BE425424A - Procédé de préparation de 1,2-propanediamine. - Google Patents

Description

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  B R E V E T D'INVENTION 
Procédé de fabrication de pigments blancs ou légèrement colorés et pigments obtenus par ce procédé. 



   Le brevet belge déposé le 25 Août 1937, au nom de Titan Company, Inc., pour "Procédé pour améliorer les pigments blancs ou faiblement colorés", concerne un procédé de fabrication de pigments blancs ou faiblement colorés à réflexion de lumière contrôlée. 



   On sait que théoriquement l'expression "couleur blanche" signifie que toutes les longueurs d'ondes du spectre visible sont réfléchies dans la même mesure, de sorte qu'une courbe dont les abscisses indiquent les longueurs d'ondes et dont les ordonnées indiquent la réflexion de la lumière représenterait une ligne droite, parallèle à l'abscisse. Par réflexion de la lumière, on entend.ici-la proportion de lumière incidente qui est réfléchie. 

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   Lorsqu'on soumet à une analyse relative à la réflexion de la lumière une matière, qui semble être d'un blanc pur à l'observateur moyen, les résultats montrent une réflexion de la lumière relativement supérieure pour certaines longueurs d'ondes, de'sorte que la courbe mentionnée représente une ligne courbe ou oblique. 



   Par conséquent, les pigments blancs présentent aussi une réflexion de lumière relativement supérieure pour certaines longueurs d'ondes. Ces maxima dé réflexion peuvent se placer sur deslongueurs d'ondesdifférentes pour des pigments différents. Mais le même pigment montre également son maximum de réflexion sur des longueurs d'ondes différentes dans chaque cas suivant le choix des matières premières, du procédé de fabrication,   etc....   



   C'est pour cette raison que tous les pigments blancs 'ont un ton de couleur plus ou moins net. Or, il s'est avéré qu'il est désirable, dans la plupart des cas, que le pigment ait un ton de couleur déterminé, suivant l'application particulière à laquelle il est destiné. 



   Mais jusqu'à présent, on rencontrait les plus grandes difficultés pour régler les tons de couleur des pigments blancs à volonté. Puis il y avait lieu de surmonter une autre difficulté, qui doit être imputée à la photo-sensibilité des pigments, c'est-à-dire à leur tendance à changer de couleur lorsqu'ils sont soumis à l'action de la lumière. 



   Le brevet sus-mentionné décrit un procédé dans lequel ces difficultés sont sensiblement réduites en calcinant les pigments en présence d'une ou plusieurs des matières suivantes : yttrium, molybdène, palladium, étain, lanthanum, erbium, wolfram, platine, or, thorium. Ces matières peuvent être additionnées à tout moment avant la calcination. Les meilleurs résultats sont obtenus lorsqu'on utilise des matières en proportion en poids de   0,001 %   à 0,4 % par rapport au TiO2. 

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   On a maintenant trouvé que l'on peut obtenir des effets analogues lorsqu'on utilise du wolfram ou molybdène, ou des mélanges de ces matières, en quantités qui sont essentiellement inférieures à celles indiquées ci-dessus, si l'on effectue la calcination ou le refroi- dissement après la calcination sous une action réductrice. 



  C'est ainsi par exemple que selon la présente invention, la présence des matières sus-mentionnées en proportions de l'ordre de 0,0001   %,   par rapport au TiO2, est encore tout à fait efficace. 



   On a constaté que la réflexion de la lumière des plus courtes longueurs d'ondes augmente d'autant plus par rapport à la réflexion de la lumière des plus grandes longueurs d'ondes qu'on laisse l'action de l'agent réduc- teur s'exercer plus longtemps, et que sa concentration est plus forte. 



   Il est avantageux de régler les facteurs sus- mentionnés de telle manière que le rapport entre la ré- flexion de la lumière des plus courtes longueurs d'ondes (mesurées à environ 490 millimicrons) et la réflexion      de la lumière des plus grandes longueurs d'ondes (mesurées à environ 620 millimicrons) varie entre 0,99 : 1,0 et 1,02 : 1,0. 



   Lorsque le pigment est exposé pendant la calci- nation à une atmosphère réductrice, une durée d'action de 1 à 5 secondes suffira le plus souvent pour obtenir l'effet désiré,; toutefois, sous certaines conditions, une plus longue durée d'action est nécessaire. Lorsque le pigment est exposé à une atmosphère réductrice pendant le refroidissement, il faut prolonger l'opération. 



  Habituellement, l'action réductrice ne doit pas être effectuée à des températures inférieures à 700  C. 



   La méthode habituelle de fabrication de TiO2 consiste à calciner les composés de titane hydratiques 

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 précipités hydrolytiquement dans un four rotatif à des températures comprises entre 8000 C et   1000    C. En appliquant la présente invention, on peut, par exemple, introduire à la fin de la calcination de petites quantités d'un gaz réducteur, par exemple d'hydrogène, d'oxyde de carbone ou de gaz à l'eau. 



   Une autre méthode consiste à faire tomber le pigment pendant qu'il est encore chaud à travers une atmosphère réductrice. Ou bien, on peut chauffer de nouveau le pigment après la calcination et le faire refroidir sous l'action d'une atmosphère réductrice. Il est souvent recommandable d'additionner un peu de matières carbonées au pigment chaud lorsqu'on le retire du four. 



  Ces matières carbonées dégagent alors suffisamment de gaz réducteurs au cours de la combustion incomplète pour produire l'effet désiré. 



   L'exemple suivant doit illustrer l'invention. 



   Une certaine quantité de composés de titane hydratiques, qui contenait environ 50 kgs. de TiO2 et de petites quantités de wolfram, fut calcinée dans une cuve pendant environ 2 heures à 950  C. Pendant la calcination, on posa une cuve analogue au-dessus de la première comme couvercle. A la fin de la calcination, les cuves furent retirées du four et 5 litres d'hydrogène (760 mm., 0 C) furent introduits dans les cuves sans que celles-ci se touchent mutuellement. Après le refroidissement, le pigment montrait un ton neutre, blanc. Ce pigment fut examiné quant à la réflexion de la lumière dans un réflexiomètre "Hunter", tel que décrit dans l'ouvrage "Physical and   Uhemical   Examination of Paints, Varnishes, Lacquers, Colors", de Gardner, 7ème édition, 1935, pages 101 à 104.

   Le même, un pigment fabriqué de la même manière, mais sans être exposé à une atmosphère réductrice, fut examiné suivant la même méthode quant à la réflexion de la lumière. Les résultats de ces examens sont rassem- 

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 blés dans le tableau 1. On voit que le pigment. N  1, qui est fabriqué sans action réductrice, présente une réflexion supérieure de la lumière pour les plus grandes longueurs d'ondes (rouge), tandis que le pigment N  2, qui a été fabriqué selon l'invention, présente la même réflexion de la lumière pour les diverses longueurs d'ondes. 



   Une particularité caractéristique de l'invention est le fait que c'est surtout la réflexion des plus grandes longueurs d'ondes qui est influencée. Ceci ressort dans les meilleures conditions du tableau 2. 



   Tableau 1 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> N  <SEP> Conditions <SEP> Bleu <SEP> Vert <SEP> Rouge
<tb> I <SEP> Millimicrons <SEP> 490 <SEP> 530 <SEP> 620
<tb> 1 <SEP> Réflexion <SEP> de <SEP> la <SEP> lumière <SEP> 95,5 <SEP> 96,3 <SEP> 96,7
<tb> sans <SEP> action <SEP> réductrice
<tb> 2 <SEP> Réflexion <SEP> de <SEP> la <SEP> lumière <SEP> 96,0 <SEP> 96,0 <SEP> 96,0
<tb> avec <SEP> action <SEP> réductrice
<tb> 
   Tableau 8-    
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> Pigment <SEP> N  <SEP> Action <SEP> réductrice <SEP> Bleu <SEP> Vert <SEP> Rouge
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> Secondes <SEP> @ <SEP> @
<tb> Millimicroms <SEP> 490 <SEP> 530 <SEP> 620
<tb> 3 <SEP> 0 <SEP> réflexion <SEP> de <SEP> la <SEP> lumière <SEP> 96,1 <SEP> 97,1 <SEP> 97,8
<tb> 4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 96,0 <SEP> 97,0 <SEP> 97,1
<tb> 5 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 96,0 <SEP> 96,

  5 <SEP> 96,2
<tb> 
 
Le pigment N  3 est produit et refroidi de la manière habituelle. Le pigment ? 4 est un pigment analogue, calciné de la même manière, mais refroidi sous une action réductrice (3 secondes). On voit qu'à 620 millimicrons, la réflexion de la lumière diminue avec la durée de l'action plus que pour leslongueurs d'ondes plus courtes de sorte que la réflexion de la lumière,      du produit résultant ne diffère pas sensiblement pour les longueurs   d'ondes   différentes. 



   L'invention s'étend aux pigments obtenus par le 

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 procédé sus-décrit, pris en eux-mêmes comme produits industriels nouveaux. 



     - :   REVENDICATIONS : - 
1.- Procédé de fabrication de pigments blancs ou légèrement colorés à réflexion de lumière contrôlée, de préférence de pigments de titane, caractérisé en ce que lespigments ou lesmatières formant lespigments sont calcinés en présence de petites quantités de wolfram ou de molybdène ou de mélanges de ces matières et sont exposés à une action réductrice à l'état chaud, pendant et/ou après la calcination.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites matières sont présentes en proportions de 0,0001 % à 0,001 %, par rapport au TiO2.

   3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les pigments ou les matières formant les pigments sont exposés pendant la calcination à une action réductrice à des températures comprises entre 9000 et 1000 C, et/ou, après la calcination, avant que la température soit tombée au-dessous de 7000 C.

   4. - Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'action réductrice a lieu à la fin de la calcination.

   5. - Procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise une atmosphère réductrice qui contient de l'hydrogène ou de l'oxyde de carbone ou des mélanges de ces produits.

   6 . - Pigmentsblancs ou faiblement colorés obtenus suivant le procédé des revendications 1 à 5.