BE426194A - - Google Patents

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BE426194A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08Catalytic processes
    • C07C2/14Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C2/18Acids of phosphorus; Salts thereof; Phosphorus oxides
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    • C07C11/02Alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • C07C2527/173Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


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  Procédé et   installation   de transformation des   hydro-   carbures normalement gazeux en hydrocarbures liquides 
L'invention concerne la transformation des   hydrooar-   bures mono-oléfiniques normalement galeux en   polymères     @   liquides à points   d'ébullition     compris   dans l'intervalle      de oeux des carburants pour moteurs du commerce, et pou- vant être mélangés avec des derniers pour améliorer leur pouvoir antidétonant. 



   Plus spécialement,   l'invention   concerne un type de procédé consistant dans une combinaison d'opérations in-   terdépendantes   par laquelle on   peut   traiter avec profit les Hydrocarbures oléfiniques existant dans les gaz de la nature de ceux qui sont obtenus à l'occasion des opé- Mations industrielles de   oraoking     qu'on   fait subir aux produits de distillation et résidus plus lourds du pétrole, dans le but principal de préparer de l'essence, ce traitement étant destiné à transformer les oléfines qu'ils contiennent en polymères liquides de valeur ayant un haut pouvoir antidétonant,. de façon à   augmenter   le rende- 

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 EMI2.1 
 ment total des opérations de cracking, et à recueillir séparément 0..

   polymères et Les eous-prodnits de L'ope- ration d tune manière avantageuse. 



  Le cracking des huiles h7clrocarbondes, te1 qu'on l'effectue dsns la pratique habituelle comporte des réac- tions primaires de dleabydrogénation et de rupture des Liaisons de carbone à carbone et des réactions seoondai- res consistant dans la recombinaison des radicaux primai- res et des oléfines et dans la ayolioation. Tous Les produite de oraoking sont donc en général, moins saturée que les fractions   correspondantes     résultant   de la simple distillation du pétrole, 
Ce défaut de saturation, en tant que dû aux   hydro-   
 EMI2.2 
 carbures Liquides monoal6finiqnes, naphtaniqnea on cy- clique. est avantage= du fait que ces composée ont un 
 EMI2.3 
 pouvoir antiditonant plus 6 Levé que Lea composes satu- rés contenant nn nombre équivalent d'atomes de carbone. 



  Cependant* les gaz de   cracking   constituent une perte im- 
 EMI2.4 
 portante* qui peut atteindre Lo à 15 % en poids de La charge dans Les opérations de cracking intense de l'hui- le et un des objets de L'invention consiste dans   nn   procédé permettant par un   traitement   efficace et prati- 
 EMI2.5 
 que des adlanges de gas de cracking d'obtenir et de recueillir des polymères liquides en partant des oléfines que   tes   mélanges de gaz contiennent.

   Ainsi qu'on Le ver- 
 EMI2.6 
 ra d'après la description détaillée donnée et-aprèn, on arrive à ce résultat par une succession d'opérations, qui coopèrent étroitemento, et qui consistent généralement dans la purification préliminaire des mélanges de gaz, ai elle est nfooseaire, le traitement de polymérisation des mélangea de ga le trao1iionnEment efficace des produits de L'opération de polymérisation, et la pr'a- ration d'un produit   principal   raffine   e   de sous-produits 

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 EMI3.1 
 ayant de La valeur, et comportent aussi, pour eztouter Les opérations auxquelles on donne la préférence, lieue ploi ds,":

   QatalY8E1UDJ 8p'o1 et de conditions opcira1ioirea spéciales pour rdmtiaer La poLér1a¯t1on,e1i an procède destina à roaliaer une régénération efficace de la subs- tance cetalvtique utilisée, L'invention consiste donc cleus un prooddd de pr6po* ration d'hydrocarbures liquides à pointa dt-dbatlition compris dans L'intervalle de oeux de l'esseue et de pouvoir utidito1lint 6levâ par un traitement do pol1xn,.

   risetion àsun mélange formé d'hydrooarbures normalement gazeux et contenant une notable proportion d.oL'±1ne8- ce traitement consistant à exposer le mdlange d'hyàrow oarburea normalement gazeux à des oon41tioaa de polymé  rieation de température et de pression contenant à la transformation deune portion notable du mdl*nge on by droearbares à pointa dldbultition compris dan8 L'inter- TaLLe de ceux de leenuenael, à refroidir La tot.l3, des produits provenant du traitement de pol7#.riaation et à y recueillir un Liquide ooNtprenant Les polymères à pointa d'ébullition tomprie dans L'intervalle de ceux de l-es. oeuee et plus dlevêeg et des b1drooarbureB diaaoaa à pointe d'é uLl1tion pLuB,b.a. à isoler la tot Litd des hydrocarbures à moins de 4 atomes de carbone et une pore, tion notabLe ou La tot*Litt ton h14ro8Mrbur..

   à 4 atomes de carbone dut dit Liquide par un fractionnement .&b111 seur de oeu p:r:oduit't à recueillir s'Pu6m¯t Ld presque totalité des produite du traitement de pol'r1eatioa dont leu points 4'4baLLition sont plus élevte que Ilino tervalle de ceux de L'essence et Lea polymères à pointe d',buLL11;1on compris dans L1interv¯LLe de deux de l'es8 aence, par distillation et :fr,,'tionneeat, en partant du produit Liquide etobillade des polyaèxe . points d"bal- 

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 lotion compris dans l'intervalle de ceux de l'essence et à condenser Les vapeurs fraoùionnéea en rtsuliani. 



  Sons une forme de rlalie:tion de Lf inTention à la- 
 EMI4.2 
 quelle on donne La préférence, la totalité des produite 
 EMI4.3 
 provenant du traitement de polymérisation est mine en 
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 contact arec nn fluide d'absorption liquide, dsne lequel 
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 La totalité des produits à 11 oeption des gaz à point d'ibniliùion inférieur à eelni du propane est absorbée, le fluide dtabaorption rdimttant enrichi subit un frac- tionnement etebilineur par lequel ses éléments normal..

   ment Liquides sont odpards, et une fraction formée enoeti- tellement de gaz à 3 atomes de earbone, ainsi qu'une 
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 fraction formée essentiellement de gaz à 4 atomes de 
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 carbone sont recueillies séparément, et les éléments 
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 normalement liquide% du fluide d'absorption enriohi eu  
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 bieoenù une distillation fractionnée une foie qutitti ont dtd .'par'. des fraction* gazeuses et sont ainsi .épar'.

   en an produit liquide contenant La presque totaliti des polymères à pointe 8tibnllition compris dans L'interval- le de ceux de l.essen8e et d'un pouvoir an1iil.tonant éle- vé et en un produit liquide à point à'ébuLLition supérieur à l'intervalle de ceux de ltesoenoe, 
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 Boue une forme de réalisation plus spéciale et par- 
 EMI4.11 
 tioulièrement avantaienae, l'invention peut comporter 
 EMI4.12 
 Le traitement préliminaire des mélanges de gaz oontenant des oléfines avec des proportions notables de propène 
 EMI4.13 
 et des butènes par des substances bas1quee,eo-mprenant d'ois solutions d'hydroxydes des métaux al.alina, ) i aminei3,, telles que la triéthanolamine, suspensions d'oxydes e.lcal1no-1ierr8QX, telles que Le Lait de chaux et simi" lairen, pour r8dnire Le soufre quI ils contiennent,

   la 
 EMI4.14 
 mine en contact des gaz traités avec des catalyseurs à L'acide phosphoriqne solide pour polymériser Les oléfines, 

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 L'absorption des produits gazeux r4eiduele par des l1qu1e 
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 des de L'opération pour conserver les hydrocarbures à 3 et 4 atomes de carbone, un fractionnement stabiliseur des produite liquides pour éliminer une partie de La 
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 presque totalité des hydrocarbures à moins de 4 atomes de carbone dans La moléoule en faisant revenir le produit de tete du fractionnement tQbilicEur par quantités ào- 
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 sées dans la phase de polymérisation,, la récupération du 
 EMI5.5 
 butane dissous à L'état de sous-produit, la désodorisa-" lion des polymères ddbutenieds et le fractionnement des dits polymères pour obtenir un produit dist1ll. poss6.

   
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 dant les caractéristiques chercha es. 
 EMI5.7 
 Les diverses partioul.r1t8 coopérantes du procède 
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 peuvent être indiquées par la description 4'une opération 
 EMI5.9 
 et à cet effet le dessin oi-onne%6 comport t les figez res 1 et 8 indique sohElmli\t1quenent en éttyaion latérale par des éléments oonventîonnela Les d¯ta1la principaux et essentiels d4une installation dans laquelle Le pro4dé peayetre mis en oeuvre. 
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  On voit en se reportant au desain quel, dans le cas où Les charges sont entièrement en phases liquide on 
 EMI5.11 
 gazeuse, cette charge peut ù1*e introduite 4P8 l'in%. ta1l.,t1on par une conduite L, contenant un robinet de contrôle a dans une pompe de chargement 3 qui,, dans le cas de mélanges gozeux est un compresseur et dans le cas 
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 de mélanges Liquides, tels que des produite de tête de 
 EMI5.13 
 atubitineur est une pompe ordinaire alternative ou oen- trifuge, La pompe 3 refoule le mélange dans la conduite 4 contenant les robinets 5, z et 8, permettant de faire :fonctionner l'ina%alla%ion (ieiine manière appropriée, ainsi qu'il sera indique o1...prèlil.

   Bans le cas ott Lea 
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 charges sont en phase mixte, elles peuvent être admises 
 EMI5.15 
 sous une pression appropriée dans un séparateur 30 par 

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 une convoite 28 contenant un robinet de contrôle 29, de façon que Les phases liquides et gazeuses puissent être séparées et traitées séparément,
Dans Le cas où Les charges sont entièrement en pha- ses Liquide en gazeuse et où Leur teneur en soufre est 
 EMI6.1 
 assez basse pour ne pas exiger de traitement préliminai re, du fait passer Les charges directement dans un été- ment de ohauftage 9, disposé de façon à recevoir de la ohgleur d'un four Loi de façon à faire prendre anx mélan- gea contenant des oléfines une température convenant à la polymérisation des oléfines par contact catalytique,

   Dans le cas où la teneur des charges en soufre est assez   élevée   telle quel, par exemple. de 1,14 grammes de sou- fre par LOO Litres de mélange gazeux (principalement à   L'état   d'hydrogène sulfuré et de meroaptans à bas point 
 EMI6.2 
 4'bull11iion).

   on peut avoir recours à un traitement préliminaire par des solutions aqueuses basiques pour éliminer les composés sulfurés et   empêcher   ainsi la fixation du soufre dans la phase de polymérisation, Par 
 EMI6.3 
 ooje4qaen%, dans le cas de charges Liquides à teneur en loutre relativement forte,, on peut les faire passer pat une conduite dérivée LI contenant un robinet de oontr$te 1.E, le robinet 6 étant fermé, et par la conduite 13 oon<" tenant le robinet de oontr8le 14 dans un appareil mélan- genr 15, dans Lequel on fait arriver les solutions basi- que par une conduite 35 contenant an robinet de contr8le 36, une pompe 37 et une conduite :

  sa contenant Les robi- nets de contrôle 39 et 40, La conduite 13 pent aussi re- o81'oir Les mélanges en phase Liquide provenant du sàpa- rater 30 par la conduite 33 contenant le robinet de oontrôle 34, Une conduite IL$ contenant un robinet de controle 1,8s permet de faire passer des produite en phaae mixte de la conduite 11 dans le séparateur 30, 

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 EMI7.1 
 de façon à interposer ledit adparat4e= et à obtenir ainsi des phases gazeuses et liquides en vue   d'un   traitement   d'élimination   du soufre séparé, si on le désire. 



   Pendant que la charge passe à travers le   mélangeur   qui peut consister en une tour   contenant   une matière de remplissage inerte telle que des   fragments   de   silice,   oa. pouvant contenir   nne   succession de plaques   perforées,     eile     vient   en contact intime avec la solution   basique   et 
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 la totalité des produits est 4v4ende par une conduite 16 contenant nn robinet de contrôle 17 dans un séparateur 18, oh la charge traitée et la solution épuisde compte tement ou en partie se séparent par gravité,, 2uio,

   on peut faire passer   1'hydrocarbure   liquide par la conduite 19 contenant un robinet de contrôle   20   et la conduite 
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 81 contenant le robinet ZE pour le faire revenir dans la conduite 4 l'&#nt au pr6ah@affea# 9 précité. à solution alcaline épuisée en partie peut être extraite du séparateur 18 par la conduite 19'contenant le robinet 
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 de contrôle ao' et ramexige par la conduite 43 à le0mieu sion de la pompe d'alimentation de la solution jugetà ce qu'lette soit complètement épuisée.

   La conduite de vidange 43' contenant le robinet de contrôle 44 peut tre utilisée pour évacuer la solution caustique devenue incapable de servir au traitement, Cette conduite peut être mise en   service   en fermant le robinet 45', 
Dans le cas de charges gazeuses. on peut les   intro-   duire par le fond d'une tour de traitement 25 par une conduite 23 contenant un robinet de contrôle 34 et les faire passer de bas en haut à. contre courant   par   rapport 
 EMI7.5 
 à des courante descendants de solutions aqueuses bavai- ques, la tour 95 étant remplie de fragmente d*une sabratan.

   ce inerte, ou contenant des tablettes ou auges   séparées   par des   intervalles   égaux,   destinées   à assurer un con- tact effectif entre les gaz et le   liquide.   La phase      

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 gazeuse on à l'état de vadeux sortant du séparateur 30 peut aussi être admise dans La conduite z3 par La oondui- te 31, contenant Le robinet de   contrôle   32. Le mélange 
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 gazeux traité sort du. sommet de la tour z5 par La coin- duite 86 contenant Le robinet de contra Le E9 pour entrer dans la conduite 21 et revenir dans La conduite 4, ainsi qu'il a déjà été   décrit   pour le cas des charges   Liqui-   des.

   Les solutions basiques arrivent au sommet de La tour 
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 5 par la conduite 41 contenant Le robinet de contrôle 42 et on peut faire revenir la solution partiellement épuisée on évacuer La solution complètement épuisée par 
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 la conduite 43, contenant le robinet de oontrôle 44 et qui se trouve aa fond de la tour, 
De préférence, on ajoute à la   charge   ayant subi on non nn traitement préliminaire nne quantité dosée d'eau introduite par La conduite 45 contenant Le robinet de 
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 contr$le 46, avant de la ohauffer à une température ap- propride en vue de l'amener en contact avec Le catalyseur polym6risant, La raison de cette addition deviendra dyi- dente à la suite de la description en temps utile des propriétés et de L'action du oataL7,aeur, mais dès à pré- sent on peut dire d'une manière générale,

   que l'eacpérien ce a démontré la nécessité de maintenir une proportion d'environ 8 à 5 job environ de vapeur dteau dans les mé- langes   gazeux   ou à L'état de vapeur subissant la   polymé-   risation sous   L'action   de catalyseurs à L'acide   phospho,-,   rique solide, pour que La substance catalytique active conserve sa composition, car dans le oas contraire elle subit une déshydratation progressive dans Les Limites ordinaires des conditions dans lesquelles on opère, de 
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 sorte que son efficacité catalyt,-iqtie disparaît beaucoup plus vite que si son affaiblissement est du seulement au dépôt progressif de substances carbonées,

   

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 La température à laquelle Les chargea sont chauffées 
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 pendant leur passée à travers 1.'6 ornent de chauffage z 
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 dépend d'un certain nombre de facteurs, parmi Lesquels 
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 on peut mentionner le pourcentage en oLéfines so-périenrea 
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 qu'elle contient, y, cornas le propène et Les butènes, 
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 Lee proportions relatives des diverses oidfines; 1efi. oaoit4 du catalvoeur employé et en général Le type de 
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 polymères à obtenir.

   Cependant, lorsque les charges à 
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 traiter sont formées de m4Lunges de gaz de cracking con- tenant de 8 à a5 % d'olâfines dites tteupêrieurestt.v aciulI>r1s des butènes et du propène,, l'intervaH-e de teap'rature le plus courant est compris entre 180 et ZSSO 0* et L'in- tervalle 8:llqllel on donne la préférence entre lu'1 et a6&. 0 
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 environ, sous une pression comprise à peu près entre 
 EMI9.10 
 6,8 et 4 atmosphères.

   Dana le ces de fractions de tete de stbiL1seur. qui peuvent contenir de 35 à 40 % d'0l'" fines aupérieuxes et sont à peu près exptea'd'dro. ourbarou à moins de 3 atomes de oorbone dans La mo Lou1et, Les tç;mpératurea auxquelles on donne la prêf4rence. sont comprises entre 150 et a6oo 0 et Les pressions entre 6408 et a4 atmosphères. ba charge ainsi ohauff40 passe dune une oondulte distributrice 47 contenant un robinet de son- trôle 48, comportant des condaîtes dgrivtes aboutissant à l'une des tours d'une série de tonre de pOlJ#4r1aation oa1iflolyUque, dont les 45Umea1is sont désignés par des hampe- zoo correspondants pour indiquer tU' eUes sont sensible* ment équivalontoi3, Les dérivations 49, 49' 49n et z contenant respectivement les robinets 50.

   50e, 50" et 5Q's aboutissent aux tours de polymérisation 51, &1 51'! et 5 lulu qui contiennent des o1iaLyseurQ appropriés, tels que ceux du type des oatalyaeaxe de poty%4rie*t:Lon 'AU-- quels on donne La préférence et qui seront décrits cio après. Après avoir oirould de haat en bas à trucs Les U1is de catalyseurs, les produits sortant d;nno tour 

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 quelconque peuvent passer par Les conduites 55, 55', 55" et 55"' contenant respectivement les robinets 56,   56' ,   
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 56" et 561" et 57, 57!tel, 57" et 571" pour arriver dans une conduite distributrice commune 64 et passer enfin dans les tours de fractionnement et appareils   collecteurs   qui constituent la portion restante de   1=installation   représentée.

   Le montage en   parallèle   décrit ci-dessus 
 EMI10.2 
 permet d'introduire La charge dans L'une qnelaanqge des   tours   de la série et d'extraire Les produits par Le fond de   L'une   quelconque des tours, pour pouvoir faire fonc- tionner l'installation en série, on 4% prévu les conduites 
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 de jonction 58, 581 58" et 58"t contenant les robinets 59, 591. 59" et 59's et aboutissant aux conduites 49> 49', z et 49';, On a oonstaté que La marche en série des tours de   polymérisation   catalytique dans un sens unique, 
 EMI10.4 
 en a:

  U118.n les connections représentées snr le dessin était le procède le plus pratique. àveo Les quatre tours indiquées (en désignant les tours 5L, ôlt* 51 et 51' respectivement par 1, 2, 3, 4), la première combinaison est 2, 3, 4, la tour 1 étant en réserve, On a constaté 
 EMI10.5 
 que le catalyaear polymérisant ne commence à se souiller que Lorsque Les réactions primaires en sont arrivées au point   où   une faible portion des polymères simples oommen- ce à subir une polymérisation considérable, avec forma- tion de proportions faibles mais déterminées de   substan-   
 EMI10.6 
 ces goudronneuse. et facilement oarbonisablea, ordinai- rament.

   le caractère de ce phénomène est tel que la der- nière tour de la série devient   inactive   plus tôt que la première, par suite on la met hors   circuit     ponr   pou- ,voir la réactiver, avant de la. remettre dans la série, 
 EMI10.7 
 Le tableau. oi...4.e880us indique Le cycle normal de la air.. ablation dans La série de tyonrs dont trois sont toujours en circuit et une en cours de ré-activation, La tour en 

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 cours de réactivation est toujours cette qui vient diiétre la dernière de la série et qui se trouvera la première,^ lorsque la réactivation sera terminêe. 
 EMI11.2 
 



  :Nos des tOl1rs: Nos des tours encours de rea-otivation (ou de remplaoe- : en service : ment du ostelysear). première oprtion 8 - 3 H 4 - 
 EMI11.3 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI11.4 
 Deuxième opération 1. .. 2 ... 3 4 Troisième opération 4 " L 8 3 Qaa%riéwe opération: 3 ... 4 '" L 3 
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<tb> .
<tb> 
 
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 Cinquième opération 3 *< 3 <* 4 
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<tb> 
 
 EMI11.8 
 1%o. , , 
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 L'ordre de auooeoi3ion qui preoede constipe Le ay- ole de circulation à trière Les tourg de réaction auquel on donne la prétérenoo, On peut adopter d,attrea orârea de so.09 easion ou. une oiroLtion en pr61lblet si on trouve qu'il est 4vgntageux de le feire dans certaine oaa partiouliers. 



  Le cm-calvaeur qu'on emploie de wré±4Tenoo (lang le 
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 procédé a déjà été indiqué nous le noq(fle or.yeur sli- ï e"à. l'aaide phosphorique" , Un o&t!.ye9Q.r de cette ' ' nature se prépare par Les op4ratione g4néBBlqe qui con* 
 EMI11.11 
 sistent à mélange un oide phosphorique avec une subatun. ce adsorbonte relativement inertes, de préférence de ;Uîktuo re silioeuse. t el que le lcieeçlgu, jaeqglà ce qu'on obtienne une ggte contenant une propo2:jion, en polde plus forte en eoidet à ohauffer Le mélange pateux à une temo pérature comprise dana L'intervalle approximatif de a88 à 4000 as de fugon à obtenir un gtt-11, solide* à broyer et à o,l1brer ce gl%eau avec précaution pour éviter Le contact de l'oir 4umide de façon à obtenir des Pi1;

  ioulea de dimensions à peu près unUor#es passant au tmie et à drater <#I prt1oulk'..' en les amenât ed contact awvo4 de la vapeur aarohoffe à une . température d$envireu 86600 et sous une pression égale à La pression &tmosp61"ique 

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 de façon à donner à l'acide phosphorique un degré dthy- dratation correspondant à. une activité catalytique maxi- mtm.

   Cette manière d'opérer peut être remplacée par un procède de refoulement par   Une- filière   ou un procédé de moulage des mé Langes pâteaux primitifs de façon à obte- nir des petites particules de dimensions et de formes   régulières     avant   la phase de chauffage ou de calcination, Quoique oes catalyseurs composites soient difficiles à analyser, ou possède des indications permettant de con- clare que   L'un   des éléments aotifs des catalyseurs ainsi préparée correspond à un acide phosphorique dont le degré d'hydratation est légèrement supérieur à celui de l'acide pyrophosphorique, IL existe aussi dans oes catalyseurs composites certains complexes d'acides   silioo-phosphori-   ques de composition variable,

   qui peuvent contribuer à renforcer Les propriétés catalytiques et de structure des particules qu'on désire obtenir, 
Suivant La manière d'opérer que l'on applique de préférence, on fait passer la charge d'hydrocarbure chauf- fée au préalable en phase à L'état de vapeur de haut en bas à travers les tours en série.

   La catalyseur contenu dans chacune des tours de polymérisation peut être par- tagé de façon que l'épaisseur du Lit placé sur un support quelconque soit Limitée,$ Cette mesure est prise pour   empêcher   que la pression   s'exerçant   sur les particules du fond de chaque lit devienne trop forte et puisse pro-   voqner   Leur écrasement en donnant Lien à La formation de fines tendant à remplir les interstices entre les partie cules granulées et à obstruer La Libre circulstion des gaz on -vapeurs.

   L'épaisseur maximum tolérable de chaque colonne ou section de lit de catalyseur   varie   suivant les   dimensions,   la forme et La résistance de la structu- re des particules, Les particules de forme irrégulière 

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 préparées par broyage et cl1brge du gâteau primaire culeind peuvent rarement être ut1Li84es en pratique sur une épaisseur de plus de +,6 mètres,, tania que les par-o t10uLea de dimensions et de forme régulière prêp.6e. par refoulement à la filière, on par des prooddés de mie se en pelotes peuvent zdainter à clos pressions plus for. tee sans st6creser et peuvent être ut1Lisfes sur une dei paisse1lr d'environ 9,1 mètres* La r6act10n de polymeriaation est  oth miquo et comme les mélangea de vape11%'s fratohea contenant des olefines circulent dans lori tours en nérie, il.

   se produit un ,",ocro1ssEQent de temper4ture que Izon compense d'habia. tnde en 1ntrodu1Slânt Le méwnge ahuttfi au prdoleble à une tempêratl1re de réaction peu dlevde et en letoi3on La tempdrature a'flever en raison de La chaleur dégagée par La réaction. Lorsque Le degr de poêri8ot1on tombe oit- dessous d'une v4Leux pratique à cause de La diminntion de L'activité du catalyoeilr, on met en circuit 46 tour 1 
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 et on met hors circuit la tour 4 et on La réactive et 
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 ainsi de suite,, ainsi qu'11 0 dté 1nd1qué o1essu8.

   Il est évident qu'en ut111sant ainai progreaeivement Lea tour. suivant le sens de la circulation, 1 dernière tour dêsignée sur Le dessin par blmt finit par se trouver La première de la s'r1e et comme entre tempe Le oataLy"' seur de la tour 5L" a ête régénère par des op4rations qui seront ddorites en détail c1-.p1'ès, La onarge Passent de haut en bas à travera La tour 511Q passera de la sortie de cette tour dans le tour 51 par Le conduite de retour 58" contenant Le robinet de çontr$Le 59"$ et de Là en adrie à travera La tour bLÎ4, Cette manière df.op4Z'Gr per. met de Bt't1a:fljl,ire à La plupiàrt des éTentual1tês qui ae praentent normaLement dans la pratique inu81izt1elle. 



  Les tours de oe&tulyee sont garniea de ,r6f61'e-'1oe de doubles enveloppes 58, 52' 513A et 52nt qui peuvent fono- 

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 tionner comme chemises protectrices ou isolantes oontre Les actions atmosphériques extérieures ou comme moyen de chauffage pendant Les différentes phases de La   réac.*   tivation des catalyseurs qui seront décrites en détail ci-après. Les orifices d'entrée 53, 53', 53" et 53"' et de sortie   54,,   54', 54" et   54"'   représentant les moyens servant à L'admission et à l'échappement des fluides de chauffage, dont Le but est de maintenir une température sensiblement uniforme à volonté dans Les tours.

   On peut rendre plus facile le contrôle de la température pendant La réactivation du catalyseur en faisant passer dans Les doubles enveloppes des gaz de la combustion à une   tempé-   rature appropriée. 



     Etant   donné qu'il peut y avoir tendance à la corro- sion dans le distributeur 64 des polymères, due à la con- densation d'une faible quantité d'acide phosphorique en- traînée des lits de catalyseur par La vapeur   dondensée,,     ane   conduite d'admission 62, oontenant un robinet de contrôle 63 est destinée à introduire dans Le distribu- teur une quantité d'alcali, tel que La soude caustique en solution aqueuse suffisante pour neutraliser cet acide et empocher la corrosion des conduites, Le   distri-   buteur des polymères doit contenir une quantité de   Les-   sive alcaline suffisante pour L'inonder complètement avec certitude et une quantité d'alcali suffisante pour empê- oher   1=eau   de Lavage de devenir aoide.

   Dans Le cas des eaux normalement alcalines dont on dispose souvent dans La pratique du raffinage, L'addition de soude caustique ou   d'un   autre alcali peut être Inutile, La couche aqueu- se condensée consistant dans L'eau introduite au début pour maintenir une proportion de Tapeur égale à 2 à 5 % dans les vapeurs en cours de traitement,,   Veau   de Lavage additionnelle éventuelle et Les solutions aqueuses alcalines introduites par la conduite 62, sont extraites 

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 principuteaent sous forme d'une couche inférieure dans le   séparateur   d'eau 60. 
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  Le, 1;o1il11ié des produits provenant de La phase de pol1Dl6r1sa1i1on. comprenant les oUf1nes éventuellement non tr.nstorm4es. les gaz h1drooarbonfa satur4s rêsiduela et les polymères liquides qui peuvent se trouver en pha- se mixte en ce point, passe du distributeur 64 dans un 
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 s4p.,rat eur d'eau 60e 4'ot l'eau alcaline peut $tre 'va- cade par une conduite 60' oontenu.n1i un robinet 61", 8i on Le désire cette eau peut être rÓu1iilia6e dame la conduite d'vaouat1on 176 pour Lu r'&o1i1va1iio de façon à   empêcher   aussi La   aorrosion     dune   cette   conduit%   due aux condensations d'acide qui peuvent se produire pendant 
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 Les phases soit d'oxydation. soit cIÎ4&rrivde de vapeur. 



  Ni sortant du séparateur d'eau La 'liot.l11if dee produite hydrocarboné suit lu conduite 65 contenant Le robinet   66   pour traverser un condenseur 67 et de là par la conduite 68 contenant un robinet 68: pour arriver dans une tour d'absorption 69, dans laquelle   on introduit   
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 une portion des polymères dêbu'lit,Ul1s4a,. dont 1w production sera décrite ci-après, destinée à agir sous forme de 
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 fLuide d'absorption et à donner l" Qw%1%aàe que Le les noe r1 (< butanes, et7iü1iènes non tronaforméa, On% été recueillis en J.W. j.-tAA<I"'" i<1 .-, 1'0 total1t4.

   Oe fluide d<absorption venant de 1, conduite 
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 11 contenant le robinet de ooutr$le 183 est Introduit par La conduite 1931 contenant le robinet 1<B4 une vitesse sttffiaamte pour réaliser avec certitude une absorption satisfaisante de oe4oompoado,, La toux dtub- sorption 69 comporte de pr6frenoe une aonpatpe de régla- ge de la pression 1 dans La conduite éS4oh#ppeoen% des gaz 70e qui est destinée à maintenir une pression ee=io blasent uniforme dans les appareils de tÇopd3ration ootato Lytique précédente.

   Les gaz qui etddb4ppent en oe point 

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 sont utilisas d'habitude comme combustibles dans d'au- très parties de l'installation ou de La raffinerie qui fournit les mélanges de gaz subissant le traitement de polymérisation, 
La totalité des produits liquides qui s'accumulent au fond de la tour d'absorption   69   en est extraite par la conduite 72 contenant un robinet de contrôle   '73' et   arrive dans un réservoir cylindrique d'alimentation dépropaniseur 74 qui fonctionne à titre de magasin in- termédiaire pour la fraction de polymères brute et assu- re entre certaines limites la marche continue des appa-   relia   suivante,, même si la vitesse à laquelle les poly- mères sont produite est variable.

     L'eau   ou les autres produits indésirables   peuvent     'être   extraits du réservoir 74 par la conduite 75' contenant le robinet 76'. Une con- duite de sortie 72' contenant un robinet 73' permet aux gaz fixes éventuellement   accumules   de s'échapper. 



   Le polymère brut peut alore subir une série   dtopé-   rations ayant pour bat de recueillir le butane et les fraotions de polymères ayant les propriétés cherchées. 



  Une pompe 77 aspire dans Le réservoir 74 par la conduite 75 contenant le robinet 76 et   refoule   par la conduite 78 contenant le robinet de contrôle 79 dans un dépropa- niseur 80, qui   contient   un serpentin de rébullition 80', fournissant la quantité de chaleur nécessaire à l'élimi- nation de loua les hydrocarbures à pointe d'ébullition inférieurs à   ceux   des butanes.

   Le produit à l'état de vapeur fractionna sortant du sommet de cette tour com- prend principalement les hydrocarbures à 3 atomes de carbone dans la molécule et Les hydrocarbures plus lé- gère et passe par la conduite 81., contenant le robinet 82 à travers un condenseur 83 et est évacué en bas par la conduite 84 contenant le robinet 85 dans un collec- 

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 teur à reflux 86, d$01l une pompe de reoiroulation 89 l'aspire par La conduite 87 contenant Le robinet 88 et   refoule   une quantité dosée de Liquide dans le sommet de la tour par La   conduite   90   contenant   Le robinet de con- trôle 19.

   
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 m cç point apparaît une utitre partioularitd du   procède   qui consiste à faire revenir des portions dosées 
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 de la phase gazeuse du oolleoteur 86 dans la conduite d'ad#ission de l'installation de polimêrisa1iiont de fa. çon à régler Le volume des gaz qui entrent dans Les tours de pol7mérination dans Le bat de maintenir nne oir- oul.s,tion uniforme, Les gaz s'échappent donc du cotleoteux 86 par La conduite $8 contenant leu robinets de contr8Le 93 et 94 et L'eacoes de ces gaz, qui uqest pou l1'oee,.1re pour assure)* oe réglage du volume.

   peut s38happer par la conduite dérivée 983 contenant La soupape de eontr$le de La pression 93$ dont Le fonctionnement e pour but de maintenir une pression uniforme dans le dprGpan1aeur et qui peut être réglée pour La pression qu'on désire et pouvant être La plus avantageuse pour le fonctionnement 
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 de cette toux,, La conduite 9a contient "U88i robinet ^A ,,i>,4 de oontr&le qv "/ÔÔ 95 e% La oonàai%o 94' contient robinet/9S pennée <J.--/ 1ft 1.4 conduite 9'" contient rObinet/9'J, pers" tant de faire fonctionner ou de mettre 11.0%'8 oirouit un compresseur à gaz 96, qui refoule les gaz par   une   con- duite   97     contenant   un robinet de contrôle 98   clans la   
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 conduite d'admlsslon 4 de ..0.ert te ob4u.ffage primer re.

   Dans Le osa où Le dêpro aJ1la fono%ionne à une pression suffisante pour assurer la olroulatlon en retour des   gaz   de réglage du volume   vers   la conduite 4, la pom- 
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 pe 96 peut 'être su pr1#ée et les gaz amende dans la con" duite 97 par La conduite de dérivation 94, contez*ut Le robinet de oontrgte 95 Le produit Liquide ddp;

  ropuind sortant du fond de La tour 80 à peu près Qomplètemel1 dbxrs88 de tous 

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 les hydrocarbures plus légers que Les butanes et   conte-   nant en dissolution au moins une proportion notable des butanes de la charge initiale de l'installation, passe par La conduite 99 contenant le robinet de contrôle 100 dans le débutaniseurs 101 qui comporte un serpentin de réébullition 101' devant fournir une quantité de chaleur   au   moyen de la vapeur ou de fluides chaude provenant de L'installation (gaz, vapeurs ou liquides) suffisante pour évaporer et fractionner Les balança contenue dans le produit sons forme de produit de tête.

   Les conditions dans lesquelles on fait fonctionner le   débutaniseur   sont très variables, suivant la proportion de butanes exis- tants dans les liquides en   ce   point,, Le seul facteur im- posant une Limite consistant dans le fait que la pres- sion doit être suffisante pour permettre aux vapeurs fractionnées de butane de se condenser à La température ordinaire. Les vapeurs de butane passent en tête par la conduite 102 contenant une   soupape   de réglage de La pression 103 et à travers un condenseur 104   d'où   une conduite descendante 105 contenant un robinet 106 abou- tit à un   oollecteur   L07.

   Les produits de tête Condensée sont repris par une conduite 108 contenant un robinet 109 dans une pompe 110 qui refoule Le   reflux   en retour dans le sommet de La tour 101 par la conduite 111 conte- nant le robinet   Il±   et Le robinet de   aontrôle   113, Une conduite dérivée 114 contenant un robinet de contrôle 115 permet de faire arriver le butane dans un réservoir où il est   conservé   comme un des produits résultante de   L'opération.   Il est évident qu'on peut faire fonctionner le débutaniseur,

   si on le   désire   de façon à fournir la presque totalité du butane sons forme de produit vendable ou de façon à conserver une proportion dosée des butanes dans les polymères liquides pour obtenir la pression de 

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 vepeur queloonque que L'en désire, Dans le cas où Le procéda   s'applique   au traitement 
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 1 de mélanges de 6ai formée Prinaipalenent de btitunei3 et t'ce 1 de butènes.

   ou si on! désire pge obtenir des butv-nes sous Î forme de fraction sùp4r60, on peut mettre La tour d'ab"-' 
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 aorption 69 et le depropieeur 80 hors circuit, de fa- çon à faire passer les produira sortant du réfrigérant 67 dans Le réservoir cylindrique d'aliment.'Uon z4 par la conduite 6bye contenant le robinet 66' et de ce réservoir directement dans le débatanisoac 101 par La conduite 75,   La:   pompe 77, La conduite   78   et La conduite 78'   contenant   
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 le robinet 79, dans La conduite 99, Dans ce oos, Les robinets 68', 76 et z9" sont fermes, Les queues sortant du débutaniaeur lot passent par La conduite 116 oontenent le robinet de contr$te lL7 dans une pompe 118 qui Les refoule par La conduite LL9 contenant Le robinet de oontr8le 1.:

  Q, ce point les polymères débutaniséa on stb1Li868 peuvent être d4eodo- risés,   s'il   y a avantage ou   nécessite   à le faire par un   procède   quelconque approprié, tel que Le procédé au   pLombite   de   aodium   ou an   procéda   quelconque   au     ouivre   et à cet effet on peut faire passer Les produits par un 
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 réfrigérant 123 et par La conduite la4 contenant le robiw net de oontr8i*e lab dans une înatullation de désodtlrisa"" tion quelconque non représentée onr Le dessin en raison de La nature bien oonnueiàe ces install¯tions et dn fait que Le procédé exact de désodorisation ne constitue pas une oaraoté ristique particulière du procédé de L'invention,

   La conduite 126 contenant Le robinet de   oontrSLe   127 représente une conduite de retour du pro- duit   désodorisé   qu'on peut ensuite faire passée par un 

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 élément de chauffage 128 et une conduite 129 contenant un robinet de contrée 130 dans une   tout   de fractionne- ment finale 131 destinée à fournir an produit de tête (distillé et fractionné) à pointa d'ébullition compris dans l'intervalle de ceux de l'essence exempt de polymè- res à points d'ébullition 6 Levés, qui sont extraits du fond de la tour de fractionnement par une conditie 12' contenant nn robinet 133'. La tour de fractionnement 131 comporte   un   serpentin de réébullition 131' facilitant L'opération de fractionnement. 



   Le produit   à   l'état de irapenr sortant du sommet de la tour de fractionnement 131 passe à travers un conden- 
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 1 seur L34,, auquel fait suite une conduite Le? descendante L35t contenant un robinet 136 et aboutissant à nn collecteur 137 comportant nn tuyau d'échappement pour les gaz   148   contenant un robinet 149. pour facili- ter le contrôle du fraotionnement, on peut faire fonction- ner le condenseur 134 à une température supérieure   à.   la température atmosphérique.

   Le liquide s'accumulant dans le collecteur 137 passe par une conduite 138 contenant un robinet 139 dans une pompe 140.   qui     refoule   Les quan- tités nécessaires de reflux dans le sommet de la tour de fractionnement par la conduite 141 contenant le robi- net de contrôle 142, Le produit principal de l'opération consistant en polymères à points   d'ébullition   compris sensiblement dans l'intervalle de ceux de l'essence passe par une conduite dérivée 143 oontenant un robinet 144 à travers un réfrigérant 145 et de là par la con- duite 146 oontenant un robinet 147 dans les réservoirs d'emmagasinage. 



   Le procédé de l'invention comporte l'opération caractéristique de réactivation du catalyseur polymé- risant   épuis4   par l'action de gaz de la combustion 

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 contenant une proportion d'oxygène déterminée suivie de   oeLLe   de La vapeur pour faire reprendre   à.   l'élément 
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 catalytique acide un degré d'hydratation correspondant à L'efficacité oatalytique maximum.

   Les gaz de le oombustioe sont produits sous une pression supérieure à la pression 
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 atmosphérique suffisante pour assurer leur ciroulqtion à travers Les lits de ctl.taLyeel1r1 et sont débarrassés de leur humidité avant de passer sur le oatalysenxr, de façon à donner avec certitude un pouvoir catallgtique fimll plus fort à La substance rdqqtîvde, Le combustible hyàrooE&bon4 Liquide ou gazeux arrive soue pression par La conduite L58 oontenant le robinet de eontrôlo Los dans une chambre de combustion sous pression 156, l'air nécessaire à la combustion étant   dmis   dons un tuyau   en    
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 tourant le. conduite du braleur pur une conduite 154 oon- tenant un robinet de contrôle l5ât Zour obtenir un mêt* lange de gaz de la combustion   à.

   faible   teneur en oxygène 
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 destiné à venir au début en contact avec le of.ta17seu.r polymérisant carbonisé épuise, de :raqon à éviter une élévation de température exoessive. on conduit de pré" férence la combustion avec un minimum   d'excès     d'air   et comme en opérant de cette manière la température des 
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 gaz de La combustion tend à prendre une vaLeur rela%1  vement élevée,

   on prend des mesures pour refroidir les gaz de la combustion par une injection   d'eau   ou de va- peur par La conduite 150   contenant   un robinet de con- 
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 trSLe 151 pour empêcher La température de prendre une valeur excessive qui endommagerait le revêtement   réfrao-   taire de La   chambre   de combustion* 157 désigne un re- 
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 gard en verre permettant aloba wer L'état àe La combus- tion dans La   chambre,   
La sortie des gaz de la combustion   s'effectue   par 
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 une caisse métallique 158 de construction sP4ciale.

   soudée sur Itenveloppe extdrieure en aoier de La 

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 chambre de combustion et introduite en ce point pour remplacer nn certain nombre de pièces réfractaires mou- lées et empêcher La construction intérieure de   s'effon-   drer, Cette   oaisse   métallique a besoin d'être refroidie et   à.   oet effet on y introduit directement de L'eau par nne conduite 159 contenant un robinet de   oontrôLe   160. 



   Le mélange de gaz de La combustion partiellement refroidi contenant un pourcentage relativement fort de vapeur passe maintenant par   La   conduite 161 contenant un robinet de contrôle 162 dans une tour de Lavage par l'eau 163 dans laquelle on débarrasse finalement le mélange de gaz de son humidité par refroidissement direct par injection d'eau introduite par La conduite L64 con- tenant le robinet de contrôle 165, Cette injection d'eau amène le mélange de gaz à peu près à la température at-   mosphérique   ou à une température légèrement supérieure, de sorte que le gaz à sa sortie contient une proportion d'eau correspondant sensiblement   à   un degré hygrométri- que égal à   LOO %   à la basse température à laquelle il a été refroidi,

   L'eau est évacuée par La conduite 166 oon- tenant un robinet de oontrôle L67 et le mélange de gaz dont la teneur initiale,en oxygène et en humidité est faible (contenant de préférence moins de 3 % en volume d'humdidté) passe par La conduite 168 contenant Le robi- net de contrôle 169 dans un   é lément   réchauffeur 171, disposé de façon à recevoir de La chaleur d'un four 172, Pour régler la teneur en oxygène du mélange et ne pas oontrarier La combustion dans la chambre L56, une quan- tité quelconqued'air peut être introduite dans La condui- te 168 par la conduite L70 contenant le robinet de con-   trôle   171'. 



   Le mélange de gaz de réactivation est   chauffé   pen- dant son passage dans l'élément de chauffage 171 à une 

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 température provoquant avec certitude la mise en train 
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 de La combustion des ao-bstanoes carbonées dposes sur le catulyseux polymérisant épuisé. sans faire monter la tonpëratnre à une valeur à laquelle le ogtqlvoear est endommage d'une manière irrépa#abLe. en raison de mode" fioationa dans sa atruoture physique ou dans sa oowpoai.

   tion oh3.miqus, On a déterminé par inexpérience que les meilleurs résultats sont obtenue lorsque La température 
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 du o talyoeur pendant sa réactivation ne dépasse pas 5380 C et de préférence 5LOO 0 et que pendant La phase suivante de Ltarrivée de La vapeur, lu température est maintenue dans toute la masse du Lit de catalyseur avec une grande précision à une valeur correspondant à 266  C sous la pression   atmosphérique.   Si   t'on   fait passer une grande quantite de vapeur de haut en bas à travers le   oatalyseur   granulé, en s'efforçant de maintenir cette 
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 température constante, une pression éifférentielle prend naissance.

   La pression à La partie supérieure du Lit de catalyseur est plus forte qa.*à sa partie inférieure et la température   n'est   pas assez élevée. Dans le cas où la quantité de vapeur est   minimum,,   elle'tend à se conden- ser sur les parois intérieures de le chambre à   oau.se   de 
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 La chaleur soustraite par ronne#entt de série qu'il est pratiquement leispenaobte de maintenir une circula,* tion des gaz de la combustion produits séparément dans les   dvublea   enveloppes 68 qui entourent Les chambres de   oataLyse   pendant le passage de la vapeur. 



   Le mélange de gaz de réactivation passe dans une 
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 conduite distributxice 173 comportant des conduites drives 174, 174x, lez et l?4'" contenant des robinets de oon1irSl4t L751 l75 f t . 175n et L75ne et boutis8ant eux tours de aatalyse qui Leur oorreapondent, de façon qu'ue ne queloonque de ces tours pUisse subir La réactivation Les gaz d'échappement provenant de 1*op4ration de 

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 réactivation passent dans un distributeur d'échappement 176 par   les   conduites 177, 177', 177" et 177": contenant respectivement les robinets 178, 178, 178" et 178"'. 



   Pour régler la vitesse de combustion des   dépôts   de carbone sur Les particules de catalyseur granulé, on fait d'abord passer les gaz de la combustion contenant d'habitude .oins de 1. % en poids d'oxygène de haut en bas à travers les lits, et on augmente progressivement La teneur en oxygène en augmentant progressivement l'ex- oès d'air servant à la combustion et s'il y a Lien en injectant de nouvelles quantités d'air dans le courant des gaz de la combustion une fois sortis de La chambre de combustion.

   On   oontinue   à faire passer Les mélanges de gaz de la combustion sur les catalyseurs épuisée jus- qu'à ce qu'on constate qu'un mélange dont la teneur en oxygène est sensiblement équivalente à oelle de l'air pur ne provoque plus d'élévation de température apprécia- blet on laisse alors la   substanoe     catalytique   se refroi- dir un pea et on La met en contact avec de la vapeur sur- chauffée à une température de L'ordre de 204 à 271  C et de préférence comprise dans un intervalle relativement étroit de l'ordre de 248 à 271  c, pour faire reprendre   au   catalyseur son efficacité catalytique maximum par hydratation des éléments formée par L'acide phosphori- que jusqu'à   un   degré défini.

   On maintient une températu- re d'environ 266  C soue la pression atmosphérique jus- qu'à ce que Ltéquilibre soit atteint, cette opération durant d'habitude de 16   à.   20 heures. Si   1 on   opère sous une pression supérieure à La pression atmophérique, La. température est relativement plus éLevée pour arriver au même état d'hydratation du catalyseur activé. Dans cette phase   d'arrivée   de la vapeur, il est nécessaire de faire usage des doubles enveloppes des tours pour 

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 maintenir une température uniforme dans toute la masse 
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 du owt4lyBear, car on a observé que L'activité du autae lyseur est partiouLièrement sensible à de faibles variaa 
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 tions de température dans la phase finale de réactiva- 
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 tion par lu vapeur.

   La vapeur nécessaire à La phase fi- nale de réactivation des catalyseurs Wpaiaéo est fournie sous pression et à un degré de sarohaqffo approprié au distributeur 1'9r comportant Les conduites dérivées 180, 180, 180" et 180"t contenant respectivement les robinets 181, 181$9 1.81" et 181n et aboutissant respectivement aux tours de polymérisation bzz., 6L't 51" et 5t., L'ex:

  EmpLe suivant indique Les conditions de marohe, les rendements et la qu.aLité du produit obtenu dans une 
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 installation construite et fonctionnant conformément à L'invention, mais cet exemple ne doit pas être considéré 
 EMI25.6 
 comme Limitant La portée de L'invention en oorrespondea. ce exacte avec les données numériques indiquées On a introduit dans une instar Latlen comportant Les caractéristiques essentieLLes des Liaisons représentées sur Le dessin une charge d'un mélange de gaz de araaking ayant une teneur en oLéfines à. plus de a atomes de car- bone égale à L7 % et comprenant le propène et les bus tènes< Ce gaz était un me Lange composite formé d'un 6a* 
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 de oraoking primaire provenant du collecteur primaire 
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 dtane Installation de crackings, 4'&uzL me Lange de gaz pro.

   venant du 81ibi118eur traitant L'essence produite par L'opération de cracking et cl-lune fraction de but.I1e..butè- ne, Les proportions de chacun des éléments du m4Lange de gaz totaL étant respectivement de 47et t 45,.3 et ,6 , 
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 en volume dans L'ordre indiqué. Le gaz primaire sortant 
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 du collecteur de tlînet*Llation de cracking atult été traité par une Lessive caustique pour éliminer L'hydre gène aulfuré, 
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 Le mélange composite de gaz a subi un chauffage 

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 préliminaire à une température d'environ 193  C avant de venir en contact avec le   catalyseur   polymérisant sous une pression d'environ 17 atmosphères et on a fait pas- ser les gaz par Les trois dernières tours d'une série de quatre tours de   oatalyse.   A la sortie de la seconde tour,

   la température avait atteint environ 232  C et le   mélan-   ge de gaz est entré au sommet de La troisième   tour à   une température d'environ 237  C, à   oause   des pertes par rayonnement dans Les conduites de communication, Dans la troisième tour, La température avait atteint 54  C et était   retombée à   249  C, avant que Les gaz atteignent Le sommet de La quatrième tour, Dans cette tour la tem- pérature a atteint 260  C. Au bout   d'un   certain temps la première tour a été mise en marche   ;et'   la quatrième tour réactivée, Buis le cycle a continué ainsi qu'il a été indiqué précédemment.

   On a fait passer La totalité des produits dans une tour d'absorption, ainsi que Le montre le dessin,, après Les avoir refroidis à une   tempé-   rature de 38  C. La pression en ce point était tombée à 15,3 atmosphères en raison de La chute de pression due au passage à travers les tours de oatalyse, Les gaz N'échappant au sommet de la tour d'absorption   contiennent   4, 2 % d'oléfines, principalement de L'éthyLène. 



   Les queues sortant de la tour d'absorption ont été   reprise@   par une pompe et amenées dans un dépropaniseur fonctionnant sone une pression d'environ 20,4 atmosphè- 
 EMI26.1 
 res et à une température au sommet de 530 0. Le mélange en tÀ., lv,4 ("1) ' de gaz obtenn en ce point avait une teneur/oléfine fl d'environ 10 % en volume et on a fait reoiroaler dans Les tours de poLymérisation une quantité de ce gaz égale à 16,5 % en volume de la   eharge   de mélange de gaz initia- le. 



   Dans le   dôbtitanisenr   qui vient ensuite et qui fonc- 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 tionnait à une température an sommet ci4environ 1810 o et soue une pression un   pert   moins forte que le stabili- 
 EMI27.2 
 seur,, on a obtenu une fraction de butane à emmagasiner et à utiliser ultê1'irEment consistant approximativement en 75 fla de butanes et 85 % de btitèhee, te rendement oorres..., pond à une produat3on de 0,36 Litres de Liquide par m3 de mélange de gaz charge, 
Le polymère débutanisé a subi ensuite un   traitement   
 EMI27.3 
 de déaorlorisation et après fractionnaient :

  final a fourni un rendement définitif de 0,%95 litre à'hy<roaarbnçq4 à point d'ébullition compris dans l'intervalle de eeax de L'essence (possédant un indice d'octane égal à 85) par m3 de mélange de gaz charge Le pottroentage moyen en clé- fines dans les gaz finalement extraits de L'installation était égal à 7,5. 



   Au. cours de cette opération décrite à titre d'exem- 
 EMI27.4 
 ple, on a ajouté au mélange de gaz entrant dans les tours de polymérisation une quantité d ean égale à 1 jl environ en volume des vapeurs. Au fur et à mesure de L'épuisement des tours de   oatalyse,   elles ont été retirées du service 
 EMI27.5 
 et le oatalyaeux a été réactivé en y faisant passer des gaz brûlés à teneur en oxygène dosée et progressivement 
 EMI27.6 
 croissante àasgn'à ce qu'il ne se dégage plus de oboleux sensible.   Lorsqu'on   emploie uniquement de   l'air, ±   aucun 
 EMI27.7 
 moment, la température nia àépassw 5380 0 dans les lits de oatalyseur, Après élimination à peu près complète des dépôts oxydables.

   Les lits de catalyseur ont été encore traites par la vapeur sarohaaffée à ung température de' 26C à 2710 0 et sous une pression sensiblement égale à la pression tmoap3éxicuex cette opération constituent La phase finale de la réactivation La nature et Les aspects pratiques de Illnyentîon sont mis en évidence par La description qui   précède   et 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 
 EMI28.1 
 14 f, Les donnés indiqades titre explicatifs mais 1.véf'µµµ les donn4es 1,1l....h 1111' indiquées à titre explicatif, mais Lui3-) ni La deeaription, ni ces données ne doivent 'être consi-   dermes   comme en limitant indûment La portée.

Claims (1)

  1. REVENDICATIOINS ET RESUME.
    1. Un procédé de préparation d'hydrocarbures liqui- des à points d'ébullition compris dans L'intervalle de ceux de L'essence et à fort pouvoir antidétonant par un traitement de polymérisation d'un mélange formé d'hydro- carbures normalement gazeux et contenant une quantité notable d'oléfines, caractérisé en ce qu'on expose Le dit mélange à des conditions de polymérisation de tem- pérature et de pression convenant à la transformation d'une portion notable dudit mélange en hydrocarbures à pointa d'ébullition compris dans l'intervalle de ceux de L'essence,
    on refroidit la totalité des produits pro- Tenant du traitement de polymérisation et on y recueille un Liquide comprenant Les polymères à points d'ébulli- tion compris dans l'intervalle de ceux de l'essence et plus élevée et des hydrocarbures dissous à points dté- bullition plus bas, on isole La totaLité des hydrocarbu- res à moins de 4 atomes de carbone et une portion nota- ble ou la totalité des hydrocarbures à 4 atomes de car- bone dudit Liquide par un fractionnement stabiliseur de ces produite,
    on recueille séparément la presque to- talité des produits dudit traitement de polymérisation dont Les points d'ébullition sont plus élevés que l'in- tervalle de deux de l'essence et Les polymères à points d'ébullition compris dans l'intervalle de *eux de l'es- senoe par distillation et fractionnement en partant du produit liquide stabilisé. des polymères à points d'é- bullition compris dans l'intervalle de ceux de l'essence et on condense Les vapeurs fractionnées en résultant. <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1
    2. Un procédé suivant la revendication L, caracté" risé en ce quon fait subir à un mélange d'hydrocarbures normalement gazeux contenant une notable proportion d'o- EMI29.2 lésines à plus de 2 atomes de carbone dans la molécule un traitement de polymérisation catalytique par contact avec un catalyseur solide contenant un acide phoaphori- que à une température de l'ordre de 150 à 288 0 sous une pression supérieure à La pression atmosphérique de EMI29.3 l'ordre de 6,8 à 0 atmosphères et on refroidit la tota- lité des produits provenant du truitement de PGll#ris,
    - tion et on Les sépare par fractionnement pour en recueil- lir sous forme de produit distillé Les polymères à points EMI29.4 d'ébullition compris dans L'intervalle de oepz de ltej3- senoe.
    3. Un procède suivant Les revendications 1 ou 2, caractérise en ce qu'on refroidit la totalité des pro- EMI29.5 duits provenant du trelitenent de polymérisation. on isole une fraction gazeuse légère. consistant essentiellement en produite à points d'ébullition inférieure à celui du propane desdits produits, et on l'évaue de L'installa- tion, puis on recueille séparément une fraction consis- EMI29.6 tant eaeentiellemeiat en gaz à 3 atomes de carbone et une fraction consistant essentieLLement en gaz à ato. mes de carbone, par fractionnement et on :
    toit subir aux produits hydrooarbonés restants la distillation et la fractionnement pour recueillir sous forme de produit EMI29.7 dîstittè Les polymères à points a.t4bullition compris dans L'intervaLLe de ceux de Lteeeenoe* tue Un procédé suivant Ltune quelconque des revenu diaations 1 à 3, oaraoteriaé en ce qu'on amené la to* talité des produits du traitement de polymérisation en EMI29.8 contact avec un fluide dtabsorpt10n Liquide, et que la totalité desdits produits est absorbée dans le dit <Desc/Clms Page number 30> fluide sauf Les gaz à points d'ébullition inférieurs à celai du propane, on fait subir au fluide dtabsorption enrichi ainsi obtenu un fractionnement stabiliseur,
    par Lequel ses éléments normalement liquides sont séparés et on recueille séparément une fraction consistant es- sentiellement en gaz à 3 atomes de carbone et une frao.. tion consistant essentiellement en gaz à 4 atomes de carbone, pais on fait subir aux dit$ éléments normale- ment liquides du fluide dtabsorption enrichi une distil- lation fractionnée, après leur séparation des dites frao- tions gazeuses,
    par laquelle ils sont séparés en un pro- duit Liquide contenant la presque totalité des polymères à pointe d'ébullition compris dans l'intervalle de ceux de l'essence et à fort pouvoir antidétonant et en un produit Liquide à points d'ébullition supérieurs à l'i9n- tervalle de ceux de L'essence.
    5, Un procédé suivant La revendication 4, caracté- risé en ce que Le fluide d'absorption liquide consiste en quantités dosées dea éléments normalement Liquides des produite provenant du traitement de polymérisation, les dite éléments normalement liquides étant retournés dans la phase d'absorption après avoir été séparés de la fraction consistant essentiellement en gaz à 4 atomes de oarbone, 6, Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 3 à 5, caractérisé en ce qu'on fait subir de nouveau Le traitement de polymérisation à des quantités dosées de la fraction consistant essentiellement en gaz à 3 atomes de oarbone.
    7. Un procédé sniaant l'une quelconque des reven- dioations qui précèdent, caractérisé en ce qu'un mélange d'hydrocarbures normalement gazeux contenant une nota-, ble proportion d'oléfines à plus de 8 atomes de carbone <Desc/Clms Page number 31> dans la molécule et une faible proportion de composés sulfureux est d'abord à peu près complètement désulfuré par un traitement par des solutions basiques, puis chauf- fé à une température comprise entre 150 et 288 C, les gaz chauffas sont amenas en contact avec un catalyseur polymérisant solide contenant un acide phosphorique.
    la totalité des produits provenant du traitement de poly- mérisation est refroidie et séparée par fractionnement en vue de recueillir le liquide comprenant les polymères à points d'ébullition compris dans L'intervalle de ceux de L'essence et supérieure et les polymères à points dtê- bullition compris dans L'intervalle de ceux de l'essen- ce et possédant un fort pouvoir antidetonant sont ensuite recueillis par distillation et fractionnement dudit li- quide.
    8, Un procède suivant L'une quelconque des revenu dicatioins qui précèdent, caractérisé en ce qu'on fait subir aux éléments normalement Liquides des produits provenant du. traitement de polymérisation un traitement de raffinage en vue de réduire Leur teneur en mercaptans, après que Les fractions normalement gazeuses en ont été séparées et avant de les distiller et de les fractionner pour recueillir sous forme de produit distillé Les poly mères à points d'ébullition compris dans l'intervalle de ceux de l'essence.
    9, Un procédé, suivant L'une quelconque des revenu lications qui précèdent, caractérisé en ce qu'on chauf- fe le mélange d'hydrocarbures normalement gazeux à une température de polymérisation sous une pression sape* rieure à la pression atmosphérique; on fait passer Les gaz chauffés en série à travers plusieurs zones de po- lymérisation, chacune d'entre elles consistant dans une chambre contenant une masse d'une substance catalytique <Desc/Clms Page number 32> solide granulée formée essentiellement d'un acide phos- phoriqae et d'un corps solide adsorbant et on amène les dits gaz chauffée en contact dans Les dites zones de polymérisation, successivement avec une substance cata- Lytique d'activité décroissante à des températures suc- cessivement croissantes.
    10, Un procédé, suivant l'une quelconque des reven- dications qui précèdent, caractérisé en ce qu'on fait subir à un mélange d'hydrocarbures normalement galeux contenant une proportion notable d'oléfines à plus de 2 atomes de carbone dans la moléonle, sous forme de courant continu.
    un traitement de polymérisation dans une série de chambres de traitement contenant une substance catalytique granulée formée essentiellement d'un mélan- ge oaloiné au préalable d'une portion prédominante d'a- aides phosphoriques et d'une faible proportion d'un corps adsorbant siliceux et on amène la dite substance oataly- tique granulée dans ohacune des dites chambres de trai- tement au cours des traitements de réactivation périodi- ques en contact aveo de la vapeur dans des conditions de température et de pression convenant à la formation dans ladite substance ctalystique d'un acide phosphori- que dont la composition est voisine de oelle de L'acide pyrophosphorique.
    11. Un procédé, suivant L'une quelconque des reven- dioations qui précèdent, caractérisé en ce qu'on chauffe le mélange d'hydrocarbures normalement gazeux à une température comprise entre 150 et 2880 C, on fait passer les gaz chauffée dtune manière continue sous une pres- sion supérieure à la pression atmosphérique en série à travers plusieurs chambres, contenant uns masse d'une substance catalytique solide, granulée, formée essentiel- Lement d'acides phosphoriques et dtun corps solide adsor- <Desc/Clms Page number 33> bant, on refroidit la totalité des produite provenant du.
    traitement de polymérisation et on leur fait subir une séparation par fractionnement, on fait subir à la masse catalytique de chaque chambre de la série une réactivation périodique en l'amenant d'abord en contact avec des gaz de la combustion dont lateneur en oxy- gène est contrôlée, puis avec de la vapeur surchauffée à une température de l'ordre de 204 à 271 0 et comprise de préférence entre 248 et 271 C, et sous une pression à peu près égale ou légèrement supérieure à la pression atmosphérique, tandis qu'on fait arriver des quantités de chaleur supplémentaires dosées indépendamment à l'ex- térieur de cette chambre, où la masse catalytique est en cours de réactivation à un moment donné quelconque,,
    de façon à maintenir ainsi une température sensiblement uniforme dans ladite masse catalytique pendant sa réactivation et à réduire la quantité, de vapeur néces- saire à la réactivation.
    12. Un procédé suivant la revendication 11, carac- têrisé en ce qu'on augmente progressivement la teneur en oxygène des gaz de la combustion utilisée à la réactiva- tion de la masse oatalytique au fur et à mesure que la réactivation de la masse catalytique progresse et on règle cette teneur en oxygène, de façon à empêcha la température en un point quelconque de la masse catalyti- que en cours de réactivation de dépasser 5380 C environ, 13, Un procédé suivant l'une quelconque des revenu dications qui précèdent, caractérisa en ce qu'on effeo- tue le traitement de polymérisation à l'aide d'un cata- EMI33.1 lysear, contenant un acide phosphorique. on mélanges de .
    totaLité des produits du tra1te#ent/poLJ.mér1ion aux sitôt qu'ila sont aortia de zone de po]yn4biaa%ion aveo ane qnRnli%é sortis ds 1.....d. p.riaati. avec une quantité notable d'one solution queuae aLoalin1 <Desc/Clms Page number 34> dont La teneur en aloali est suffisante pour qu'elle conserve une réaction aloaline, étant venue en oontaot avec les produits de polymérisation, on sépare ensuite La solution aqueuse en résultant des produits de poly- mérisation lavée dans une zone de sédimentation, et on fait subir ensuite aux produits de polymérisation Lavée la séparation par fraotionnement, 14.
    Un procédé suivant la revendication 13, carac- térisé en oe qu'on fait subir à un mélange d'hydrocarbu- res gazeux contenant environ 2 à 5 % de vapeur dteau, une polymérisation catalytique par contact avec un catalyseur solide calciné à l'acide phosphorique et on mélange la totalité des produits de polymérisation avec une quanti- té d'une solution aloaline aqueuse suffisante pour con- denaer la presque totalité de la vapeur contenue dans lesdits produits.
    L5. Un procédé suivant L'une quelconque des reven- dications qui précèdent, caractérisé en ce qu'on effeo- EMI34.1 tue le ta1tement de pOlpmérisation à l'aide d'un oata- 1 solide vv A f4' 17om-r-/W-Paoide phosphorique on refroidit et on , oondense partiellement la totalité des produite prove- 0.A 1- nant cladit traU.,.ent de polymérisation, on amène les produite refroidis en contact avec un fluide d'absorp- tion Liquide dans une tour d'absorption dans des condi- tions convenant à L'absorption presque totale des hydro- carbures à 3 et 4 atomes de carbone par Ledit fluide d'absorption, on fait échapper la fraction gazeuse non absorbée par Le sommet de ladite tour d'absorption et on l'élimine de l'installation,
    on fait subir au fluide d'absorption enrichi un fractionnement dans une première zone de fractionnement, on extrait une fraotion gazeuse consistant essentiellement en propane et propène rési- duel par le sommet de la dite première zone de fraction** <Desc/Clms Page number 35> nement et on la fait retourner par quantités dosées dans EMI35.1 La dite zone de traitement d,ri pol#'ri8.tion.
    on fait subir an produit dépropanieé sortant par le fond de la première zone de fractionnement un second fractionnaient dans une seconde zone de fractionnement, on extrait une EMI35.2 fraction gazeuse consistant eaeentietlçment en butanes par le sommet de Ladite seconde zone de fractionnement EMI35.3 et on la reocteille comme soue-produit de L'opération, on fait arriver des quantités dosées du produit Liquide sor- tant du fond de Ladite seconde zone de fractionnement, à titre de fluide d'absorption précité, dans la dite tour d'absorption, on fait subir au produit liquide EMI35.4 restant sortant du fond de Ladite seconde zone de frao- tionnement un traitement de raffinage pottx réduire sa EMI35.5 teneur en meroaptana,
    on fait subir ai produit ainsi raffiné un fraotîounenout final dans une troisième zone de fractionnement, on extrait Les vapeurs fractionnées, ayant Le point d'ébullition extrême cherche par Le som- met de La dite troisième zone de fractionnement et on EMI35.6 Lestioondense de façon à obtenir le produit distillé à points d#dballitione compris dans Ilintervatle de ceux de L'essence et on extrait par le ip, de ladite troiaiè - me zone de fractionnement Les polymères à points d'é- EMI35.7 baLLition supérieurs à l1intervalle de ceux de L'essence.
    16, Un procédé en substance comme représenté et décrit. EMI35.8
    L7, Une inatultation en eabet*nge comme représenté et décrit.
    18, Les produits obtenu par le procédé suivant EMI35.9 L'une quelconque des reveodioationa L à 16,
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