cellulose acetate.
The methods recommended to date resulted either in the formation of a collodion which is very difficult to remove, or in a considerable deterioration in the strength of the animal or plant fibers which must remain,
On the other hand, the problem of elimination, in a
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a mixture of fibers (fabric, yarn or flock), of the cellulose acetate threads that it contained could not be resolved until now only by extraction using a solvent, which required an appa - complex reillage and generally led to a fairly large loss of solvent.
The Applicant has found that it is possible to destroy cellulose esters or ethers by carbonization without damaging the other fibers, using one or more organic peroxides. For this purpose, the articles which are to be carbonized are impregnated with this or these peroxides and the flora thus impregnated is subjected to the action of dry or humid heat.
The decomposition of the peroxide attacks the fiber and turns it to dust.
Benzoyl peroxide, applied as indicated, gives excellent results.
It can be explained that the destruction with peroxide respects cellulosic or animal fibers by its insolubility in water, which causes poor contact with these hydrophilic materials. On the other hand, its solubility in organic solvents attracts it to organic derivatives of cellulose, such as cellulose acetate fiber.
For the application of the process, benzoyl peroxide can be used, either dissolved in an organic solvent or dispersed in a colloidal suspension.
If one prefers to work by dispersion, one will grind the benzoyl peroxide with gems or dispersing agents: soap, sulpholeate or sulforicinate, sulphonated derivatives of hydrocarbons, etc. To perfect the dispersion, the products can be mixed in ball mills.
The preparation of the printing paste can be facilitated by a combination of two of these methods, for example by dissolving the peroxide in an organic solvent, immiscible with water, and by emulsifying the mixture in the printing gum. .
A good solvent must meet the conditions of not
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cause the peroxide to decompose prematurely, and to emulsify well in the printing paste. An example of a good solvent is benzyl acetate, but it is obvious that any other organic solvent which is not water soluble and satisfies the same conditions can be used.
Non-limiting examples of application of the process according to the invention are given below:
Example 1 - An assembly, composed of cotton threads, natural silk and cellulose acetate, is impregnated with a fine aqueous dispersion containing:
EMI3.1
<tb>
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb> Thickener <SEP> 75
<tb>
<tb>
<tb> Water <SEP> 785
<tb>
Allowed to dry and the fibers thus impregnated are subjected to the action of heat. After steaming, the cellulose acetate has been completely degraded and can be removed from the assembly by brushing, beating or by any other mechanical action.
The process can be applied to yarns or fabrics.
Example 2 - A natural silk ground velvet, cellulose acetate ptil, is printed with a paste containing:
EMI3.2
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200
<tb>
<tb> Water <SEP> 450
<tb>
<tb> Thickener <SEP> 350
<tb>
The preparation of this paste is done by grinding the benzoyl peroxide with the diluted gum in ball mills. When the gum and benzoyl peroxide are thoroughly mixed, a fluid, "stringy" paste results which can be printed by any known method. This paste can be stored for several days and still retains its activity even after three weeks of storage.
The paste in question is applied to the pile on the reverse side of the fabric. After application, the paste is dried and sprayed at 100 for 1/2 hour. When spraying is finished, the fabric is erased and dried. Complete hair removal
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acetate is done by brushing and beating. In the places which have been printed, the acetate hair has completely disappeared, revealing the natural silk background.
Example 3 - On velvet, silk ground, acetate pile which has been dyed in a gnawable shade, a paste composed of.
EMI4.1
<tb>
Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> 250
<tb>
<tb> Diethylene <SEP> glycol <SEP> 200
<tb>
<tb> Formaldehyde <SEP> aulfoxylate
<tb> soluble <SEP> of <SEP> zinc <SEP> 100
<tb>
<tb> Eraser <SEP> 1/1 <SEP> 450
<tb>
We spray, dry and brush the fabric. After this operation, drawings are obtained in which the acetate hair has been devoured and the bottom gnawed.
Example 4 On a veil, composed of a warp and a weft of regenerated cellulose son and cellulose acetate son, is applied, by printing,. certain Places, a paste formed from:
EMI4.2
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 250
<tb>
<tb>
<tb> Tartrate <SEP> of <SEP> butyl <SEP> 250
<tb>
<tb> <SEP> emulsifying product <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> Thickener <SEP> 400 <SEP>; <SEP>
<tb>
in other places, a paste made of aluminum chloride and gum is printed.
After application of these two pastes, the web is dried, then subjected to the action of dry heat, for example for 30 minutes at 110. On leaving the oven, the veil is deformed, dried, then brushed and beaten. At the places where the paste containing the benzoyl peroxide was applied, the acetate fibers disappeared, while those of regenerated cellulose were not attacked. On the other hand, in the places where the paste with aluminum chloride was applied, the reverse happened; the acetate is reserved and the regenerated cellulose destroyed.
By applying the process described in the example above, very varied devouring effects are obtained which can
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be accompanied by multicolored effects, either that the regenerated cellulose has been dyed with a different color from the organic derivative of cellulose fiber, or that the paste has been applied at the same time as the paste intended to produce the devouring effect, products intended to color the remaining part of the fabric or, on the contrary, to eat away its color,
Example 5 - A dough of the following composition is brewed by hand:
EMI5.1
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Benzyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> acetate
<tb>
A very fine, fluid paste is quickly obtained which is emulsified in the following mixture:
EMI5.2
<tb> Starch-British <SEP> thickener <SEP> gum <SEP> 550 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sulforicinate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 50 <SEP> gr
<tb>
This gives 1 kg of a fine and very homogeneous dough, which can be used both with a roller and by hand. This paste is printed on the reverse side of a natural silk ground velvet, cellulose acetate pile. After drying, it is passed quickly through an oven at 110-115 0, brushed and washed. The acetate hair has completely disappeared in the printed places; the natural silk has not been damaged and has retained its original color.
Example 6 - A velvet, the background of which consists of natural silk and the pile of cellulose acetate threads and regenerated cellulose threads, is printed after stripping with a design with three patterns.
The first pattern is printed with a paste consisting of:
EMI5.3
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Benzyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> acetate
<tb>
<tb> Ammonium sulforicinate <SEP> <SEP> 50 <SEP> gr
<tb>
<tb> Thickener <SEP> from <SEP> British
<tb> gum <SEP> cooked <SEP> 550 <SEP> gr
<tb>
The second pattern is printed with a paste, as ordinarily employed for charring regenerated cellulose, and consisting of aluminum chloride, thickener and water.
The third motif is printed ayeo a paste of the composition
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next :
EMI6.1
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> gr
<tb>
<tb> Benzyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 200 <SEP> acetate
<tb>
After mashing, the following products are added, mixing carefully between each addition:
EMI6.2
<tb> Thickener <SEP> from <SEP> British
<tb> gum <SEP> cooked <SEP> 325 <SEP> gr
<tb>
<tb> <SEP> aluminum chloride <SEP> to
<tb> 30 <SEP> Bé <SEP> 75 <SEP> gr
<tb>
<tb> Sulf <SEP> orioinate <SEP> of ammonium <SEP> 800 <SEP> gr
<tb>
After drying, the fabric is passed in an oven at 115-120 C, brushed and washed.
In the places printed with the first pattern, the acetate pile has been removed and the regenerated cellulose pile remains.
In the places printed with the second motif, on the contrary, the pile of regenerated cellulose has disappeared and the pile of cellulose acetate remains.
In the places printed with the third motif, the two hairs have disappeared and only the natural silk ground remains.
Subsequent painting of this fabric makes it possible to obtain very beautiful effects of multiple colors in a single bath.
It is understood that these examples do not limit the applications of the method described. It is obvious that we can add to the péta deévora @ 9 all products which would make it possible to obtain either more intense and faster effects, or colored effects. It is possible, for example, to introduce into the dough more or less large quantities of organic cellulose derivatives and also certain coloring materials which are resistant to oxidizing agents.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.